WO2023100647A1 - 二次電池 - Google Patents

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WO2023100647A1
WO2023100647A1 PCT/JP2022/042444 JP2022042444W WO2023100647A1 WO 2023100647 A1 WO2023100647 A1 WO 2023100647A1 JP 2022042444 W JP2022042444 W JP 2022042444W WO 2023100647 A1 WO2023100647 A1 WO 2023100647A1
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WO
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resistant layer
heat
separator
width direction
outermost peripheral
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PCT/JP2022/042444
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French (fr)
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俊介 南部谷
周一 角田
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パナソニックエナジ－株式会社
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    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the present disclosure relates to secondary batteries.
  • a non-aqueous electrolyte secondary battery having a wound electrode assembly in which a positive electrode and a negative electrode are wound with a separator interposed has been widely used.
  • Patent Literatures 1 and 2 disclose a non-aqueous electrolyte secondary battery using a separator having a heat-resistant layer.
  • a tape is wound around the outermost peripheral surface of the electrode body in order to fix the members constituting the electrode body.
  • the member (negative electrode, positive electrode, or separator) forming the outermost peripheral surface of the electrode body may be cut at the edge of the tape.
  • a cut member on the outermost peripheral surface of the electrode assembly poses a risk of short circuit. Even if the member forming the outermost peripheral surface of the electrode body is not cut, for example, the risk of short circuit may increase due to expansion of the negative electrode at the center of the electrode body due to uneven reaction of the electrode body.
  • an object of the present disclosure is to provide a secondary battery that can suppress member breakage on the outermost peripheral surface of the electrode body due to repeated charging and discharging and further reduce the risk of short circuit.
  • a secondary battery includes a wound electrode body in which a positive electrode and a negative electrode are wound with a separator interposed therebetween;
  • a non-aqueous electrolyte secondary battery comprising an outermost peripheral tape attached so as to straddle the separator, wherein the separator has a base material layer and a heat-resistant layer disposed on at least one surface of the base material layer.
  • the heat-resistant layer includes a first end heat-resistant layer having a predetermined width from one end in the width direction of the separator along the winding axis direction of the electrode body to the center side, and a heat-resistant layer extending along the winding axis direction of the electrode body.
  • a second end heat-resistant layer having a predetermined width on the center side from the other end in the width direction of the separator, and a central heat-resistant layer sandwiched between the first heat-resistant layer and the second heat-resistant layer,
  • the outermost tape has a first outermost tape arranged on one end side in the winding axial direction of the electrode assembly and a second outermost circumference tape arranged on the other end side in the winding axial direction of the electrode assembly.
  • At least part of the first outermost peripheral tape faces the first end heat resistant layer
  • at least part of the second outermost peripheral tape faces the second end heat resistant layer
  • the thickness (Y1) of one end heat-resistant layer and the thickness (Y2) of the second end heat-resistant layer are thinner than the thickness (Z) of the central heat-resistant layer and thicker than 0.001 mm
  • the separator The ratio (A1/W) of the length (A1) from one end in the width direction of the separator to the center side end in the width direction of the first outermost peripheral tape with respect to the length (W) in the width direction of the separator, and the separator
  • the ratio (A2/W) of the length (A2) from the other end in the width direction of the separator to the center side end in the width direction of the second outermost peripheral tape with respect to the length (W) in the width direction of It is characterized by being 0.25 or less.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a non-aqueous electrolyte secondary battery that is an example of an embodiment
  • FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of a wound electrode body
  • FIG. 3 is a schematic plan view showing an example of a separator before being wound around an electrode body
  • 4 is a schematic cross-sectional view of the separator taken along line L1-L1 in FIG. 3
  • FIG. 3 is a partial schematic cross-sectional view for explaining a state in which the separator of the wound electrode assembly shown in FIG. 2 and the outermost peripheral tape face each other;
  • a non-aqueous electrolyte secondary battery will be described below as an example of the secondary battery of the present disclosure.
  • the secondary battery of the present disclosure is not limited to the following non-aqueous electrolyte secondary batteries, and can be applied to various secondary batteries without departing from the technical idea of the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a non-aqueous electrolyte secondary battery that is an example of an embodiment.
  • the non-aqueous electrolyte secondary battery 10 shown in FIG. It has insulating plates 18 and 19 arranged and a battery case 15 that accommodates the above members.
  • the battery case 15 is composed of a bottomed cylindrical case body 16 and a sealing member 17 that closes the opening of the case body 16 .
  • Examples of the battery case 15 include a cylindrical or rectangular metal case, a resin case formed by laminating resin sheets (so-called laminate type), and the like.
  • the case body 16 is, for example, a bottomed cylindrical metal container.
  • a gasket 28 is provided between the case body 16 and the sealing member 17 to ensure hermeticity inside the battery.
  • the case main body 16 has an overhanging portion 22 that supports the sealing member 17, for example, a portion of the side surface overhanging inward.
  • the protruding portion 22 is preferably annularly formed along the circumferential direction of the case body 16 and supports the sealing member 17 on the upper surface thereof.
  • the sealing body 17 has a structure in which a filter 23, a lower valve body 24, an insulating member 25, an upper valve body 26, and a cap 27 are layered in order from the electrode body 14 side.
  • Each member constituting the sealing member 17 has, for example, a disk shape or a ring shape, and each member except for the insulating member 25 is electrically connected to each other.
  • the lower valve body 24 and the upper valve body 26 are connected to each other at their central portions, and an insulating member 25 is interposed between their peripheral edge portions.
  • the lower valve body 24 deforms and breaks so as to push the upper valve body 26 upward toward the cap 27, thereby breaking the lower valve body 24 and the upper valve.
  • the current path between bodies 26 is interrupted.
  • the upper valve body 26 is broken and the gas is discharged from the opening of the cap 27 .
  • the positive electrode lead 20 attached to the positive electrode 11 extends through the through hole of the insulating plate 18 toward the sealing member 17, and the negative electrode lead 21 attached to the negative electrode 12 is insulated. It extends to the bottom side of the case body 16 through the outside of the plate 19 .
  • the positive electrode lead 20 is connected to the lower surface of the filter 23, which is the bottom plate of the sealing member 17, by welding or the like, and the cap 27, which is the top plate of the sealing member 17 electrically connected to the filter 23, serves as a positive electrode terminal.
  • the negative lead 21 is connected to the inner surface of the bottom of the case body 16 by welding or the like, and the case body 16 serves as a negative terminal.
  • FIG. 2 is a schematic perspective view showing an example of a wound electrode body.
  • the electrode body 14 is formed by interposing the separator 13 between the positive electrode 11 and the negative electrode 12 and winding these members.
  • a winding end portion 14 a of the electrode body 14 is present on the outermost peripheral surface of the electrode body 14 .
  • a winding end portion 14a of the electrode body 14 is a winding end portion of the members (positive electrode 11, negative electrode 12, separator 13) of the electrode body 14 on the outermost peripheral surface of the electrode body 14.
  • FIG. For example, in order to bring the negative electrode current collector that constitutes the negative electrode 12 into contact with the case body 16, the negative electrode 12 (substantially the negative electrode current collector) is extended by one turn or more from the winding end portion of the positive electrode 11 and the separator 13.
  • the outermost peripheral surface of the electrode body 14 is wound and used as the negative electrode 12 . Further, for example, when the winding end portions of the positive electrode 11, the negative electrode 12, and the separator 13 are located at different positions on the outermost peripheral surface of the electrode body 14, the respective winding end portions are located at the winding end portion 14a of the electrode body 14. (That is, there are three winding end portions 14a on the outermost peripheral surface of the electrode body 14).
  • a first outermost tape 30a and a second outermost tape 30b are attached to the outermost peripheral surface of the electrode body 14 so as to straddle the winding end portion 14a of the electrode body 14. have.
  • the first outermost peripheral tape 30a is arranged on one end side of the electrode body 14 in the winding axial direction (arrow S shown in FIG. 2).
  • the first outermost peripheral tape 30a may be arranged with a predetermined gap from one end of the electrode assembly 14 in the winding axial direction, or may be arranged at one end of the electrode assembly 14 in the winding axial direction. They may be arranged close to each other without leaving a gap.
  • the second outermost tape 30b is arranged on the other end side of the electrode body 14 in the winding axial direction. As shown in FIG. 2, the second outermost peripheral tape 30b may be arranged with a predetermined gap from the other end of the electrode assembly 14 in the winding axial direction, or may be arranged at one end of the electrode assembly 14 in the winding axial direction. , and may be arranged without leaving a gap.
  • the outermost peripheral tapes (30a, 30b) are referred to, both the first outermost peripheral tape 30a and the second outermost peripheral tape 30b are referred to.
  • the members constituting the electrode body 14 are fixed. That is, the wound state of the positive electrode 11, the negative electrode 12, and the separator 13 is maintained without unraveling.
  • the outermost peripheral tapes (30a, 30b) wrap around the outermost peripheral surface of the electrode assembly 14 one or more times.
  • conventionally known tapes used for wound electrode bodies are applied for the outermost peripheral tapes (30a, 30b).
  • FIG. 3 is a schematic plan view of the separator before it is wound around the electrode body
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of the separator taken along line L1-L1 in FIG.
  • An arrow S shown in the drawing indicates the winding axial direction of the electrode assembly 14, and an arrow R orthogonal to the arrow S indicates the winding direction of the separator 13 (that is, the winding direction of the members constituting the electrode assembly 14).
  • the separator 13 has a base layer 32 and a heat-resistant layer 34 arranged on one side of the base layer 32 .
  • the heat-resistant layer 34 is not limited to being arranged on one side of the base layer 32 , and may be arranged on both sides of the base layer 32 .
  • the heat-resistant layer 34 is used as the positive electrode from the viewpoint of improving the charge-discharge cycle characteristics and safety of the battery. It is preferable to stack the separator 13 and the positive electrode 11 so as to face the separator 11 .
  • the separator 13 may be designed to be larger in width and length than the positive electrode 11 and the negative electrode 12 in order to prevent short-circuiting between the positive and negative electrodes. In this case, when the positive electrode 11 and the negative electrode 12 are stacked on the separator 13 when the electrode body 14 is manufactured, the separator 13 protrudes from the positive electrode 11 and the negative electrode 12 .
  • the heat-resistant layer 34 includes a first end heat-resistant layer 34a having a predetermined width from one end of the heat-resistant layer 34 in the width direction along the winding axis direction of the electrode body 14 toward the center, A second end heat-resistant layer 34b having a predetermined width from the other end of the heat-resistant layer 34 in the width direction along the winding axis direction of the electrode body 14 to the center side, a first end heat-resistant layer 34a, and a second end heat-resistant layer 34a. It has a central heat-resistant layer 34c sandwiched between it and the layer 34b.
  • FIG. 5 is a partial schematic cross-sectional view for explaining the opposing state of the separator of the wound electrode body shown in FIG. 2 and the outermost peripheral tape.
  • the wound-type electrode body 14 is in a state in which the positive electrode 11, the negative electrode 12, and the separator 13 are stacked in a direction perpendicular to the winding axial direction (arrow S) of the electrode body 14.
  • FIG. Only one of the laminated separators 13 and the outermost tapes (30a, 30b) adhered to the outermost outer surface of the electrode assembly 14 are shown for illustration.
  • At least part of the first outermost peripheral tape 30 a faces the first end heat-resistant layer 34 a of the separator 13
  • at least part of the second outermost peripheral tape 30 b faces the second edge of the separator 13 . It faces the edge heat-resistant layer 34b.
  • at least part of the outermost tapes (30a, 30b) faces the first end heat-resistant layer 34a or the second end heat-resistant layer 34b means that the first outermost tape 30a is projected onto the separator 13.
  • At least part of the projection area overlaps at least part of the first end heat-resistant layer 34a, and at least part of the projection area when the second outermost peripheral tape 30b is projected onto the separator 13 is the second end heat-resistant layer 34b. It means a state that overlaps with at least part of
  • the thickness (Y1) of the first end heat-resistant layer 34a and the thickness (Y2) of the second end heat-resistant layer 34b are each equal to the thickness (Z) of the central heat-resistant layer 34c. Thinner and thicker than 0.001 mm. Further, referring to FIG. 5, the length (W) of the separator 13 in the width direction along the winding axis direction (arrow S) of the electrode assembly 14 is extended from one end of the separator 13 in the width direction to the first outermost peripheral tape 30a.
  • the ratio (A2/W) of the length (A2) from the other end of the second outermost peripheral tape 30b to the center side end in the width direction is 0.25 or less.
  • the members (the positive electrode 11, the negative electrode 12, or the separator 13) forming the outermost peripheral surface of the electrode body 14 are suppressed from breaking at the ends of the outermost peripheral tapes (30a, 30b). . Further, expansion of the negative electrode at the central portion of the electrode body due to uneven reaction of the electrode body 14 is suppressed. And from these things, a short-circuit risk is reduced.
  • the thickness (Y1) of the first end heat-resistant layer 34a and the thickness (Y2) of the second end heat-resistant layer 34b are set to 0.001 mm or less, for example, separator shrinkage due to deterioration in heat resistance of the separator 13 may cause an internal short circuit.
  • the ratio (Z/Y2) of the thickness (Z) of the heat-resistant layer 34c is preferably 1.4 or more.
  • the thickness (Z) of the central heat-resistant layer 34c is preferably 0.0045 mm or more.
  • the heat resistance of the separator 13 can be improved more than when it is less than 0.0045 mm. Further, if the expansion of the negative electrode in the central portion of the electrode assembly increases due to uneven electrode reaction, the risk of short circuit may increase. , leading to a reduction in the risk of a short circuit due to expansion of the negative electrode at the center of the electrode body.
  • At least part of the first outermost peripheral tape 30a faces the first end heat resistant layer 34a, and at least part of the second outermost peripheral tape 30b faces the second end heat resistant layer 34b.
  • the entire first outermost peripheral tape 30a faces the first end heat-resistant layer 34a, and the entire second outermost peripheral tape 30b faces the second end heat-resistant layer 34b.
  • the entirety of the outermost peripheral tapes (30a, 30b) facing the first end heat-resistant layer 34a or the second end heat-resistant layer 34b means that the projection area of the first outermost peripheral tape 30a projected onto the separator 13 is A state in which the entire area overlaps at least a portion of the first end heat-resistant layer 34a, and a state in which the entire projection area when the second outermost peripheral tape 30b is projected onto the separator 13 overlaps at least a portion of the second end heat-resistant layer 34b.
  • the ratio (X2/W) of the predetermined width (X2) of the second end heat-resistant layer 34b to the length (W) in the width direction is preferably 0.25 or less, and 0.10 or more. It is more preferably 0.25 or less.
  • the heat resistance of the separator 13 may be improved, for example, compared to when it exceeds 0.25.
  • the base material layer 32 is composed of, for example, a porous base material, specifically a microporous thin film, a woven fabric, a nonwoven fabric, or the like.
  • the material of the base material layer 32 is not particularly limited, but examples thereof include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, copolymers of polyethylene and ⁇ -olefin, acrylic resins, polystyrene, polyesters, and cellulose.
  • the base material layer 32 may have a single layer structure or a laminated structure. Although the thickness of the base layer 32 is not particularly limited, it is preferably in the range of 3 ⁇ m to 20 ⁇ m, for example.
  • the average pore size of the base material layer 32 is, for example, preferably in the range of 0.02 ⁇ m to 0.5 ⁇ m, more preferably in the range of 0.03 ⁇ m to 0.3 ⁇ m.
  • the average pore diameter of the base material layer 32 is measured using a perm porometer (manufactured by Seika Sangyo Co., Ltd.) capable of measuring pore diameters by the bubble point method (JIS K3832, ASTM F316-86).
  • the heat-resistant layer 34 contains, for example, filler and resin. By including the filler in the heat-resistant layer 34, for example, the heat-resistant layer 34 can be given an effect of suppressing thermal shrinkage.
  • the melting point or thermal softening point of the filler is, for example, preferably 150° C. or higher, more preferably 200° C. or higher.
  • fillers include metal oxide particles, metal nitride particles, metal fluoride particles and metal carbide particles.
  • metal oxide particles include aluminum oxide, titanium oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, nickel oxide, silicon oxide, and manganese oxide.
  • metal nitride particles include titanium nitride, boron nitride, aluminum nitride, magnesium nitride, and silicon nitride.
  • metal fluoride particles include aluminum fluoride, lithium fluoride, sodium fluoride, magnesium fluoride, calcium fluoride, barium fluoride, and the like.
  • metal carbide particles include silicon carbide, boron carbide, titanium carbide, and tungsten carbide.
  • the fillers include porous aluminosilicates such as zeolite (M2 /nO.Al2O3.xSiO2.yH2O , M is a metal element, x ⁇ 2 , y ⁇ 0 ) , talc ( Mg3 Layered silicates such as Si 4 O 10 (OH) 2 ), minerals such as barium titanate (BaTiO 3 ), strontium titanate (SrTiO 3 ), and the like may also be used. In addition, these may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the BET specific surface area of the filler is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 m 2 /g to 20 m 2 /g, more preferably in the range of 3 m 2 /g to 15 m 2 /g.
  • the average particle size of the filler is not particularly limited, it is preferably in the range of 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m, more preferably in the range of 0.2 ⁇ m to 1 ⁇ m.
  • the content of the filler is, for example, preferably in the range of 70% by mass or more and 95% by mass or less with respect to the total mass of the heat-resistant layer 34.
  • the resin preferably has a function as a binder that bonds the fillers together and the fillers and the base material layer.
  • the resin include fluorine-based resins such as polyvinylidene fluoride (PVDF) and polytetrafluoroethylene (PTFE), polyimide-based resins, acrylic resins, and polyolefin-based resins. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the resin is preferably, for example, in the range of 5% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the heat-resistant layer 34.
  • a heat-resistant layer slurry containing a filler and a resin is prepared. After applying the slurry to the entire surface of the substrate layer 32 , the slurry is dried to form the heat-resistant layer 34 on the entire surface of the substrate layer 32 . Further, the above slurry is applied to the central portion of the heat-resistant layer 34 in the width direction along the longitudinal direction of the heat-resistant layer 34, and then dried.
  • a central heat-resistant layer 34c having a thickness at the central portion in the width direction of the heat-resistant layer 34, and a first end heat-resistant layer 34a and a second end heat-resistant layer having thin thickness at both ends of the heat-resistant layer 34 in the width direction are formed.
  • a separator 13 having 34b formed on the substrate layer 32 is obtained.
  • the positive electrode 11 has, for example, a positive electrode current collector and a positive electrode active material layer provided on the positive electrode current collector.
  • a positive electrode current collector for example, a foil of a metal such as aluminum that is stable in the potential range of the positive electrode, a film in which the metal is arranged on the surface layer, or the like can be used.
  • the positive electrode active material layer contains a positive electrode active material, and also contains a conductive material and a binder.
  • Examples of the positive electrode active material include lithium transition metal composite oxides, and specific examples include lithium cobalt oxide, lithium manganate, lithium nickel oxide, lithium nickel manganese composite oxide, lithium nickel cobalt composite oxide, and the like. Al, Ti, Zr, Nb, B, W, Mg, Mo, etc. may be added to these lithium transition metal composite oxides.
  • carbon powder such as carbon black, acetylene black, ketjen black, and graphite may be used singly or in combination of two or more.
  • binders include fluorine-based resins such as polytetrafluoroethylene (PTFE) and polyvinylidene fluoride (PVdF), polyacrylonitrile (PAN), polyimide-based resins, acrylic-based resins, and polyolefin-based resins. These may be used alone or in combination of two or more.
  • fluorine-based resins such as polytetrafluoroethylene (PTFE) and polyvinylidene fluoride (PVdF), polyacrylonitrile (PAN), polyimide-based resins, acrylic-based resins, and polyolefin-based resins. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the negative electrode 12 has, for example, a negative electrode current collector and a negative electrode active material layer provided on the negative electrode current collector.
  • a negative electrode current collector for example, a foil of a metal such as copper that is stable in the potential range of the negative electrode, a film having the metal on the surface layer, or the like can be used.
  • the negative electrode active material layer contains a negative electrode active material and also contains a binder and the like.
  • a carbon material capable of intercalating and deintercalating lithium ions can be used, and in addition to graphite, non-graphitizable carbon, graphitizable carbon, fibrous carbon, coke, carbon black, etc. can be used. can be done. Furthermore, as non-carbon materials, silicon, tin, and alloys and oxides based on these can be used.
  • binders include fluorine-based resins, PAN, polyimide-based resins, acrylic resins, polyolefin-based resins, styrene-butadiene rubber (SBR), nitrile-butadiene rubber (NBR), carboxymethylcellulose (CMC) or salts thereof, poly Acrylic acid (PAA) or its salt, polyvinyl alcohol (PVA), etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a non-aqueous electrolyte includes a non-aqueous solvent and an electrolyte salt dissolved in the non-aqueous solvent.
  • non-aqueous solvents examples include esters, ethers, nitriles such as acetonitrile, amides such as dimethylformamide, and mixed solvents of two or more thereof.
  • the non-aqueous solvent may contain a halogen-substituted product obtained by substituting at least part of the hydrogen atoms of these solvents with halogen atoms such as fluorine.
  • esters examples include cyclic carbonates such as ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC) and butylene carbonate, dimethyl carbonate (DMC), ethyl methyl carbonate (EMC), diethyl carbonate (DEC), methyl propyl carbonate. , Ethyl propyl carbonate, methyl isopropyl carbonate and other chain carbonates, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone and other cyclic carboxylic acid esters, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl propionate (MP), ethyl propionate, etc. and chain carboxylic acid esters of.
  • cyclic carbonates such as ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC) and butylene carbonate, dimethyl carbonate (DMC), ethyl methyl carbonate (EMC), diethyl carbonate (DEC), methyl propyl carbonate.
  • ethers examples include 1,3-dioxolane, 4-methyl-1,3-dioxolane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,3-dioxane, 1,4 -dioxane, 1,3,5-trioxane, furan, 2-methylfuran, 1,8-cineol, cyclic ethers such as crown ether, 1,2-dimethoxyethane, diethyl ether, dipropyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether , dihexyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, methyl phenyl ether, ethyl phenyl ether, butyl phenyl ether, pentyl phenyl ether, methoxytoluene, benzyl ethyl ether, diphenyl ether, cycl
  • a fluorinated cyclic carbonate such as fluoroethylene carbonate (FEC), a fluorinated chain carbonate, a fluorinated chain carboxylate such as methyl fluoropropionate (FMP), and the like.
  • FEC fluoroethylene carbonate
  • FMP fluorinated chain carboxylate
  • FEC fluoroethylene carbonate
  • FMP fluorinated chain carboxylate
  • the electrolyte salt is a lithium salt.
  • lithium salts include LiBF4 , LiClO4 , LiPF6 , LiAsF6 , LiSbF6 , LiAlCl4 , LiSCN, LiCF3SO3 , LiCF3CO2 , Li(P( C2O4 ) F4 ) , LiPF 6-x (C n F 2n+1 ) x (1 ⁇ x ⁇ 6, n is 1 or 2), LiB 10 Cl 10 , LiCl, LiBr, LiI, lithium chloroborane, lithium lower aliphatic carboxylate, Li 2 B 4O7 , borates such as Li (B( C2O4 ) F2 ), LiN( SO2CF3 ) 2 , LiN( C1F2l + 1SO2 )( CmF2m + 1SO2 ) ⁇ l , where m is an integer of 1 or more ⁇ .
  • Lithium salts may be used singly or in combination. Of these, it is preferable to use LiPF 6 from the viewpoint of ion conductivity, electrochemical stability, and the like.
  • the lithium salt concentration is preferably 0.8 to 1.8 mol per 1 L of solvent.
  • ⁇ Example 1> 100 parts by mass of a positive electrode active material represented by LiNi 0.91 Co 0.04 Al 0.05 O 2 , 1.0 parts by mass of acetylene black as a conductive material, and 0.9 parts by mass of polyvinylidene fluoride as a binder Parts by mass were mixed in a solvent of N-methyl-2-pyrrolidone to prepare a positive electrode mixture slurry.
  • the positive electrode mixture slurry was applied to both sides of an aluminum foil having a thickness of 20 ⁇ m, dried, and then rolled by a roll press. After that, it was cut to a predetermined size. Thus, a positive electrode was obtained in which positive electrode active material layers were formed on both surfaces of the positive electrode current collector.
  • a negative electrode 80 parts by mass of graphite powder, 20 parts by mass of Si oxide, 1 part by mass of carboxymethyl cellulose (CMC), and 1 part by mass of styrene-butadiene rubber are mixed, and the mixture is dispersed in water to prepare a negative electrode mixture slurry. prepared.
  • the negative electrode mixture slurry was applied to both sides of a copper foil having a thickness of 10 ⁇ m, dried, and then rolled by a roll press. The obtained member was cut into a predetermined size. Thus, a negative electrode having negative electrode active material layers formed on both sides of the negative electrode current collector was obtained.
  • the sheet of the polyolefin resin composition was washed with water, dried, and stretched by a tenter stretching machine to obtain a porous polyolefin resin composition sheet. This was used as a substrate layer.
  • the thickness of the base material layer was 0.014 mm.
  • a predetermined amount of heat-resistant layer slurry was applied to the entire surface of the substrate layer, and the aramid resin was precipitated in an atmosphere of 60°C temperature and 70% humidity. After that, the precipitated aramid resin was washed with water and dried. As a result, a heat-resistant layer containing aramid resin and alumina was formed on the entire surface of the substrate layer.
  • the heat-resistant layer slurry was applied onto the heat-resistant layer in a predetermined width along the longitudinal direction of the heat-resistant layer at the central portion in the width direction of the heat-resistant layer. After that, the aramid resin was precipitated, washed with water, and dried in the same manner as described above. The obtained member was slit at a width of 62 mm.
  • the end heat-resistant layers (the first end heat-resistant layer and the second end heat-resistant layer) formed at both ends in the width direction of the heat-resistant layer, the first end heat-resistant layer and the second end heat-resistant layer A separator was obtained in which a central heat-resistant layer sandwiched between the layers was formed on the base material layer.
  • Example 1 the thickness (Y1) of the first end heat-resistant layer and the thickness (Y2) of the second end heat-resistant layer were each set to 0.0030 mm. Further, in Example 1, the thickness (Z) of the central heat-resistant layer was set to 0.0050 mm. In each example and each comparative example, (Y1) and (Y2) are designed to be the same. (Y).
  • the ratio (X1/W) of the width length (X1) of the first end heat-resistant layer to the width length (W) of the separator and the second end heat-resistant layer to the width length (W) of the separator The ratio (X2/W) of the width to the length (X2) of each was set to 0.19.
  • (X1/W) and (X2/W) are designed to be the same in both Examples and Comparative Examples, (X1/W) and (X2/W) ) is described as the ratio (X/W) of the width (X) of the edge heat-resistant layer to the width (W) of the separator.
  • a positive electrode lead was attached to the positive electrode current collector, and a negative electrode lead was attached to the negative electrode current collector. Then, the separator was arranged between the positive electrode and the negative electrode so that the heat-resistant layer of the separator faced the positive electrode. After that, these were wound to produce a wound electrode body having the outermost peripheral surface of the electrode body as a negative electrode current collector. Then, a first outermost tape and a second outermost tape having a width of 9 mm were wrapped around one end side and the other end side of the outermost circumferential surface of the electrode body in the winding axial direction and attached to the electrode body.
  • Example 1 the ratio (A1/W) of the length (A1) from one end in the width direction of the separator to the central end in the width direction of the first outermost peripheral tape with respect to the length (W) of the width of the separator was set to 0.19, and the entire first outermost peripheral tape was opposed to the first end heat-resistant layer.
  • the ratio (A2/W) of the length (A2) from the other end of the separator in the width direction to the central end of the second outermost peripheral tape in the width direction with respect to the length (W) of the width of the separator is set to 0. .19, and the entire second outermost peripheral tape was opposed to the second end heat-resistant layer.
  • (A1/W) and (A2/W) are designed to be the same in each example and each comparative example, (A1/W) and (A2/W) ) is described as the ratio (A/W) of the length (A) from the widthwise end of the separator to the widthwise central end of the outermost peripheral tape with respect to the widthwise length (W) of the separator.
  • Example 2 a separator was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness (Y) of the edge heat-resistant layer was 0.0033 mm and the thickness (Z) of the central heat-resistant layer was 0.0047 mm. A water electrolyte secondary battery was produced.
  • Example 3 the ratio (X/W) of the width length (X) of the edge heat-resistant layer to the width length (W) of the separator was set to 0.15, and part of the outermost peripheral tape was A non-aqueous electrolyte secondary battery was produced in the same manner as in Example 1, except that the separator was made to face the heat-resistant layer.
  • Example 4 In Example 3, except that the ratio (X/W) of the width (X) of the edge heat-resistant layer to the width (W) of the separator was 0.29, A non-aqueous electrolyte secondary battery was produced in the same manner as in Example 1.
  • Comparative Example 1 a predetermined amount of heat-resistant layer slurry was applied to the entire surface of the substrate layer in one step, and the thickness (Y) of the end heat-resistant layer was set to 0.0040 mm, and the thickness of the center heat-resistant layer was set to 0.0040 mm.
  • a non-aqueous electrolyte secondary battery was produced in the same manner as in Example 1, except that the separator was produced with (Z) set to 0.0040 mm.
  • Comparative Example 2 a predetermined amount of heat-resistant layer slurry was applied to the entire surface of the substrate layer in one step, and the thickness (Y) of the end heat-resistant layer was set to 0.0050 mm, and the thickness of the center heat-resistant layer was set to 0.0050 mm.
  • a non-aqueous electrolyte secondary battery was produced in the same manner as in Example 1, except that the separator was produced with (Z) set to 0.0050 mm.
  • Comparative Example 3 a predetermined amount of heat-resistant layer slurry was applied to the entire surface of the substrate layer in one step, and the thickness (Y) of the edge heat-resistant layer was set to 0.0030 mm, and the thickness of the center heat-resistant layer was set to 0.0030 mm.
  • a non-aqueous electrolyte secondary battery was produced in the same manner as in Example 1, except that the separator was produced with (Z) set to 0.0030 mm.
  • Comparative Example 4 a non-aqueous electrolyte secondary battery was produced in the same manner as in Example 1, except that a separator was produced in which the thickness (Y) of the edge heat-resistant layer was 0.0010 mm.
  • Comparative Example 5 In Comparative Example 5, the positions of the first outermost peripheral tape and the second outermost peripheral tape were set to the central side in the winding axial direction of the electrode body, and from the end in the width direction of the separator with respect to the width (W) of the separator, A separator was produced in which the ratio (A/W) of the distance (A) to the central edge in the width direction of the outermost peripheral tape was set to 0.29. A non-aqueous electrolyte secondary battery was produced in the same manner as in Example 1, except that such a separator was used.
  • the ratio (A/W) of the distance (A) from the widthwise end of the separator to the widthwise center side end of the outermost peripheral tape to the widthwise length (W) of the separator is 0.25 or less.

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Abstract

二次電池は、第１最外周テープ（３０ａ）の少なくとも一部は、第１端部耐熱層（３４ａ）と対向し、第２最外周テープ（３０ｂ）の少なくとも一部は、第２端部耐熱層（３４ｂ）と対向し、第１端部耐熱層（３４ａ）の厚さ及び第２端部耐熱層（３４ｂ）の厚さは、中央部耐熱層（３４ｃ）の厚さより薄く、且つ０．００１ｍｍより厚く、セパレータ（１３）の幅方向の長さ（Ｗ）に対するセパレータ（１３）の幅方向の一端から第１最外周テープ（３０ａ）の幅方向の中央側端部までの長さ（Ａ１）の比（Ａ１／Ｗ）、及びセパレータ（１３）の幅方向の長さ（Ｗ）に対するセパレータ（１３）の幅方向の他端から第２最外周テープ（３０ｂ）の幅方向の中央側端部までの長さ（Ａ２）の比（Ａ２／Ｗ）はそれぞれ、０．２５以下である二次電池を用いる。

Description

二次電池
　本開示は、二次電池に関する。
　近年、高出力、高エネルギー密度の二次電池として、正極と負極とがセパレータを介して巻回された巻回型の電極体を備える非水電解質二次電池が広く利用されている。
　例えば、特許文献１及び２には、耐熱層を有するセパレータを使用した非水電解質二次電池について開示されている。
特開２００９－１４３０６０号公報 特開２０１３－１１８０５７号公報
　ところで、巻回型の電極体を使用した二次電池では、例えば、電極体を構成する部材を固定するために、電極体の最外周面にテープを巻き付けている。しかし、二次電池の充放電を繰り返すと、テープの端部（エッジ）にて、電極体の最外周面をなす部材（負極、正極、又はセパレータ）が切れる場合がある。そして、電極体の最外周面において切れた部材は短絡リスクとなる。また、電極体の最外周面をなす部材が切れなくても、例えば、電極体の反応ムラによる電極体中心部での負極膨張により、短絡リスクが大きくなる場合がある。
　そこで、本開示の目的は、充放電の繰り返しによる電極体最外周面の部材切れを抑制すること、更には短絡リスクを低減することを可能とする二次電池を提供することである。
　本開示の一態様に係る二次電池は、正極と負極がセパレータを介して巻回された巻回型の電極体と、前記電極体の最外周面に、前記電極体の巻回終端部を跨ぐように貼着された最外周テープとを備える非水電解質二次電池であって、前記セパレータは、基材層と、前記基材層の少なくとも一方の面に配置される耐熱層とを有し、前記耐熱層は、前記電極体の巻回軸方向に沿うセパレータの幅方向の一端から中央側に所定の幅を有する第１端部耐熱層と、前記電極体の巻回軸方向に沿うセパレータの幅方向の他端から中央側に所定の幅を有する第２端部耐熱層と、前記第１耐熱層と前記第２耐熱層との間に挟まれる中央部耐熱層とを有し、前記最外周テープは、前記電極体の巻回軸方向の一端側に配置された第１最外周テープ及び前記電極体の巻回軸方向の他端側に配置された第２最外周テープを有し、前記第１最外周テープの少なくとも一部は、前記第１端部耐熱層と対向し、前記第２最外周テープの少なくとも一部は、前記第２端部耐熱層と対向し、前記第１端部耐熱層の厚さ（Ｙ１）及び前記第２端部耐熱層の厚さ（Ｙ２）は、前記中央部耐熱層の厚さ（Ｚ）より薄く、且つ０．００１ｍｍより厚く、前記セパレータの幅方向の長さ（Ｗ）に対する前記セパレータの幅方向の一端から前記第１最外周テープの幅方向の中央側端部までの長さ（Ａ１）の比（Ａ１／Ｗ）、及び前記セパレータの幅方向の長さ（Ｗ）に対する前記セパレータの幅方向の他端から前記第２最外周テープの幅方向の中央側端部までの長さ（Ａ２）の比（Ａ２／Ｗ）はそれぞれ、０．２５以下であることを特徴とする。
　本開示によれば、充放電の繰り返しによる電極体最外周面の部材切れを抑制し、更には短絡リスクを低減することが可能となる。
実施形態の一例である非水電解質二次電池の模式断面図である。 巻回型の電極体の一例を示す模式斜視図である。 電極体に巻回される前の状態のセパレータの一例を示す模式平面図である。 図３の線Ｌ１－Ｌ１に沿ったセパレータの模式断面図である。 図２に示す巻回型の電極体のセパレータと最外周テープの対向状態を説明するための一部模式断面図である。
　以下に、本開示の二次電池の一例として、非水電解質二次電池を例に説明する。しかし、本開示の二次電池は以下の非水電解質二次電池に特定されるものではなく、本開示の技術思想を逸脱しない範囲において種々の二次電池に適用される。
　図１は、実施形態の一例である非水電解質二次電池の模式断面図である。図１に示す非水電解質二次電池１０は、正極１１及び負極１２がセパレータ１３を介して巻回されてなる巻回型の電極体１４と、非水電解質と、電極体１４の上下にそれぞれ配置された絶縁板１８，１９と、上記部材を収容する電池ケース１５と、を備える。電池ケース１５は、有底円筒形状のケース本体１６と、ケース本体１６の開口部を塞ぐ封口体１７とにより構成されている。電池ケース１５としては、円筒形、角形等の金属製ケース、樹脂シートをラミネートして形成された樹脂製ケース（所謂ラミネート型）などが例示できる。
　ケース本体１６は、例えば有底円筒形状の金属製容器である。ケース本体１６と封口体１７との間にはガスケット２８が設けられ、電池内部の密閉性が確保される。ケース本体１６は、例えば側面部の一部が内側に張出した、封口体１７を支持する張り出し部２２を有する。張り出し部２２は、ケース本体１６の周方向に沿って環状に形成されることが好ましく、その上面で封口体１７を支持する。
　封口体１７は、電極体１４側から順に、フィルタ２３、下弁体２４、絶縁部材２５、上弁体２６、及びキャップ２７が積層された構造を有する。封口体１７を構成する各部材は、例えば円板形状又はリング形状を有し、絶縁部材２５を除く各部材は互いに電気的に接続されている。下弁体２４と上弁体２６は各々の中央部で互いに接続され、各々の周縁部の間には絶縁部材２５が介在している。内部短絡等による発熱で非水電解質二次電池１０の内圧が上昇すると、例えば下弁体２４が上弁体２６をキャップ２７側に押し上げるように変形して破断し、下弁体２４と上弁体２６の間の電流経路が遮断される。さらに内圧が上昇すると、上弁体２６が破断し、キャップ２７の開口部からガスが排出される。
　図１に示す非水電解質二次電池１０では、正極１１に取り付けられた正極リード２０が絶縁板１８の貫通孔を通って封口体１７側に延び、負極１２に取り付けられた負極リード２１が絶縁板１９の外側を通ってケース本体１６の底部側に延びている。正極リード２０は封口体１７の底板であるフィルタ２３の下面に溶接等で接続され、フィルタ２３と電気的に接続された封口体１７の天板であるキャップ２７が正極端子となる。負極リード２１はケース本体１６の底部内面に溶接等で接続され、ケース本体１６が負極端子となる。
　図２は、巻回型の電極体の一例を示す模式斜視図である。電極体１４は、正極１１と負極１２との間にセパレータ１３を介在させて、これら部材を巻回することにより形成される。電極体１４の最外周面には、電極体１４の巻回終端部１４ａが存在する。電極体１４の巻回終端部１４ａは、電極体１４の最外周面における電極体１４の部材（正極１１、負極１２、セパレータ１３）の巻き終わり端部である。例えば、負極１２を構成する負極集電体をケース本体１６に接触させるために、負極１２（実質的には負極集電体）を、正極１１及びセパレータ１３の巻き終わり端部から１周以上長く巻回して、電極体１４の最外周面を負極１２にする場合があるが、その場合、負極１２の巻き終わり端部が電極体１４の巻回終端部１４ａとなる。また、例えば、正極１１、負極１２、セパレータ１３それぞれの巻き終わり端部が、電極体１４の最外周面の異なる位置にある場合、それぞれの巻き終わり端部が電極体１４の巻回終端部１４ａとなる（すなわち、電極体１４の最外周面には、巻回終端部１４ａが３つ存在する）。
　非水電解質二次電池１０は、電極体１４の最外周面に、電極体１４の巻回終端部１４ａを跨ぐように貼着されている第１最外周テープ３０ａ及び第２最外周テープ３０ｂを有する。第１最外周テープ３０ａは、電極体１４の巻回軸方向（図２に示す矢印Ｓ）の一端側に配置されている。第１最外周テープ３０ａは、図２に示すように、電極体１４の巻回軸方向の一端から所定の隙間を空けて配置されてもよいし、電極体１４の巻回軸方向の一端に寄せて、隙間を空けずに配置されてもよい。第２最外周テープ３０ｂは、電極体１４の巻回軸方向の他端側に配置されている。第２最外周テープ３０ｂは、図２に示すように、電極体１４の巻回軸方向の他端から所定の隙間を空けて配置されてもよいし、電極体１４の巻回軸方向の一端に寄せて、隙間を空けずに配置されてもよい。以下、最外周テープ（３０ａ，３０ｂ）と称する場合、第１最外周テープ３０ａ及び第２最外周テープ３０ｂの両方を指している。
　最外周テープ（３０ａ，３０ｂ）を電極体１４の巻回終端部１４ａを跨ぐように貼着することにより、電極体１４を構成する部材が固定される。すなわち、巻回された正極１１、負極１２、セパレータ１３がほどけずに、巻回された状態が保たれる。電極体１４を構成する部材をより強く固定するために、最外周テープ（３０ａ，３０ｂ）は電極体１４の最外周面を１周以上周回していることが望ましい。最外周テープ（３０ａ，３０ｂ）は、例えば、巻回型の電極体に使用される従来公知のテープが適用される。
　図３は、電極体に巻回される前の状態のセパレータの模式平面図であり、図４は、図３の線Ｌ１－Ｌ１に沿ったセパレータの模式断面図である。図に示す矢印Ｓは電極体１４の巻回軸方向を示し、矢印Ｓに直交する矢印Ｒは、セパレータ１３の巻回方向（すなわち、電極体１４を構成する部材の巻回方向）を示している。
　図４に示すように、セパレータ１３は、基材層３２と、基材層３２の一方の面に配置される耐熱層３４を有する。耐熱層３４は、基材層３２の片面に配置される場合に限定されず、基材層３２の両面に配置されていてもよい。基材層３２の一方の面に耐熱層３４が配置されたセパレータを用いて電極体１４を作製する場合には、電池の充放電サイクル特性や安全性向上等の点で、耐熱層３４が正極１１と向き合うように、セパレータ１３と正極１１とを重ねることが好ましい。なお、セパレータ１３は、正負極間ショートを防止するため、正極１１や負極１２より幅・長さともに大きく設計されてもよい。この場合、電極体１４を作製する際に、正極１１及び負極１２とセパレータ１３とを重ねると、正極１１や負極１２からセパレータ１３がはみ出る形態になる。
　図３及び４に示すように、耐熱層３４は、電極体１４の巻回軸方向に沿う耐熱層３４の幅方向の一端から中央側に所定の幅を有する第１端部耐熱層３４ａと、電極体１４の巻回軸方向に沿う耐熱層３４の幅方向の他端から中央側に所定の幅を有する第２端部耐熱層３４ｂと、第１端部耐熱層３４ａと第２端部耐熱層３４ｂとの間に挟まれる中央部耐熱層３４ｃとを有する。
　図５は、図２に示す巻回型の電極体のセパレータと最外周テープの対向状態を説明するための一部模式断面図である。巻回型の電極体１４は、電極体１４の巻回軸方向（矢印Ｓ）に直交する方向に正極１１、負極１２、セパレータ１３が積層された状態となるが、図５では、便宜上それらを省略し、積層されたセパレータ１３のうちの１つと、電極体１４の最外周面に貼着された最外周テープ（３０ａ，３０ｂ）のみを示している。
　図５に示すように、第１最外周テープ３０ａの少なくとも一部は、セパレータ１３の第１端部耐熱層３４ａと対向し、第２最外周テープ３０ｂの少なくとも一部は、セパレータ１３の第２端部耐熱層３４ｂと対向している。ここで、最外周テープ（３０ａ，３０ｂ）の少なくとも一部が第１端部耐熱層３４ａ又は第２端部耐熱層３４ｂと対向するとは、第１最外周テープ３０ａをセパレータ１３に投影したときの投影領域の少なくとも一部が第１端部耐熱層３４ａの少なくとも一部と重なる状態、第２最外周テープ３０ｂをセパレータ１３に投影したときの投影領域の少なくとも一部が第２端部耐熱層３４ｂの少なくとも一部と重なる状態を言う。
　図３及び４を参照して、第１端部耐熱層３４ａの厚さ（Ｙ１）及び第２端部耐熱層３４ｂの厚さ（Ｙ２）はそれぞれ、中央部耐熱層３４ｃの厚さ（Ｚ）より薄く、且つ０．００１ｍｍより厚い。また、図５を参照して、電極体１４の巻回軸方向（矢印Ｓ）に沿うセパレータ１３の幅方向の長さ（Ｗ）に対するセパレータ１３の幅方向の一端から第１最外周テープ３０ａの幅方向の中央側端部までの長さ（Ａ１）の比（Ａ１／Ｗ）、及び電極体１４の巻回軸方向に沿うセパレータ１３の幅方向の長さ（Ｗ）に対するセパレータ１３の幅方向の他端から第２最外周テープ３０ｂの幅方向の中央側端部までの長さ（Ａ２）の比（Ａ２／Ｗ）はそれぞれ、０．２５以下である。このように構成することで、第１端部耐熱層３４ａに対向する第１最外周テープ３０ａ及び第２端部耐熱層３４ｂに対向する第２最外周テープ３０ｂの端部（エッジ）の圧力が緩和される。その結果、充放電を繰り返しても、最外周テープ（３０ａ，３０ｂ）の端部において、電極体１４の最外周面をなす部材（正極１１、負極１２、又はセパレータ１３）の切れが抑制される。また、電極体１４の反応ムラによる電極体中心部での負極膨張が抑制される。そして、これらのことから、短絡リスクが低減される。なお、第１端部耐熱層３４ａの厚さ（Ｙ１）及び第２端部耐熱層３４ｂの厚さ（Ｙ２）をそれぞれ０．００１ｍｍ以下にした場合、例えば、セパレータ１３の耐熱性低下によるセパレータ収縮により、内部短絡が発生する場合がある。
　第１端部耐熱層３４ａの厚さ（Ｙ１）に対する中央部耐熱層３４ｃの厚さ（Ｚ）の比（Ｚ／Ｙ１）、及び第２端部耐熱層３４ｂの厚さ（Ｙ２）に対する中央部耐熱層３４ｃの厚さ（Ｚ）の比（Ｚ／Ｙ２）はそれぞれ、１．４以上であることが好ましい。Ｚ／Ｙ１及びＺ／Ｙ２がそれぞれ１．４以上である方が、１．４未満の場合と比較して、最外周テープ（３０ａ，３０ｂ）の端部において、電極体１４の最外周面をなす部材の切れがより抑制され、短絡リスクがより低減される場合がある。
　中央部耐熱層３４ｃの厚さ（Ｚ）は、０．００４５ｍｍ以上であることが好ましい。中央部耐熱層３４ｃの厚さ（Ｚ）が０．００４５ｍｍ以上の方が、０．００４５ｍｍ未満の場合と比べて、セパレータ１３の耐熱性を向上させることができる。また、電極反応ムラによって、電極体中心部の負極膨張が大きくなると、短絡リスクが大きくなる場合があるが、中央部耐熱層３４ｃの厚さを厚くすること、好ましくは０．００４５ｍｍ以上とするにより、電極体中心部の負極膨張による短絡リスクの低減に繋がる。
　第１最外周テープ３０ａの少なくとも一部が、第１端部耐熱層３４ａと対向し、第２最外周テープ３０ｂの少なくとも一部が、第２端部耐熱層３４ｂと対向していればよいが、第１最外周テープ３０ａの全体が、第１端部耐熱層３４ａと対向し、第２最外周テープ３０ｂの全体が、第２端部耐熱層３４ｂと対向していることが好ましい。これにより、最外周テープ（３０ａ，３０ｂ）の端部において、電極体１４の最外周面をなす部材の切れがより抑制され、短絡リスクがより低減される場合がある。ここで、最外周テープ（３０ａ，３０ｂ）の全体が第１端部耐熱層３４ａ又は第２端部耐熱層３４ｂに対向するとは、第１最外周テープ３０ａをセパレータ１３に投影したときの投影領域全体が第１端部耐熱層３４ａの少なくとも一部と重なる状態、第２最外周テープ３０ｂをセパレータ１３に投影したときの投影領域全体が第２端部耐熱層３４ｂの少なくとも一部と重なる状態を言う。
　図３及び４を参照して、セパレータ１３の幅方向の長さ（Ｗ）に対する第１端部耐熱層３４ａの所定の幅の長さ（Ｘ１）の比（Ｘ１／Ｗ）、及びセパレータ１３の幅方向の長さ（Ｗ）に対する第２端部耐熱層３４ｂの所定の幅の長さ（Ｘ２）の比（Ｘ２／Ｗ）はそれぞれ、０．２５以下であることが好ましく、０．１０以上０．２５以下であることがより好ましい。Ｘ１／Ｗ及びＸ２／Ｗがそれぞれ、０．１０以上０．２５以下の方が、０．２５超の場合と比較し、例えば、セパレータ１３の耐熱性が向上する場合がある。また、Ｘ１／Ｗ及びＸ２／Ｗがそれぞれ０．１０以上０．２５以下の方が、０．１０未満の場合と比較して、充放電を繰り返しても、最外周テープ（３０ａ，３０ｂ）の端部において、電極体１４の最外周面をなす部材の切れがより抑制され、短絡リスクがより低減される場合がある。
　基材層３２は、例えば、多孔性基材で構成され、具体的には微多孔薄膜、織布、不織布等で構成される。基材層３２の材料は特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンとαオレフィンとの共重合体等のポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、セルロースなどが例示できる。基材層３２は、単層構造であってもよく、積層構造であってもよい。基材層３２の厚みは、特に限定されないが、例えば、３μｍ～２０μｍの範囲であることが好ましい。
　基材層３２の平均孔径は、例えば０．０２μｍ～０．５μｍの範囲であることが好ましく、０．０３μｍ～０．３μｍの範囲であることがより好ましい。基材層３２の平均孔径は、バブルポイント法（ＪＩＳ　Ｋ３８３２、ＡＳＴＭ　Ｆ３１６－８６）による細孔径測定ができるパームポロメーター（西華産業製）を用いて測定される。
　基材層３２の空隙率は、例えば、イオン透過性等の点で、３０％～８０％の範囲であることが好ましい。基材層３２の空隙率の算出は、以下の式により求められる。
　空隙率（％）＝｛（基材層の見かけの体積－基材層の成分の実体積）÷（基材層の見かけの体積）｝×１００
　　基材層の見かけの体積＝基材層の実測厚み×面積
　　基材層の実体積＝基材層に含まれる成分の質量÷真密度
　耐熱層３４は、例えば、フィラーと樹脂とを含む。耐熱層３４にフィラーが含まれることで、例えば、耐熱層３４に熱収縮抑制効果を付与することができる。フィラーの融点または熱軟化点は、例えば、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましい。フィラーは、例えば、金属酸化物粒子、金属窒化物粒子、金属フッ化物粒子及び金属炭化物粒子等が挙げられる。金属酸化物粒子としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化ニッケル、酸化珪素、酸化マンガン等が挙げられる。金属窒化物粒子としては、例えば、窒化チタン、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化マグネシウム、窒化ケイ素等が挙げられる。金属フッ化物粒子としては、例えば、フッ化アルミニウム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等が挙げられる。金属炭化物粒子としては、例えば、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化タングステン等が挙げられる。また、フィラーは、ゼオライト（Ｍ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯ２・ｙＨ２Ｏ、Ｍは金属元素、ｘ≧２、ｙ≧０）等の多孔質アルミノケイ酸塩、タルク（Ｍｇ３Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２）等の層状ケイ酸塩、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）等の鉱物等でもよい。なお、これらは、１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
　フィラーのＢＥＴ比表面積は、特に限定されないが、例えば、１ｍ２／ｇ～２０ｍ２／ｇの範囲が好ましく、３ｍ２／ｇ～１５ｍ２／ｇの範囲がより好ましい。フィラーの平均粒径は、特に限定されないが、例えば、０．１μｍ～５μｍであることが好ましく、０．２μｍ～１μｍの範囲であることがより好ましい。
　フィラーの含有量は、例えば、耐熱層３４の総質量に対して、７０質量％以上、９５質量以下の範囲であることが好ましい。
　樹脂は、フィラー同士、およびフィラーと基材層とを接着するバインダーとしての機能を有することが好ましい。樹脂は、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）やポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系樹脂、ポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　樹脂の含有量は、例えば、耐熱層３４の総質量に対して、５質量％～１５質量％の範囲であることが好ましい。
　セパレータ１３の作製方法の一例を説明する。例えば、フィラー、樹脂を含む耐熱層用スラリーを準備する。そして、当該スラリーを基材層３２の表面全体に塗布した後、乾燥し、基材層３２の表面全体に耐熱層３４を形成する。さらに、上記スラリーを耐熱層３４の幅方向の中央部に、耐熱層３４の長手方向に沿って塗布した後、乾燥する。これにより、耐熱層３４の幅方向の中央部に厚みのある中央部耐熱層３４ｃと、耐熱層３４の幅方向の両端部に厚みの薄い第１端部耐熱層３４ａ及び第２端部耐熱層３４ｂが基材層３２上に形成されたセパレータ１３が得られる。
　正極１１は、例えば、正極集電体と、正極集電体上に設けられる正極活物質層とを有する。正極集電体は、例えば、アルミニウムなどの正極の電位範囲で安定な金属の箔、当該金属を表層に配置したフィルム等を用いることができる。また、正極活物質層は、正極活物質を含み、また、導電材やバインダーを含むことが好適である。
　正極活物質としては、リチウム遷移金属複合酸化物等が挙げられ、具体的にはコバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケル酸リチウム、リチウムニッケルマンガン複合酸化物、リチウムニッケルコバルト複合酸化物等を用いることができ、これらのリチウム遷移金属複合酸化物にＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｂ、Ｗ、Ｍｇ、Ｍｏ等を添加してもよい。
　導電材としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、黒鉛等の炭素粉末を単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いてもよい。
　バインダーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等のフッ素系樹脂、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　負極１２は、例えば、負極集電体と、負極集電体上に設けられる負極活物質層とを有する。負極集電体は、例えば、銅などの負極の電位範囲で安定な金属の箔、当該金属を表層に配置したフィルム等を用いることができる。また、負極活物質層は、負極活物質を含み、また、バインダー等を含むことが好適である。
　負極活物質としては、リチウムイオンの吸蔵・放出が可能な炭素材料を用いることができ、黒鉛の他に、難黒鉛性炭素、易黒鉛性炭素、繊維状炭素、コークス及びカーボンブラック等を用いることができる。さらに、非炭素系材料として、シリコン、スズ及びこれらを主とする合金や酸化物を用いることができる。
　バインダーとしては、例えば、フッ素系樹脂、ＰＡＮ、ポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）又はその塩、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）又はその塩、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　非水電解質は、非水溶媒と、非水溶媒に溶解した電解質塩とを含む。非水溶媒には、例えばエステル類、エーテル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、及びこれらの２種以上の混合溶媒等を用いることができる。非水溶媒は、これら溶媒の水素の少なくとも一部をフッ素等のハロゲン原子で置換したハロゲン置換体を含有していてもよい。
　上記エステル類の例としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート等の環状炭酸エステル、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、メチルプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート等の鎖状炭酸エステル、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン等の環状カルボン酸エステル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル（ＭＰ）、プロピオン酸エチル等の鎖状カルボン酸エステルなどが挙げられる。
　上記エーテル類の例としては、１，３－ジオキソラン、４－メチル－１，３－ジオキソラン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、１，３－ジオキサン、１，４－ジオキサン、１，３，５－トリオキサン、フラン、２－メチルフラン、１，８－シネオール、クラウンエーテル等の環状エーテル、１，２－ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メチルフェニルエーテル、エチルフェニルエーテル、ブチルフェニルエーテル、ペンチルフェニルエーテル、メトキシトルエン、ベンジルエチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、ｏ－ジメトキシベンゼン、１，２－ジエトキシエタン、１，２－ジブトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、１，１－ジメトキシメタン、１，１－ジエトキシエタン、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等の鎖状エーテル類などが挙げられる。
　上記ハロゲン置換体としては、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）等のフッ素化環状炭酸エステル、フッ素化鎖状炭酸エステル、フルオロプロピオン酸メチル（ＦＭＰ）等のフッ素化鎖状カルボン酸エステル等を用いることが好ましい。
　電解質塩は、リチウム塩であることが好ましい。リチウム塩の例としては、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣＦ３ＣＯ２、Ｌｉ（Ｐ（Ｃ２Ｏ４）Ｆ４）、ＬｉＰＦ６－ｘ（ＣｎＦ２ｎ＋１）ｘ（１＜ｘ＜６，ｎは１又は２）、ＬｉＢ１０Ｃｌ１０、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、クロロボランリチウム、低級脂肪族カルボン酸リチウム、Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７、Ｌｉ（Ｂ（Ｃ２Ｏ４）Ｆ２）等のホウ酸塩類、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２、ＬｉＮ（Ｃ１Ｆ２ｌ＋１ＳＯ２）（ＣｍＦ２ｍ＋１ＳＯ２）｛ｌ，ｍは１以上の整数｝等のイミド塩類などが挙げられる。リチウム塩は、これらを１種単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。これらのうち、イオン伝導性、電気化学的安定性等の観点から、ＬｉＰＦ６を用いることが好ましい。リチウム塩の濃度は、溶媒１Ｌ当り０．８～１．８ｍｏｌとすることが好ましい。
　次に、実施例について説明するが、本開示は下記実施例に限定されない。
＜実施例１＞
［正極の作製］
　ＬｉＮｉ０．９１Ｃｏ０．０４Ａｌ０．０５Ｏ２で表される正極活物質１００質量部と、導電材としてのアセチレンブラック１．０質量部と、結着材としてのポリフッ化ビニリデン０．９質量部とを、Ｎ－メチル－２－ピロリドンの溶剤中で混合し、正極合材スラリーを調製した。当該正極合材スラリーを厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に塗布し、乾燥した後、ロールプレス機により圧延した。その後、所定のサイズに裁断した。このようにして、正極集電体の両面に正極活物質層が形成された正極を得た。
［負極の作製］
　黒鉛粉末８０質量部と、Ｓｉ酸化物２０質量部と、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）１質量部と、スチレンブタジエンゴム１質量部とを混合し、当該混合物を水に分散させて、負極合材スラリーを調製した。当該負極合材スラリーを厚さ１０μｍの銅箔の両面に塗布し、乾燥した後、ロールプレス機により圧延した。得られた部材を所定のサイズに裁断した。このようにして、負極集電体の両面に負極活物質層が形成された負極を得た。
［セパレータの作製］
　熱可塑性樹脂である超高分子量ポリエチレン樹脂（重量平均分子量３００万、融点１３６℃）１００質量部と、熱可塑性樹脂であるオレフィン系ワックス粉末（重量平均分子量１０００、融点１１０℃）４４質量部と、炭酸カルシウム粉末（平均粒径０．２μｍ）２５６質量部とを、ヘンシェルミキサで混合した後、２軸混練機で混練して、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン系樹脂組成物を、ロールで圧延し、シート状に成形した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物のシートを、塩酸水溶液で満たされた浴槽に浸漬して、炭酸カルシウムを溶解させて除去した。その後、ポリオレフィン系樹脂組成物のシートを水洗、乾燥させた後、テンター延伸機で延伸して、多孔質なポリオレフィン系樹脂組成物のシートを得た。これを基材層とした。基材層の厚みは０．０１４ｍｍであった。
　Ｎ－メチル－２－ピロリドン４２００質量部に塩化カルシウム２７２．６５質量部を溶解した後、パラフェニレンジアミン１３２．９１質量部を添加して、完全に溶解させた。得られた溶液に、テレフタル酸ジクロライド４３．３２質量部を徐々に添加してパラアラミドを重合させ、さらにＮ－メチル－２－ピロリドンで希釈して、濃度２．０質量％のパラアラミド溶液を得た。得られたパラアラミド溶液に、アルミナ粉末（平均粒子径０．１６μｍ）を分散させ、耐熱層用スラリーを得た。
　基材層の片面全体に、所定量の耐熱層用スラリーを塗布し、温度６０℃、湿度７０％の雰囲気で、アラミド樹脂を析出させた。その後、析出したアラミド樹脂を水洗し、乾燥させた。これにより、基材層の片面全体に、アラミド樹脂及びアルミナを含む耐熱層を形成した。また、耐熱層の幅方向の中央部において、耐熱層の長手方向に沿って、所定の幅で耐熱層用スラリーを耐熱層の上に塗布した。その後、前述と同様にアラミド樹脂を析出させ、水洗、乾燥させた。得られた部材を６２ｍｍの幅でスリットした。このようにして、耐熱層の幅方向の両端部に形成された端部耐熱層（第１端部耐熱層及び第２端部耐熱層）と、第１端部耐熱層及び第２端部耐熱層の間に挟まれた中央部耐熱層と、が基材層上に形成されたセパレータを得た。
　実施例１では、第１端部耐熱層の厚み（Ｙ１）及び第２端部耐熱層の厚み（Ｙ２）をそれぞれ０．００３０ｍｍとした。また、実施例１では、中央部耐熱層の厚み（Ｚ）を０．００５０ｍｍとした。なお、各実施例及び各比較例のいずれにおいても、（Ｙ１）及び（Ｙ２）が同じになるように設計しているので、以下では、（Ｙ１）、（Ｙ２）を端部耐熱層の厚み（Ｙ）として説明する。
　また、セパレータの幅の長さ（Ｗ）に対する第１端部耐熱層の幅の長さ（Ｘ１）の比（Ｘ１／Ｗ）及びセパレータの幅の長さ（Ｗ）に対する第２端部耐熱層の幅の長さ（Ｘ２）の比（Ｘ２／Ｗ）それぞれを０．１９とした。なお、各実施例及び各比較例のいずれにおいても、（Ｘ１／Ｗ）及び（Ｘ２／Ｗ）が同じになるように設計しているので、以下では、（Ｘ１／Ｗ）及び（Ｘ２／Ｗ）を、セパレータの幅の長さ（Ｗ）に対する端部耐熱層の幅の長さ（Ｘ）の比（Ｘ／Ｗ）として説明する。
［非水電解液の調製］
　フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とからなる混合溶媒（体積比でＦＥＣ：ＤＭＣ＝１：３）に、ＬｉＰＦ６を１．５モル／リットル溶解することにより、非水電解液を調製した。
　［円筒型の非水電解質二次電池の作製］
　正極集電体に正極リードを取り付け、負極集電体に負極リードを取り付けた。そして、セパレータの耐熱層が正極と向き合うように、セパレータを正極と負極の間に配置した。その後、これらを巻回して、電極体の最外周面を負極集電体とした巻回型の電極体を作製した。そして、電極体の最外周面の巻回軸方向の一端側及び他端側に、幅９ｍｍの第１最外周テープ及び第２最外周テープを１周巻き付けて、電極体に貼着した。
　実施例１では、セパレータの幅の長さ（Ｗ）に対するセパレータの幅方向の一端部から第１最外周テープの幅方向の中央側端部までの長さ（Ａ１）の比（Ａ１／Ｗ）を０．１９とし、第１最外周テープの全体を、第１端部耐熱層と対向させた。また、セパレータの幅の長さ（Ｗ）に対するセパレータの幅方向の他端部から第２最外周テープの幅方向の中央側端部までの長さ（Ａ２）の比（Ａ２／Ｗ）を０．１９とし、第２最外周テープの全体を、第２端部耐熱層と対向させた。なお、各実施例及び各比較例のいずれにおいても、（Ａ１／Ｗ）及び（Ａ２／Ｗ）が同じになるように設計しているので、以下では、（Ａ１／Ｗ）及び（Ａ２／Ｗ）を、セパレータの幅の長さ（Ｗ）に対するセパレータの幅方向の端部から最外周テープの幅方向の中央側端部までの長さ（Ａ）の比（Ａ／Ｗ）として説明する。
　次に、電極体の上下に絶縁板をそれぞれ配置し、負極リードをケース本体に溶接し、正極リードを封口体に溶接して、電極体をケース本体内に収容した。そして、ケース本体内に非水電解質を注入した後、ケース本体の開口端部を、ガスケットを介して封口体で封止した。これを非水電解質二次電池とした。
＜実施例２＞
　実施例２では、端部耐熱層の厚み（Ｙ）を０．００３３ｍｍ、中央部耐熱層の厚み（Ｚ）を０．００４７ｍｍにしたセパレータを作製したこと以外は、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
＜実施例３＞
　実施例３では、セパレータの幅の長さ（Ｗ）に対する端部耐熱層の幅の長さ（Ｘ）の比（Ｘ／Ｗ）を０．１５にして、最外周テープの一部を端部耐熱層と対向させたセパレータを作製したこと以外は、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
＜実施例４＞
　実施例３では、セパレータの幅の長さ（Ｗ）に対する端部耐熱層の幅の長さ（Ｘ）の比（Ｘ／Ｗ）を０．２９にしたセパレータを作製したこと以外は、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
＜比較例１＞
　比較例１では、基材層の片面全体に、所定量の耐熱層用スラリーを塗布する１段階の塗布を行い、端部耐熱層の厚み（Ｙ）を０．００４０ｍｍ、中央部耐熱層の厚み（Ｚ）を０．００４０ｍｍにしたセパレータを作製したこと以外は、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
＜比較例２＞
　比較例２では、基材層の片面全体に、所定量の耐熱層用スラリーを塗布する１段階の塗布を行い、端部耐熱層の厚み（Ｙ）を０．００５０ｍｍ、中央部耐熱層の厚み（Ｚ）を０．００５０ｍｍにしたセパレータを作製したこと以外は、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
＜比較例３＞
　比較例２では、基材層の片面全体に、所定量の耐熱層用スラリーを塗布する１段階の塗布を行い、端部耐熱層の厚み（Ｙ）を０．００３０ｍｍ、中央部耐熱層の厚み（Ｚ）を０．００３０ｍｍにしたセパレータを作製したこと以外は、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
＜比較例４＞
　比較例４では、端部耐熱層の厚み（Ｙ）を０．００１０ｍｍにしたセパレータを作製したこと以外は、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
＜比較例５＞
　比較例５では、第１最外周テープ及び第２最外周テープの位置を電極体の巻回軸方向の中央側にして、セパレータの幅の長さ（Ｗ）に対するセパレータの幅方向の端部から最外周テープの幅方向の中央側端部までの距離（Ａ）の比（Ａ／Ｗ）を０．２９にしたセパレータを作製した。このようなセパレータを用いたこと以外は、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
［充放電サイクル試験］
　実施例及び各比較例の非水電解質二次電池を、４５℃の温度環境下で、定電流充電（０．３Ｃ、終止電圧４．２Ｖ）－定電圧充電（電圧４．２Ｖ、０．０２Ｃカット）を行い、２０分休止後、定電流放電（０．２Ｃ、終止電圧２．５Ｖ）を行い、２０分休止した。この充放電サイクルをライフエンド（１サイクル目の放電容量に対する放電容量が５０％以下となるサイクル数）まで行った。
　充放電サイクル試験中の電池の放電休止後のＯＣＶを測定し、ＯＣＶが急激に低下した場合、内部短絡が発生したとみなした。その結果を表１にまとめた。
　また、ライフエンドまで充放電した非水電解質電池を解体し、目視により、最外周テープ端部における電極体の部材切れを確認した。電極体の部材切れの有無を表１にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、実施例１～４は、いずれも、最外周テープ端部における電極体の部材切れはなく、また、内部短絡の発生もなかった。一方、比較例１～３、及び比較例５は、最外周テープ端部における電極体の部材切れが発生し、比較例１、３～４は、内部短絡が発生した。これらの結果から、最外周テープの少なくとも一部を端部耐熱層と対向させ、端部耐熱層の厚さ（Ｙ）を中央部耐熱層の厚さ（Ｚ）より薄く、且つ０．００１ｍｍより厚くし、セパレータの幅の長さ（Ｗ）に対するセパレータの幅方向の端部から最外周テープの幅方向の中央側端部までの距離（Ａ）の比（Ａ／Ｗ）を０．２５以下にすることで、充放電の繰り返しによる電極体最外周面の部材切れを抑制し、ひいては短絡リスクを低減することができる。
　１０　非水電解質二次電池、１１　正極、１２　負極、１３　セパレータ、１４　電極体、１４ａ　巻回終端部、１５　電池ケース、１６　ケース本体、１７　封口体、１８，１９　絶縁板、２０　正極リード、２１　負極リード、２２　張り出し部、２３　フィルタ、２４　下弁体、２５　絶縁部材、２６　上弁体、２７　キャップ、２８　ガスケット、３０ａ　第１最外周テープ、３０ｂ　第２最外周テープ、３２　基材層、３４　耐熱層、３４ａ　第１端部耐熱層、３４ｂ　第２端部耐熱層、３４ｃ　中央部耐熱層。
 

Claims (6)

  1. 　正極と負極がセパレータを介して巻回された巻回型の電極体と、前記電極体の最外周面に、前記電極体の巻回終端部を跨ぐように貼着された最外周テープとを備える非水電解質二次電池であって、
    　前記セパレータは、基材層と、前記基材層の少なくとも一方の面に配置される耐熱層とを有し、
    　前記耐熱層は、前記電極体の巻回軸方向に沿うセパレータの幅方向の一端から中央側に所定の幅を有する第１端部耐熱層と、前記電極体の巻回軸方向に沿うセパレータの幅方向の他端から中央側に所定の幅を有する第２端部耐熱層と、前記第１耐熱層と前記第２耐熱層との間に挟まれる中央部耐熱層とを有し、
    　前記最外周テープは、前記電極体の巻回軸方向の一端側に配置された第１最外周テープ及び前記電極体の巻回軸方向の他端側に配置された第２最外周テープを有し、
    　前記第１最外周テープの少なくとも一部は、前記第１端部耐熱層と対向し、前記第２最外周テープの少なくとも一部は、前記第２端部耐熱層と対向し、
    　前記第１端部耐熱層の厚さ（Ｙ１）及び前記第２端部耐熱層の厚さ（Ｙ２）は、前記中央部耐熱層の厚さ（Ｚ）より薄く、且つ０．００１ｍｍより厚く、
    　前記セパレータの幅方向の長さ（Ｗ）に対する前記セパレータの幅方向の一端から前記第１最外周テープの幅方向の中央側端部までの長さ（Ａ１）の比（Ａ１／Ｗ）、及び前記セパレータの幅方向の長さ（Ｗ）に対する前記セパレータの幅方向の他端から前記第２最外周テープの幅方向の中央側端部までの長さ（Ａ２）の比（Ａ２／Ｗ）はそれぞれ、０．２５以下である、二次電池。
  2. 　前記第１最外周テープの全体が、前記第１端部耐熱層と対向し、前記第２最外周テープの全体が、前記第２端部耐熱層と対向している、請求項１に記載の二次電池。
  3. 　前記第１端部耐熱層の厚さ（Ｙ１）に対する前記中央部耐熱層の厚さ（Ｚ）の比（Ｚ／Ｙ１）、及び前記第２端部耐熱層の厚さ（Ｙ２）に対する前記中央部耐熱層の厚さ（Ｚ）の比（Ｚ／Ｙ２）はそれぞれ、１．４以上である、請求項１又は２に記載の二次電池。
  4. 　前記セパレータの幅方向の長さ（Ｗ）に対する前記セパレータの幅方向の一端から前記第１最外周テープの幅方向の中央側端部までの長さ（Ａ１）の比（Ａ１／Ｗ）、及び前記セパレータの幅方向の長さ（Ｗ）に対する前記セパレータの幅方向の他端から前記第２最外周テープの幅方向の中央側端部までの長さ（Ａ２）の比（Ａ２／Ｗ）はそれぞれ、０．１０以上０．２５以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の二次電池。
  5. 　前記中央部耐熱層の厚さ（Ｚ）は、０．００４５ｍｍ以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の二次電池。
  6. 　前記セパレータの幅方向の長さ（Ｗ）に対する前記第１端部耐熱層の前記所定の幅の長さ（Ｘ１）の比（Ｘ１／Ｗ）、及び前記セパレータの幅方向の長さ（Ｗ）に対する前記第２端部耐熱層の前記所定の幅の長さ（Ｘ２）の比（Ｘ２／Ｗ）はそれぞれ、０．１０以上０．２５以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の二次電池。
     
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