JP7203196B2 - 架橋性オルガノシロキサン組成物 - Google Patents

架橋性オルガノシロキサン組成物 Download PDF

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Description

本発明は、ヒドロシリル架橋性オルガノポリシロキサン組成物、その製造方法、およびその使用、ならびにそれから得られうる加硫物に関する。
脂肪族炭素－炭素多重結合を有する反応性単位を含むオルガノポリシロキサン樹脂は、ヒドロシリル化／付加反応によって、触媒（通常は白金含有触媒）の存在下で、２個のＳｉ－Ｈ基を有する適切な結合剤（koppler）または少なくとも３個のＳｉ－Ｈ基を有する適切な架橋剤で架橋することができる。米国特許第６，６８９，８５９号明細書および米国特許第６，３１０，１４６号明細書には、平均組成（ＰｈＳｉＯ3/2）0.75（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）25を有するシルセスキオキサンコポリマーと、ジフェニルシラン（米国特許第６，６８９，８５９号明細書、サンプル１）、１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサン（米国特許第６，６８９，８５９号明細書、サンプル５）および１，４－ビス（ジメチルシリル）ベンゼン（米国特許第６，３１０，１４６号明細書、例１）などの２価のＳｉ－Ｈ結合剤との混合物の加硫物の特性が記載されており、該混合物は、白金触媒の存在下で架橋される。該加硫混合物の不利な点は、ポリマーネットワークの比較的低い流動特性の結果として、それらが低い弾性率または脆性破壊挙動のいずれかを示すことである。材料の低い流動特性とその結果として生じる比較的低い破壊靭性も、流量比の高い値によって圧縮試験曲線で確認できる。
米国特許第８，９２７，６７３号明細書には、有機溶媒中でのトリアルコキシシランの塩基により触媒された加水分解および重合による、はしご状またはケージ状のポリシルセスキオキサンの標的化された製造のための単純な方法が記載されている。コポリマーの合成の例もまた、例えば、フェニルトリメトキシシランおよび３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランの加水分解および共縮合によって報告されている（例１３、段落［００８４］）。しかしながら、この方法の不利な点は、「はしご状」ポリシルセスキオキサンの重量平均Ｍｗが反応条件によって限られた範囲でしか調節できないことであり、したがって、得られるポリシルセスキオキサンはかなり高い重量平均Ｍｗ、および２を超える高い多分散性Ｍｗ／Ｍｎから明らかなように広い重量分布を有する。重量平均Ｍｗを正確に制御するためにトリアルコキシオルガノシランをモノアルコキシトリオルガノシランと共重合するための選択肢は、米国特許第８，９２７，６７３号明細書に開示されていない。国際公開第２０１４／０６５４３２Ａ１号には、ヒドロシリル架橋性組成物が記載されている。米国特許出願公開第２０１１／１７７３４２号明細書および米国特許出願公開第２００８／３１８０６７号明細書には、ヒドロシリル架橋性組成物が記載されている。
米国特許第６，６８９，８５９号明細書 米国特許第６，３１０，１４６号明細書 米国特許第８，９２７，６７３号明細書 国際公開第２０１４／０６５４３２Ａ１号 米国特許出願公開第２０１１／１７７３４２号明細書 米国特許出願公開第２００８／３１８０６７号明細書
本発明は、
（Ａ）式：Ｒ2Ｒ1ＳｉＯ1/2 （Ｉ）、および
式：Ｒ2（ＯＲ3）aＳｉＯ(3-a)/2 （II）
の単位を含むオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）２個のＳｉ結合水素原子を有する有機ケイ素化合物と、
（Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進する触媒と
を含む、ヒドロシリル架橋性組成物を提供する。
上記式中、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、脂肪族炭素－炭素多重結合を有さない炭化水素基を表し、
Ｒ1は、脂肪族炭素－炭素多重結合を有する一価の炭化水素基を表し、
Ｒ2は、脂肪族炭素－炭素多重結合を有さない芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ3は、同一であっても異なっていてもよく、水素またはアルキルを表し、
ａは、０、１または２、好ましくは０または１であり、
ただし、オルガノポリシロキサン（Ａ）において、式（Ｉ）および（II）のすべての単位の合計に対する式（Ｉ）の単位の合計は、０．１５～０．２４、好ましくは０．１７～０．２３、特に好ましくは０．１８～０．２２であり、
オルガノポリシロキサン（Ａ）において、式（Ｉ）および（II）のすべての単位の合計に対する、ａ＞０である式（II）の単位の合計は、０．０８以下、好ましくは０．０６以下、特に好ましくは０．０４以下、とりわけ好ましくは０．０２以下であり、
オルガノポリシロキサン（Ａ）は、平均で１０～２０個、好ましくは１１～１８個、特に好ましくは１２～１７個のケイ素原子を含み、
オルガノポリシロキサン（Ａ）の多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、１．０５～１．４０であり、
オルガノポリシロキサン（Ａ）の、ｍｏｌ（Ｒ1）／ｍｏｌの単位で報告される分子当たりの基Ｒ1の平均数は、１．１～３．８、好ましくは１．５～３．５、特に好ましくは１．８～３．３、とりわけ好ましくは２．０～３．０である。
基Ｒは、好ましくはメチルまたはフェニルであり、好ましくはメチルである。
基Ｒ1は、好ましくはビニル、ビシクロヘプテニル、３ａ，４，５，６，７，７ａ－ヘキサヒドロ－４，７－メタノ－１Ｈ－インデニルまたは２－プロペニルであり、特に好ましくはビニルである。
基Ｒ2は、好ましくはフェニル、ｏ－，ｍ－もしくはｐ－トリルまたはベンジルであり、好ましくはフェニルである。
基Ｒ3は、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、特に好ましくは水素である。
本発明において使用される成分（Ａ）は、
式：Ｒ2Ｒ1ＳｉＯ1/2 （Ｖ）、
式：Ｒ2ＳｉＯ3/2 （VI）
の単位と、
必要に応じて
式：Ｒ2（ＯＲ3）ＳｉＯ2/2 （VII）、および
式：Ｒ2（ＯＲ3）2ＳｉＯ1/2 （VIII）
の単位からなる群から選択される単位と
のみからなるオルガノポリシロキサンから選択されることが好ましい。
上記式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、上記定義の一つを有し、
ただし、オルガノポリシロキサン（Ａ）において、式（Ｖ）、（VI）、（VII）および（VIII）のすべての単位の合計に対する式（Ｖ）の単位の合計は、０．１５～０．２４、好ましくは０．１７～０．２３、特に好ましくは０．１８～０．２２であり、
オルガノポリシロキサン（Ａ）において、式（Ｖ）、（VI）、（VII）および（VIII）のすべての単位の合計に対する式（VII）および（VIII）の単位の合計は、０．０８以下、好ましくは０．０６以下、特に好ましくは０．０４以下、とりわけ好ましくは０．０２以下であり、
オルガノポリシロキサン（Ａ）は、平均で１０～２０個、好ましくは１１～１８個、特に好ましくは１２～１７個のケイ素原子を含み、
オルガノポリシロキサン（Ａ）の多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、１．０５～１．４０であり、
オルガノポリシロキサン（Ａ）の、ｍｏｌ（Ｒ1）／ｍｏｌの単位で報告される分子当たりの基Ｒ1の平均数は、１．５～３．０、好ましくは１．８～２．８、特に好ましくは２．０～２．６であり、
オルガノポリシロキサン（Ａ）の、ｍｏｌ（Ｒ1）／ｍｏｌの単位で報告される分子当たりの基Ｒ1の平均数は、１．１～３．８、好ましくは１．５～３．５、特に好ましくは１．８～３．３、とりわけ好ましくは２．０～３．０である。
本発明は、
式：Ｒ2Ｒ1ＳｉＯ1/2 （Ｖ）、
式：Ｒ2ＳｉＯ3/2 （VI）
の単位と、
必要に応じて、
式：Ｒ2（ＯＲ3）ＳｉＯ2/2 （VII）、および
式：Ｒ2（ＯＲ3）2ＳｉＯ1/2 （VIII）
の単位からなる群から選択される単位と
のみからなるオルガノポリシロキサンをさらに提供する。
上記式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、上記定義の一つを有し、
ただし、オルガノポリシロキサン（Ａ）において、式（Ｖ）、（VI）、（VII）および（VIII）のすべての単位の合計に対する式（Ｖ）の単位の合計は、０．１５～０．２４、好ましくは０．１７～０．２３、特に好ましくは０．１８～０．２２であり、
オルガノポリシロキサン（Ａ）において、式（Ｖ）、（VI）、（VII）および（VIII）のすべての単位の合計に対する式（VII）および（VIII）の単位の合計は、０．０８以下、好ましくは０．０６以下、特に好ましくは０．０４以下、とりわけ好ましくは０．０２以下であり、
オルガノポリシロキサン（Ａ）は、平均で１０～２０個、好ましくは１１～１８個、特に好ましくは１２～１７個のケイ素原子を含み、
オルガノポリシロキサン（Ａ）の多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、１．０５～１．４０であり、
オルガノポリシロキサン（Ａ）の、ｍｏｌ（Ｒ1）／ｍｏｌの単位で報告される分子当たりの基Ｒ1の平均数は、１．１～３．８、好ましくは１．５～３．５、特に好ましくは１．８～３．３、とりわけ好ましくは２．０～３．０である。
本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）の重量平均Ｍｗは、１０００～２１００ｇ／ｍｏｌであることが望ましく、好ましくは１１５０～１９００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１３５０～１８５０ｇ／ｍｏｌである。
本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）の数平均Ｍｎは、１１００～１５００ｇ／ｍｏｌであることが望ましく、好ましくは１１００～１４５０ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１１５０～１４００ｇ／ｍｏｌである。
本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）の多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは１．０５～１．３０、特に好ましくは１．０５～１．２５、とりわけ好ましくは１．１０～１．２０である。
好ましいオルガノポリシロキサン（Ａ）の例は、
（ＰｈＳｉＯ3/2）0.79（ＭｅＰｈＶｉＳｉＯ1/2）0.21（ここで、Ｍｗ＝１７３０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝１３８０ｇ／ｍｏｌ、およびＭｗ／Ｍｎ＝１．２５）；
（ＰｈＳｉＯ3/2）0.78（Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2）0.22（ここで、Ｍｗ＝１４８０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝１２４０ｇ／ｍｏｌ、およびＭｗ／Ｍｎ＝１．１９）；ならびに
（ＰｈＳｉＯ3/2）0.80（Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ1/2）0.20（ここで、Ｍｗ＝１６００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝１３１０ｇ／ｍｏｌ、およびＭｗ／Ｍｎ＝１．２２）；
であり、式中、Ｍｅはメチル、Ｖｉはビニル、Ｐｈはフェニルである。
脂肪族不飽和オルガノポリシロキサン（Ａ）は、特に好ましくは、
（ｉ）一般式：Ｒ2Ｒ1（ＯＲ3）Ｓｉ （III）、および
一般式：Ｒ2（ＯＲ3）3Ｓｉ （IV）
［上記式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、上記で定義された通りである。］
のオルガニルアルコキシシランと、
（ii）それぞれの場合において式（IV）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）１モルに対して、１．０～１０．０モル、好ましくは２．０～５．０モル、特に好ましくは２．５～４．０モル、とりわけ好ましくは２．９～３．５モルの量の水と
の、
（iii）それぞれの場合において式（IV）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）１００部に対して、好ましくは０．０１～５．０重量部、好ましくは０．０５～２．０部、特に好ましくは０．１～１．５部、とりわけ好ましくは０．２～１．０部の量の塩基
の存在下であって、
必要に応じて、
（iv）水混和性有機溶媒
の存在下における
反応（プロセスＡ）によって製造されるものである。
式（IV）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）の例は、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｏ－，ｍ－またはｐ－トリルトリメトキシシラン、ｏ－，ｍ－またはｐ－トリルトリエトキシシラン、ベンジルトリメトキシシランおよびベンジルトリエトキシシランであり、フェニルトリメトキシシランが好ましい。
式（III）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）の例は、ジメチル（ビニル）メトキシシラン、ジメチル（ビニル）エトキシシラン、ジメチル（ビシクロヘプテニル）メトキシシラン、ジメチル（ビシクロヘプテニル）エトキシシラン、ジメチル（３ａ，４，５，６，７，７ａ－ヘキサヒドロ－４，７－メタノ－１Ｈ－インデニル）メトキシシラン、ジメチル（３ａ，４，５，６，７，７ａ－ヘキサヒドロ－４，７－メタノ－１Ｈ－インデニル）エトキシシラン、メチル（フェニル）（ビニル）メトキシシラン、メチル（フェニル）（ビニル）エトキシシラン、（２－プロペニル）ジメチルメトキシシラン、（２－プロペニル）ジメチルエトキシシランであり、メチル（フェニル）（ビニル）メトキシシラン、メチル（フェニル）（ビニル）エトキシシラン、ジメチル（ビニル）メトキシシランまたはジメチル（ビニル）エトキシシランが好ましい。
水（ii）の例は、雨水、地下水、湧水、河川水および海水などの天然水；脱塩水、蒸留水または（複数回）再蒸留水などの化学水；精製水（aqua purificata; Pharm. Eur. 3）、薬用脱イオン水（aqua deionisata）、薬用蒸留水（aqua destillata）、薬用再蒸留水（aqua bidestillata）、薬用注射水（aqua ad injectionam）または薬用保存水（aqua conservata）などの医薬または調剤用の水；独国飲料水条例に従った飲料水；ならびにミネラルウォーターである。
塩基（iii）の例は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸水素塩、アルカリ金属およびアルカリ土類金属アルコキシド；１，４，５，６－テトラヒドロピリミジン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノン－５－エン（ＤＢＮ）、１，８－ジアザビシクロ［５．３．０］デカ－７－エン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）などのアミジン；グアニジン、Ｎ－メチルグアニジン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルグアニジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１－フェニルグアニジン、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン（ＴＢＤ）および７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ（４．４．０）デカ－５－エンなどのイミノウレアである。
塩基（iii）は、好ましくは、ＴＭＧ、ＴＢＤ、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属炭酸塩、またはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属炭酸水素塩であり、アルカリ金属炭酸塩が特に好ましく、炭酸カリウムまたは炭酸セシウムがとりわけ好ましい。
プロセスＡによるオルガノポリシロキサン（Ａ）の製造に溶媒（iv）を使用する場合、２０℃および１０１３ｈＰａで、少なくとも１０重量％の、好ましくは少なくとも３０重量％の、特に好ましくは少なくとも５０重量％の、とりわけ好ましくは無制限の量の水（ii）が溶解できる有機溶媒が好ましい。
プロセスＡによるオルガノポリシロキサン（Ａ）の製造に溶媒（iv）を使用する場合、これらは、特に好ましくは、アセトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン；アセトニトリル、３－メトキシプロピオニトリルなどのニトリル；メチラール、１，３－ジオキソラン、１，３，５－トリオキサンおよびグリセロールホルマールなどのアセタール；エチレングリコールジアセテート、γ－ブチロラクトン、２－メトキシ－１－プロピルアセテート、１－メトキシ－２－プロピルアセテート、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、メチルアセテートなどのエステル；テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、エチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン、テトラヒドロピラン、ジ－，トリ－またはテトラエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル；ならびにジメチルスルホキシド；またはそれらの混合物である。
プロセスＡによるオルガノポリシロキサン（Ａ）の製造に溶媒（iv）を使用する場合、
これらは、特に好ましくは、アセトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン、ならびにアセトニトリルおよび３－メトキシプロピオニトリルなどのニトリル；とりわけ好ましくは、アセトンおよびアセトニトリル；ならびにそれらの混合物である。
プロセスＡによるオルガノポリシロキサン（Ａ）の製造に溶媒（iv）を使用する場合が好ましい。
本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、塩基（iii）の存在下、必要に応じて溶媒（iv）中で、式（III）および（IV）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）の水（ii）を用いた加水分解および共縮合によるプロセスＡにより得られる。本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）の製造は、最初に式（IV）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）と水（ii）との混合物を充分な溶媒（iv）と混合して均質な混合物を形成し、次に、塩基（iii）を加え、続いて、（曇りの開始時または一定の反応時間後、例えば４５分後）式（III）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）を加えるように実施できる。しかしながら、代わりに、塩基（iii）も、プロセスＡにおいて水（ii）および／または溶媒（iv）と予混合してもよい。式（III）および（IV）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）、水（ii）ならびに溶媒（iv）の均質な混合物の初期装入を最初に準備し、続いてそこに塩基（iii）を加え、または塩基（iii）を水（ii）および／または溶媒（iv）との混合物として加えることも可能である。
反応混合物が均質ではなく、むしろ有機相と水相とからなるように、より少量の溶媒（iv）を使用することも可能であるが、好ましくはない。
プロセスＡによる本発明のオルガノポリシロキサン（Ａ）の製造は、式（III）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）のモル当たり、望ましくは２．０～５．０モル、好ましくは２．５～４．５モル、特に好ましくは２．８～４．０モル、とりわけ好ましくは３．０～３．５モルの、式（IV）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）を使用する。
プロセスＡの好ましい実施形態は、式（III）および（IV）の有機ケイ素化合物（ｉ）ならびに必要に応じて溶媒（iv）を最初に装入し、続いて塩基（iii）と水（ii）との混合物を加えることを含む。
プロセスＡのさらに好ましい実施形態は、式（IV）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）および必要に応じて溶媒（iv）を最初に装入し、次に塩基（iii）と水（ii）との混合物を加え、続いて式（III）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）を加えることを含む。
プロセスＡのさらに好ましい実施形態は、必要に応じて溶媒（iv）、水（ii）および塩基（iii）を最初に装入し、次に式（IV）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）、および次に式（III）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）を、必要に応じて溶媒（iv）との混合物として、連続して加えることを含む。
本発明において使用されるオルガノポリシロキサン（Ａ）の製造は、－２０℃～１００℃の範囲の温度で実施することが望ましく、好ましくは－１０℃～９０℃の範囲の温度、特に好ましくは０℃～８０℃の範囲の温度、とりわけ好ましくは１０℃～６０℃の範囲の温度で実施する。周囲温度で混合するときに、原料の温度、反応熱、および混合中のエネルギー入力による温度上昇から生じる温度で混合することが非常に特に好ましく、混合物を必要に応じて加熱または冷却してもよい。混合は、周囲雰囲気の圧力、すなわち約９００～１１００ｈＰａで実施することが望ましい。しかしながら、混合はまた、例えば５００～３０００ｈＰａの絶対圧力で、減圧下または高圧下で一時的または連続的に行ってもよい。
プロセスＡは、連続的、不連続的または半連続的に実施することができ、好ましくは不連続的に実施することができる。
塩基（iii）の存在下および必要に応じて溶媒（iv）中でのオルガニルアルコキシシラン（ｉ）と水（ii）との反応は、典型的には、種々のオルガノポリシロキサン（Ａ）の混合物を与える。ジシロキサンＲ2Ｒ1Ｓｉ－Ｏ－ＳｉＲ2Ｒ1、およびより少量の、Ｒ2Ｓｉ（ＯＲ3）（ＯＳｉＲ2Ｒ1）2、Ｒ2Ｓｉ（ＯＲ3）2（ＯＳｉＲ2Ｒ1）、Ｒ2Ｓｉ（ＯＳｉＲ2Ｒ1）3、および［（Ｒ2ＳｉＯ2/2（ＯＳｉＲ2Ｒ1））n（Ｒ2ＳｉＯ1/2（ＯＲ3）2）2］および［（Ｒ2ＳｉＯ2/2（ＯＳｉＲ2Ｒ1））n（Ｒ2ＳｉＯ1/2（ＯＳｉＲ2Ｒ1）（ＯＲ3））2］（式中、ｎ＝３～７または２０を超える）などの低分子量または高分子量の線状または分岐状構造、または［Ｒ2ＳｉＯ2/2（ＯＳｉＲ2Ｒ1）］3-4などの低分子量環状構造も、副生成物として形成される場合があり、上記基は上記で定義された通りである。
反応が完了した後、反応混合物を、真空下で脱揮してもよく、または先行する水性後処理に供してもよい。反応混合物の特定の種の単離または濃縮が望まれる場合、これは好ましくは結晶化によって行われる。
オルガノポリシロキサン（Ａ）の製造の後に、まだ存在する任意の（ＯＲ3）基の含有量を減らすことが好ましいとされているように、さらなるプロセス工程を行ってもよく、ここでＲ3は上記で定義された通りである。この目的のために、塩基（iii）の存在下および必要に応じて有機溶媒（iv）の存在下でシラン（ｉ）を水（ii）と反応させることによって得られたオルガノポリシロキサン（Ａ）を、エーテル、飽和炭化水素および芳香族炭化水素から選択される有機溶媒中で、少なくとも１つのオルガニルオキシまたはヒドロキシ反応性化合物（ｖ）と反応させてもよく、例えば、モノクロロシランと反応させてもよく、または触媒としてのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランの存在下でのＰｉｅｒｓ－Ｒｕｂｉｎｓｚｔａｊｎ反応において反応性シランと反応させてもよい。
プロセスＡの必要に応じて行われる追加のプロセス工程に続いて、反応混合物を、真空下で脱揮してもよく、または先行する水性後処理に供してもよい。反応混合物の特定の種の単離または濃縮が望まれる場合、これは好ましくは結晶化によって行われる。
本発明において使用される成分（Ｂ）は、任意の所望の従来知られている、２個のＳｉ結合水素原子を有する有機ケイ素化合物、例えば、ＳｉＨ官能性のシランおよびシロキサン、から選択できる。
結合剤（Ｂ）は、
式：Ｒ4 eＨfＲ5 gＳｉＯ(4-e-f-g)/2 （IX）
の単位を含む有機ケイ素化合物から好ましくは選択される。
上記式中、Ｒ4は、同一であっても異なっていてもよく、一価または二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された飽和炭化水素基を表し、
Ｒ5は、同一であっても異なっていてもよく、一価または二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された、脂肪族飽和芳香族炭化水素基を表し、
ｅは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、特に好ましくは１または２であり、ｆは０、１または２、好ましくは１または２であり、ｇは、０、１または２、好ましくは１または２であり、ただし、ｅ＋ｆ＋ｇ≦４であり、分子当たり２個のＳｉ結合水素原子が存在する。
結合剤（Ｂ）は、分子当たり、好ましくは少なくとも１個の基Ｒ5、特に好ましくは１～４個、とりわけ好ましくは１～２個の基Ｒ5を含む。
結合剤（Ｂ）は、二価の、ＳｉＣ結合した、特に式（IX）の２つの単位を互いに連結する脂肪族飽和芳香族炭化水素基である基Ｒ5を、分子当たり少なくとも１個含むことが好ましい。
基Ｒ4の例は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、１－ｎ－ブチル基、２－ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基；ｎ－ヘキシル基などのヘキシル基；ｎ－ヘプチル基などのヘプチル基；ｎ－オクチル基、ならびに２，４，４－トリメチルペンチル基および２，２，４－トリメチルペンチル基などのイソオクチル基などのオクチル基；ｎ－ノニル基などのノニル基；ｎ－デシル基などのデシル基；ｎ－ドデシル基などのドデシル基；ｎ－ヘキサデシル基などのヘキサデシル基；ｎ－オクタデシル基などのオクタデシル基；などのアルキル基；；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基；；ならびにメチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基、メチルメチレン基、フェニルメチレン基およびジフェニルメチレン基であり、好ましくはメチル基である。
基Ｒ5の例は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基などのアリール基；ｏ－，ｍ－，ｐ－トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基などのアルカリール基；ならびにベンジル基、α－およびβ－フェニルエチル基、２－（２－メチルフェニル）エチル基、２－（３－メチルフェニル）エチル基および２－（４－メチルフェニル）エチル基などのアラルキル基；２－フェニルプロペニル基および２－フェニルイソプロペニル基、ならびにフェニレン基およびメチル（フェニル）メチレン基、フェニルメチレン基およびジフェニルメチレン基、－（Ｃ6Ｈ4）－ＣＨ2－（Ｃ6Ｈ4）－、－（Ｃ6Ｈ4）－Ｃ（ＣＨ3）2－（Ｃ6Ｈ4）－、－（Ｃ6Ｈ4）－Ｃ（ＣＨ3）Ｈ－（Ｃ6Ｈ4）－、－（Ｃ6Ｈ4）－Ｃ（Ｃ6Ｈ5）Ｈ－（Ｃ6Ｈ4）－、－（Ｃ6Ｈ4）－Ｃ（Ｃ6Ｈ5）Ｍｅ－（Ｃ6Ｈ4）－、－（Ｃ6Ｈ4）－Ｃ（Ｃ6Ｈ5）2－（Ｃ6Ｈ4）－、－（Ｃ6Ｈ4）－Ｏ－（Ｃ6Ｈ4）－、－（Ｃ6Ｈ4）－Ｓ－（Ｃ6Ｈ4）－、および一価または二価のビフェニル基、ナフタレン基、アントラセン基またはフェナントレン基であり、フェニル基、二価のビフェニル基またはフェニレン基が好ましい。
結合剤（Ｂ）の例は、ジフェニルシラン（ＣＡＳ ７７５－１２－２）またはメチル（フェニル）シラン（ＣＡＳ ７６６－０８－５）などのフェニルシラン；１，１，３－トリメチル－３－フェニルジシロキサン、１，５－ジメチル－１，３，３，５－テトラフェニルトリシロキサン、１，３－ジメチル－１，３－ジフェニル－ジシロキサン（ＣＡＳ ６６８９－２２－１）、１，１，３，３－テトラフェニル－ジシロキサン、１，１，５，５－テトラメチル－３，３－ジフェニルトリシロキサン、１，１，３，５，５－ペンタメチル－３－フェニルトリシロキサン、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５－ヘキサメチルトリシロキサンなどのシロキサン単位を有する結合剤；１，４－ビス（ジメチルシリル）ベンゼン（ＣＡＳ ２４８８－０１－９）、１，４－ビス（メチルフェニルシリル）ベンゼン、４，４’－ビス（ジメチルシリル）－１，１’－ビフェニル、ビス（４’－（ジメチルシリル）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）ジメチルシラン、４，４’－ビス（メチルフェニルシリル）－１，１’－ビフェニル、ビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）ジメチルシラン、ビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）（エチル）メチルシラン、ビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）ジエチルシラン、ビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）ジ－ｎ－ブチルシラン、ビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシラン、ビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）ジプロピルシラン、ビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）ジイソプロピルシラン、ビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）メタン、２，２－ビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）プロパンなどのフェニレン単位や二価のビフェニル単位を有する結合剤；９，１０－ビス（ジメチルシリル）アントラセン、１，４－ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、１，５－ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、２，６－ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、１，８－ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、１，６－ビス（ジメチルシリル）ナフタレンまたは１，７－ビス（ジメチルシリル）ナフタレンなどの二価の多環芳香族炭化水素を含む結合剤；ならびにビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）エーテルおよびビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）スルフィドである。
結合剤（Ｂ）は、ジフェニルシラン、１，３－ジメチル－１，３－ジフェニル－ジシロキサン、１，１，５，５－テトラメチル－３，３－ジフェニルトリシロキサン、１，４－ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、４，４’－ビス（ジメチルシリル）－１，１’－ビフェニル、ビス（４’－（ジメチルシリル）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）ジメチルシラン、ビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）ジメチルシラン、ビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）メタン、ビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）エーテルまたはビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）スルフィドなどの有機ケイ素化合物から好ましくは選択される。
有機ケイ素成分（Ｂ）は、特に好ましくは、ジフェニルシラン、１，４－ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、１，３－ジメチル－１，３－ジフェニル－ジシロキサン、１，１，５，５－テトラメチル－３，３－ジフェニルトリシロキサン、４，４’－ビス（ジメチルシリル）－１，１’－ビフェニル、ビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）ジメチルシランであり、とりわけ好ましくは、１，４－ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、４，４’－ビス（ジメチルシリル）－１，１’－ビフェニル、１，３－ジメチル－１，３－ジフェニルジシロキサンまたはビス（４－（ジメチルシリル）フェニル）ジメチルシランである。
結合剤（Ｂ）は、市販品から選択されるか、または化学で一般的に使用される方法、例えばグリニャール反応、によって製造してもよい。
本発明の組成物において、成分（Ａ）、（Ｂ）および必要に応じて（Ｆ）は、脂肪族不飽和炭素－炭素多重結合に対するＳｉ結合水素のモル比が望ましくは０．８０～１．２０、好ましくは０．８５～１．１０、特に好ましくは０．９０～１．１０、とりわけ好ましくは０．９５～１．０５であるような量で使用される。
使用可能な触媒（Ｃ）としては、脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加に従来も使用されているすべての触媒が挙げられる。
触媒（Ｃ）の例は、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリジウムなどの金属、好ましくは白金であり、これらは、活性炭、酸化アルミニウムまたは二酸化ケイ素などの微細化担体物質に、必要に応じて固定されていてもよい。
好ましく使用される触媒（Ｃ）は、白金、ならびにその化合物および錯体である。
そのような白金触媒（Ｃ）の例は、金属状および微細化白金（これらは、二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは活性炭などの担体上に配置されていてもよい）、白金の化合物または錯体であり、例えば、ハロゲン化白金（例えば、ＰｔＣｌ4、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ4・４Ｈ2Ｏ）、白金－オレフィン錯体、白金－アルコール錯体、白金－アルコキシド錯体、白金－エーテル錯体、白金－アルデヒド錯体、白金－ケトン錯体（例えばＨ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏとシクロヘキサノンとの反応生成物）、白金－ビニルシロキサン錯体（特に、検出可能な量の無機結合ハロゲンを含むかまたは含まない白金－ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体）、ビス（γ－ピコリン）白金二塩化物、トリメチレンジピリジン白金二塩化物、ジシクロペンタジエン白金二塩化物、ジメチルスルホキシドエチレン白金（II）二塩化物、ならびに四塩化白金とオレフィンおよび第一級アミンもしくは第二級アミンまたは第一級および第二級アミンとの反応生成物（例えば１－オクテンに溶解した四塩化白金とｓｅｃ－ブチルアミンとの反応生成物）、または欧州特許第１１０３７０号明細書によるアンモニウム－白金錯体、ならびにＮ－ヘテロ環状カルベン（ＮＨＣ）との白金錯体、例えば、［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾール－２－イリデン］［１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン］白金（０）（ＣＡＳ ８４９８３０－５４－２）、［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジニリデン］［１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン］白金（０）（ＣＡＳ ８７３３１１－５１－４）、［１，３－ビス（シクロヘキシル）イミダゾール－２－イリデン］［１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン］白金（０）（ＣＡＳ ４００７５８－５５－６）、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－１－イウム白金（ジビニルテトラメチルジシロキサン）、１，３－ビス（２，６－ジメチルフェニル）－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－１－イウム白金（ジビニルテトラメチルジシロキサン）および１，３－ビス（２－メチルフェニル）－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－１－イウム白金（ジビニルテトラメチルジシロキサン）である。
触媒（Ｃ）として好ましく使用されるのは、文献でＫａｒｓｔｅｄｔ触媒として長い間知られている白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体（ＣＡＳ ６８４７８－９２－２）である。
触媒（Ｃ）は、それぞれの場合において金属元素、好ましくは白金元素として計算されるが、成分（Ａ）および必要に応じて（Ｆ）の総重量に対して、望ましくは１～５０００重量ｐｐｍ（百万重量部当たりの重量部）の量で、好ましくは１～２０００重量ｐｐｍの量で、とりわけ好ましくは１～５００重量ｐｐｍの量で、本発明の調製物で使用される。
触媒（Ｃ）として、本発明の調製物は、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（ＣＡＳ ６８４７８－９２－２）を、白金元素として計算されるが、成分（Ａ）および必要に応じて（Ｆ）の総重量に対して、非常に特に好ましくは５～１００重量ｐｐｍの量で使用する。
好ましい実施形態では、触媒（Ｃ）は、抑制剤（Ｄ）および必要に応じて有機溶媒（Ｅ）と混合して、特に好ましくは線状ビニル末端ポリジメチルシロキサン（Ｄ）および必要に応じて有機溶媒（Ｅ）と混合して使用される。
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および必要に応じて（Ｅ）に加えて、本発明の組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｅ）とは異なるさらなる物質、例えば、抑制剤（Ｄ）、反応性可塑剤（Ｆ）および添加剤（Ｇ）、を含んでいてもよい。
本発明の組成物は、ヒドロシリル架橋性組成物に従来も使用され、室温で脂肪族炭素－炭素多重結合へのＳｉ結合水素の付加を遅らせるもの、または処理時間および架橋速度を特異的に調節するために使用できるものなどの抑制剤（Ｄ）を含んでいてもよい。
必要に応じて使用される抑制剤（Ｄ）の例は、１－エチニルシクロヘキサン－１－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、２－フェニル－３－ブチン－２－オールおよび２－メチル－３－ブチン－２－オールなどのアセチレンアルコール、線状ビニル末端ポリジメチルシロキサン、トリアルキルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ジメチルおよびマレイン酸ビス（２－メトキシ－１－メチルエチル）などのマレイン酸エステル、フマル酸ジエチルおよびフマル酸ジアリルなどのフマル酸アルキル、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシドおよびピナンヒドロペルオキシドなどの有機ヒドロペルオキシド、有機ペルオキシド、有機スルホキシド、有機アミンおよびアミド、ホスフィンおよびホスファイト、ホスホナイト、ホスフィナイト、ニトリル、ジアジリジンおよびオキシム、ならびにアルキルチオ尿素、チウラムモノスルフィドおよびジスルフィドである。
必要に応じて使用される抑制剤（Ｄ）の好ましい例は、１－エチニルシクロヘキサン－１－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、２－フェニル－３－ブチン－２－オールおよび２－メチル－３－ブチン－２－オールなどのアセチレンアルコール、線状ビニル末端ポリジメチルシロキサン、トリアルキルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ジメチルおよびマレイン酸ビス（２－メトキシ－１－メチルエチル）などのマレイン酸エステル、フマル酸ジエチルおよびフマル酸ジアリルなどのフマル酸アルキル、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシドおよびピナンヒドロペルオキシドなどの有機ヒドロペルオキシド、有機ペルオキシド、ホスフィンおよびホスファイト、ホスホナイト、ホスフィナイト、ジアジリジンおよびオキシム、ならびにアルキルチオ尿素、チウラムモノスルフィドおよびジスルフィドである。
必要に応じて使用される抑制剤（Ｄ）は、特に好ましくは１－エチニルシクロヘキサン－１－オールまたはチウラムモノスルフィドであり、とりわけ好ましくはチウラムモノスルフィドである。
抑制剤（Ｄ）を使用する場合、その使用量は、それぞれの場合において成分（Ａ）および必要に応じて（Ｆ）の総重量に対して、好ましくは５～５０００重量ｐｐｍ、特に好ましくは１０～２０００重量ｐｐｍ、とりわけ好ましくは２０～１０００重量ｐｐｍである。本発明の組成物は、好ましくは抑制剤（Ｄ）を含む。
本発明の付加架橋組成物は、当該組成物を形成する個々の成分のすべてを－５０℃～３０℃の温度で組み合わせた後、比較的長期間、特に数週間から、少なくとも２ヶ月、好ましくは少なくとも３ヶ月、特に好ましくは少なくとも４ヶ月、とりわけ好ましくは少なくとも５ヶ月にわたって貯蔵安定であるように調節することができる。
同様に、上記調製物を形成する成分のすべてを組み合わせた後、硬化開始までの限られた作業時間（ポットライフ）しか残らないように、本発明の調製物を調節することが可能である。これは、抑制剤を加えないか、または、例えば、付加反応に対する抑制効果がそれほど顕著ではない、１－エチニルシクロヘキサン－１－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、２，５－ジメチル－３－ヘキシン－２，５－ジオール、２，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オールまたは３，７－ジメチルオクト－１－イン－６－エン－３－オールを使用することによって達成される。この抑制剤のリストは、単なる例示であり、限定的ではないと理解されるべきである。
必要に応じて使用される溶媒（Ｅ）の例は、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン、２－ヘキサノン、アセチルアセトンおよびブタン－２，３－ジオンなどのケトン；酢酸エチル、エチレングリコールジアセテート、γ－ブチロラクトン、酢酸２－メトキシプロピル（ＭＰＡ）、ジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートおよびエチル（エトキシ）プロピオネート、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｎ－ブチル、酢酸メチル、酢酸ｎ－，ｓｅｃ－またはｔｅｒｔ－ブチル、２－ヒドロキシプロピオン酸ブチル、プロピオン酸エチル、２－ヒドロキシプロピオン酸エチルおよびマレイン酸ジメチルなどのエステル；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドンおよびＮ－エチル－２－ピロリドンなどのアミド；アセトニトリル、プロピオニトリル、３－メトキシプロピオニトリルなどのニトリル；メチラール、エチルヘキシラール、ブチラール、１，３－ジオキソラン、１，３，５－トリオキサンおよびグリセロールホルマールなどのアセタール；メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジフェニルエーテル、アリルフェニルエーテル、ベンジルフェニルエーテル、シクロヘキシルフェニルエーテル、メチルフェニルエーテル、テトラヒドロピラン、４－メチルテトラヒドロピラン、ブチルフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、アニソール、２－メチルテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチルエーテル、モノ－，ジ－，トリ－またはテトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチルメチルエーテルおよび１，４－ジオキサンなどのエーテル；ジメチルスルホキシド、ジプロピルスルホキシドおよびジブチルスルホキシドなどのスルホキシド；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、ならびに２－エチルヘキサン、２，４，４－トリメチルペンタン、２，２，４－トリメチルペンタンおよび２－メチルヘプタンなどの異性体オクタン、Ｅｘｘｓｏｌ（商標）、Ｉｓｏｐａｒ（商標）、Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ（登録商標）またはＳｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）の商標名で入手できるような、６０～３００℃の沸点範囲を有する飽和炭化水素の混合物などの飽和炭化水素；ベンゼン、トルエン、ｏ－，ｍ－またはｐ－キシレン、ソルベントナフサおよびメシチレンなどの芳香族炭化水素；メチラール、エチルヘキシラール、ブチラール、１，３－ジオキソランおよびグリセロールホルマールなどのアセタール；１，３－ジオキソラン－２－オン、炭酸ジエチル、炭酸ジメチル、炭酸ジプロピル、炭酸プロピレングリコールおよび炭酸エチレンなどの炭酸塩；クロロホルム；ジクロロメタン；ならびにそれらの混合物である。
本発明の組成物が溶媒（Ｅ）を含む場合、これは、好ましくはエーテル、芳香族炭化水素または飽和炭化水素から選択され、特に好ましくはトルエンである。
本発明の組成物が溶媒（Ｅ）を含む場合、その使用量は、それぞれの場合において、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｆ）の合計１００重量部に対して、好ましくは０．００１～３０重量部、特に好ましくは０．００１～２０重量部、とりわけ好ましくは０．０１～１０重量部である。本発明の組成物は、好ましくは溶媒（Ｅ）を含まない。
必要に応じて使用される反応性可塑剤（Ｆ）の例は、３～６個のケイ素原子および反応性脂肪族炭素－炭素多重結合（例えばビニル基）を有する環状シロキサンであり、例えば、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５－トリメチル－１，３，５－トリビニルシクロトリシロキサン、１，３，５，７－トリフェニル－１，３，５，７－トリビニルシクロテトラシロキサンまたは１，３，５，７－テトラフェニル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサンである。
本発明の組成物が成分（Ｆ）を含む場合、その使用量は、それぞれの場合において、成分（Ａ）１００重量部に対して、望ましくは０．１～２００重量部、好ましくは５～１００重量部、特に好ましくは５～５０重量部、とりわけ好ましくは１０～３０重量部である。
本発明において必要に応じて使用される成分（Ｇ）は、可塑剤、接着促進剤、染料、無機および有機顔料、蛍光染料、殺菌剤、芳香剤、分散剤、レオロジー添加剤、腐食防止剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤、タックに影響を与える物質、電気的性質に影響を与える物質、熱伝導率向上剤；強度、ガラス転移温度および／または破壊靭性を高めるための改質剤；補強フィラーおよび非補強フィラー；ならびにガラス、カーボンまたはプラスチック製の繊維織物；またはそれらの組合せから選択される。
本発明の組成物が成分（Ｇ）を含む場合、これは、好ましくは、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、電気的特性に影響を与える物質、熱伝導率向上剤、強度、ガラス転移温度および／または破壊靭性を高めるための改質剤；補強フィラーおよび非補強フィラー；ならびにガラス、カーボンまたはプラスチック製の繊維織物；またはそれらの組合せから選択され、特に好ましくは、酸化防止剤、熱安定剤、強度、ガラス転移温度および／または破壊靭性を高めるための改質剤；補強フィラーおよび非補強フィラー；ならびにガラス、カーボンまたはプラスチック製の繊維織物；またはそれらの組合せから選択される。
本発明の組成物が成分（Ｇ）を含む場合、その使用量は、それぞれの場合において、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、好ましくは０．１～２００重量部、特に好ましくは０．１～１００重量部、とりわけ好ましくは０．１～５０重量部である。本発明の組成物は、好ましくは成分（Ｇ）を含む。
本発明の組成物は、望ましくは、
（Ａ）オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）結合剤、
（Ｃ）触媒、
必要に応じて（Ｅ）溶媒、
（Ｄ）抑制剤、
必要に応じて（Ｆ）反応性可塑剤、および
必要に応じて（Ｇ）さらなる構成要素
を含む組成物である。
本発明の組成物は、好ましくは、
（Ａ）オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）結合剤、
（Ｃ）触媒、
必要に応じて（Ｅ）溶媒、
（Ｄ）抑制剤、
（Ｆ）反応性可塑剤、および
必要に応じて（Ｇ）さらなる構成要素
を含む組成物である。
本発明の組成物は、特に好ましくは、
（Ａ）オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）結合剤、
（Ｃ）触媒、
（Ｄ）抑制剤、
必要に応じて（Ｅ）溶媒、
（Ｆ）反応性可塑剤、および
（Ｇ）さらなる構成要素
を含む組成物である。
本発明の組成物は、とりわけ好ましくは、
（Ａ）オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された、特に式（IX）の２つの単位を互いに連結する脂肪族飽和芳香族炭化水素基である基Ｒ5を、分子当たり少なくとも１個含む結合剤、
（Ｃ）触媒、
必要に応じて（Ｅ）溶媒、
（Ｄ）抑制剤、
（Ｆ）反応性可塑剤、および
（Ｇ）さらなる構成要素
を含む組成物である。
本発明の組成物は、非常に特に好ましくは、
（Ａ）オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された、特に式（IX）の２つの単位を互いに連結する脂肪族飽和芳香族炭化水素基である基Ｒ5を、分子当たり少なくとも１個含む結合剤、
（Ｃ）触媒、
必要に応じて（Ｅ）溶媒、
（Ｄ）抑制剤、
（Ｆ）反応性可塑剤、および
（Ｇ）さらなる構成要素
を含む組成物である。
成分（Ａ）～（Ｇ）、ならびにジシロキサンまたは低分子量もしくは高分子量の線状もしくは分枝状構造、および低分子量の環状構造などの形成される任意の副生成物に加えて、本発明の組成物は、好ましくはさらなる構成要素を含まない。
本発明において使用される成分は、それぞれの場合において、当該成分の１種であってもよく、またはそれぞれの成分の少なくとも２種の混合物であってもよい。
本発明の組成物の粘度は、それぞれの場合において６０℃で、１０～５００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０～１００，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１００～５０，０００ｍＰａ・ｓである。
本発明の組成物の製造は、例えば、上記個々の成分を任意の所望の順序で、従来知られている方法で混合するなど、既知の方法に従って実施することができる。
本発明はさらに、上記個々の成分を混合することにより本発明の組成物を製造する方法を提供する。
本発明の方法では、混合は、好ましくは１０℃～４０℃の範囲の温度で実施することができる。しかしながら、必要に応じて、混合は、より高い温度、例えば、４０℃～１００℃の範囲の温度で実施することもでき、ここで、抑制剤（Ｄ）を組成物に加えることが好ましい。周囲温度で混合するときに、原料の温度に混合中のエネルギー入力による温度上昇を加えて生じる温度で混合を行うことが好ましく、必要に応じて加熱または冷却を行ってもよい。
混合は、周囲気圧、すなわち約９００～１１００ｈＰａで実施することができる。さらに、減圧下、例えば３０～５００ｈＰａの絶対圧で、一時的または連続的に混合を行い、揮発性化合物および／または空気を除去するか、または高圧下、例えば１１００ｈＰａ～３０００ｈＰａの絶対圧で混合することが可能であり、特に連続モードでは、例えば、これらの圧力が、ポンピング中の圧力および高温で使用される材料の蒸気圧によって閉鎖系でもたらされる場合である。
本発明の方法は、連続的、不連続的または半連続的に実施することができ、好ましくは不連続的に実施することができる。
上記組成物を製造する本発明の方法の好ましい実施形態では、構成要素（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）ならびに必要に応じて使用される成分（Ｅ）、（Ｄ）、（Ｆ）および（Ｇ）を、任意の所望の順序で混合する。
本発明の方法が、成分（Ａ）および（Ｂ）ならびに必要に応じて使用される成分（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）を任意の所望の順序で予混合し、次に、必要に応じて成分（Ｄ）および（Ｅ）との混合物として、成分（Ｃ）と均質化することを含む場合、特に好ましい。
好ましい実施形態では、製造後、成分（Ａ）を、残留（ＯＲ3）基を低減するさらなる処理工程に供し；次に、成分（Ａ）を、成分（Ｂ）ならびに必要に応じて成分（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）と予混合し、続いて、必要に応じて成分（Ｄ）および（Ｅ）との混合物として、成分（Ｃ）と均質化する。
本発明の混合物／本発明に従って製造される混合物は、好ましくは、硬化前に脱気される。
本発明における架橋は、好ましくは５０℃～２７０℃、特に好ましくは７０℃～２００℃、とりわけ好ましくは１４０℃～２００℃の範囲の温度で行われる。本発明における架橋は、特に好ましくは、最初に１００℃～２００℃の温度で行われ、続いて２１０℃～２７０℃での後硬化工程が行われる。
本発明における架橋は、好ましくは、周囲気圧、すなわち約９００～１１００ｈＰａで行われるが、高圧、すなわち１２００ｈＰａ～１０ＭＰａで行われてもよい。
本発明における架橋は、空気雰囲気中または窒素もしくはアルゴンなどの保護ガス雰囲気中で行うことができる。本発明における架橋は、好ましくは、空気雰囲気中で２２０℃以下の温度で、保護ガス雰囲気中で２２０℃を超える温度で行われる。
本発明は、本発明の組成物を架橋することにより製造される成形品をさらに提供する。
本発明の成形品の、２３℃で測定される弾性率は、０．５ＧＰａを超えることが望ましく、好ましくは０．８ＧＰａを超え、特に好ましくは１．０ＧＰａを超え、とりわけ好ましくは１．３ＧＰａを超える。
本発明の成形品の、２３℃で測定される曲げ強度σfMは、２０ＭＰａを超えることが望ましく、好ましくは３０ＭＰａを超え、特に好ましくは４０ＭＰａを超え、とりわけ好ましくは４５ＭＰａを超える。
本発明の成形品のｔａｎδmaxは、少なくとも０．４００であることが望ましく、好ましくは少なくとも０．５００、特に好ましくは少なくとも０．６００、とりわけ好ましくは少なくとも０．７００である。
本発明の成形品の半値全幅は、４０℃以下であることが望ましく、好ましくは３５℃以下、特に好ましくは３０℃以下である。
２５℃で測定される圧縮試験において、本発明の成形品は、好ましくは降伏応力σyを有し、降伏応力は、圧縮の増加が応力の増加を初めて伴わない応力（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ６０４：２００３－１２、第３．３．１章を参照）として定義され、応力／圧縮ひずみ曲線（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ６０４：２００３－１２、第４章、図１；曲線ａを参照）における最大応力に続く、σy後のさらなる圧縮増加における応力降下（ひずみ軟化）によって確認可能である。
本発明の成形品の、２５℃で測定される流量比は、１．４０未満であることが望ましく、好ましくは１．３０未満、特に好ましくは１．２０未満、とりわけ好ましくは１．１０未満である。
本発明の成形品は、高強度、すなわち高い弾性率値および曲げ強度値、良好な流動特性、すなわち低流量σ20%：σy、ならびにガラス転移温度（Ｔｇ）における高い減衰最大ｔａｎδmaxおよび低い半値全幅によって確認可能な均質なネットワーク構造を兼ね備えるという利点を有する。
本発明において製造されるオルガノポリシロキサン（Ａ）は、製造が容易であるという利点を有する。
さらに、本発明の組成物は、液体であり、６０℃で容易に加工可能であるという利点を有する。
例示的実施形態
シリンダー状試験体の作製
ＤＭＡ、曲げ強度測定および圧縮測定を実施するために、シリンダー状加硫物から試験体を作製した。シリンダー状加硫物は、長さ×内径の測定値＝１５０ｍｍ×１０ｍｍのステンレス鋼管（ステンレス鋼製のスクリュートップキャップで一方を密閉した）中で製造した。オルガノポリシロキサン組成物の付着を防ぐために、ポリテトラフルオロエチレン製の蓋用シールをスクリュートップの内側に配置し；ステンレス鋼管の内面を、オルガノポリシロキサン組成物を充填する前に、適切なサイズの試験管ブラシを使用してＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＳＩＬＩＣＯＮＥ ＰＡＳＴＥ Ｐでわずかに濡らし、続いて、上記管を１８０℃で２時間保管した。次に、上記管にオルガノポリシロキサン組成物を充填し、窒素雰囲気中の再循環空気オーブン内で１８０℃で７２時間、次に、２５０℃でさらに２時間硬化させた。ステンレス鋼管を、開口側が上を向くように直立させた。次に、試験体を脱型する前に、試験体を管内で２３℃に冷却した。硬化中に覆われなかった側の試験体の最上部２０ｍｍは、それ以上使用せずに廃棄した。
動的機械分析（ＤＭＡ）
測定パラメータ：
・機器：ＡＲＥＳレオメーター（ＴＡ－機器）
・温度範囲：－１００℃～３００℃
・加熱速度：窒素パージで４Ｋ／ｍｉｎ
・周波数：１Ｈｚ
・ひずみ：最初は０．０３％、測定信号がしきい値を下回ると自動的に増加
調査のために、長さ×幅×高さ＝４０ｍｍ×６ｍｍ×３ｍｍの寸法を有する長方形の試験片をシリンダー状試験体から作製し；結果として得られたクランプ長さは２５ｍｍであった。
本明細書では、ｔａｎδは、減衰、すなわち、位相角の正接、または損失弾性率Ｇ''の貯蔵弾性率Ｇ'に対する比に相当し；ｔａｎδmaxは、ガラス転移温度Ｔｇでの減衰最大（＝タンジェントデルタ曲線の最大値）ｔａｎδとして定義される。
本明細書では、半値全幅は、ｔａｎδmax／２におけるｔａｎδ曲線の℃単位でのピーク幅として定義される。
表１に報告されているｔａｎδmaxの値は、小数点以下第３位に丸められ、半値全幅の報告値は、最も近い整数に丸められ、それぞれの場合においてＤＩＮ １３３３：１９９２－０２ セクション４に準拠する。
圧縮試験
本発明の文脈において、圧縮特性（降伏応力）は、標準ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ６０４：２００３－１２に準拠して実施した。
測定パラメータ：
・機器：Ｉｎｓｔｒｏｎ ３３６９
・ロードセル：５０ｋＮ
・圧縮ピストン：５０ｍｍ
・試験速度：１ｍｍ／ｍｉｎ
・温度：２５℃、２８％ＲＨ
・初期荷重：４０Ｎ
・潤滑剤：なし
サンプル調製：調査のために、直径９．５ｍｍ、高さ１７ｍｍを有するシリンダー状試験片を作製した。圧縮試験は、試験体の３つの試験片で実施した。試験体を、約４．５ｍｍに圧縮し、つまり初期高さを基準として約２６％に圧縮し、測定が完了するまで、実質的に理想的なバレル形状（球根状）の変形を受けさせた。２０％圧縮でのＭＰａ単位での圧縮応力σと降伏応力σyの商として定義される流量比（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ６０４：２００３－１２、第３．３．１章を参照）を使用して、材料の流動特性を評価した。表１に報告されている流量比の値は、ＤＩＮ １３３３：１９９２－０２ セクション４に準拠して、小数点以下第２位に丸められた３つの個別の測定値のそれぞれの平均値に相当する。
曲げ強度
本発明において、曲げ強度は、ＩＳＯ １７８：２０１１－０４ 方法Ａに準拠して、支持距離６０ｍｍ、試験速度５ｍｍ／ｍｉｎで測定した。測定は、２３℃および相対湿度５０％で行った。好ましい手順は次のとおりである：長さ×直径＝１００ｍｍ×９．５ｍｍの寸法を有するシリンダー状試験片を使用した。測定は、それぞれの場合において５つの試験片で実施した。曲げ強度σfM（試験中に試験体が受ける最大曲げ応力（ＩＳＯ １７８：２０１１－０４、６ページ、第３．４章を参照））は、式
Figure 0007203196000001
に従って計算した。式中、Ｌは支持距離６０ｍｍであり、σfはニュートン単位で測定された曲げ応力であり、φはｍｍ単位での試験体の直径である。曲げ弾性率Ｅfは、式
Figure 0007203196000002
に従って計算した。式中、Ｌは支持距離６０ｍｍであり、σf1は０．１０ｍｍのたわみで測定されたキロニュートン（ｋＮ）単位での曲げ応力であり、σf2は０．２５ｍｍのたわみで測定されたキロニュートン（ｋＮ）単位での曲げ応力であり、φは試験体のｍｍ単位での直径である。表１に報告されているＭＰａ単位での曲げ強度σfMおよびＧＰａ単位での曲げ弾性率Ｅfの値は、ＤＩＮ １３３３：１９９２－０２ セクション４に準拠して、最も近い整数（曲げ弾性率）または小数点以下第１位（曲げ強度）に丸められた個々の測定値のそれぞれの平均値に相当する。
モル質量
本発明の文脈において、数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗは、それぞれの場合において、ｇ／ｍｏｌの単位であり、ＤＩＮ １３３３：１９９２－０２ セクション４に準拠して最も近い１０の位に丸められて、固定相としてポリスチレン－ｃｏ－ジビニルベンゼンをベースとし、１０，０００Å、５００Åおよび１００Åの順序で、排除サイズが４５０，０００ｇ／ｍｏｌを超える、異なる細孔サイズ分布を有する３つのカラムにより構成されるカラムアセンブリのポリスチレン標準に対する較正による、ＤＩＮ ５５６７２－１／ＩＳＯ １６０４１４－１およびＩＳＯ １６０４１４－３に準拠したサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ／ＧＰＣ）によって測定される。フェニル含有成分はＴＨＦ溶離液で測定され、非フェニル含有成分はトルエン溶離液で測定される。分析は、屈折率検出器を使用して、４５±１℃のカラム温度で実施される。
以下の例では、特に明記しない限り、すべての部とパーセンテージは重量によるものである。特に明記しない限り、以下の例は、周囲圧力、すなわち約１０１３ｈＰａ、および室温、すなわち約２３℃、または追加の加熱もしくは冷却なしに室温で反応物を組み合わせたときに達成される温度で実施される。
以下では、Ｍｅはメチルを表し、Ｖｉはビニルを表し、Ｅｔはエチルを表し、Ｐｈはフェニルを表す。
シロキサン成分１の製造
１００ｇ（５０４ｍｍｏｌ）のフェニルトリメトキシシラン（ＣＡＳ ２９９６－９２－１；Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ、ミュンヘン、ドイツからＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＸＬ ７０の名称で市販）を、３０．１３ｇ（１６７３ｍｍｏｌ）の脱イオン水と混合し、次に均質な溶液を形成するために充分な無水アセトン（７１ｇ）を加えた。続いて、混合物を、０．６０ｇ（４．４ｍｍｏｌ）の固体炭酸カリウム（ＣＡＳ ５８４－０８－７；Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、シュタインハイム、ドイツから市販）と混合し、４５分間攪拌した後、２１ｇ（１６１ｍｍｏｌ）のビニルジメチルエトキシシラン（ＣＡＳ ５３５６－８３－２；ａｂｃｒ ＧｍｂＨ、カールスルーエ、ドイツから市販）を加えた。混合物を２３℃で１２時間撹拌し、１００ｍｌのトリクロロメタンを加え、次に混合物をそれぞれの場合において２００ｍｌの脱イオン水で３回抽出した。有機相を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。次に、揮発性成分を留去し、残留物を１００℃および１ｍｂａｒで１時間脱揮した。２３℃に冷却すると、平均組成（ＰｈＳｉＯ3/2）0.76（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ2/2）0.04（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ2/2）0.01（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.19、重量平均Ｍｗが１４２０ｇ／ｍｏｌ、数平均Ｍｎが１２２０ｇ／ｍｏｌおよび多分散度Ｍｗ／Ｍｎが１．１７の無色の固体６５．１１ｇが得られた。
窒素雰囲気下で、６５．００ｇのこの固体を２００ｍＬの無水トルエン（ＣＡＳ １０８－８８－３；Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、シュタインハイム、ドイツから市販）に溶解させた。続いて、４．０７ｇの１，３－ジビニルテトラメチルジシラザン（ＣＡＳ ２６２７－９５－４；Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、シュタインハイム、ドイツから市販）と２．６３ｇのクロロ（ジメチル）ビニルシラン（ＣＡＳ １７１９－５８－０；Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、シュタインハイム、ドイツから市販）との混合物を加え；混合物を２３℃で１２時間、次に７０℃で１時間撹拌した。２３℃に冷却した後、混合物を濾過し、濾液をそれぞれの場合において１５０ｍｌの脱イオン水で３回洗浄し、続いて硫酸ナトリウムで乾燥させた。その後、揮発性成分を留去し、残留物を８０℃および１ｍｂａｒで１時間脱揮した。２３℃に冷却すると、平均組成（ＰｈＳｉＯ3/2）0.78（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ2/2）0.01（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.21、重量平均Ｍｗが１４８０ｇ／ｍｏｌ、数平均Ｍｎが１２４０ｇ／ｍｏｌおよび多分散度Ｍｗ／Ｍｎが１．１９の無色の固体６１．３１ｇが得られた。
例１
５０．００ｇのオルガノポリシロキサン１を８．７８ｇの１，４－ビス（ジメチルシリル）ベンゼン（ＣＡＳ ２４８８－０１－９；ａｂｃｒ ＧｍｂＨ、カールスルーエ、ドイツから市販）および０．１０ｇの１－エチニルシクロヘキサン－１－オール（ＣＡＳ ７８－２７－３、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、シュタインハイム、ドイツから市販）と混合し、超音波浴中で６０℃で均質化した。次に、０．０５ｇの白金触媒（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ、ミュンヘン、ドイツからＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＫＡＴＡＬＹＳＡＴＯＲ ＯＬの名称で市販）を加え、５０℃で均質に組み込んだ。次に混合物を５０℃で１００ｍＰａに脱気し、窒素で真空を解除した後、１００℃に予熱したステンレス鋼のシリンダー型にすぐに注ぎ、硬化させた。測定結果を表１に示す。
例２
５０．００ｇのオルガノポリシロキサン１を１０．００ｇの１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン（ＣＡＳ ２５５４－０６－５、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、シュタインハイム、ドイツから市販）、２０．６２ｇの１，４－ビス（ジメチルシリル）ベンゼンおよび０．１０ｇの１－エチニルシクロヘキサン－１－オールと混合し、超音波浴中で５０℃で均質化した。次に、０．０５ｇのＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＫＡＴＡＬＹＳＡＴＯＲ ＯＬ 白金触媒を加え、周囲温度で均質に組み込んだ。次に混合物を１００ｍＰａに脱気し、窒素で真空を解除した後、１００℃に予熱したステンレス鋼のシリンダー型にすぐに注ぎ、硬化させた。測定結果を表１に示す。
Figure 0007203196000003

Claims (8)

  1. （Ａ）式：Ｒ2Ｒ1ＳｉＯ1/2 （Ｖ）、
    式：Ｒ2ＳｉＯ3/2 （VI）
    の単位と、
    必要に応じて
    式：Ｒ2（ＯＲ3）ＳｉＯ2/2 （VII）、および
    式：Ｒ2（ＯＲ3）2ＳｉＯ1/2 （VIII）
    の単位からなる群から選択される単位と
    のみからなるオルガノポリシロキサンと、
    （Ｂ）式：Ｒ4 eＨfＲ5 gＳｉＯ(4-e-f-g)/2 （IX）
    の単位を含む、２個のＳｉ結合水素原子を有する有機ケイ素化合物と、
    （Ｃ）脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進する触媒と
    を含む、ヒドロシリル架橋性組成物。
    ［上記式（Ｖ）～（VIII）中、
    Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、脂肪族炭素－炭素多重結合を有さない炭化水素基を表し、
    Ｒ1は、脂肪族炭素－炭素多重結合を有する一価の炭化水素基を表し、
    Ｒ2は、脂肪族炭素－炭素多重結合を有さない芳香族炭化水素基を表し、
    Ｒ3は、同一であっても異なっていてもよく、水素またはアルキルを表し、
    ただし、オルガノポリシロキサン（Ａ）において、式（Ｖ）、（VI）、（VII）および（VIII）のすべての単位の合計に対する式（Ｖ）の単位の合計は、０．１５～０．２４であり、
    オルガノポリシロキサン（Ａ）において、式（Ｖ）、（VI）、（VII）および（VIII）のすべての単位の合計に対する式（VII）および（VIII）の単位の合計は、０．０８以下であり、
    オルガノポリシロキサン（Ａ）は、平均で１０～２０個のケイ素原子を含み、
    オルガノポリシロキサン（Ａ）の多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、１．０５～１．４０であり、重量平均Ｍｗは、１３５０～１８５０ｇ／ｍｏｌであり、
    オルガノポリシロキサン（Ａ）の、ｍｏｌ（Ｒ1）／ｍｏｌの単位で報告される分子当たりの基Ｒ1の平均数は、１．１～３．８である。］
    ［上記式（IX）中、
    Ｒ4は、同一であっても異なっていてもよく、一価または二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された飽和炭化水素基を表し、
    Ｒ5は、同一であっても異なっていてもよく、一価または二価の、ＳｉＣ結合した、必要に応じて置換された脂肪族飽和芳香族炭化水素基を表し、
    ｅは、０、１、２または３であり、
    ｆは、０、１または２であり、
    ｇは、０、１または２であり、
    ただし、ｅ＋ｆ＋ｇ＝４であり、分子当たり２個のＳｉ結合水素原子が存在する。］
  2. 結合剤（Ｂ）が、少なくとも１個の基Ｒ5を有する前記式（IX）の単位を含む有機ケイ素化合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
  3. （Ａ）オルガノポリシロキサン、
    （Ｂ）結合剤、
    （Ｃ）触媒、
    必要に応じて（Ｅ）溶媒、
    必要に応じて（Ｆ）反応性可塑剤、および
    必要に応じて（Ｇ）さらなる構成要素
    を含む組成物であることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 前記個々の成分を混合することにより、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法。
  5. 前記オルガノポリシロキサン（Ａ）を、
    （iii）塩基
    の存在下であって、
    （iv）水混和性有機溶媒
    の存在下における、
    （ｉ）一般式：Ｒ2Ｒ1（ＯＲ3）Ｓｉ （III）、および
    一般式：Ｒ2（ＯＲ3）3Ｓｉ （IV）
    ［上記式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、上記で定義された通りである。］
    のオルガニルアルコキシシランと、
    （ii）式（IV）のオルガニルアルコキシシラン（ｉ）１モルに対して、１．０～１０．０モルの量の水と
    の反応（プロセスＡ）によって製造する、
    請求項４に記載の方法。
  6. 製造後、成分（Ａ）を、残留（ＯＲ3）基を低減するさらなる処理工程に供し、次いで、成分（Ｂ）ならびに必要に応じて成分（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）と予混合し、続いて、必要に応じて成分（Ｅ）との混合物として、成分（Ｃ）と均質化することを特徴とする、請求項４または５に記載の方法。
  7. 請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物を架橋することによって製造される成形品。
  8. ２３℃で測定される弾性率が０．５ＧＰａを超えることを特徴とする、請求項７に記載の成形品。
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