JP7168321B2 - 方法 - Google Patents
方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7168321B2 JP7168321B2 JP2017539498A JP2017539498A JP7168321B2 JP 7168321 B2 JP7168321 B2 JP 7168321B2 JP 2017539498 A JP2017539498 A JP 2017539498A JP 2017539498 A JP2017539498 A JP 2017539498A JP 7168321 B2 JP7168321 B2 JP 7168321B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- less
- reaction mixture
- ppm
- tetrachloropropane
- zone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/087—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/04—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/266—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/01—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing chlorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/04—Chloro-alkenes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
1-a)エチレン、四塩化炭素、及び触媒を含む反応混合物を主要アルキル化領域に提供して、反応混合物中に1,1,1,3-テトラクロロプロパンを生じることと、
1-b)工程1-a)で得た反応混合物を処理して、1,1,1,3-テトラクロロプロパン原料を得ることと;
2-a)1,1,1,3-テトラクロロプロパン原料を脱塩化水素反応領域で触媒と接触させて、1,1,1,3-テトラクロロプロパン及び1,1,3-トリクロロプロペンを含む反応混合物を生じることと、
2-b)工程2-a)で得た反応混合物を処理して、1,1,3-トリクロロプロペン原料を得ることと;
3-a)1,1,3-トリクロロプロペン原料を反応領域で塩素と接触させて、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン及び1,1,3-トリクロロプロペンを含む反応混合物を生じることであって、反応領域は脱塩化水素反応領域とは異なる、ことと、
3-b)工程3-a)で得た反応混合物を処理して、高純度1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン生成物を得ることと
を含む。
本発明のこの工程は、主要アルキル化領域で部分的又は完全に行われる、選択的な短鎖重合反応を含む。その反応では、四塩化炭素をエチレンと反応させて、1,1,1,3-テトラクロロプロパンを生じる。そのような反応は本技術分野において知られているが、そのような方法の問題の一つは望ましくない不純物が生じることである。
・約99.0%以上、約99.5%以上、約99.7%以上、約99.8%以上、約99.9%以上の1,1,1,3-テトラクロロプロパン、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、又は約100ppm未満のクロロアルカン不純物(すなわち関心のある塩化C3~6アルカン以外のクロロアルカン化合物)、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、又は約100ppm未満の塩化アルケン化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、又は約100ppm未満の酸素化有機化合物、
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、又は約20ppm未満の金属触媒、
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、又は約20ppm未満の触媒促進剤、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、又は約100ppm未満の臭化物又は臭素化有機化合物、
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、又は約20ppm未満の水、並びに/又は
・約500ppm以下、約200ppm以下、約100ppm以下、約50ppm以下、約20ppm以下、又は約10ppm以下の、トリクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、1-クロロブタン、1,1,1-トリクロロプロパン、テトラクロロエタン、1,1,3-トリクロロプロプ-1-エン、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン、ヘキサクロロエタン、1,1,1,5-テトラクロロペンタン、1,3,3,5-テトラクロロペンタン、リン酸トリブチル、塩化アルカノール、及び塩化アルカノイル化合物の一つ若しくは複数
を含む。
本発明のこの工程は、脱塩化水素反応領域で行われる、1,1,1,3-テトラクロロプロパンを脱塩化水素化して1,1,3-トリクロロプロペンを製造することを含む。
・約95%以上、約97%以上、約99%以上、約99.2%以上、約99.5%以上、又は約99.7%以上の1,1,3-トリクロロプロペン、
・約50000ppm未満、約20000ppm未満、約10000ppm未満、約5000ppm未満、約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、又は約100ppm未満の1,1,1,3-テトラクロロプロパン、
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、又は約100ppm未満の塩化C5~6アルカン不純物
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、又は約100ppm未満の塩化アルケン不純物(すなわち1,1,3-トリクロロプロペン以外の塩化アルケン)、
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、約20ppm未満、約10ppm未満、又は約5ppm未満の金属、
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約250ppm未満、又は約100ppm未満の酸素化有機化合物、及び/又は
・約500ppm未満、約250ppm以下、約100ppm以下、又は約50ppm以下の水。
本発明のこの工程の方法は、すでに塩化されたアルケン(1,1,3-トリクロロプロペン)を塩素化して、高純度の1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンを製造することを含む。方法は高選択的である。
・少なくとも約95%、少なくとも約99.5%、少なくとも約99.7%、少なくとも約99.8%、少なくとも約99.9%、又は少なくとも約99.95%の1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン、並びに以下の一つ又は複数:
・約500ppm未満、約250ppm以下、約100ppm以下、約50ppm以下、若しくは約10ppm以下の酸素化有機化合物、
・約500ppm未満若しくは以下、約250ppm以下、若しくは約100ppm以下の1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンの異性体、
・約500ppm未満、約250ppm以下、若しくは約100ppm以下の非異性体アルカン不純物、
・約500ppm未満、約250ppm以下、約100ppm以下、若しくは約50ppm以下の塩化アルケン、
・約500ppm未満、約250ppm以下、約100ppm以下、若しくは約50ppm以下の水、
・約100ppm以下、約50ppm以下、約20ppm以下、若しくは約10ppm以下の塩素の無機化合物、
・約100ppm以下、約50ppm以下、約20ppm以下、若しくは約10ppm以下の臭素化有機化合物、及び/又は
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、約20ppm未満、約10ppm未満、若しくは約5ppm未満の鉄。
-含まれる全体的な不純物が非常に少なく保たれた単一の高品位中間体及び最終製品が得られるような、反応プロセスの制御の程度;
-全ての処理反応工程は極めて異性体選択的であり、高い出発物質利用率、並びに非常に純粋な中間体及び最終製品の両方につながる;
-中間体及び最終製品の質を更に精製する処理工程、特に問題のある酸素化化合物に関する処理工程;
-生成される中間体及び最終製品は有利にも高品質であり、保存又は輸送のための特別な安定化を必要としない;
-方法は、工業的環境で連続的に操作可能である;
-高品位の所望の中間体及び生成物の総収率が高い。
TeCPa=1,1,1,3-テトラクロロプロパン
TCPe=1,1,3-トリクロロプロペン
PCPa=1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン
TeCM:テトラクロロメタン
TeCPna:テトラクロロペンタン
HCE=ヘキサクロロエタン
DCPC=ジクロロプロパノイルクロリド
Bu3PO4:リン酸トリブチル
i)従来の蒸留技術を用いて反応混合物から回収した触媒、又はii)本明細書に記載の触媒のための本発明の水性処理工程を用いて反応混合物から回収した触媒のいずれかの存在下、エチレン及び四塩化炭素を反応させて、1,1,1,3-テトラクロロプロパンを製造した。反応混合物は、1,1,1,3-テトラクロロプロパン(再循環流中に存在)、及びテトラクロロペンタン(四塩化炭素とエチレンとの間の短鎖重合反応の存在下、副生成物として一般に形成される塩化アルカン不純物)をさらに含むものであった。
攪拌機、温度測定のためのサーモウェル、及びサンプリング管(弁を有する)を備えた、体積405mLのステンレス鋼オートクレーブに、以下に記載する反応混合物を充填して閉じた。磁気(加熱)攪拌機の上に置いた油浴によって加熱した。計量秤上に置いた10Lのシリンダーから銅キャピラリー管によってエチレンを供給した。オートクレーブ内の気体の雰囲気を、エチレンのフラッシングで置換した。エチレンで5barに加圧した後、オートクレーブを105℃に加熱し、オートクレーブへのエチレン供給源を開いた。エチレン供給源は、最初の10分間手動で制御して(反応温度を112℃に維持し)、その後9barの一定圧力に維持した。反応を、所定時間反応させた。反応器を冷やし、減圧した反応器を開いた後、反応混合物を引き出した。
第一の例において、リサイクルされた触媒として蒸留残渣を直接用いた(比較例1-1)。第二の例において、蒸留残渣を5%の塩酸で抽出し、濾過した有機画分を触媒として用いた(例1-2)。
63.7%のTeCPa、22.8%のTeCPna、及び7.49%のBu3PO4を含む90.1gの蒸留残渣を、400gのTeCMと混合した。次に、混合物を、5.0gの鉄を加えたオートクレーブ内に導入した。エチレンでフラッシングした後に、混合物をオートクレーブ内で110℃まで加熱した。この温度及び圧力9barのエチレンにて、反応混合物を4.5時間反応させた。3時間後に第一のサンプルを取った。実験終了後に残留したTeCM濃度は、19.7%(3時間後33.0%)であった。
63.7%のTeCPa、22.8%のTeCPna、及び7.49%のBu3PO4を含む90.1gの蒸留残渣を、370gの5%のHClで抽出した。底の有機層を濾過し、400gのTeCMと混合した。次に、混合物を、5.0gの鉄を加えたオートクレーブ内に導入した。エチレンでフラッシングした後に、混合物をオートクレーブ内で110℃まで加熱した。この温度及び圧力9barのエチレンにて、反応混合物を4.5時間反応させた。3時間後に第一のサンプルを取った。実験終了後に残留したTeCM濃度は、5.5%(3時間後24.6%)であった。
テトラクロロメタン及びリン酸トリブチルの濃度が異なることを除いて、比較例1-1で使用したものと同じ条件を使用して、比較例1-3を行った。
テトラクロロメタン及びリン酸トリブチルの濃度が異なることを除いて、例1-2で使用したものと同じ条件を使用して、例1-4及び1-5を行った。
上記のバッチ実験と同じステンレス鋼オートクレーブを、撹拌流連続反応器として使用した。まず、反応器に約455gの反応混合物を充填した。エテンで5barに加圧した後、オートクレーブを105度まで加熱し、原料の連続的供給及び反応混合物の連続的引き出しを始めるとともに、オートクレーブへのエチレン供給源を開いた。
連続的実験を、水性処理工程とともに、及び水性処理工程なしで行い、リサイクルした触媒(すなわち、蒸留残渣)の活性を比較した。前者の場合では、リサイクルされた触媒として蒸留残渣を直接用いた(比較例1-6)。後者の場合では、蒸留残渣を5%のHClで水性処理した後の反応混合物を、リサイクルされた触媒を含む原料として使用した(例1-4及び1-5)。
63.7%のTeCPa、22.8%のTeCPna、及び7.49%のBu3PO4を含む587.5gの蒸留残渣を、2200gのTeCMと混合した。この混合物は、78.7%のTeCM、11.8%のTeCPa、5.8%のTeCPnaを含み、連続的配置のための供給流として用いた。反応容器を構成するオートクレーブに、反応混合物及び8gの新しい鉄を充填した。反応は、圧力9barのエチレンを用いて110℃で行った。滞留時間は、2.7時間であった。反応の間に反応したTeCMの量は75~76%であった。
63.7%のTeCPa、22.8%のTeCPna、7.49%のBu3PO4を含む蒸留残渣587.5gを、1001.5gの沸騰している5%のHClに、1.5時間以上滴下して加えた。次にこの混合物をストリッピングした。頂部の生成物から有機相を集め、水相を還流として戻した。蒸留残渣の全てを加えた1時間後に蒸留を終了した。ストリッピング後、残渣を200gのTeCMで希釈し、次に分液ロートで分離した。底部の有機相を濾過し、共に蒸留した残渣を2000gのTeCMと混合した。この混合物は、81.2%のTeCM、10.8%のTeCPa、及び5.3%のTeCPnaを含むものであった。それを実験の連続的配置のための供給流として使用した。反応容器(オートクレーブ)に、古い反応混合物、及び8gの新しい鉄を充填した。反応は、110℃、圧力9barのエテンで行った。滞留時間は2.7時間/流速であった。反応時間内で反応したTeCMの量は83~85%であった。
テトラクロロメタン及びリン酸トリブチルの濃度が異なること以外は、比較例1-6で使用したものと同じ条件を使用して比較例1-8を行った。
テトラクロロメタン及びリン酸トリブチルの濃度が異なること以外は、例1-7で使用したものと同じ条件を使用して例1-9を行った。
アルキル化工程(図1)、第一の蒸留工程(図2)、水性触媒回収工程(図3)、及び第二の蒸留工程(図4)を含む本発明の方法の工程1)に従い、高純度1,1,1,3-テトラクロロプロパンを得てもよい。しかしながら、本発明の方法の工程1)に従って高純度C3~6アルカンを得るのに、これらの全て工程が必要であるわけではないことを理解されたい。
これらの例は、別途述べない限り、例1の「連続的配置」における上記に概説した設備及び技術を用いて実施した。反応混合物中の塩化C3~6アルカン生成物(この場合、1,1,1,3-テトラクロロプロパン):四塩化炭素のモル比を、主にアルキル化領域における反応混合物の滞留時間によって、異なるレベルに制御した。温度は110℃に維持し、圧力は9barに維持した。関心のある生成物への選択性を、以下の表に報告する。
これらの例は、別途述べない限り、上記の例2に伴う記載に関して図1に図示するような設備及び技術を使用して行った。反応混合物中の塩化C3~6アルカン生成物(この場合、1,1,1,3-テトラクロロプロパン):四塩化炭素のモル比を、主にエチレン出発物質の流速を制御することによって異なるレベルに制御した。温度は、常に110℃であった。関心のある生成物への選択性を以下の表に報告する。
これらの例は、別途述べない限り、上記の例2に伴う記載に関して図2に図示するような設備及び技術を使用して行った。試験5-1は、図2の流れ110.4から得られた流れである。試験5-2~5-5は、同じ装置及び技術を使用したが、しかしながら異なる純度の原料を使用して得られた代替の例である。以下のデータは、試験5-2~5-5において低純度の原料を使用したにも関わらず、本発明の方法の工程1)から得られた場合、有利にも生成物純度に著しい影響を与えないことを実証する。
これらの例は、別途述べない限り、上記の例2に伴う記載に関して図1に図示するような設備及び技術を使用して行った。第二の押出し流れ反応器(図1の符号4)における反応の効率を評価した。2つの試験は、主要なCSTR反応器(図1の符号3)と同じ温度110℃で作動する押出し流れ反応器の入口において量が異なる溶解したエチレンを用いて行った。結果を以下の表に示す。
コンデンサ、温度計、加熱浴、及び減圧ポンプシステムを備える、2リットルのガラス蒸留四口フラスコからなる分留設備を組み立てた。まず、蒸留フラスコに、図1に示し上記例2に伴う記載で説明した装置及び技術を用いて得た反応混合物を1976グラム充填した。
図5は、本発明の工程2)の方法を行うために用いることができるシステムの模式図を示す。1,1,1,3-テトラクロロプロパン及び塩化第二鉄は、ライン401及び402を介して、連続撹拌槽反応器403に加えられる。塩化第二鉄の添加は、制御された供給を使用して行う。連続撹拌槽反応器は、140℃~145℃の温度及び大気圧で操作される。
この例は、別途述べない限り、上記の例8で使用した装置及び技術を使用して行った。連続撹拌槽反応器は、温度149℃、及び大気圧で作動させた。反応器における1,1,3-トリクロロプロペン:1,1,1,3-テトラクロロプロパンのモル比を、30以下:70に制御した。上記の例8で概説した装置及び処理条件を使用して、1543.8kgの1,1,1,3-テトラクロロプロパン(1113TeCPa、純度99.901%)を平均毎時供給47.5kg/hで連続的に処理して、1,1,3-トリクロロプロペン(113TCPe)を生じた。触媒をFeCl3水溶液の形態で加え、原料1113TeCPaに基づいて66ppmの触媒含有量を提供した。例8に従って実施した、開示された方法の基本的パラメータは以下のとおりであった。
これらの例は、別途述べない限り、上記の例8で使用した装置及び技術を使用して行った。これらのそれぞれの試験において、それぞれの試験の反応器(403、図5)に存在する反応混合物、反応混合物(407、図5)の1,1,3-トリクロロプロペン:1,1,1,3-テトラクロロプロパンの比率が異なるように、反応の進行を制御した。添加された触媒FeCl3の量を制御して、反応転化率を約90%に維持した。反応混合物中の113TCPe濃度の違いが重いオリゴマー形成及び触媒失活に及ぼす影響を、以下の表に示す。
エルレンマイアーガラスフラスコに、純度99%超の純粋な蒸留した1,1,3-トリクロロプロペンを充填した。試験構造材料サンプルをこの液体に浸漬し、系をプラスチック栓で閉じた。
塩化アルケンが出発物質として用いられる多くの下流の反応において、酸素化有機不純物の存在は問題になる。この例は、特定の不純物がそのような化合物を形成する驚くべき傾向を有することを実証する。
本発明の方法の工程3-a)の第一の転化工程及び主要な転化工程を行うために用いる設備の模式図を図8に提供する。1,1,3-トリクロロプロペンの液体流は、ライン706を介して、カラム気-液反応器702へと接続された外部循環ループ703、705、707へと供給される。気体の塩素は、ライン701を介して反応器702に供給される。反応器702は、単一の第一の反応領域、すなわち、循環ループ703、705、707、及び反応器低部702を含む。循環ループ703、705、707に外部冷却器704を提供して、反応混合物の温度を制御する。1,1,3-トリクロロプロペン及び塩素の完全な混合は、第一の反応領域内で達成される。第一の転化工程は、一つ以上の他の種類の反応器、例えば一つ又は複数の連続撹拌槽反応器で同様に行うことができる。
例13の方法を4回繰り返し、図10に示す装置を用いて蒸留した後、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンのサンプルを得た。蒸留は、約15mbarの圧力、及び105℃の最大ボイラー温度で行った。以下の表から分かるように、本発明の工程3)の方法は、含まれる不純物の濃度が非常に低い高純度PCPA、特に1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンから蒸留を使用して分離するのが非常に困難な1,1,2,2,3-ペンタクロロプロパンを得ることができる。この表の数値は組成物の質量による割合として提供されることに留意されたい。
粗製1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン組成物は、図8に示されかつ上記の例13に記載されている装置を用いて、例えば図8のライン710から得られた。一方の流れ(試験15-1)は加水分解工程を行わず、他方(試験15-2)は、図9に示しかつ上記の例13に記載されている装置を使用して加水分解工程を行った。得られた粗製組成物を蒸留した。蒸留前後のサンプルの純度、及びその酸素化化合物含有量を、以下の表に示す。
攪拌機、温度計、後部冷却器、供給及び排出首、並びに冷却浴を備える四首ガラスフラスコからなるバッチ式反応器を組み立てた。原料は、商業的に供給される供給源に観察される量のパークロロエチレン及び酸素化不純物を含む1,1,3-トリクロロプロペンからなるものであった。
この例は、上記の例16に記載されているように行った。1,1,3-トリクロロプロペン(不純物として1,1,1,3-テトラクロロプロパンの5%を含む、純度94.6%)を原料として使用した。
この塩素化工程は、上記の例16に記載されているように行った。1,1,3-トリクロロプロペン(純度99.4%)を原料として使用した。
本発明の工程3-b)の加水分解工程の、関心のある塩化アルカン生成物から酸素化化合物を除去する効果を実証するために、粗製反応混合物のサンプルを、図8に示され上記の例13に記載されている装置を用いて、例えば図8のライン710から得た。下流の反応で問題があることが知られている特定の酸素化化合物の含有を分析した(供給)。図9に示され上記例13に記載された装置を用いて、サンプルに加水分解工程を行い、有機相、例えば図9のライン807から得られた組成物を分析した(処理後)。結果を以下の表に示す。
以下の項目[1]~[35]に、本発明の実施形態の例を列記する。
[1]
高純度1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン生成物を調製する方法であって、方法は:
1-a)エチレン、四塩化炭素、及び触媒を含む反応混合物を主要アルキル化領域に提供して、前記反応混合物中に1,1,1,3-テトラクロロプロパンを生じることと、
1-b)工程1-a)で得た前記反応混合物を処理して、1,1,1,3-テトラクロロプロパン原料を得ることと;
2-a)前記1,1,1,3-テトラクロロプロパン原料を、脱塩化水素反応領域で触媒と接触させて、1,1,1,3-テトラクロロプロパン及び1,1,3-トリクロロプロペンを含む反応混合物を生じることと、
2-b)工程2-a)で得た前記反応混合物を処理して、1,1,3-トリクロロプロペン原料を得ることと;
3-a)前記1,1,3-トリクロロプロペン原料を、反応領域で塩素と接触させて、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン及び1,1,3-トリクロロプロペンを含む反応混合物を生じることであって、前記反応領域は前記脱塩化水素反応領域とは異なる、ことと、
3-b)工程3-a)で得た前記反応混合物を処理して、高純度1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン生成物を得ることと
を含む、方法。
[2]
処理工程1-b)、2-b)、及び/又は3-b)は蒸留工程を含む、項目1に記載の方法。
[3]
処理工程1-b)、2-b)、及び/又は3-b)は、1,1,1,3-テトラクロロプロパン(工程1-bの場合)、1,1,3-トリクロロプロペン(工程2-bの場合)、及び/又は1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン(工程3-bの場合)を含む組成物を、水性媒体に接触させることを含む、項目1又は2に記載の方法。
[4]
工程1-b)で生じ、工程2-a)で使用される前記原料は:
・約99.0%以上、約99.5%以上、約99.7%以上、約99.8%以上、若しくは約99.9%以上の1,1,1,3-テトラクロロプロパン、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩化アルカン不純物(すなわち1,1,1,3-テトラクロロプロパン以外の塩化アルカン化合物)、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩化アルケン化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の酸素化有機化合物、
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の金属触媒、
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の触媒促進剤、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の臭化物若しくは臭素化有機化合物、
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の水、並びに/又は
・約500ppm以下、約200ppm以下、約100ppm以下、約50ppm以下、約20ppm以下、若しくは約10ppm以下の、トリクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、1-クロロブタン、1,1,1-トリクロロプロパン、テトラクロロエタン、1,1,3-トリクロロプロプ-1-エン、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン、ヘキサクロロエタン、1,1,1,5-テトラクロロペンタン、1,3,3,5-テトラクロロペンタン、リン酸トリブチル、塩化アルカノール、及び塩化アルカノイル化合物の一つ若しくは複数
を含む、項目1~3のいずれか一項に記載の方法。
[5]
工程2-b)で生じ、工程3-a)で使用される前記原料は:
・約95%以上、約97%以上、約99%以上、約99.2%以上、約99.5%以上、若しくは約99.7%以上の1,1,3-トリクロロプロペン、
・約50000ppm未満、約20000ppm未満、約10000ppm未満、約5000ppm未満、約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の1,1,1,3-テトラクロロプロパン、
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩化アルカン不純物(すなわち1,1,1,3-テトラクロロプロパン以外の塩化アルカン化合物)、
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩化アルケン不純物(すなわち1,1,3-トリクロロプロペン以外の塩化アルケン)、
・約500ppm未満、約250ppm以下、約100ppm以下、若しくは約50ppm以下の水、
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、約20ppm未満、約10ppm未満、若しくは約5ppm未満の金属、並びに/又は
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約250ppm未満、若しくは約100ppm未満の酸素化有機化合物
を含む、項目1~4のいずれか一項に記載の方法。
[6]
工程1-a)において、前記反応混合物中の1,1,1,3-テトラクロロプロパン:四塩化炭素のモル比が、
・前記主要なアルキル化領域が連続的操作である場合、95以下:5、又は
・前記主要なアルキル化領域がバッチ式操作である場合、99以下:1
となる濃度に、前記主要なアルキル化領域における前記反応混合物中の1,1,1,3-テトラクロロプロパンの濃度を維持する、項目1~5のいずれか一項に記載の方法。
[7]
工程1-a)で生じた前記反応混合物を前記主要なアルキル化領域から抽出して、工程1-b)で水性処理工程を行い、前記水性処理工程では、前記反応混合物を前記水性処理領域で水性媒体と接触させて二相混合物を形成し、触媒を含む有機相を前記二相混合物から抽出する、項目1~6のいずれか一項に記載の方法。
[8]
工程1-a)で使用される前記触媒は、任意に有機配位子を更に含む金属触媒である、項目1~7のいずれか一項に記載の方法。
[9]
前記有機配位子がアルキルリン酸、例えばリン酸トリエチル、及び/又はリン酸トリブチルである、項目8に記載の方法。
[10]
工程1-a)で生じた前記反応混合物を前記第一のアルキル化領域から抽出して前記主要なアルキル化領域へと供給し、前記主要なアルキル化領域から抽出される前記反応混合物中に存在する1,1,1,3-テトラクロロプロパン:四塩化炭素の比率は、前記第一のアルキル化領域から取った前記反応混合物中に存在する1,1,1,3-テトラクロロプロパン:四塩化炭素の比率よりも大きい、項目1~9のいずれか一項に記載の方法。
[11]
前記主要なアルキル化領域を離れる前記反応混合物中の未反応のエチレンの量が0.6%未満、0.3%未満、0.2%未満、又は0.1%未満である、項目1~10のいずれか一項に記載の方法。
[12]
あらゆる未反応の気体エチレンを、高圧で作動している一つ又は複数の前記反応領域へと直接リサイクルして戻す、項目1~11のいずれか一項に記載の方法。
[13]
冷たい液体四塩化炭素原料中にエチレンを吸収させることによって、あらゆる未反応の気体エチレンを、高圧で作動している一つ又は複数の前記反応領域へとリサイクルして戻す、項目1~12のいずれか一項に記載の方法。
[14]
1,1,3-トリクロロプロペン:1,1,1,3-テトラクロロプロパンのモル比が1:99~50:50となるように、脱塩化水素化領域内に工程2-a)で生じる前記反応混合物中の前記1,1,3-トリクロロプロペンの濃度を制御する、項目1~13のいずれか一項に記載の方法。
[15]
工程2-b)は、1,1,3-トリクロロプロペン、触媒、及び1,1,1,3-テトラクロロプロパンを含む混合物を、水性処理領域で水性媒体と接触させることを含む、項目1~14のいずれか一項に記載の方法。
[16]
前記水性処理領域で二相混合物が成形され、1,1,1,3-テトラクロロプロパン及び1,1,3-トリクロロプロペンを含む有機相を前記二相混合物から抽出する、項目15に記載の方法。
[17]
工程2-a)で前記反応混合物と接触する脱塩化水素化領域の全ての部品に含まれる鉄は、約20%以下、約10%以下、若しくは約5%以下であり、並びに/又は非金属材料、例えばエナメル、ガラス、含浸黒鉛(例えばフェノール樹脂で含浸したもの)、炭化ケイ素、及び/若しくはプラスチック材料、例えばポリテトラフルオロエチレン、パーフルオロアルコキシ、及び/若しくはポリフッ化ビニリデンから形成されている、項目1~16のいずれか一項に記載の方法。
[18]
工程2-a)で前記反応混合物と接触する脱塩化水素化領域の少なくともいくつかの部品は、ニッケル-ベース合金、例えばハステロイで成形されている、項目1~17のいずれか一項に記載の方法。
[19]
工程3-a)において、工程3-a)で生じる前記反応混合物中の1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン:1,1,3-トリクロロプロペンのモル比が95以下:5である、項目1~18のいずれか一項に記載の方法。
[20]
工程3-a)で生じる前記反応混合物が前記第一の反応領域から抽出され、次に主要な反応領域で主要な転化工程を受けて1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンに富む生成物を生じ、前記生成物が前記主要な反応領域から抽出される、項目1~19のいずれか一項に記載の方法。
[21]
工程3-a)において、前記主要な転化工程は低温転化工程を含み、前記低温転化工程では、前記第一の反応領域から抽出される前記反応混合物が、低減された温度で作動する前記主要な反応領域に供給され、前記1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンに富む生成物が前記主要な反応領域から抽出される、項目20に記載の方法。
[22]
前記第一及び/又は主要な反応領域を可視光及び/又は紫外線光に暴露する、項目20又は21に記載の方法。
[23]
工程3-a)で生じる前記反応混合物/1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンに富む生成物は、水性処理及び/又は加水分解工程を受ける、項目1~22のいずれか一項に記載の方法。
[24]
前記水性処理及び/又は加水分解工程は、前記反応混合物/1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンに富む生成物を、水性処理領域で水性媒体と接触させることを含む、項目23に記載の方法。
[25]
工程3-b)が、工程3-a)で生じた反応混合物及び/若しくはクロロアルカンに富む生成物に対して、並びに/又は項目21に記載の前記水性処理領域内に形成された混合物から抽出された有機相に対して、一つ又は複数の蒸留工程を行うことを含む、項目1~24のいずれか一項に記載の方法。
[26]
項目1~25のいずれか一項に記載の方法から得られる、組成物。
[27]
項目23に記載の組成物であって:
・少なくとも約95%、少なくとも約99.5%、少なくとも約99.7%、少なくとも約99.8%、少なくとも約99.9%、若しくは少なくとも約99.95%の1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン、並びに以下の一つ若しくは複数:
・約500ppm未満、約250ppm以下、約100ppm以下、約50ppm以下、若しくは約10ppm以下の酸素化有機化合物、
・約500ppm未満、約250ppm以下、若しくは約100ppm以下の1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンの異性体、
・約500ppm以下若しくは未満、約250ppm以下、若しくは約100ppm以下の非異性体アルカン不純物、
・約500ppm未満、約250ppm以下、約100ppm以下、若しくは約50ppm以下の塩化アルケン、
・約500ppm未満、約250ppm以下、約100ppm以下、若しくは約50ppm以下の水、
・約100ppm以下、約50ppm以下、約20ppm以下、若しくは約10ppm以下の塩素の無機化合物、
・約100ppm以下、約50ppm以下、約20ppm以下、若しくは約10ppm以下の臭素化有機化合物、並びに/又は
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、約20ppm未満、約10ppm未満、若しくは約5ppm未満の鉄
を含む、組成物。
[28]
少なくとも約95%、少なくとも約99.5%、少なくとも約99.7%、少なくとも約99.8%、少なくとも約99.9%、若しくは少なくとも約99.95%の1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン、並びに以下の一つ若しくは複数:
・約500ppm未満、約250ppm以下、約100ppm以下、約50ppm以下、若しくは約10ppm以下の酸素化有機化合物、
・約500ppm未満、約250ppm以下、若しくは約100ppm以下の1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンの異性体、
・約500ppm未満、約250ppm以下、若しくは約100ppm以下の非異性体アルカン不純物、
・約500ppm未満、約250ppm以下、約100ppm以下、若しくは約50ppm以下の塩化アルケン、
・約500ppm未満、約250ppm以下、約100ppm以下、若しくは約50ppm以下の水、
・約100ppm以下、約50ppm以下、約20ppm以下、若しくは約10ppm以下の塩素の無機化合物、
・約100ppm以下、約50ppm以下、約20ppm以下、若しくは約10ppm以下の臭素化有機化合物、並びに/又は
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、約20ppm未満、約10ppm未満、若しくは約5ppm未満の鉄
を含む、組成物。
[29]
前記組成物に含まれる、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン以外の有機化合物が、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、又は約100ppm未満である、項目26~28のいずれか一項に記載の組成物。
[30]
前記組成物に含まれる、1,1,3,3-テトラクロロプロペン、1、1、1、2、3、3-ヘキサクロロプロパン、及び/又は1,1,1,2,2,3-ヘキサクロロプロパンが、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、又は約100ppm未満である、項目26~29のいずれか一項に記載の組成物。
[31]
前記組成物が安定剤を含まない、項目26~30のいずれか一項に記載の組成物。
[32]
フッ化アルカン若しくはフッ化アルケン、又はクロロフルオロアルケン若しくは塩化アルケンの合成に使用するための原料としての、項目26~31のいずれか一項に記載の組成物の、使用。
[33]
前記フッ化アルケンが2,3,3,3-テトラフルオロプロペンである、項目32に記載の使用。
[34]
前記クロロフルオロアルケンが2-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンである、項目32に記載の使用。
[35]
前記塩化アルケンが1,1,2,3-テトラクロロプロペンである、項目32に記載の使用。
2 粒状鉄供給流
3 連続撹拌槽反応器(第一のアルキル化領域)
4 栓流反応器(主要なアルキル化領域)
5 反応混合物流
6 フラッシュ蒸発容器
7 1,1,1,3-テトラクロロプロパンに富む混合物の流れ
8 蒸発したエテンの流れ
9 コンデンサ
10 エテンの流れ
11 吸収塔
12 四塩化炭素及びリン酸トリブチル/塩化第二鉄触媒供給流
13 回収された触媒(リン酸トリブチル/塩化第二鉄)、新しい触媒及び四塩化炭素の流れ
14 冷却器
15 回収された触媒(リン酸トリブチル/塩化第二鉄)、新しい触媒及び四塩化炭素の冷却された流れ
16 オフガス
101 1,1,1,3-テトラクロロプロパンに富む混合物の流れ(図1の符号7を有する流れ)
102 バッチ蒸留ボイラー
103 触媒を含む1,1,1,3-テトラクロロプロパンに富む混合物の流れ
104 減圧蒸留塔
105 蒸留物の流れ
106 コンデンサ
107 中間ライン
108 還流分割機
109 還流
110.1 軽い最終物の流れ
110.2 四塩化炭素の流れ
110.3 テトラクロロエテンの流れ
110.4 精製された1,1,1,3-テトラクロロプロパン生成物の流れ
201 弱塩酸溶液の流れ
202 触媒を含む1,1,1,3-テトラクロロプロパンに富む混合物の供給流
203 ハロアルカン抽出剤(1,1,1,3-テトラクロロプロパン)の供給流
204 バッチ蒸留ボイラー
205 バッチ蒸留ボイラー出口
206 濾過
207 濾過ケーキ除去
208 有機相の流れ(図1の供給流13の一部)
209 水相の流れ
210 粗製1,1,1,3-テトラクロロプロパンの水蒸気蒸留のためのカラム
211 粗製1,1,1,3-テトラクロロプロパンの流れ
212 コンデンサ
213 凝縮された粗製1,1,1,3-テトラクロロプロパンの流れ
214 還流液-液分離器
215 還流
216 更なる蒸留のための粗製1,1,1,3-テトラクロロプロパンの流れ
301 粗製1,1,1,3-テトラクロロプロパン生成物の供給流
302 蒸留ボイラー
303 重い最終物の残渣
304 蒸留塔
306 コンデンサ
308 還流分割機
310.1 精製された1,1,1,3-テトラクロロプロパン生成物の流れ
310.2 塩化ペンタン/ペンテンの流れ
401 1,1,1,3-テトラクロロプロパン供給流
402 塩化第二鉄供給流
403 連続撹拌槽反応器
404 反応残渣
405 濾過
406 濾過ケーキ
407 濾液
408 蒸留塔
409 1,1,3-トリクロロプロペンに富む流れ
410 分縮器
411 気体塩化水素流
412 1,1,3-トリクロロプロペンに富む流れ
413 還流分割機
414 還流
415 精製された1,1,3-トリクロロプロペン生成物の流れ
501 水性塩酸供給流
502 残渣供給流(図1の反応器からの流れ4)
503 ハロアルカン抽出剤供給流
504
505 洗浄槽
506 洗浄槽出口
507 濾過
508 濾過ケーキ
509 有機相の流れ
510 水相の流れ
511 蒸留塔
512 塩化アルカンの流れ
513 コンデンサ
514 中間ライン
515 還流液-液分離器
516 水相(還流)の流れ
517 有機相(1,1,1,3-テトラクロロプロパン)の流れ
601 有機相(1,1,1,3-テトラクロロプロパン)の供給流
602 蒸留ボイラー
603 重い最終物残渣の流れ
604 濾過
605 濾過ケーキ
606 液体残渣
607 蒸留塔
609 コンデンサ
611 還流分割機
613.1 1,1,3-トリクロロプロペン生成物の流れ
613.2 1,1,1,3-テトラクロロプロパンの流れ
701 気体塩素供給流
702 気-液反応塔
703 外部循環ループ
704 外部冷却器
705 外部循環ループ
706 1,1,3-トリクロロプロペン供給流
707 外部循環ループ
708 1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンに富む流れ
709 冷却器
710 1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンに富む流れ(図2の加水分解工程に供給される)
711 オフガス
801 水流
802 1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンに富む供給流
803 洗浄槽
804 洗浄槽出口
805 濾過
806 濾過ケーキ
807 1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンに富む生成物の流れ
808 廃水の流れ
901 1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンに富む供給流(生成物の流れ107、図2)
902 蒸留ボイラー
903 蒸留残渣の流れ
904 濾過
905 濾過ケーキ
906 重量物の流れ
907 減圧蒸留塔
908 蒸留物の流れ
909 コンデンサ
910 中間ライン
911 液体分割機
912 還流
913.1 1,1,3-トリクロロプロペンの流れ
913.2 1,1,1,3-テトラクロロプロパンの流れ
913.3 精製された1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンの流れ
Claims (28)
- 95%以上の純度を有する、高純度1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン生成物を調製する方法であって、方法は:
1-a)エチレン、四塩化炭素、及び触媒を含む反応混合物を主要なアルキル化領域の上流にある第一のアルキル化領域に提供して、前記反応混合物中に1,1,1,3-テトラクロロプロパンを生じ、前記第一のアルキル化領域から前記反応混合物を抽出して、前記反応混合物を前記主要なアルキル化領域へ供給することであって、前記主要なアルキル化領域から抽出される前記反応混合物中に存在する、四塩化炭素に対する1,1,1,3-テトラクロロプロパンのモル比は、前記第一のアルキル化領域から抽出される前記反応混合物中に存在する、四塩化炭素に対する1,1,1,3-テトラクロロプロパンのモル比よりも大きい、ことと、
1-b)工程1-a)で得た前記反応混合物を処理して、1,1,1,3-テトラクロロプロパン原料を得ることと;
2-a)前記1,1,1,3-テトラクロロプロパン原料を、脱塩化水素反応領域で触媒と接触させて、1,1,1,3-テトラクロロプロパン及び1,1,3-トリクロロプロペンを含む反応混合物を生じることと、
2-b)工程2-a)で得た前記反応混合物を処理して、1,1,3-トリクロロプロペン原料を得ることと;
3-a)前記1,1,3-トリクロロプロペン原料を、反応領域で塩素と接触させて、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン及び1,1,3-トリクロロプロペンを含む反応混合物を生じることであって、前記反応領域は前記脱塩化水素反応領域とは異なる、ことと、
3-b)工程3-a)で得た前記反応混合物を処理して、高純度1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン生成物を得ることと
を含み、
工程1-a)において、前記反応混合物中の1,1,1,3-テトラクロロプロパン:四塩化炭素のモル比が、
前記主要なアルキル化領域が連続的操作である場合、95以下:5、又は
前記主要なアルキル化領域がバッチ式操作である場合、99以下:1
となるように、前記主要なアルキル化領域における前記反応混合物中の1,1,1,3-テトラクロロプロパンの濃度を制御する、方法。 - 処理工程1-b)、2-b)、及び/又は3-b)は蒸留工程を含む、請求項1に記載の方法。
- 処理工程1-b)、2-b)、及び/又は3-b)は、1,1,1,3-テトラクロロプロパン(工程1-bの場合)、1,1,3-トリクロロプロペン(工程2-bの場合)、及び/又は1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン(工程3-bの場合)を含む組成物を、水性媒体に接触させることを含む、請求項1又は2に記載の方法。
- 工程1-b)で生じ、工程2-a)で使用される前記原料は:
99.0%以上の1,1,1,3-テトラクロロプロパン、
2000ppm未満の塩化アルカン不純物(すなわち1,1,1,3-テトラクロロプロパン以外の塩化アルカン化合物)、
2000ppm未満の塩化アルケン化合物、
2000ppm未満の酸素化有機化合物、
500ppm未満の金属触媒、
500ppm未満の触媒促進剤、
2000ppm未満の臭化物若しくは臭素化有機化合物、
1000ppm未満の水、並びに/又は
500ppm以下の、トリクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、1-クロロブタン、1,1,1-トリクロロプロパン、テトラクロロエタン、1,1,3-トリクロロプロプ-1-エン、1,1,1,3,3-ペンタクロロプロパン、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン、ヘキサクロロエタン、1,1,1,5-テトラクロロペンタン、1,3,3,5-テトラクロロペンタン、リン酸トリブチル、塩化アルカノール、及び塩化アルカノイル化合物の一つ若しくは複数
を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。 - 工程2-b)で生じ、工程3-a)で使用される前記原料は:
95%以上の1,1,3-トリクロロプロペン、
50000ppm未満の1,1,1,3-テトラクロロプロパン、
1000ppm未満の塩化アルカン不純物(すなわち1,1,1,3-テトラクロロプロパン以外の塩化アルカン化合物)、
1000ppm未満の塩化アルケン不純物(すなわち1,1,3-トリクロロプロペン以外の塩化アルケン)、
500ppm未満の水、
500ppm未満の金属、並びに/又は
1000ppm未満の酸素化有機化合物
を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。 - 工程1-a)で生じた前記反応混合物を前記主要なアルキル化領域から抽出して、工程1-b)で水性処理工程を行い、前記水性処理工程では、前記反応混合物を前記水性処理領域で水性媒体と接触させて二相混合物を形成し、触媒を含む有機相を前記二相混合物から抽出する、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。
- 工程1-a)で使用される前記触媒は、任意に有機配位子を更に含む金属触媒である、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記有機配位子がアルキルリン酸である、請求項7に記載の方法。
- 前記主要なアルキル化領域を離れる前記反応混合物中の未反応のエチレンの量が0.6%未満である、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
- あらゆる未反応の気体エチレンを、一つ又は複数の前記反応領域へと直接リサイクルして戻す、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。
- 液体四塩化炭素原料中にエチレンを吸収させることによって、あらゆる未反応の気体エチレンを、一つ又は複数の前記反応領域へとリサイクルして戻す、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。
- 95%以上の純度を有する、高純度1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン生成物を調製する方法であって、方法は:
1-a)エチレン、四塩化炭素、及び触媒を含む反応混合物を主要なアルキル化領域に提供して、前記反応混合物中に1,1,1,3-テトラクロロプロパンを生じることと、
1-b)工程1-a)で得た前記反応混合物を処理して、1,1,1,3-テトラクロロプロパン原料を得ることと;
2-a)前記1,1,1,3-テトラクロロプロパン原料を、脱塩化水素反応領域で触媒と接触させて、1,1,1,3-テトラクロロプロパン及び1,1,3-トリクロロプロペンを含む反応混合物を生じることと、
2-b)工程2-a)で得た前記反応混合物を処理して、1,1,3-トリクロロプロペン原料を得ることと;
3-a)前記1,1,3-トリクロロプロペン原料を、反応領域で塩素と接触させて、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン及び1,1,3-トリクロロプロペンを含む反応混合物を生じることであって、前記反応領域は前記脱塩化水素反応領域とは異なる、ことと、
3-b)工程3-a)で得た前記反応混合物を処理して、高純度1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン生成物を得ることと
を含み、
1,1,3-トリクロロプロペン:1,1,1,3-テトラクロロプロパンのモル比が1:99~50:50となるように、脱塩化水素化領域内に工程2-a)で生じる前記反応混合物中の前記1,1,3-トリクロロプロペンの濃度を制御する、方法。 - 工程2-b)は、1,1,3-トリクロロプロペン、触媒、及び1,1,1,3-テトラクロロプロパンを含む混合物を、水性処理領域で水性媒体と接触させることを含む、請求項1~12のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性処理領域で二相混合物が成形され、1,1,1,3-テトラクロロプロパン及び1,1,3-トリクロロプロペンを含む有機相を前記二相混合物から抽出する、請求項13に記載の方法。
- 工程2-a)で前記反応混合物と接触する脱塩化水素化領域の全ての部品に含まれる鉄は、20%以下であり、並びに/又は非金属材料から形成されている、請求項1~14のいずれか一項に記載の方法。
- 工程2-a)で前記反応混合物と接触する脱塩化水素化領域の少なくともいくつかの部品は、ニッケル-ベース合金で成形されている、請求項1~15のいずれか一項に記載の方法。
- 95%以上の純度を有する、高純度1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン生成物を調製する方法であって、方法は:
1-a)エチレン、四塩化炭素、及び触媒を含む反応混合物を主要なアルキル化領域に提供して、前記反応混合物中に1,1,1,3-テトラクロロプロパンを生じることと、
1-b)工程1-a)で得た前記反応混合物を処理して、1,1,1,3-テトラクロロプロパン原料を得ることと;
2-a)前記1,1,1,3-テトラクロロプロパン原料を、脱塩化水素反応領域で触媒と接触させて、1,1,1,3-テトラクロロプロパン及び1,1,3-トリクロロプロペンを含む反応混合物を生じることと、
2-b)工程2-a)で得た前記反応混合物を処理して、1,1,3-トリクロロプロペン原料を得ることと;
3-a)前記1,1,3-トリクロロプロペン原料を、反応領域で塩素と接触させて、1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン及び1,1,3-トリクロロプロペンを含む反応混合物を生じることであって、前記反応領域は前記脱塩化水素反応領域とは異なる、ことと、
3-b)工程3-a)で得た前記反応混合物を処理して、高純度1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン生成物を得ることと
を含み、
工程3-a)において、工程3-a)で生じる前記反応混合物中の1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン:1,1,3-トリクロロプロペンのモル比が95以下:5であるように、1,1,3-トリクロロプロペン原料の1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン生成物への転化率を制御する、方法。 - 工程3-a)における前記反応領域は、主要な反応領域と、前記主要な反応領域の上流にある第一の反応領域とを含み、工程3-a)で生じる前記反応混合物が前記第一の反応領域から抽出され、次に主要な反応領域で主要な転化工程を受けて1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンに富む生成物を生じ、前記生成物が前記主要な反応領域から抽出される、請求項1~17のいずれか一項に記載の方法。
- 工程3-a)において、前記主要な転化工程は転化工程を含み、前記転化工程では、前記第一の反応領域から抽出される前記反応混合物が、-30℃~30℃の温度で作動する前記主要な反応領域に供給され、前記1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンに富む生成物が前記主要な反応領域から抽出される、請求項18に記載の方法。
- 前記第一及び/又は主要な反応領域を可視光及び/又は紫外線光に暴露する、請求項18又は19に記載の方法。
- 工程3-a)で生じる前記反応混合物/1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンに富む生成物は、水性処理及び/又は加水分解工程を受ける、請求項1~20のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水性処理及び/又は加水分解工程は、前記反応混合物/1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンに富む生成物を、水性処理領域で水性媒体と接触させることを含む、請求項21に記載の方法。
- 工程3-b)が、工程3-a)で生じた反応混合物及び/若しくはクロロアルカンに富む生成物に対して、並びに/又は請求項22に記載の前記水性処理領域内に形成された混合物から抽出された有機相に対して、一つ又は複数の蒸留工程を行うことを含む、請求項1~22のいずれか一項に記載の方法。
- 前記1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン生成物は:
少なくとも95%の1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパン、並びに以下の一つ若しくは複数:
500ppm未満の酸素化有機化合物、
500ppm未満の1,1,1,2,3-ペンタクロロプロパンの異性体、
500ppm未満の非異性体アルカン不純物、
500ppm未満の塩化アルケン、
500ppm未満の水、
100ppm以下の塩素の無機化合物、
100ppm以下の臭素化有機化合物、並びに/又は
500ppm未満の鉄
を含む、請求項1~23のいずれか一項に記載の方法。 - 請求項1~24のいずれか一項に記載の方法を使用して組成物を得ることと、
前記組成物を、フッ化アルカン若しくはフッ化アルケン、又はクロロフルオロアルケン若しくは塩化アルケンの合成に使用するための原料として使用することと
を含む、方法。 - 前記フッ化アルケンが2,3,3,3-テトラフルオロプロペンである、請求項25に記載の方法。
- 前記クロロフルオロアルケンが2-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンである、請求項25に記載の方法。
- 前記塩化アルケンが1,1,2,3-テトラクロロプロペンである、請求項25に記載の方法。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ2014705 | 2014-10-16 | ||
CZ2014707 | 2014-10-16 | ||
CZPV2014-706 | 2014-10-16 | ||
CZ2014706 | 2014-10-16 | ||
CZPV2014-707 | 2014-10-16 | ||
CZPV2014-705 | 2014-10-16 | ||
PCT/CZ2015/000123 WO2016058569A1 (en) | 2014-10-16 | 2015-10-15 | Process |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020157484A Division JP7139393B2 (ja) | 2014-10-16 | 2020-09-18 | 方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017532380A JP2017532380A (ja) | 2017-11-02 |
JP7168321B2 true JP7168321B2 (ja) | 2022-11-09 |
Family
ID=54540761
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017539498A Active JP7168321B2 (ja) | 2014-10-16 | 2015-10-15 | 方法 |
JP2020157484A Active JP7139393B2 (ja) | 2014-10-16 | 2020-09-18 | 方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020157484A Active JP7139393B2 (ja) | 2014-10-16 | 2020-09-18 | 方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9840448B2 (ja) |
EP (1) | EP3207007B1 (ja) |
JP (2) | JP7168321B2 (ja) |
CN (1) | CN107001190A (ja) |
CZ (1) | CZ309310B6 (ja) |
TW (2) | TWI770558B (ja) |
WO (1) | WO2016058569A1 (ja) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017178857A1 (en) * | 2016-04-13 | 2017-10-19 | Arkema France | Process for the manufacture of 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
CZ309472B6 (cs) | 2016-09-02 | 2023-02-08 | Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu, Akciová Společnost | Způsob výroby tetrachlormethanu |
US10717662B2 (en) * | 2018-02-07 | 2020-07-21 | Honeywell International Inc. | Process for the removal of iron and phosphate ions from a chlorinated hydrocarbon waste stream |
FR3078699B1 (fr) * | 2018-03-07 | 2020-02-21 | Arkema France | Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
FR3078698B1 (fr) * | 2018-03-07 | 2020-02-21 | Arkema France | Procede de production du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
FR3078700B1 (fr) * | 2018-03-07 | 2020-07-10 | Arkema France | Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
CN111902385A (zh) * | 2018-04-03 | 2020-11-06 | 蓝立方知识产权有限责任公司 | 改进的制备卤化烷烃的方法 |
CN112334436A (zh) * | 2018-04-03 | 2021-02-05 | 蓝立方知识产权有限责任公司 | 使用吸收器-反应器组合生产卤化烷烃的方法 |
WO2019195258A1 (en) * | 2018-04-03 | 2019-10-10 | Blue Cube Ip Llc | Improved process for preparing chloroalkanes and/or chlorofluoroalkanes |
CN112384490A (zh) * | 2018-07-09 | 2021-02-19 | 科慕埃弗西有限公司 | 用于整合式2,3,3,3-四氟丙烯制造工艺的组合物和方法 |
CN109232173B (zh) * | 2018-07-26 | 2021-12-14 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种1,1,1,2,3-五氯丙烷的连续制备方法 |
US10773192B1 (en) * | 2019-04-09 | 2020-09-15 | Bitfury Ip B.V. | Method and apparatus for recovering dielectric fluids used for immersion cooling |
CN110511112A (zh) * | 2019-08-16 | 2019-11-29 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种1,1,2,3-四氯丙烯的制备方法 |
CN111604041B (zh) * | 2020-06-18 | 2023-04-07 | 大连九信精细化工有限公司 | 一种γ-氧化铝改性催化剂、其制备方法及在合成1,1,3-三氯丙烯中的应用 |
EP4251599A1 (en) * | 2020-11-30 | 2023-10-04 | Blue Cube IP LLC | Method for treating a heavy byproduct stream from chlorinated propane production |
CN115108882B (zh) * | 2022-06-07 | 2024-04-12 | 浙江衢化氟化学有限公司 | 一种1,1,1,2,3-五氯丙烷的连续制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010248104A (ja) | 2009-04-14 | 2010-11-04 | Tokuyama Corp | 1,1,1,2,3−ペンタクロロプロパンの製造方法 |
WO2010150835A1 (ja) | 2009-06-24 | 2010-12-29 | 株式会社トクヤマ | 塩素化炭化水素の製造方法 |
JP2011516533A (ja) | 2008-04-09 | 2011-05-26 | メキシケム、アマンコ、ホールディング、ソシエダッド、アノニマ、デ、カピタル、バリアブレ | プロセス |
JP2012526044A (ja) | 2009-05-13 | 2012-10-25 | ダイキン工業株式会社 | 塩素含有フルオロカーボン化合物の製造方法 |
JP2014502960A (ja) | 2010-12-01 | 2014-02-06 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 1,1,3−トリクロロ−1−プロペンの合成 |
US20140221705A1 (en) | 2013-02-04 | 2014-08-07 | Honeywell International Inc. | Synthesis of 1,1,2,3-tetrachloropropene |
US20140228601A1 (en) | 2013-02-12 | 2014-08-14 | Occidental Chemical Corporation | Methods for recovering chlorinated hydrocarbons |
JP2014523395A (ja) | 2011-07-26 | 2014-09-11 | ダイキン工業株式会社 | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB920855A (en) | 1960-05-08 | 1963-03-13 | Aharon Katchalsky | A process for the preparation of telomers or adducts |
DE1902843C3 (de) | 1969-01-21 | 1974-04-25 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Anlagerung von Chlor an Olefine |
US3927131A (en) | 1974-06-10 | 1975-12-16 | Dow Chemical Co | Dehydrohalogenation of halogenated hydrocarbons |
EP0247215A1 (en) | 1986-05-26 | 1987-12-02 | Halocarbon Products Corporation | Production of 1,1,1,3-tetrachloropropane |
EP0094527B1 (en) | 1982-05-14 | 1987-08-19 | Stauffer Chemical Company | Process for treating liquid chlorinated hydrocarbon wastes containing iron |
US4535194A (en) * | 1983-07-06 | 1985-08-13 | Monsanto Co. | Process for producing 1,1,2,3-tetrachloropropene |
EP0131561B1 (en) | 1983-07-06 | 1986-10-15 | Monsanto Company | Process for producing monoadducts of olefins and telogens reactive therewith |
CA1244481A (en) | 1984-05-24 | 1988-11-08 | Angelo J. Magistro | Catalytic dehydrohalogenation process |
JPH0821984B2 (ja) * | 1988-08-09 | 1996-03-04 | 松下電器産業株式会社 | 集合住宅電話システム |
US6187978B1 (en) | 1999-05-12 | 2001-02-13 | Alliedsignal Inc. | Continuous process for manufacturing halogenated compounds |
US20040225166A1 (en) | 2003-05-05 | 2004-11-11 | Vulcan Chemicals A Business Group Of Vulcan Materials Company | Method for producing 1,1,1,3-tetrachloropropane and other haloalkanes with iron catalyst |
US20050049443A1 (en) | 2003-08-28 | 2005-03-03 | Vulcan Chemicals A Business Group Of Vulcan Materials Company | Method for producing 1,1,1,3-tetrachloropropane and other haloalkanes using a copper catalyst |
US8952208B2 (en) | 2006-01-03 | 2015-02-10 | Honeywell International Inc. | Method for prolonging a catalyst's life during hydrofluorination |
US9738577B2 (en) * | 2006-10-11 | 2017-08-22 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentachloropropane |
US8563789B2 (en) | 2007-06-27 | 2013-10-22 | Arkema Inc. | Process for the manufacture of hydrofluoroolefins |
US8846990B2 (en) | 2007-07-06 | 2014-09-30 | Honeywell International Inc. | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
DK2231565T3 (da) | 2007-12-19 | 2014-05-26 | Occidental Chem Co | Fremgangsmåder til fremstilling af clorerede carbonhydrider |
US8987535B2 (en) | 2008-11-19 | 2015-03-24 | Arkema Inc. | Process for the manufacture of hydrochlorofluoroolefins |
US8624067B2 (en) * | 2009-04-23 | 2014-01-07 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
KR100935113B1 (ko) | 2009-06-26 | 2010-01-06 | 주식회사 평산 | 중공관 형상의 열처리물 급속 에어냉각장치 |
CN102630221B (zh) * | 2009-11-27 | 2015-03-25 | 大金工业株式会社 | 制备1,1,2,3-四氯丙烯的方法 |
JP5599271B2 (ja) | 2010-09-13 | 2014-10-01 | 株式会社トクヤマ | クロロプロパンの製造方法 |
CN103328422A (zh) * | 2011-01-21 | 2013-09-25 | 阿克马法国公司 | 通过五氯丙烷的气相氟化制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法 |
PL2766331T3 (pl) | 2011-10-14 | 2021-09-20 | Honeywell International, Inc. | Sposób wytwarzania 2,3,3,3-tetrafluoropropenu |
WO2013086262A1 (en) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Dow Global Technologies, Llc | Process for the production of chlorinated propanes |
CN104781219B (zh) | 2012-02-10 | 2018-08-17 | 汪海有 | 用于制造2,3,3,3-四氟丙烯的改进的方法 |
US8889929B2 (en) | 2013-02-19 | 2014-11-18 | Honeywell International Inc. | Process to make 1,1,2,3-tetrachloropropene from 1,1,3-trichloropropene and/or 3,3,3-trichloropropene |
US8877991B2 (en) | 2013-02-19 | 2014-11-04 | Honeywell International Inc. | Methods for the dehydrochlorination of 1,1,1,3-tetrachloropropane to 1,1,3-trichloropropene |
US8889927B2 (en) | 2013-03-12 | 2014-11-18 | Honeywell International Inc. | Method to reduce the formation of high boiling compounds during the dehydrochlorination of 1,1,1,3-tetrachloropropane |
CN104058925B (zh) * | 2013-03-22 | 2017-07-07 | 中化蓝天集团有限公司 | 1,1,1,2,3‑五氯丙烷的连续制备方法 |
US9663425B2 (en) * | 2014-03-31 | 2017-05-30 | Honeywell International Inc. | Method to produce 1,1,2,3-tetrachloropropene with high yield |
-
2015
- 2015-10-15 CZ CZ2016126A patent/CZ309310B6/cs unknown
- 2015-10-15 TW TW109124386A patent/TWI770558B/zh active
- 2015-10-15 WO PCT/CZ2015/000123 patent/WO2016058569A1/en active Application Filing
- 2015-10-15 TW TW104133848A patent/TWI702202B/zh active
- 2015-10-15 EP EP15794054.5A patent/EP3207007B1/en active Active
- 2015-10-15 CN CN201580068826.4A patent/CN107001190A/zh active Pending
- 2015-10-15 JP JP2017539498A patent/JP7168321B2/ja active Active
- 2015-10-15 US US14/883,648 patent/US9840448B2/en active Active
-
2017
- 2017-12-08 US US15/835,716 patent/US10611707B2/en active Active
-
2020
- 2020-09-18 JP JP2020157484A patent/JP7139393B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011516533A (ja) | 2008-04-09 | 2011-05-26 | メキシケム、アマンコ、ホールディング、ソシエダッド、アノニマ、デ、カピタル、バリアブレ | プロセス |
JP2010248104A (ja) | 2009-04-14 | 2010-11-04 | Tokuyama Corp | 1,1,1,2,3−ペンタクロロプロパンの製造方法 |
JP2012526044A (ja) | 2009-05-13 | 2012-10-25 | ダイキン工業株式会社 | 塩素含有フルオロカーボン化合物の製造方法 |
WO2010150835A1 (ja) | 2009-06-24 | 2010-12-29 | 株式会社トクヤマ | 塩素化炭化水素の製造方法 |
JP2014502960A (ja) | 2010-12-01 | 2014-02-06 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 1,1,3−トリクロロ−1−プロペンの合成 |
JP2014523395A (ja) | 2011-07-26 | 2014-09-11 | ダイキン工業株式会社 | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
US20140221705A1 (en) | 2013-02-04 | 2014-08-07 | Honeywell International Inc. | Synthesis of 1,1,2,3-tetrachloropropene |
US20140228601A1 (en) | 2013-02-12 | 2014-08-14 | Occidental Chemical Corporation | Methods for recovering chlorinated hydrocarbons |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ2016126A3 (cs) | 2016-08-10 |
CN107001190A (zh) | 2017-08-01 |
US10611707B2 (en) | 2020-04-07 |
EP3207007B1 (en) | 2021-12-15 |
JP7139393B2 (ja) | 2022-09-20 |
TW201619101A (zh) | 2016-06-01 |
TWI702202B (zh) | 2020-08-21 |
EP3207007A1 (en) | 2017-08-23 |
US20180118641A1 (en) | 2018-05-03 |
WO2016058569A9 (en) | 2016-06-30 |
JP2017532380A (ja) | 2017-11-02 |
JP2021006541A (ja) | 2021-01-21 |
WO2016058569A1 (en) | 2016-04-21 |
US20160107956A1 (en) | 2016-04-21 |
TW202039406A (zh) | 2020-11-01 |
CZ309310B6 (cs) | 2022-08-17 |
US9840448B2 (en) | 2017-12-12 |
TWI770558B (zh) | 2022-07-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7139393B2 (ja) | 方法 | |
US11325876B2 (en) | Process for producing a chlorinated C3-6 alkane | |
JP7078675B2 (ja) | プロセス | |
US11465956B2 (en) | Process for producing C3 chlorinated alkane and alkene compounds | |
WO2016058568A1 (en) | A process for producing highly pure chlorinated alkanes | |
Filas et al. | Process for producing a chlorinated C 3-6 alkane |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180921 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190830 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190917 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191216 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20200519 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200918 |
|
C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20200918 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20200925 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20201013 |
|
C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20201020 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20201106 |
|
C211 | Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211 Effective date: 20201110 |
|
C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20220308 |
|
C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20220412 |
|
C13 | Notice of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13 Effective date: 20220517 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220726 |
|
C23 | Notice of termination of proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23 Effective date: 20220830 |
|
C03 | Trial/appeal decision taken |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03 Effective date: 20220927 |
|
C30A | Notification sent |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012 Effective date: 20220927 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221027 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7168321 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |