JP7143458B2 - カウンターテーパード熱可塑性エラストマー - Google Patents
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Description
(a)少なくとも1種の共役ジエンモノマー及び少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーを含むカウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマーであり、上記ジブロックコポリマーが、20,000から250,000までのピーク分子量、少なくとも8,000のピーク分子量を有するモノビニル芳香族ホモポリマーブロックA、及び上記ジブロックコポリマー中の共役ジエン単位の量に基づいて少なくとも15重量パーセントのビニル含有量を有するカウンターテーパードコポリマーブロック[A/B]を有することにより更に特徴付けられるカウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマー;及び
(b)少なくとも1種の共役ジエンモノマー及び少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーを含むブロックコポリマーであり、上記ブロックコポリマーが、モノビニル芳香族モノマーの少なくとも2つのホモポリマーブロック、並びにモノビニル芳香族モノマー及び共役ジエンモノマーの少なくとも1つのコポリマーブロックを有することにより更に特徴付けられ、上記ブロックコポリマーが、(a)に記載されているカウンターテーパードジブロックコポリマーのピーク分子量の少なくとも約1.5倍のピーク分子量を有する線形トリブロックコポリマー、(a)に記載されているカウンターテーパードジブロックコポリマーのピーク分子量の少なくとも約2.5倍のピーク分子量を有するマルチアームカップリングブロックコポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択され、各ブロックコポリマーが、少なくとも8,000のピーク分子量を有するモノビニル芳香族ホモポリマーブロックA、及び上記ブロックコポリマー中の共役ジエン単位の量に基づいて少なくとも15重量パーセントのビニル含有量を有するカウンターテーパードコポリマーブロック[A/B]を有するブロックコポリマーを含み、
(c)上記カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物中の(a)対(b)の比は、約1:5から約5:1までである。
(a)上記カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物の重量平均分子量が、約30,000から約500,000g/molまでであること;
(b)上記カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物中のモノビニル芳香族モノマーの総量が、約10重量パーセントから約55重量パーセントまでであること;及び
(c)総ビニル構成含有量が、上記カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物中の共役ジエンの総量に基づいて、約15重量パーセントから約90重量パーセントまでであることにより特徴付けられる。
(a)少なくとも1種の共役ジエンモノマー及び少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーを含むカウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマーであり、上記ジブロックコポリマーが、20,000から250,000までのピーク分子量、少なくとも8,000のピーク分子量を有するモノビニル芳香族ホモポリマーブロックA、及び上記ジブロックコポリマー中の共役ジエン単位の量に基づいて少なくとも15重量パーセントのビニル含有量を有するカウンターテーパードコポリマーブロック[A/B]を有することにより更に特徴付けられるカウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマー;及び
(b)少なくとも1種の共役ジエンモノマー及び少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーを含むブロックコポリマーであり、上記ブロックコポリマーが、モノビニル芳香族モノマーの少なくとも2つのホモポリマーブロック、並びにモノビニル芳香族モノマー及び共役ジエンモノマーの少なくとも1つのコポリマーブロックを有することにより更に特徴付けられ、上記ブロックコポリマーが、(a)に記載されているカウンターテーパードジブロックコポリマーのピーク分子量の少なくとも約1.5倍のピーク分子量を有する線形トリブロックコポリマー、(a)に記載されているカウンターテーパードジブロックコポリマーのピーク分子量の少なくとも約2.5倍のピーク分子量を有するマルチアームカップリングブロックコポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択され、各ブロックコポリマーが、少なくとも8,000のピーク分子量を有するモノビニル芳香族ホモポリマーブロックA、及び上記ブロックコポリマー中の共役ジエン単位の量に基づいて少なくとも15重量パーセントのビニル含有量を有するカウンターテーパードコポリマーブロック[A/B]を有するブロックコポリマーを含み、
(c)上記カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物中の(a)対(b)の比が、約1:5から約5:1までである本発明の組成物を形成することを含む方法を提供する。
(a)少なくとも1種の共役ジエンモノマー及び少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーを含むカウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマーであり、上記ジブロックコポリマーが、20,000から250,000までのピーク分子量、少なくとも8,000のピーク分子量を有するモノビニル芳香族ホモポリマーブロックA、及び上記ジブロックコポリマー中の共役ジエン単位の量に基づいて少なくとも15重量パーセントのビニル含有量を有するカウンターテーパードコポリマーブロック[A/B]を有することにより更に特徴付けられるカウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマー;及び
(b)少なくとも1種の共役ジエンモノマー及び少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーを含むブロックコポリマーであり、上記ブロックコポリマーが、モノビニル芳香族モノマーの少なくとも2つのホモポリマーブロック、並びにモノビニル芳香族モノマー及び共役ジエンモノマーの少なくとも1つのコポリマーブロックを有することにより更に特徴付けられ、上記ブロックコポリマーが、(a)に記載されているカウンターテーパードジブロックコポリマーのピーク分子量の少なくとも約1.5倍のピーク分子量を有する線形トリブロックコポリマー、(a)に記載されているカウンターテーパードジブロックコポリマーのピーク分子量の少なくとも約2.5倍のピーク分子量を有するマルチアームカップリングブロックコポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択され、各ブロックコポリマーが、少なくとも8,000のピーク分子量を有するモノビニル芳香族ホモポリマーブロックA、及び上記ブロックコポリマー中の共役ジエン単位の量に基づいて少なくとも15重量パーセントのビニル含有量を有するカウンターテーパードコポリマーブロック[A/B]を有するブロックコポリマーを含み、
(c)上記カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物中の(a)対(b)の比が、約1:5から約5:1までである。
(a)上記カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物の重量平均分子量が、約30,000から約500,000g/molまでであること、
(b)上記カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物中のモノビニル芳香族モノマーの総量が、約10重量パーセントから約55重量パーセントまでであること、及び
(c)総ビニル構成含有量が、上記カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物中の共役ジエンの総量に基づいて、約15重量パーセントから約90重量パーセントまでであることにより特徴付けられる。
更に、極性添加剤の非存在下の炭化水素溶媒での共重合中に、組成が突然に変化する小さな急激で急峻な界面相-(B/A)-が形成される特徴的な中間段階が生じ、この界面相は、2つの大きなAブロック及びBブロック間のコポリマー鎖内の移行部として作用する。この小さな界面相の存在は、テーパードジブロックコポリマーの融解粘度が、同じ組成及び分子量の純粋なジブロックコポリマーよりも低いことに起因し、鎖内及び鎖間反発を弱め、非類似性隣接ブロック間の混合を増強する。上記条件下での共役ジエン及びモノビニル芳香族モノマーのアルキルリチウム開始共重合は、主にモノマー反応性比の違いが大きいことにより、モノマー単位がランダムに配置される傾向を示すように(つまり、r1r2=約0.5)統計的に挙動し、ブロックB及び界面相-(B/A)-は両方とも、瞬間的な相対的モノマー濃度に正依存する、コポリマー鎖に沿った組成変動を示す。したがって、初期の比較的低い濃度のモノビニル芳香族モノマーは、ほとんどランダムに及び主に単離された芳香族単位として、ジエン豊富なテーパードブロックBに組み込まれる。これに反して、中間の比較的高い濃度のモノビニル芳香族モノマーは、迅速に芳香族豊富セグメントになるはずである長い芳香族配列として、残留単離ジエン単位と共に、小さな急激で急峻な界面相-(B/A)-へと統計的に及び主に組み込まれる。
(a)少なくとも1種の共役ジエンモノマー及び少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーを含むカウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマーであり、上記ジブロックコポリマーが、20,000から250,000までのピーク分子量、少なくとも8,000のピーク分子量を有するモノビニル芳香族ホモポリマーブロックA、及び上記ジブロックコポリマー中の共役ジエン単位の量に基づいて少なくとも15重量パーセントのビニル含有量を有するカウンターテーパードコポリマーブロック[A/B]を有することにより更に特徴付けられるカウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマー;及び
(b)少なくとも1種の共役ジエンモノマー及び少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーを含むブロックコポリマーであり、上記ブロックコポリマーが、モノビニル芳香族モノマーの少なくとも2つのホモポリマーブロック、並びにモノビニル芳香族モノマー及び共役ジエンモノマーの少なくとも1つのコポリマーブロックを有することにより更に特徴付けられ、上記ブロックコポリマーが、(a)に記載されているカウンターテーパードジブロックコポリマーのピーク分子量の少なくとも約1.5倍のピーク分子量を有する線形トリブロックコポリマー、(a)に記載されているカウンターテーパードジブロックコポリマーのピーク分子量の少なくとも約2.5倍のピーク分子量を有するマルチアームカップリングブロックコポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択され、各ブロックコポリマーが、少なくとも8,000のピーク分子量を有するモノビニル芳香族ホモポリマーブロックA、及び上記ブロックコポリマー中の共役ジエン単位の量に基づいて少なくとも15重量パーセントのビニル含有量を有するカウンターテーパードコポリマーブロック[A/B]を有するブロックコポリマーを含み、
(c)上記カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物中の(a)対(b)の比が、約1:5から約5:1までである本発明の組成物を形成することを含む方法を提供する。
本発明の他の態様は、新規カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物で作られた組成物及び物品、新規カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物と補強しようとする材料との混合物で作られた補強材料、及びその補強材料で作られた物品を提供する。本発明の他の態様は、新規カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物、及び特定の基剤との接着性が増強された他のブロックコポリマーとの配合物、及び接着性が増強された材料で作られた物品を提供する。新規カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物は、種々のアスファルト、接着剤、及びシーラント剤に応用するための、加工性と補強性能とのより良好なバランスを達成する。新規カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物は、上記で言及されている応用に、短い分散時間、低い混合温度、低い粘性、優れた保管安定性等の易加工性利点と、高い弾性応答、広範な性能等級、高い接着性、より高い充填材負荷能力、及び高温特性と低温特性とのより良好な妥協等のより良好な補強利点とを提供する。こうした加工性及び補強性利点により、新規カウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物は、道路舗装、屋根材、屋根板、防水膜、接着テープ及びラベル、接触及び噴霧接着剤、並びにシーラント剤等の幅広い範囲の応用の要件を好適に満たす。
高分子量エラストマーによるアスファルト改質は、典型的には、未改質アスファルト結合剤よりも向上された性能を有する改質アスファルト結合剤を調製するために使用される。ポリマーを添加することで向上されるアスファルト産物の性能特性は、a)低温での柔軟性;b)高温での流動及び変形に対する耐性;c)温度感受性;d)引張り強度;e)高温での剛性係数;f)アスファルト骨材接着性;g)表面磨耗に対する耐性である。ポリマーによる改質から利益を得るアスファルト産物は、舗装結合剤、シールコート、幹線道路継手シーラント剤、防水膜、コーティング剤、パイプラインマスチック、及びパイプラインラッピングテープ等である。
d)レジリエンスは、アスファルト材料の弾性の尺度となる特性である。レジリエンスは、ASTM D 113に準じて測定することができる。
高分子量エラストマーは、典型的には、密着力、及び接着特性と密着特性との間の各応用毎の適切なバランスを提供するように、接着剤、シーラント剤、及びコーティング剤として有用な配合物に調合される。モノビニル芳香族及び共役ジエンモノマーに基づくエラストマーは、圧力感受性接着剤、噴霧及び接触接着剤、パネル及び建築マスチック、シーラント剤、並びにコーティング剤として広範に使用されている。イソプレン含有エラストマーは、低コストで容易に粘着付与することができるため、ホットメルト圧力感受性接着剤に好ましい。ブタジエン含有エラストマーは、剛性及び密着力を提供することができるため、一般的に建築用又は積層用接着剤に好ましい。これらエラストマーの水素化型は、耐候性がより高いため、シーラント剤に好ましい。接着剤、シーラント剤、及びコーティング剤製品とエラストマーとの調合を成功させるために必要な性能特性は、以下の通りである:a)エラストマーとの粘着付与樹脂相溶性;b)密着力及び剪断抵抗のための連続的エラストマー相形態;c)粘着性発現及びエネルギー散逸のための柔軟で低モジュラス性のエラストマー;d)エラストマーの弾性相のガラス転移温度(Tg)を上昇させて、歪エネルギーの散逸を増加させる好適な粘着付与樹脂。
実施例
実施例1
カウンターテーパード熱可塑性エラストマー(CTTE)の調製
実施例1では、幾つかの新規カウンターテーパード熱可塑性エラストマー(CTTE1~19)を、本発明で特許請求されている方法に従って調製した。ポリマーCTTE1~14及び17は、(A-[A/B])n-Xブロックコポリマーであり、カップリング前のA-[A/B]ジブロックは、ポリスチレンブロック(PS)であるモノビニル芳香族ホモポリマーブロックAブロック、及びスチレン/ブタジエンコポリマーブロックであるカウンターテーパードコポリマーブロック[A/B]からなり、カップリング後は、スチレン単位豊富な末端領域及びブタジエン単位豊富な中央領域を有する[A/B]-X-[B/A]中間ブロックを形成した。CTTE15、16、18、及び19は、カップリング前の中間ブロックコポリマー鎖のモノマー分布を例示するために、スチレン/ブタジエンのカウンターテーパードコポリマーブロック[A/B]のみを用いて調製されたポリマーであった。
好ましくは及び任意選択で、溶媒及びモノマーを精製して、それらの水分含量を最大でも50ppmに、好ましくは25ppm未満に、より好ましくは5ppm未満に減少させること;
上記溶媒を反応器に入れ、上記溶媒を、50~75℃、場合によっては55~70℃、好ましくは55~70℃、より好ましくは60~66℃の初期反応温度(Ti)に加熱し、上記溶媒は、総反応混合物の75重量%を超えており、好ましくは80~90重量%、より好ましくは84~90重量%、最も好ましくは86~89重量%であり、86及び88重量%の値が典型的であり、上記溶媒が、好ましくはシクロヘキサンであること;
好ましくは、好適な極性調節剤を上記反応器に添加し、上記好適な極性調節剤が、好ましくはジテトラヒドロフラニルプロパン(DTHFP)又はテトラヒドロフラン(THF)であり、より好ましくはDTHFPであること;
モノビニル芳香族モノマーを上記反応器に添加し、上記モノビニル芳香族モノマーが、好ましくはスチレンであり、典型的には、総モノマー混合物の15~20重量%、好ましくは16~19重量%、より好ましくは17~18重量%であり、17.5重量%が最も好ましいこと;
好ましくは及び任意選択で、上記溶媒、極性調節剤、及びモノビニル芳香族モノマーの、上記温度Tiプラス又はマイナス10℃、好ましくはプラス又はマイナス5℃、より好ましくはプラス又はマイナス2℃での安定化を可能にし、Tiでの安定化が最も好ましいこと;
好適な溶媒溶液中のリチウム系開始剤、好ましくはn-ブチルリチウムを上記反応器混合物に添加し、好ましくは、上記開始剤の量が、個々のブロックを形成し、不純物を補うように化学量的に計算されていること;
反応が、好ましくは及び任意選択で、完全転換に、好ましくは少なくとも90%転換に、より好ましくは少なくとも95%以上の転換に進行することを可能にして、任意選択で、5~15kg/molのピーク平均分子量Mpを有する、好ましくは8~12kg/molのピーク平均分子量を有する、より好ましくは10~11kg/molのピーク平均分子量を有するモノビニル芳香族ホモポリマーブロックAを形成すること;
好ましくは、モノビニル芳香族モノマーの第2の添加分を、典型的には上記総モノマー混合物の5~15重量%、好ましくは6~12重量%、より好ましくは7~9.5重量%、最も好ましくは7.5~9.1重量%の好ましくはスチレンであって、上記総モノマー混合物の7.5重量%が好ましい値である好ましくはスチレンを、概して5分間の期間内に、好ましくは2分間未満で、上記反応器に添加すること;
共役ジエンモノマーBを、好ましくは共役ジエンモノマーの初期添加を行わずに及び好ましくは共役ジエンの初期添加後の待機時間を設定せずに、上記反応器に投入し、投入した上記共役ジエンモノマーの総量が、上記総モノマー混合物の55重量%を超えており、典型的には60~90重量%、概して65~85重量%、好ましくは70~80重量%であり、上記総モノマー混合物の75重量%が好ましい量であり、
上記共役ジエンモノマーが、20~75g/分の投入速度で、多くの場合は30~70g/分の投入速度で、概して45~68g/分の投入速度で、通常は47~67g/分の投入速度で、好ましくは54~67g/分の投入速度で投入され、
上記共役ジエンモノマーが投入される時間が、90、80、70、60、50、40、30、20、又は15分間未満であり、概して13分間未満であり、好ましくは4~12分間の期間内に、より好ましくは5~11分間以内に投入され、好ましくは、上記共役ジエンが、ブタジエン又はイソプレンであり、より好ましくは、1,3-ブタジエンであること;
反応が、少なくとも80%転換に、概して90%を超える転換に、好ましくは少なくとも98%転換に、より好ましくは少なくとも99%転換に、最も好ましくは完全転換に、好ましくは100℃を超える、より好ましくは103~106℃の又は103~105℃の最終ピーク温度Tpに進行することを可能にし、それにより、好ましくは単一の反応器にて、好ましくは2つの反応器を使用する必要なく、カウンターテーパードコポリマーブロックA/Bを形成し、リビングカウンターテーパードジブロックA-A/Bコポリマーを得、一般的には、上記カウンターテーパードジブロックA-A/Bコポリマーのピーク平均分子量が、70~140kg/molであり、好ましくは、上記カウンターテーパードジブロックA-A/Bコポリマーのピーク平均分子量が、80~130kg/molであり、より好ましくは、上記カウンターテーパードジブロックA-A/Bコポリマーのピーク平均分子量が、90~125kg/molであり、100~115kg/molの範囲が最も典型的であることを含む方法である。
好適なカップリング剤又はカップリング剤の組合せ、好ましくは四塩化ケイ素を、上記反応器に添加し、上記リビングカウンターテーパードジブロックA-A/Bコポリマーを部分的にカップリングして、カウンターテーパード熱可塑性エラストマーを形成することを含み、上記カップリング剤の量は、総反応混合物の0.0020~0.0100重量%、概して0.0025~0.0085重量%、好ましくは0.0030~0.0080重量%であり、
一般的には、カップリングされていない線形ジブロックA-[A/B]の、カップリングされた放射状(A-[A/B])n-Xカウンターテーパード熱可塑性エラストマーに対する比が、0.2~5.0であり、好ましくは上記比は、0.3~4.0であり、より好ましくは上記比は、0.5~3.0又は0.4~3.0であり、
一般的には、上記カウンターテーパード熱可塑性エラストマーの重量平均分子量Mwは、80~300kg/mol、概して85~275kg/mol、好ましくは90~270kg/mol、より好ましくは95~267kg/molであり、
一般的には、カップリング後に形成されるA/B-X-B/A中間ブロックは、ブタジエン単位対スチレン単位の最大比を有する中央領域を有し、最大累積B/S比は、少なくとも3、好ましくは少なくとも5、より好ましくは少なくとも10である。
道路舗装用ポリマー改質アスファルト(PMA)における応用
実施例1に記載のように調製した、表1及び2の低Mwカウンターテーパード熱可塑性エラストマー(CTTE1~7)を、道路舗装調合物用のポリマー改質アスファルト(PMA)のアスファルト改質剤又はアスファルト補強剤として使用した。この目的を達成するために、PG64-22無添加アスファルト(PEMEX社から提供)を、ホットミックス及び高剪断率プロセスにより調合した。このプロセスでは、三軸高剪断ミルを使用した。まず、無添加アスファルトを、撹拌せずに窒素雰囲気下で120℃に加熱して、アスファルトを軟化させた。この段階中は、非常にゆっくりとした撹拌を使用して、アスファルト過熱及び酸化を防止した。アスファルトが軟化したら、190℃+/-5℃まで加熱を継続し、ミキサー撹拌を2500RPMに増加した。190℃に到達したら、カウンターテーパード熱可塑性エラストマー(CTTE)組成物を、約10g/分の速度で徐々にアスファルトに添加した。補強剤としてのCTTEを効果的に完全に分散させるために、撹拌を、120~180分間維持した。同じレベルの分散が全ての調合物で達成されることを保証するために、Zeiss社製顕微鏡Axiotecy20X型を使用した蛍光顕微鏡法により、アスファルト中のCTTE分散をモニターした。
道路舗装用ポリマー改質エマルジョン(PME)における応用
実施例1に記載のように調製した、表1及び2の低Mwカウンターテーパード熱可塑性エラストマー(CTTE3~6)を、道路舗装調合物用のポリマー改質エマルジョン(PME)のアスファルト改質剤又はアスファルト補強剤として使用した。まず、実施例2に記載されているように、各CTTE組成物のPMA混合物を調製した。次に、まず脱塩水を45℃に加熱し、その後およそ0.5重量%のポリアミン型乳化剤(Redicote E4819、Akzo Nobel社から市販されている)を、加温した水に穏やかに撹拌しながら添加し、その後およそ0.4重量%の濃鉱酸(HCl、37%)を添加することにより、水性乳化剤溶液を調製した。この水溶液を、乳化剤が完全に溶解するまで撹拌した。酸性度は、2.0±0.1のpH範囲であり、そのままでPMA混合物の乳化の準備が整っていた。最後に、IKAコロイドミルを使用することにより、大気中で乳化プロセスを実施した。150℃のPMA混合物及び40℃の水性乳化剤溶液(65:35重量:重量)を両方とも、90℃で操作されていたコロイドミルにポンプ送液して、ポリマー改質アスファルトエマルジョン(PME)を形成した。その後、新たに調製したPMEを、80℃のオーブンに16時間入れておいた。周囲温度に冷却した後に、PMEを、20メッシュ銅ふるいに通し、ふるい残分の量を試験した。その後、このようにして得られたポリマー改質アスファルトエマルジョン(PME)を処理して、水を分離し、残分PMA混合物を回収した。
カウンターテーパード熱可塑性エラストマー(CTTE)の調製
実施例4では、幾つかの新規カウンターテーパード熱可塑性エラストマー(CTTE20~38)を、本発明で特許請求されている方法に従って調製した。ポリマーCTTE20~38は、(A-[A/B])n-Xブロックコポリマーであり、カップリング前のA-[A/B]ジブロックが、ポリスチレンブロック(PS)であるモノビニル芳香族ホモポリマーブロックAブロック、及びスチレン/ブタジエンコポリマーブロックであるカウンターテーパードコポリマーブロック[A/B]からなり、カップリング後、スチレン単位豊富な末端領域及びブタジエン単位豊富な中央領域を有する[A/B]-X-[B/A]中間ブロックを形成した。CD1及びCD2は、KRATON Polymers U.S.LLC社及びBeningらによる、2003年9月18日に公開された米国特許出願公開第2003/0176582A1号明細書に記載されているものと類似する手順に従って調製した従来技術の分布制御ブロックコポリマーの比較例であった。CD2は、カップリング前の中間ブロックコポリマー鎖のモノマー分布を例示するために、スチレン/ブタジエンのカウンターテーパードコポリマーブロック[A/B]のみを用いて調製されたポリマーであった。
好ましくは及び任意選択で、溶媒及びモノマーを精製して、それらの水分含量を、最大でも50ppmに、好ましくは25ppm未満に、より好ましくは5ppm未満に減少させること;
上記溶媒を反応器に入れ、上記溶媒を、40~65℃、場合によっては45~55℃、好ましくは47~53℃、より好ましくは48~52℃及び約50℃の初期反応温度(Ti)に加熱し、上記溶媒が、総反応混合物の75重量%を超えており、好ましくは80~95重量%、より好ましくは84~90重量%、最も好ましくは85~87重量%であり、約85又は86重量%の値が典型的であり、上記溶媒が、好ましくはシクロヘキサンであること;
好ましくは、好適な極性調節剤を上記反応器に添加し、上記好適な極性調節剤が、好ましくはジテトラヒドロフラニルプロパン(DTHFP)又はテトラヒドロフラン(THF)であり、より好ましくはDTHFPであること;
モノビニル芳香族モノマーを上記反応器に添加し、上記モノビニル芳香族モノマーが、好ましくはスチレンであり、典型的には、総モノマー混合物の10~35重量%、好ましくは15~33重量%、より好ましくは16~31重量%であり、17.5、27.0、及び30.0重量%が考え得る量であること;
好ましくは及び任意選択で、上記溶媒、極性調節剤、及びモノビニル芳香族モノマーの、上記温度Tiプラス又はマイナス10℃、好ましくはプラス又はマイナス5℃、及びより好ましくはプラス又はマイナス2℃での安定化を可能にし、Tiでの安定化が最も好ましいこと;
好適な溶媒溶液中のリチウム系開始剤、好ましくはn-ブチルリチウムを上記反応器混合物に添加し、好ましくは、開始剤の量が、個々のブロックを形成し、不純物を補うように、化学量的に計算されていること;
上記反応が、好ましくは及び任意選択で、完全転換に、好ましくは少なくとも90%転換に、より好ましくは95%以上の転換に進行することを可能にして、任意選択で、5~25kg/molのピーク平均分子量Mpを有する、好ましくは8~22kg/molのピーク平均分子量を有する、より好ましくは10~20kg/molのピーク平均分子量を有するモノビニル芳香族ホモポリマーブロックAを形成すること;
好ましくは、モノビニル芳香族モノマーの第2の添加分を、典型的には上記総モノマー混合物の5~25重量%、好ましくは6~22重量%の好ましくはスチレンであって、上記総モノマー混合物の6.3、12.4、16.5、及び22.1重量%が考え得る好適な値である好ましくはスチレンを、概して5分間の期間内に、好ましくは2分間未満で、より好ましくは約1分間の期間内に、上記反応器に添加すること;
共役ジエンモノマーBを、好ましくは共役ジエンモノマーの初期添加を行わずに、及び好ましくは共役ジエンの初期添加後の待機時間を設定せずに、好ましくは、モノビニル芳香族モノマーの第2の添加分の投与と同時に開始して、上記反応器に投入し、投入した上記共役ジエンモノマーの総量が、上記総モノマー混合物の40重量%を超えており、典型的には上記総モノマー混合物の45~90重量%、概して45~80重量%、好ましくは50~72重量%であり、
上記共役ジエンモノマーが、30~90g/分の投入速度で、多くの場合は35~80g/分の投入速度で、概して45~75g/分の投入速度で、好ましくは48~70g/分の投入速度で投入され、
上記共役ジエンモノマーが投入される時間が、90、80、70、60、50、40、30、20、又は15分間未満であり、概して13分間未満であり、概して4~12分間の期間内に、好ましくは5~9分間以内に、より好ましくは6.5~7分間以内に投入され、好ましくは、上記共役ジエンが、ブタジエン又はイソプレンであり、より好ましくは1,3-ブタジエンであること;
上記反応が、少なくとも80%転換に、概して90%を超える転換に、好ましくは少なくとも98%転換に、より好ましくは少なくとも99%転換に、最も好ましくは完全転換に、好ましくは、90℃を超える、より好ましくは95~110℃の又は100~105℃の最終ピーク温度Tpに進行することを可能にし、それにより、好ましくは単一の反応器にて、好ましくは2つの反応器を使用する必要なく、カウンターテーパードコポリマーブロックA/Bを形成し、リビングカウンターテーパードジブロックA-A/Bコポリマーを得、一般的には、上記カウンターテーパードジブロックA-A/Bコポリマーのピーク平均分子量が、60~230kg/molであり、好ましくは、上記カウンターテーパードジブロックA-A/Bコポリマーのピーク平均分子量が、65~220kg/molであり、より好ましくは、上記カウンターテーパードジブロックA-A/Bコポリマーのピーク平均分子量が、70~215kg/molであり、100~130kg/molの範囲が最も典型的であることを含む方法である。
好適なカップリング剤又はカップリング剤の組合せ、好ましくは四塩化ケイ素又はアクリルオリゴマーを、上記反応器に添加し、上記リビングカウンターテーパードジブロックA-A/Bコポリマーを部分的にカップリングして、カウンターテーパード熱可塑性エラストマーを形成することを含み、上記カップリング剤の量は、総反応混合物の0.0020~0.050重量%、概して0.0023~0.040重量%、好ましくは0.0025~0.0350重量%であり、
一般的には、カップリングされていない線形ジブロックA-[A/B]の、カップリングされた放射状(A-[A/B])n-Xカウンターテーパード熱可塑性エラストマーに対する比は、0.1~4.5であり、好ましくは上記比は、0.1~4.0であり、より好ましくは上記比は、0.2~2.7であり、
一般的には、上記カウンターテーパード熱可塑性エラストマーの重量平均分子量Mwは、100~500kg/mol、概して150~400kg/mol、より好ましくは170~375kg/molであり、
一般的には、カップリング後に形成されるA/B-X-B/A中間ブロックは、ブタジエン単位対スチレン単位の最大比を有する中央領域を有し、最大累積B/S比は、少なくとも3、好ましくは少なくとも5、より好ましくは少なくとも10である。
道路舗装用ポリマー改質アスファルト(PMA)における応用
実施例1に記載のように調製した、表1及び2の高Mwカウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物(CTTE8~13)を、道路舗装調合物用のポリマー改質アスファルト(PMA)のアスファルト改質剤又はアスファルト補強剤として使用した。CTTE8~13 PMA調合物を、実施例2に記載の手順に従って調製及び特徴解析した。
屋根材及び防水膜用ポリマー改質アスファルト(PMA)における応用
実施例1に記載のように調製した、表1及び2の高Mwカウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物(CTTE8~13)を、屋根材及び防水膜調合物用のポリマー改質アスファルト(PMA)のアスファルト改質剤又はアスファルト補強剤として使用した。CTTE8~13 ポリマー改質アスファルト(PMA)調合物を、実施例2に記載の手順に従って調製した。
道路舗装及び屋根材膜用ポリマー改質アスファルト(PMA)における応用
高Mwカウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物を、本発明の教示に従って不活性窒素雰囲気下にてバッチ又は半バッチモードで操作した180リットル反応器系で調製した。CTTEプロトタイプDyne143Aを、実施例1に記載されている手順に従って得、道路舗装及び屋根材膜調合物用のポリマー改質アスファルト(PMA)のアスファルト改質剤又はアスファルト補強剤として使用した。CTTEプロトタイプDyne143A PMA調合物を、実施例2及び実施例6に記載の手順に従って調製及び特徴解析した。
道路舗装用ポリマー改質アスファルト(PMA)における応用
実施例7に記載されている高Mw CTTEプロトタイプDyne143Aを、道路舗装調合物用のポリマー改質アスファルト(PMA)のアスファルト改質剤又はアスファルト補強剤として使用した。CTTEプロトタイプDyne143A PMA調合物を、実施例2に記載の手順に従って調製及び特徴解析した。
屋根材及び防水膜用ポリマー改質アスファルト(PMA)における応用
実施例7に記載されている高Mw CTTEプロトタイプDyne143Aを、屋根材及び防水膜調合物用のポリマー改質アスファルト(PMA)のアスファルト改質剤又はアスファルト補強剤として使用した。CTTEプロトタイプDyne143A PMA調合物を、実施例2及び実施例6に記載の手順に従って調製及び特徴解析した。
屋根材及び防水膜用ポリマー改質アスファルト(PMA)における応用
実施例7に記載されている高Mw CTTEプロトタイプDyne143Aを、屋根材及び防水膜調合物用のポリマー改質アスファルト(PMA)のアスファルト改質剤又はアスファルト補強剤として使用した。CTTEプロトタイプDyne143A PMA調合物を、実施例2及び実施例6に記載の手順に従って調製及び特徴解析した。
道路舗装用ポリマー改質アスファルト(PMA)における応用
低Mwカウンターテーパード熱可塑性エラストマー組成物を、本発明の教示に従って不活性窒素雰囲気下にてバッチ/又は半バッチモードで操作した180リットル反応器系で調製した。低Mw CTTEプロトタイプDyne143Cを、実施例1に記載されている手順に従って得、道路舗装調合物用のポリマー改質アスファルト(PMA)のアスファルト改質剤又はアスファルト補強剤として使用した。CTTEプロトタイプDyne143C PMA調合物を、実施例2に記載の手順に従って調製及び特徴解析した。
道路舗装用ポリマー改質アスファルト(PMA)における応用
実施例11に記載されている低Mw CTTEプロトタイプDyne143Cを、道路舗装調合物用のポリマー改質アスファルト(PMA)のアスファルト改質剤又はアスファルト補強剤として使用した。CTTEプロトタイプDyne143C PMA調合物を、実施例2に記載の手順に従って調製した。標準温度及び湿度実験室条件で、Stable Micro Systems社製のTA.XTPlusテクスチャ分析器を使用することにより、接着強度を測定した。
道路舗装用ポリマー改質アスファルトエマルジョン(PME)における応用
実施例11に記載されている低Mw CTTEプロトタイプDyne143Cを、道路舗装調合物用のポリマー改質アスファルトエマルジョン(PME)のアスファルト改質剤又はアスファルト補強剤として使用した。CTTEプロトタイプDyne143C PME調合物を、米国標準規格RS-1Pに準拠して調製し、実施例3に記載の手順に従って特徴解析した。元のCTTEプロトタイプDyne143C PMAを、乳化プロセス前に170℃で混合した。
Claims (48)
- (a)アスファルト及び/又は瀝青、及び
(b)第1のカウンターテーパード熱可塑性エラストマー(第1のCTTE)組成物
を含むアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物であって、第1のCTTE組成物は、アスファルト組成物及び/又は瀝青組成物中に0.5~25重量%で含まれ、第1のCTTE組成物は、カウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマーを形成するように、少なくとも1種の共役ジエンモノマーBの単位と重合された少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーAの単位を含み、Aブロックはモノビニル芳香族モノマー単位のポリマーを含み、[A/B]ブロックはモノビニル芳香族モノマー単位と共役ジエンモノマー単位とのコポリマーであり、[A/B]ブロックは、Aに対するBの比が、Aブロックから遠い位置におけるAに対するBの比に対して、Aブロックに近い方が低くなるようにカウンターテーパードとされている、アスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。 - 共役ジエンモノマーBの単位の総量は、第1のCTTE組成物の55重量%を超える、請求項1に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- カウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマー中のビニル含有量は、Aブロックから遠い位置におけるビニル含有量に対して、Aブロックに近い方が高い、請求項1に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 共役ジエンモノマーBの単位の総量は、第1のCTTE組成物の55重量%を超え、カウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマー中のビニル含有量は、Aブロックから遠い位置におけるビニル含有量に対して、Aブロックに近い方が高い、請求項1に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 第1のCTTE組成物の[A/B]ブロックは、2~40重量%のモノビニル芳香族モノマーA及び60~98重量%の共役ジエンモノマーBを含む、請求項1に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 第2のカウンターテーパード熱可塑性エラストマー(第2のCTTE)組成物をさらに含み、第2のCTTE組成物は、
少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーAの単位及び少なくとも1種の共役ジエンモノマーBの単位を含み、かつ、線形構造(A-[A/B])-X-([B/A]-A)、及び/又は、カップリングされた放射状の及び/又はマルチアーム構造(A-[A/B])n-Xを有し、式中、Xはカップリング剤又は多官能性開始剤のいずれかの残分であり、nは2から30までの整数であり、
第2のCTTE組成物は、モノビニル芳香族モノマー単位Aのポリマーである外側ブロック及び/又は末端ブロックAを有し、
第2のCTTE組成物は、モノビニル芳香族モノマー単位A及び共役ジエンモノマー単位Bのコポリマーである中間ブロックを有し、前記中間ブロックは末端領域間に中央領域を有し、B/A比が前記末端領域よりも前記中央領域において高い、請求項1~5のいずれか一項に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。 - 第2のCTTE組成物において、ビニル含有量は前記中央領域のビニル含有量に対して前記末端領域において高い、請求項6に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 0.5~25重量%の第1及び第2のCTTE組成物を含む、請求項6に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 2~8重量%の第1及び第2のCTTE組成物を含む、請求項6に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 第1のCTTE組成物と第2のCTTE組成物とが組み合わされたCTTE組成物において、第1のCTTE組成物:第2のCTTE組成物の比が1:5~5:1である、請求項6に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 第2のCTTE組成物の構造(A-[A/B])-X-([B/A]-A)又は(A-[A/B])n-Xは、[A/B]-X-[B/A]中間ブロック又は[A/B]n-X中間ブロックを含み、[A/B]-X-[B/A]中間ブロック又は[A/B]n-X中間ブロックは、2~40重量%のモノビニル芳香族モノマーA及び60~98重量%の共役ジエンモノマーBを含む、請求項6に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- ASTM D4402に準じて測定した135℃での動粘度が500~3000cPであり、伸び計による25℃での弾性回復が75%超である、請求項6に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- ASTM D4402に準じて測定した135℃での動粘度が1000cP未満であり、伸び計による25℃での弾性回復が75%超である、請求項6に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 乳化剤を更に含み、水中で乳化されてポリマー改質アスファルト(PMA)残分を形成している、請求項6に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- PMA残分は、ASTM D4402に準じて測定した135℃での動粘度が600cP未満であり、伸び計による10℃での弾性回復が75%超である、請求項14に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 4~8重量%の第1及び第2のCTTE組成物を含み、ASTM D4402に準じて測定した135℃での動粘度が3000cP未満であり、伸び計による25℃での弾性回復が90%超である、請求項6に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 2~4重量%の第1及び第2のCTTE組成物を含み、ASTM D4402に準じて測定した135℃での動粘度が1000cP未満であり、伸び計による25℃での弾性回復が75%超であり、相分離が0.2℃未満又は0.3%未満である、請求項16に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- (a)アスファルト及び/又は瀝青、及び
(b)カウンターテーパード熱可塑性エラストマー(CTTE)組成物
を含むアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物であって、CTTE組成物は、アスファルト組成物及び/又は瀝青組成物中に0.5~25重量%で含まれ、CTTE組成物は、
(1)少なくとも1種の共役ジエンモノマーBの単位及び少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーAの単位を含むカウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマーであって、
前記ジブロックコポリマーは、20,000~250,000のピーク分子量を有し、
モノビニル芳香族ホモポリマーブロックAは、少なくとも8,000のピーク分子量を有し、
[A/B]ブロックはカウンターテーパードとなっており、
[A/B]は、前記ジブロックコポリマー中の共役ジエン単位の量に基づいて少なくとも15重量パーセントのビニル含有量を有し、
ここで、前記カウンターテーパードとは、[A/B]ブロックにおけるAに対するBの比が、Aブロックから遠い位置におけるAに対するBの比に対して、Aブロックに近い方が低いことを意味する、カウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマー、及び
(2)少なくとも2つの前記カウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマーを含むブロックコポリマーであって、
前記ブロックコポリマーは、少なくとも2つのモノビニル芳香族ホモポリマーブロックA、及びモノビニル芳香族モノマー単位と共役ジエンモノマー単位との少なくとも1つのコポリマーブロックを有し、
前記コポリマーブロックは、前記カウンターテーパードジブロックコポリマーのピーク分子量の少なくとも1.5倍のピーク分子量を有する線形トリブロックコポリマー、前記カウンターテーパードジブロックコポリマーのピーク分子量の少なくとも2.5倍のピーク分子量を有するマルチアームカップリングブロックコポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものであるブロックコポリマー
を含む、アスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。 - CTTE組成物において、(1):(2)の比が1:5~5:1である、請求項18に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 前記ジブロックコポリマー中のビニル含有量は、Aブロックから遠い位置におけるビニル含有量に対して、Aブロックに近い方が高い、請求項18又は19に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 前記ジブロックコポリマー中の共役ジエンモノマーBの量は55重量%を超える、請求項18~20のいずれか一項に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- CTTE組成物中のモノビニル芳香族モノマー単位Aの量が、10~48重量%である、請求項21に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- CTTE組成物中のビニル含有量が、CTTE組成物中の共役ジエン単位Bの総量に基づいて、15~90重量%である、請求項22に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- カウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマーの[A/B]ブロックは、2~40重量%のモノビニル芳香族モノマーA及び60~98重量%の共役ジエンモノマーBを含む、請求項18に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- ASTM D4402に準じて測定した135℃での動粘度が500~3000cPであり、伸び計による25℃での弾性回復が75%超である、請求項18に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- ASTM D4402に準じて測定した135℃での動粘度が1000cP未満であり、伸び計による25℃での弾性回復が75%超である、請求項18に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 乳化剤を更に含み、水中で乳化されてポリマー改質アスファルト(PMA)残分を形成している、請求項18に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- PMA残分は、ASTM D4402に準じて測定した135℃での動粘度が600cP未満であり、伸び計による10℃での弾性回復が75%超である、請求項27に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 4~8重量%のCTTE組成物を含み、ASTM D4402に準じて測定した135℃での動粘度が3000cP未満であり、伸び計による25℃での弾性回復が90%超である、請求項18に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- 2~4重量%のCTTE組成物を含み、ASTM D4402に準じて測定した135℃での動粘度が1000cP未満であり、伸び計による25℃での弾性回復が75%超であり、相分離が0.2℃未満又は0.3%未満である、請求項29に記載のアスファルト組成物及び/又は瀝青組成物。
- (a)粘着付与樹脂、可塑剤、溶媒、カップリング剤、架橋剤、光開始剤、及び酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも1つの添加剤、及び
(b)第1のカウンターテーパード熱可塑性エラストマー(CTTE)組成物
を含む接着剤組成物であって、第1のCTTE組成物は、接着剤組成物中に0.5~50重量%で含まれ、第1のCTTE組成物は、カウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマーを形成するように、少なくとも1種の共役ジエンモノマーBの単位と重合された少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーAの単位を含み、Aブロックはモノビニル芳香族モノマー単位のポリマーを含み、[A/B]ブロックはモノビニル芳香族モノマー単位と共役ジエンモノマー単位とのコポリマーであり、[A/B]ブロックは、Aに対するBの比が、Aブロックから遠い位置におけるAに対するBの比に対して、Aブロックに近い方が低くなるようにカウンターテーパードとされている、接着剤組成物。 - 共役ジエンモノマーBの単位の総量は、第1のCTTE組成物の55重量%を超える、請求項31に記載の接着剤組成物。
- カウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマー中のビニル含有量は、Aブロックから遠い位置におけるビニル含有量に対して、Aブロックに近い方が高い、請求項31に記載の接着剤組成物。
- 第1のCTTE組成物の[A/B]ブロックは、2~40重量%のモノビニル芳香族モノマーA及び60~98重量%の共役ジエンモノマーBを含む、請求項31に記載の接着剤組成物。
- 第2のカウンターテーパード熱可塑性エラストマー(第2のCTTE)組成物をさらに含み、第2のCTTE組成物は、
少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーAの単位及び少なくとも1種の共役ジエンモノマーBの単位を含み、かつ、線形構造(A-[A/B])-X-([B/A]-A)、及び/又は、カップリングされた放射状の及び/又はマルチアーム構造(A-[A/B])n-Xを有し、式中、Xはカップリング剤又は多官能性開始剤のいずれかの残分であり、nは2から30までの整数であり、
第2のCTTE組成物は、モノビニル芳香族モノマー単位Aのポリマーである外側ブロック及び/又は末端ブロックAを有し、
第2のCTTE組成物は、モノビニル芳香族モノマー単位A及び共役ジエンモノマー単位Bのコポリマーである中間ブロックを有し、前記中間ブロックは末端領域間に中央領域を有し、B/A比が前記末端領域よりも前記中央領域において高い、請求項31~34のいずれか一項に記載の接着剤組成物。 - 0.5~50重量%の第1及び第2のCTTE組成物を含む、請求項35に記載の接着剤組成物。
- 20~40重量%の第1及び第2のCTTE組成物を含む、請求項35に記載の接着剤組成物。
- 第1のCTTE組成物と第2のCTTE組成物とが組み合わされたCTTE組成物において、第1のCTTE組成物:第2のCTTE組成物の比が1:5~5:1である、請求項35に記載の接着剤組成物。
- 第2のCTTE組成物の構造(A-[A/B])-X-([B/A]-A)又は(A-[A/B])n-Xは、[A/B]-X-[B/A]中間ブロック又は[A/B]n-X中間ブロックを含み、[A/B]-X-[B/A]中間ブロック又は[A/B]n-X中間ブロックは、2~40重量%のモノビニル芳香族モノマーA及び60~98重量%の共役ジエンモノマーBを含む、請求項35に記載の接着剤組成物。
- (a)粘着付与樹脂、可塑剤、溶媒、カップリング剤、架橋剤、光開始剤、及び酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも1つの添加剤、及び
(b)カウンターテーパード熱可塑性エラストマー(CTTE)組成物
を含む接着剤組成物であって、CTTE組成物は、接着剤組成物中に0.5~50重量%で含まれ、CTTE組成物は、
(1)少なくとも1種の共役ジエンモノマーBの単位及び少なくとも1種のモノビニル芳香族モノマーAの単位を含むカウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマーであって、
前記ジブロックコポリマーは、20,000~250,000のピーク分子量を有し、
モノビニル芳香族ホモポリマーブロックAは、少なくとも8,000のピーク分子量を有し、
[A/B]ブロックはカウンターテーパードとなっており、
[A/B]は、前記ジブロックコポリマー中の共役ジエン単位の量に基づいて少なくとも15重量パーセントのビニル含有量を有し、
ここで、前記カウンターテーパードとは、[A/B]ブロックにおけるAに対するBの比が、Aブロックから遠い位置におけるAに対するBの比に対して、Aブロックに近い方が低いことを意味する、カウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマー、及び
(2)少なくとも2つの前記カウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマーを含むブロックコポリマーであって、
前記ブロックコポリマーは、少なくとも2つのモノビニル芳香族ホモポリマーブロックA、及びモノビニル芳香族モノマー単位と共役ジエンモノマー単位との少なくとも1つのコポリマーブロックを有し、
前記コポリマーブロックは、前記カウンターテーパードジブロックコポリマーのピーク分子量の少なくとも1.5倍のピーク分子量を有する線形トリブロックコポリマー、前記カウンターテーパードジブロックコポリマーのピーク分子量の少なくとも2.5倍のピーク分子量を有するマルチアームカップリングブロックコポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものであるブロックコポリマー
を含む、接着剤組成物。 - CTTE組成物において、(1):(2)の比が1:5~5:1である、請求項40に記載の接着剤組成物。
- 前記ジブロックコポリマー中の共役ジエンモノマーBの量は55重量%を超える、請求項40又は41に記載の接着剤組成物。
- CTTE組成物中のモノビニル芳香族モノマー単位Aの量が、10~48重量%である、請求項42に記載の接着剤組成物。
- CTTE組成物中のビニル含有量が、CTTE組成物中の共役ジエン単位Bの総量に基づいて、15~90重量%である、請求項43に記載の接着剤組成物。
- カウンターテーパードジブロックA-[A/B]コポリマーの[A/B]ブロックは、2~40重量%のモノビニル芳香族モノマーA及び60~98重量%の共役ジエンモノマーBを含む、請求項40に記載の接着剤組成物。
- 20~40重量%の請求項35で定義される第1及び第2のCTTE組成物又は請求項40で定義されるCTTE組成物を含む、請求項35又は40に記載の接着剤組成物。
- 130℃での溶融粘度が20,000cP未満であり、150℃での溶融粘度が7,000cP未満であり、180℃での溶融粘度が2,500cP未満である、請求項35又は40に記載の接着剤組成物。
- R&B軟化点温度が90℃を超える、請求項35又は40に記載の接着剤組成物。
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