JP7121207B2 - 位相差フィルムおよびその用途 - Google Patents

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Description

本開示は、位相差フィルムとその用途に関する。
テレビやスマートフォンなどに搭載される画像表示装置には、その種類などに応じて様々な位相差フィルムが使用されている。
例えば、反射型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、タッチパネルディスプレイ、有機ＥＬディスプレイなどの画像表示装置では、偏光状態を制御して画像を表示したり、反射光を吸収して視認性を確保したりするために、１／４波長板と偏光板（直線偏光板）とを、１／４波長板の遅相軸に対して偏光板の吸収軸が４５°の角度となるように貼り合わせて形成される円偏光板が用いられている。特に、有機ＥＬディスプレイは、スマートフォンだけでなくテレビでの採用が増えてきているため、外光反射を防いで視認性およびコントラスト比を高める必要性からも、広帯域に波長分散性に優れる円偏光板の重要度が増している。詳しくは、有機ＥＬディスプレイでは、円偏光板により反射光を吸収して光漏れを抑制することで、青色の着色を防止して視認性を向上できるとともに、前記着色に伴う不十分な黒表示も防止できるためコントラスト比も向上できる。そのため、可視光の広帯域において位相差がほぼ１／４波長となるような逆波長分散性を示す位相差フィルム（広帯域１／４波長板）を円偏光板が有しない場合、特定波長の反射光が漏れて視認性やコントラスト比が低下するおそれがある。
一般的な高分子は、波長が長くなるほど位相差が小さくなる順波長分散性、または位相差があまり変化しないフラット分散性を示すことが多く、波長が長くなるほど位相差が大きくなる逆波長分散性を示す高分子は限られている。このような逆波長分散性を示す高分子のフィルムとして、主鎖の芳香環と側鎖の芳香環とが直交したカルド構造、すなわち、９，９－ビスフェニルフルオレン骨格を有する構造単位と、イソソルビド環やシクロヘキサン環を有する構造単位を含む共重合ポリカーボネートや共重合ポリエステルなどのポリエステル系樹脂フィルムが開発され、円偏光板に採用されている（特許文献１～３）。
一方、大型の液晶表示装置（ＬＣＤ）、特に、液晶テレビにおいても逆波長分散性を示す位相差フィルムが求められている。液晶テレビは、垂直配向方式（ＶＡ－ＬＣＤ）、面内駆動方式（ＩＰＳ－ＬＣＤ）の２つの方式のうち、正面コントラストが高く、上下左右の視野角が非常に広いＶＡ－ＬＣＤが主流となっている。このＶＡ方式では、斜め方向におけるコントラストの高い視野角を確保し難いため、液晶セルと、その上下に配置される各偏光板との間に位相差フィルムを配置して前記斜め方向の視野角を確保している。
ＶＡ－ＬＣＤ用位相差フィルムにおいて、可視光の全領域で位相差の補償（または視野角の補償）をする観点から、逆波長分散性が非常に重要であり、特に、視角の変化に伴って色味が変化するカラーシフトの抑制に有効とされている。このようなＶＡ－ＬＣＤ用位相差フィルムの材料としては、添加剤により逆波長分散性を付与できるセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）が利用されている。
しかし、近年、液晶パネルはテレビセットメーカーへ簡易梱包で輸送されるオープンセル方式が増えており、輸送中にＣＡＰの吸湿によって画像表示機能に不具合を起こす問題が生じている。そのため、吸水性の高いＣＡＰに代えて、環状オレフィン系共重合体（ＣＯＰ）が採用されるケースが増えているものの、ＣＯＰはフラット分散性でありカラーシフトを有効に抑制できない。
特開２０１０－１３４２３２号公報 特開２０１２－３１３６９号公報 特開２０１８－１５１６２７号公報
近年、ディスプレイの薄型化または軽量化のために位相差フィルムにも薄膜化が要求されているが、位相差はフィルムの厚みに比例するため、所望の位相差を保持しつつ薄膜化するためには複屈折を高く調整する必要がある。特許文献１～３記載の逆波長分散性を示すフィルムは、一軸延伸によって位相差を発現させているものの、いずれも固有複屈折（または位相差発現性）が小さいため、薄膜に成形するためには延伸条件を厳しくして配向複屈折を高めないと所望の位相差を得るのは困難である。しかし、これらの高分子は主としてカルド構造およびイソソルビド環やシクロヘキサン環などの環構造を含む剛直な構造で形成されているため、フィルムは脆性で延伸により破断し易く、延伸条件を厳しくするには限界がある。特に、一軸延伸よりも延伸条件が厳しい二軸延伸により位相差を調整するＶＡ－ＬＣＤ用位相差フィルムの成形は極めて困難である。
また、延伸により薄膜に成形できても脆性であるため、機械強度が不足して取り扱いが困難となるおそれがあるとともに、厳しい延伸条件下では残留応力によるフィルムの収縮を招き、耐環境信頼性（耐熱性および耐水性（耐湿性）ならびに熱や水分に対する寸法安定性および位相差安定性）が低下するおそれもある。そのため、薄型で良質な位相差フィルムを簡便にまたは効率よく製造できない。
さらに、一般的に高い位相差と逆波長分散性とはトレードオフの関係になる傾向がある。すなわち、逆波長分散性をもつフィルムは延伸条件を厳しくするにつれて位相差は高くなるが、波長分散特性が逆分散から順分散（または正分散）の方向に変化し易くする。そのため、延伸条件によって所望の位相差および逆波長分散性を同時に満たすことは容易ではない。特に、逆波長分散性をもつフィルムは、通常、前述のように位相差発現性が低いため、位相差と逆波長分散性との両立はより一層困難である。
従って、本開示の目的は、高い位相差発現性と、逆波長分散性（面内位相差Ｒｏの逆波長分散性）とを両立する新規な位相差フィルムおよびその用途を提供することにある。
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、単独フィルムにおける配向複屈折が負で順波長分散性を示すポリエステル系樹脂と、単独フィルムにおける配向複屈折が正でフラット分散性を示すポリアミド系樹脂とを組み合わせて位相差フィルムを形成すると、高い位相差発現性および逆波長分散性を示すことを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、本開示の位相差フィルムは、負の配向複屈折性を示し、かつ位相差が順波長分散性を示すポリエステル系樹脂と、正の配向複屈折性を示し、かつ位相差がフラット分散性を示すポリアミド系樹脂とを含んでいる。
前記ポリエステル系樹脂は、フルオレン－９，９－ジイル基を有する構成単位を含み、前記ポリアミド系樹脂は、脂環骨格を有する構成単位を含んでいてもよい。前記ポリエステル系樹脂は、前記フルオレン－９，９－ジイル基を有する構成単位として、フルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）およびフルオレンジオール単位（Ｂ１）から選択される少なくとも１種の構成単位を含み、前記フルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）が、下記式（１）で表されるジカルボン酸単位を含み、前記フルオレンジオール単位（Ｂ１）が、下記式（２）で表されるジオール単位を含んでいてもよい。
Figure 0007121207000001
（式中、Ｒ１は置換基を示し、ｋは０～８の整数を示し、Ｘ１ａおよびＸ１ｂはそれぞれ独立して置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を示す）。
Figure 0007121207000002
（式中、Ｒ２は置換基を示し、ｍは０～８の整数を示し、Ｘ２ａおよびＸ２ｂはそれぞれ独立して置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を示し、Ａ１ａおよびＡ１ｂはそれぞれ独立して直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｎ１およびｎ２は０以上の整数を示す）。
前記フルオレンジオール単位（Ｂ１）は、下記式（２Ａ）で表されるジオール単位を含んでいてもよい。
Figure 0007121207000003
（式中、Ｚ１ａおよびＺ１ｂはそれぞれ独立してアレーン環を示し、Ｒ３ａおよびＲ３ｂはそれぞれ独立して置換基を示し、ｐ１およびｐ２はそれぞれ独立して０以上の整数を示し、Ｒ２、ｍ、Ａ１ａおよびＡ１ｂ、ｎ１およびｎ２はそれぞれ前記式（２）に同じ）。
前記ポリエステル系樹脂は、下記式（３）で表される（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）を含んでいてもよい。
Figure 0007121207000004
（式中、Ａ２は直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｑは１以上の整数を示す）。
前記ポリエステル系樹脂は、前記式（１）において、Ｘ１ａおよびＸ１ｂが直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－４アルキレン基であり、
前記式（２Ａ）において、Ｚ１ａおよびＺ１ｂがＣ６－１２アレーン環であり、Ｒ３ａおよびＲ３ｂがＣ１－４アルキル基またはＣ６－１０アリール基であり、ｐ１およびｐ２が０～２の整数であり、Ａ１ａおよびＡ１ｂが直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－４アルキレン基であり、ｎ１およびｎ２が０～２の整数であり、
前記式（３）において、Ａ２が直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－４アルキレン基であり、ｑが１～４の整数であってもよい。
前記ポリアミド系樹脂は、下記式（４）で表されるジアミン単位を含んでいてもよい。
Figure 0007121207000005
（式中、Ｙ１は直接結合、または置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を示し、Ｒ４ａおよびＲ４ｂはそれぞれ独立して置換基を示し、ｒ１およびｒ２はそれぞれ独立して０～４の整数を示す）。
前記ポリアミド系樹脂は、脂肪族ジカルボン酸成分に由来する構成単位（ジカルボン酸単位）を含んでいてもよい。前記ポリアミド系樹脂は、前記式（４）において、Ｙ１がＣ１－４アルキレン基であり、Ｒ４ａおよびＲ４ｂがＣ１－４アルキル基であり、ｒ１およびｒ２が０または１であるジアミン単位と、直鎖状または分岐鎖状Ｃ４－１６アルカン－ジカルボン酸成分に由来する構成単位（ジカルボン酸単位）とを含んでいてもよい。
前記位相差フィルムにおいて、ポリエステル系樹脂のガラス転移温度と、ポリアミド系樹脂のガラス転移温度との差は０～２０℃程度であってもよい。前記位相差フィルムは、ポリエステル系樹脂を含む第１の層と、ポリアミド系樹脂を含む第２の層とを含む積層フィルムであってもよい。前記位相差フィルムは、前記第１の層の両面に、前記第２の層が積層された３層構造の積層フィルムであってもよく、好ましくは前記第２の層の両面に、前記第１の層が積層された３層構造の積層フィルムであってもよい。前記位相差フィルムにおいて、前記第１の層の総厚みと、前記第２の層の総厚みとの割合は、前者／後者＝１／１～１０／１程度であってもよい。前記位相差フィルムの厚みは、２０～７０μｍ程度であってもよい。
前記位相差フィルムは、一軸延伸フィルムであってもよい。前記位相差フィルムは、フィルム長さ方向に対して斜めに延伸した一軸延伸フィルムであり、フィルム面内の遅相軸と、フィルム長さ方向とがなす角度が４０～５０°程度であってもよい。前記位相差フィルムは、波長λｎｍにおける面内位相差をＲｏ（λ）とするとき、Ｒｏ（５５０）が１００～１６０ｎｍ程度であり、Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）が０．７以上１未満程度であってもよい。前記位相差フィルムは、１／４波長板であってもよい。
また、前記位相差フィルムは、二軸延伸フィルムであってもよい。前記位相差フィルムは、フィルム面内の遅相軸が、フィルム長さ方向に対して略垂直、例えば８５～９５°程度であってもよい。前記位相差フィルムは、波長λｎｍにおける面内位相差をＲｏ（λ）、厚み方向位相差をＲｔｈ（λ）とするとき、Ｒｏ（５５０）が３０～５０ｎｍ程度であり、Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）が０．７以上１未満程度であり、Ｒｔｈ（５８９）が１２０～１４０ｎｍ程度であってもよい。前記位相差フィルムは、垂直配向方式液晶ディスプレイ用の光学補償フィルムであってもよい。
本開示は、前記位相差フィルムを含む偏光板、およびこの偏光板を含む画像表示装置も包含する。前記画像表示装置は、有機ＥＬディスプレイまたは垂直配向方式液晶ディスプレイであってもよい。
なお、本明細書および請求の範囲において、配向複屈折（または配向複屈折性）および固有複屈折が「正」とは、高分子の配向フィルム（または一軸延伸フィルム）面内において、配向方向（または延伸方向）の屈折率が、前記配向方向に垂直な方向の屈折率よりも大きい値を示す性質を意味し、「負」とは、配向方向の屈折率が、前記配向方向に垂直な方向の屈折率よりも小さい性質を意味する。
また、波長分散性に関し、本明細書および請求の範囲における「順波長分散性」または「順分散（または正分散）」とは、波長が長くなるにつれて面内位相差Ｒｏの絶対値が小さくなる性質、特に、測定温度２０℃におけるＲｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）が１．０５より大きいことを意味し；「逆波長分散性」または「逆分散」とは、波長が長くなるにつれて面内位相差Ｒｏの絶対値が大きくなる性質、特に、測定温度２０℃におけるＲｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）が１未満であることを意味し；「フラット分散性（またはフラット分散）」とは、面内位相差Ｒｏの絶対値が波長によってほぼ変わらない性質、特に、測定温度２０℃におけるＲｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）が１～１．０５であることを意味する。
また、本明細書および請求の範囲において、「ジオール単位」または「ジオール成分由来の構成単位」は、対応するジオール成分の２つのヒドロキシル基から、２つの水素原子を除いた単位（または２価の基）を意味し、「ジオール成分」（ジオール成分として例示される化合物を含む）は、対応する「ジオール単位」と同義に用いる場合がある。
同様に、「ジカルボン酸単位」または「ジカルボン酸成分由来の構成単位」は、対応するジカルボン酸の２つのカルボキシル基から、２つのＯＨ（ヒドロキシル基）を除いた単位（または２価の基）を意味し、「ジカルボン酸成分」（ジカルボン酸成分として例示される化合物を含む）は、対応する「ジカルボン酸単位」と同義に用いる場合がある。
なお、本明細書および請求の範囲において、「ジカルボン酸成分」とは、ジカルボン酸に加えて、そのエステル形成性誘導体、例えば、ジカルボン酸低級アルキルエステル、ジカルボン酸ハライド、ジカルボン酸無水物などを含む意味に用いる。前記ジカルボン酸低級アルキルエステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、ｔ－ブチルエステルなどのＣ１－４アルキルエステルなどが挙げられる。前記ジカルボン酸ハライドとしては、例えば、ジカルボン酸クロリド、ジカルボン酸ブロミドなどが挙げられる。なお、「エステル形成性誘導体」は、モノエステル（ハーフエステル）またはジエステルであってもよい。
また、「ジアミン単位」または「ジアミン成分由来の構成単位」は、対応するジアミンの２つのアミノ基から、水素原子を１つずつ除いた単位（または２価の基）を意味し、「ジアミン成分」（ジアミン成分として例示される化合物を含む）は、対応する「ジアミン単位」と同義に用いる場合がある。
なお、本明細書および請求の範囲において、置換基の炭素原子の数をＣ１、Ｃ６、Ｃ１０などで示すことがある。例えば、炭素数が１のアルキル基は「Ｃ１アルキル」で示し、炭素数が６～１０のアリール基は「Ｃ６－１０アリール」で示す。
本開示の位相差フィルムは、負の配向複屈折性を示し、かつ位相差が順波長分散性を示すポリエステル系樹脂と、正の配向複屈折性を示し、かつ位相差がフラット分散性を示すポリアミド系樹脂とを組み合わせて形成されているため、高い位相差発現性と優れた（または適切な）逆波長分散性とを両立できる。そのため、薄膜に形成しても所望の位相差を保持し易く、薄さ、位相差および逆波長分散性のバランスに優れた位相差フィルムを形成できる。また、比較的穏和な延伸条件であっても位相差を発現し易いため、成形性（または生産性）および耐環境信頼性も高い。特に、所定のフルオレン－９，９－ジイル基を有する構成単位を含むポリエステル系樹脂と、所定の脂環骨格を有する構成単位を含むポリアミド系樹脂とを組み合わせると、靭性（または柔軟性）にも優れるフィルムを調製できるため、より一層成形性や取り扱い性を向上できる。そのため、広帯域１／４波長板や、カラーシフトを抑制に抑制できるＶＡ－ＬＣＤ用位相差フィルムを容易にまたは効率よく形成できる。
本開示では、所定のポリエステル系樹脂と所定のポリアミド系樹脂とを組み合わせて位相差フィルムを形成する。
［ポリエステル系樹脂］
ポリエステル系樹脂は、その単独フィルム（一軸延伸フィルム）において、負の配向複屈折性を示し、かつ位相差が順波長分散性を示す樹脂であればよい。逆波長分散性に優れた位相差フィルムを調整しやすくする観点から、ポリエステル系樹脂の順波長分散性は、波長に対する位相差の変化量が大きな順波長分散性（急峻な順波長分散性）、例えば、測定温度２０℃におけるＲｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）が１．１～１．３程度、好ましくは１．１２～１．２５、さらに好ましくは１．１５～１．２である。ポリエステル系樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂などが挙げられる。これらのポリエステル系樹脂は、単独でまたは２種以上組み合わせて含んでいてもよい。これらのポリエステル系樹脂のうち、成形性や位相差発現性などの点から、ポリエステル樹脂が好ましい。
上記特性を示すポリエステル系樹脂としては、例えば、フルオレン－９，９－ジイル基（またはフルオレニリデン基）、９－フルオレニル基などのフルオレン環含有基を有する構成単位を含むポリエステル系樹脂などが挙げられ、好ましくはフルオレン－９，９－ジイル基を有する構成単位を含むポリエステル系樹脂（フルオレン環の９位が主鎖上に位置し、フルオレン環を側鎖として有する樹脂）などが挙げられる。
ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分（Ａ）およびジオール成分（Ｂ）を重合成分として含むことが好ましく、フルオレン環含有基を有する構成単位はいずれの重合成分に由来する単位であってもよいが、少なくともジカルボン酸単位（Ａ）がフルオレン環含有基を有するジカルボン酸単位（以下、フルオレンジカルボン酸単位ともいう）（Ａ１）を有することが好ましく、特に、ジカルボン酸単位（Ａ）およびジオール単位（Ｂ）の双方がフルオレン環含有基を有する構成単位を有するのが好ましい。
（ジカルボン酸単位（Ａ））
フルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）
フルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）としては、下記式（１）で表されるジカルボン酸単位などが挙げられる。
Figure 0007121207000006
（式中、Ｒ１は置換基を示し、ｋは０～８の整数を示し、Ｘ１ａおよびＸ１ｂはそれぞれ独立して置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を示す）。
前記式（１）において、Ｘ１ａおよびＸ１ｂにおける２価の炭化水素基としては、フェニレン基などの２価の芳香族炭化水素基であってもよいが、シクロヘキシレン基などの２価の脂環族炭化水素基、２価の脂肪族炭化水素基が好ましく、特に２価の脂肪族炭化水素基が好ましい。主鎖を形成するＸ１ａおよびＸ１ｂが２価の脂環族または脂肪族炭化水素基の場合、側鎖のフルオレン環構造（フルオレン－９，９－ジイル基）との組み合わせにより、主鎖方向の屈折率の波長依存性が小さく、主鎖方向に直交する方向の屈折率の波長依存性は大きくなる。そのため、配向複屈折が負を示し、順波長分散性でかつ波長依存性が大きなポリエステル系樹脂を調製し易くなる。特にＸ１ａおよびＸ１ｂが２価の脂肪族炭化水素基であると、位相差発現性が高くなり、より穏やかな延伸条件での延伸が可能になり、さらには、ポリエステル系樹脂に靭性（柔軟性）を向上して破断し難く成形性および取り扱い性に優れたフィルムを形成できたり、残留応力による熱収縮などが軽減されたりするため、より薄膜な位相差フィルムを形成する点で好ましい。
基Ｘ１ａおよびＸ１ｂで表される２価の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状または分岐鎖状アルケニレン基、直鎖状または分岐鎖状アルキニレン基などであってもよいが、直鎖状または分岐鎖状アルキレン基であるのが好ましい。直鎖状または分岐鎖状アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、１，２－ブタンジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－８アルキレン基などが挙げられる。これらのうち、好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－６アルキレン基、より好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－４アルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－４アルキレン基であり、なかでも、エチレン基、プロピレン基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－３アルキレン基が好ましく、特にエチレン基が好ましい。なお、Ｘ１ａおよびＸ１ｂは、互いに異なっていてもよいが、同一の基であることが好ましい。
また、Ｘ１ａおよびＸ１ｂで表される２価の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、フェニル基などのアリール基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基などが挙げられる。置換基の数は特に制限されず、例えば０～１０、好ましくは０～２、さらに好ましくは０または１、特に０である。置換基を有する２価の炭化水素基としては、例えば、１－フェニルエチレン基、１－フェニルプロパン－１，２－ジイル基などであってもよい。なお、Ｘ１ａおよびＸ１ｂは、置換基を有していない直鎖状または分岐鎖状アルキレン基であるのが好ましい。
前記式（１）において、基Ｒ１としては、重合反応に不活性な非重合性基または非反応性置換基であってもよく、例えば、シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；アルキル基、アリール基などの炭化水素基などが挙げられる。前記アリール基としては、フェニル基などのＣ６－１０アリール基などが挙げられる。好ましい基Ｒ１としては、シアノ基、ハロゲン原子、またはアルキル基であり、特にアルキル基である。
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基などのＣ１－１２アルキル基、好ましくはＣ１－８アルキル基、特にメチル基などのＣ１－４アルキル基などが挙げられる。
なお、基Ｒ１の置換数ｋが複数（２以上）である場合、フルオレン環を構成する２つのベンゼン環のうち、同一ベンゼン環に置換する２以上の基Ｒ１の種類は同一または異なっていてもよく、異なるベンゼン環に置換する２以上の基Ｒ１の種類は同一または異なっていてもよい。また、基Ｒ１の結合位置（置換位置）は、特に限定されず、例えば、フルオレン環の２位、７位、２，７位などが挙げられる。
置換数ｋは、例えば０～６程度の整数であってもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、０～４、０～３、０～２の整数であり、好ましくは０または１、特に０である。なお、フルオレン環を構成する２つのベンゼン環において、基Ｒ１のそれぞれの置換数は、互いに異なっていてもよいが、同一であるのが好ましい。
前記式（１）で表される代表的なジカルボン酸単位としては、Ｘ１ａおよびＸ１ｂが直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－６アルキレン基である構成単位、例えば、９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシプロピル）フルオレンなどの９，９－ビス（カルボキシＣ２－６アルキル）フルオレンに由来する構成単位などが挙げられる。これらの前記式（１）で表されるジカルボン酸単位は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの前記式（１）で表されるジカルボン酸単位のうち、好ましくは９，９－ビス（カルボキシＣ２－６アルキル）フルオレン、さらに好ましくは９，９－ビス（カルボキシＣ２－４アルキル）フルオレンであり、特に、９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシプロピル）フルオレンなどの９，９－ビス（カルボキシＣ２－３アルキル）フルオレンに由来する構成単位を含むのが好ましい。
フルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）は、単独でまたは２種以上組み合わせてもよい。前記式（１）で表されるジカルボン酸単位の割合は、フルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上であり、特に１００モル％、実質的にフルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）が前記式（１）で表されるジカルボン酸単位のみを含むのが好ましい。前記式（１）で表されるジカルボン酸単位の割合が少なすぎると、負の配向複屈折性および順波長分散性を示すポリエステル系樹脂を形成できないおそれがある。
また、前記式（１）で表されるジカルボン酸単位のうち、Ｘ１ａおよびＸ１ｂが直鎖状または分岐鎖状アルキレン基、特に、直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－６アルキレン基である構成単位の割合は、前記式（１）で表されるジカルボン酸単位全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上であり、特に１００モル％、実質的に前記式（１）で表されるジカルボン酸単位が、Ｘ１ａおよびＸ１ｂが直鎖状または分岐鎖状アルキレン基、特に、直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－６アルキレン基である構成単位のみを含むのが好ましい。Ｘ１ａおよびＸ１ｂが直鎖状または分岐鎖状アルキレン基、特に、直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－６アルキレン基である構成単位の割合が少なすぎると、負の配向複屈折性および順波長分散性を示すポリエステル系樹脂を形成できないおそれがあるとともに、より薄膜な位相差フィルムを形成し難くなるおそれがある。
第２のジカルボン酸単位（Ａ２）
ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸単位（Ａ）として、フルオレンジカルボン酸単位（または第１のジカルボン酸単位）（Ａ１）とは異なるジカルボン酸単位（第２のジカルボン酸単位（Ａ２））を含んでいなくてもよいが、本開示の効果を害しない範囲であれば必要に応じて含んでいてもよい。
第２のジカルボン酸単位（Ａ２）としては、例えば、芳香族ジカルボン酸成分［ただし、フルオレンジカルボン酸成分（Ａ１）を除く］、脂環族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分などに由来する構成単位が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、ベンゼンジカルボン酸、アルキルベンゼンジカルボン酸、多環式アレーンジカルボン酸、ジアリールアルカンジカルボン酸、ジアリールケトンジカルボン酸、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
ベンゼンジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。
アルキルベンゼンジカルボン酸としては、例えば、４－メチルイソフタル酸、５－メチルイソフタル酸などのＣ１－４アルキル－ベンゼンジカルボン酸などが挙げられる。
多環式アレーンジカルボン酸としては、例えば、縮合多環式アレーンジカルボン酸、環集合アレーンジカルボン酸などが挙げられる。
縮合多環式アレーンジカルボン酸としては、例えば、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸；アントラセンジカルボン酸；フェナントレンジカルボン酸などの縮合多環式Ｃ１０－２４アレーン－ジカルボン酸、好ましくは縮合多環式Ｃ１０－１４アレーン－ジカルボン酸などが挙げられる。
環集合アレーンジカルボン酸としては、例えば、２，２’－ビフェニルジカルボン酸、３，３’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸などのビＣ６－１０アレーン－ジカルボン酸などが挙げられる。
ジアリールアルカンジカルボン酸としては、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジカルボン酸などのジＣ６－１０アリールＣ１－６アルカン－ジカルボン酸などが挙げられる。
ジアリールケトンジカルボン酸としては、例えば、４．４’－ジフェニルケトンジカルボン酸などのジ（Ｃ６－１０アリール）ケトン－ジカルボン酸などが挙げられる。
脂環族ジカルボン酸成分としては、例えば、シクロアルカンジカルボン酸、架橋環式シクロアルカンジカルボン酸、シクロアルケンジカルボン酸、架橋環式シクロアルケンジカルボン酸、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
シクロアルカンジカルボン酸としては、例えば、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などのＣ５－１０シクロアルカン－ジカルボン酸などが挙げられる。
架橋環式シクロアルカンジカルボン酸としては、例えば、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸などのジまたはトリシクロアルカンジカルボン酸などが挙げられる。
シクロアルケンジカルボン酸としては、例えば、シクロヘキセンジカルボン酸などのＣ５－１０シクロアルケン－ジカルボン酸などが挙げられる。
架橋環式シクロアルケンジカルボン酸としては、例えば、ノルボルネンジカルボン酸などのジまたはトリシクロアルケンジカルボン酸などが挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、アルカンジカルボン酸、不飽和脂肪族ジカルボン酸、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
アルカンジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸などのＣ２－１２アルカン－ジカルボン酸などが挙げられる。
不飽和脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのＣ２－１０アルケン－ジカルボン酸などが挙げられる。
これらの第２のジカルボン酸単位（Ａ２）は、単独でまたは２種以上組み合わせてもよい。
フルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）の割合は、ジカルボン酸単位（Ａ）全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上であり、特に１００モル％、実質的に第２のジカルボン酸単位（Ａ２）を含まないのが好ましい。フルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）の割合が少なすぎると、負の配向複屈折性および順波長分散性を示すポリエステル系樹脂を形成できないおそれがある。
（ジオール単位（Ｂ））
ポリエステル系樹脂において、ジオール単位（Ｂ）は、フルオレン環含有基を有するジオール単位（以下、フルオレンジオール単位ともいう）（Ｂ１）を有するのが好ましい。
フルオレンジオール単位（Ｂ１）
フルオレンジオール単位（Ｂ１）としては、下記式（２）で表されるジオール単位などが挙げられる。
Figure 0007121207000007
（式中、Ｒ２は置換基を示し、ｍは０～８の整数を示し、Ｘ２ａおよびＸ２ｂはそれぞれ独立して置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を示し、Ａ１ａおよびＡ１ｂはそれぞれ独立して直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｎ１およびｎ２は０以上の整数を示す）。
前記式（２）において、Ｒ２で表される置換基およびその置換数ｍは、具体的な基、置換数の範囲、置換位置などの好ましい態様を含めて、前記式（１）におけるＲ１で表される置換基およびその置換数ｋとそれぞれ同様である。
Ｘ２ａおよびＸ２ｂにおいて、２価の炭化水素基としては、前記式（１）におけるＸ１ａおよびＸ１ｂと同様に直鎖状または分岐鎖状アルキレン基などの２価の脂肪族炭化水素基、シクロヘキシレン基などの２価の脂環族炭化水素基、フェニレン基などの２価の芳香族炭化水素基などが挙げられる。好ましい２価の炭化水素基としては、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基である。
Ｘ２ａおよびＸ２ｂにおいて、２価の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、重合反応に不活性な非反応性基または非重合性置換基であってもよく、例えば、ハロゲン原子、炭化水素基（または基［－Ｒｈ］）、基［－ＯＲｈ］（式中、Ｒｈは前記炭化水素基を示す）、基［－ＳＲｈ］（式中、Ｒｈは前記炭化水素基を示す）、アシル基、ニトロ基、シアノ基、モノまたはジ置換アミノ基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
前記Ｒｈで表される炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－１０アルキル基が挙げられ、好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－６アルキル基、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－４アルキル基である。
シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ５－１０シクロアルキル基が挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、アルキルフェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基などのＣ６－１２アリール基が挙げられる。アルキルフェニル基としては、例えば、メチルフェニル基（またはトリル基）、ジメチルフェニル基（またはキシリル基）などのモノないしトリＣ１－４アルキル－フェニル基が挙げられる。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基などのＣ６－１０アリール－Ｃ１－４アルキル基が挙げられる。
前記基［－ＯＲｈ］としては、例えば、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基などが挙げられ、具体的には、前記炭化水素基Ｒｈの例示に対応する基が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－１０アルコキシ基が挙げられる。シクロアルキルオキシ基としては、例えば、シクロヘキシルオキシ基などのＣ５－１０シクロアルキルオキシ基が挙げられる。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基などのＣ６－１０アリールオキシ基が挙げられる。アラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基などのＣ６－１０アリール－Ｃ１－４アルキルオキシ基が挙げられる。
前記基［－ＳＲｈ］としては、例えば、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基などが挙げられ、具体的には、前記炭化水素基Ｒｈの例示に対応する基が挙げられる。アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、ｔ－ブチルチオ基などのＣ１－１０アルキルチオ基が挙げられる。シクロアルキルチオ基としては、例えば、シクロヘキシルチオ基などのＣ５－１０シクロアルキルチオ基が挙げられる。アリールチオ基としては、例えば、チオフェノキシ基などのＣ６－１０アリールチオ基が挙げられる。アラルキルチオ基としては、例えば、ベンジルチオ基などのＣ６－１０アリール－Ｃ１－４アルキルチオ基が挙げられる。
アシル基としては、アセチル基などのＣ１－６アルキル－カルボニル基などが挙げられる。
モノまたはジ置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ビス（アルキルカルボニル）アミノ基などが挙げられる。ジアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基などのジＣ１－４アルキルアミノ基が挙げられる。ビス（アルキルカルボニル）アミノ基としては、例えば、ジアセチルアミノ基などのビス（Ｃ１－４アルキル－カルボニル）アミノ基が挙げられる。
Ｘ２ａおよびＸ２ｂにおいて、２価の炭化水素基が有していてもよい置換基の数としては、例えば０～１０程度の範囲から選択してもよく、好ましくは０～２、さらに好ましくは０または１、特に０である。
Ｘ２ａおよびＸ２ｂの種類は、互いに異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
アルキレン基Ａ１ａおよびＡ１ｂとしては、例えば、エチレン基、プロピレン基（１，２－プロパンジイル基）、トリメチレン基、１，２－ブタンジイル基、テトラメチレン基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－６アルキレン基などが挙げられ、繰り返し数ｎ１またはｎ２が１以上である場合、好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－４アルキレン基、さらに好ましくはエチレン基、プロピレン基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－３アルキレン基であり、特にエチレン基が好ましい。
オキシアルキレン基（－ＯＡ１ａ－）および（－ＯＡ１ｂ－）の繰り返し数（付加モル数）ｎ１およびｎ２は、それぞれ０以上であればよく、例えば０～１５程度の整数の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、０～１０、０～８、０～６、０～４、０～２、０～１である。また、Ｘ２ａおよびＸ２ｂが直鎖状または分岐鎖状アルキレン基などの２価の脂肪族炭化水素基である場合、繰り返し数ｎ１またはｎ２は、０であることが好ましく、後述する式（２Ａ）のようにＸ２ａおよびＸ２ｂが２価の芳香族炭化水素基である場合、繰り返し数ｎ１およびｎ２は、重合反応性を向上できる点から、それぞれ１以上であることが好ましく、例えば、それぞれ１～１５程度の整数の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、１～１０、１～８、１～６、１～４、１～３、１～２であり、特に１であるのが好ましい。なお、本明細書および請求の範囲において、「繰り返し数（付加モル数）」は、平均値（算術平均値、相加平均値）または平均付加モル数であってもよく、好ましい態様は、上記好ましい範囲（上記整数の範囲）と同様である。繰り返し数ｎ１および／またはｎ２が大きすぎると、屈折率や耐熱性が低下するおそれがある。
また、２つの繰り返し数ｎ１およびｎ２は、互いに同一または異なっていてもよい。ｎ１またはｎ２が２以上である場合、２以上のオキシアルキレン基（－ＯＡ１ａ－）または（－ＯＡ１ｂ－）の種類は、互いに同一または異なっていてもよい。また、Ｘ２ａおよびＸ２ｂにエーテル結合（－Ｏ－）を介して結合する（ポリ）オキシアルキレン基（－ＯＡ１ａ－）ｎ１および（－ＯＡ１ｂ－）ｎ２の種類は、互いに同一または異なっていてもよい。
前記式（２）で表される代表的なジオール単位としては、Ｘ２ａおよびＸ２ｂが直鎖状または分岐鎖状アルキレン基であるジオール単位（以下、単にビスアルキルフルオレンジオール単位ともいう）（B1-1）、後述する式（２Ａ）で表されるジオール単位（以下、単にビスアリールフルオレンジオール単位ともいう）（B1-2）などが挙げられる。これらのフルオレンジオール単位（Ｂ１）は、単独でまたは２種以上組み合わせてもよい。
ビスアルキルフルオレンジオール単位（B1-1）
ビスアルキルフルオレンジオール単位（B1-1）は、Ｘ２ａおよびＸ２ｂが脂肪族炭化水素基の直鎖状または分岐鎖状アルキレン基であるため、前記式（１）で表されるフルオレンジカルボン酸単位の場合と同様に、側鎖のフルオレン環構造（フルオレン－９，９－ジイル基）との組み合わせによって、主鎖方向の屈折率の波長依存性が小さく、主鎖方向に直交する方向の屈折率の波長依存性は大きくなるため、配向複屈折が負、順分散でかつ波長依存性が大きなポリエステル系樹脂を調製し易い。また、位相差発現性も高く、より穏やかな延伸条件で延伸できるのみならず、靭性（柔軟性）を向上して破断し難く成形性および取り扱い性に優れたフィルムを形成できたり、残留応力による熱収縮などが軽減できるため、より薄膜な位相差フィルムを形成する点で好ましい。
ビスアルキルフルオレンジオール単位（B1-1）において、直鎖状または分岐鎖状アルキレン基Ｘ２ａおよびＸ２ｂとしては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、１，２－ブタンジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－８アルキレン基などが挙げられる。これらのうち、好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－６アルキレン基、より好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－４アルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－３アルキレン基であり、なかでも、メチレン基、エチレン基などのＣ１－２アルキレン基が好ましく、特にメチレン基が好ましい。なお、これらのアルキレン基のなかでも、ｎ１および／またはｎ２が０である場合に２級アルコールによる重合反応性低下を抑制できる点から、直鎖状のアルキレン基であるのが好ましい。
代表的なビスアルキルフルオレンジオール単位（B1-1）としては、９，９－ビス（ヒドロキシメチル）フルオレン、９，９－ビス（２－ヒドロキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（３－ヒドロキシプロピル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシブチル）フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシ直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－６アルキル）フルオレンなどが挙げられる。
これらのビスアルキルフルオレンジオール単位（B1-1）は、単独でまたは２種以上組み合わせてもよい。好ましいビスアルキルフルオレンジオール単位（B1-1）としては、９，９－ビス（ヒドロキシ直鎖状Ｃ１－６アルキル）フルオレン、より好ましくは９，９－ビス（ヒドロキシ直鎖状Ｃ１－４アルキル）フルオレン、さらに好ましくは９，９－ビス（ヒドロキシ直鎖状Ｃ１－３アルキル）フルオレンであり、なかでも９，９－ビス（ヒドロキシ直鎖状Ｃ１－２アルキル）フルオレンが好ましく、特に９，９－ビス（ヒドロキシメチル）フルオレンが好ましい。
ビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）
下記式（２Ａ）で表されるビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）は、そのカルド構造によってポリエステル系樹脂を配向複屈折が負で、順分散かつ波長依存性を大きくする効果（急峻な順波長分散性にする効果）を有している。ビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）は、前記式（２）のＸ２ａおよびＸ２ｂが２価の芳香族炭化水素基である単位に対応し、主鎖方向の屈折率およびその波長依存性が比較的大きく、ビスアルキルフルオレンジオール単位（B1-1）に比べると、前述の光学的特性（位相差発現性および波長分散特性）に調整する効果や、フィルムの靭性に由来する成形性や取り扱い性が若干低くなるおそれがあるものの、ポリエステル系樹脂のガラス転移温度を向上し易いことから、残留応力による熱収縮などを軽減して耐環境信頼性（耐熱性および耐水性（耐湿性）ならびに熱や水分に対する寸法安定性および位相差安定性）を有効に向上できるため、ビスアルキルフルオレンジオール単位（B1-1）よりも好ましい。すなわち、ビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）は、位相差発現性および波長分散特性と、耐環境信頼性とのバランスを調整するのに有効である。そのため、ビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）は、前記式（１）で表されるフルオレンジカルボン酸単位および／またはビスアルキルフルオレンジオール単位（B1-1）と組み合わせるのが好ましく、少なくとも、前記式（１）で表されるフルオレンジカルボン酸単位と組み合わせるのがさらに好ましい。
Figure 0007121207000008
（式中、Ｚ１ａおよびＺ１ｂはそれぞれ独立してアレーン環を示し、Ｒ３ａおよびＲ３ｂはそれぞれ独立して置換基を示し、ｐ１およびｐ２はそれぞれ独立して０以上の整数を示し、Ｒ２、ｍ、Ａ１ａおよびＡ１ｂ、ｎ１およびｎ２はそれぞれ好ましい態様を含めて前記式（２）に同じ）。
前記式（２Ａ）において、Ｚ１ａおよびＺ１ｂで表されるアレーン環（芳香族炭化水素環）としては、例えば、ベンゼン環などの単環式アレーン環、多環式アレーン環などが挙げられる。多環式アレーン環としては、縮合多環式アレーン環（縮合多環式芳香族炭化水素環）、環集合アレーン環（環集合多環式芳香族炭化水素環）などが挙げられる。
縮合多環式アレーン環としては、例えば、縮合二環式アレーン環、縮合三環式アレーン環などの縮合二乃至四環式アレーン環などが挙げられる。縮合二環式アレーン環としては、例えば、ナフタレン環、インデン環などの縮合二環式Ｃ１０－１６アレーン環などが挙げられる。縮合三環式アレーン環としては、例えば、アントラセン環、フェナントレン環などの縮合三環式Ｃ１４－２０アレーン環などが挙げられる。好ましい縮合多環式アレーン環は、ナフタレン環などの縮合多環式Ｃ１０－１４アレーン環である。
環集合アレーン環としては、例えば、ビフェニル環、フェニルナフタレン環、ビナフチル環などのビアレーン環；テルフェニル環などのテルアレーン環などが挙げられる。好ましい環集合アレーン環は、ビフェニル環などのＣ１２－１８ビアレーン環である。
なお、本明細書および請求の範囲において、「環集合アレーン環」とは、２つ以上の環系（アレーン環系）が一重結合（単結合）または二重結合で直結し、環を直結する結合の数が環系の数より１つだけ少ないアレーン環を意味する。例えば、上述のように、ビフェニル環、フェニルナフタレン環、ビナフチル環などのビアレーン環は、ナフタレン環骨格などの縮合多環式アレーン環骨格を有していても環集合アレーン環に分類される。そのため、「環集合アレーン環」は、ナフタレン環（非環集合アレーン環）などの「縮合多環式アレーン環」と明確に区別される。
好ましい環Ｚ１ａおよびＺ１ｂとしては、Ｃ６－１４アレーン環が挙げられ、より好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環などのＣ６－１２アレーン環、さらに好ましくはベンゼン環、ナフタレン環などのＣ６－１０アレーン環、特にベンゼン環が好ましい。
環Ｚ１ａおよびＺ１ｂの種類は、互いに異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。なお、フルオレン環の９位に結合する環Ｚ１ａおよびＺ１ｂの置換位置は、特に限定されない。例えば、環Ｚ１ａがベンゼン環の場合、いずれの位置であってもよく、環Ｚ１ａがナフタレン環の場合、１位または２位のいずれかの位置、好ましくは２位であり、環Ｚ１ａがビフェニル環の場合、２位、３位、４位のいずれかの位置、好ましくは３位である。環Ｚ１ｂについても同様である。
Ｒ３ａおよびＲ３ｂで表される置換基としては、前記式（２）のＸ２ａおよびＸ２ｂにおいて、２価の炭化水素基が有していてもよい置換基として例示した置換基などが挙げられる。これらの基Ｒ３ａおよびＲ３ｂのうち、代表的には、ハロゲン原子；アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などの炭化水素基；アルコキシ基；アシル基；ニトロ基；シアノ基；置換アミノ基などが挙げられる。置換数ｐ１および／またはｐ２が１以上である場合、好ましい基Ｒ３ａおよび／またはＲ３ｂとしては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基が挙げられ、さらに好ましくはメチル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－６アルキル基、シクロヘキシル基などのＣ５－８シクロアルキル基、フェニル基などのＣ６－１４アリール基、メトキシ基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－４アルコキシ基が挙げられる。これらのなかでも、直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－４アルキル基などのアルキル基、アリール基が好ましく、直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－３アルキル基、Ｃ６－１０アリール基がより好ましく、メチル基などのＣ１－２アルキル基、フェニル基がさらに好ましい。なお、基Ｒ３ａがアリール基であるとき、基Ｒ３ａは、環Ｚ１ａとともに前記環集合アレーン環を形成してもよい。Ｒ３ｂおよびＺ１ｂについても同様である。
基Ｒ３ａおよびＲ３ｂの置換数ｐ１およびｐ２は、それぞれ０以上の整数であればよく、環Ｚ１ａおよびＺ１ｂの種類に応じて適宜選択でき、例えば、０～８程度の整数であってもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、０～４の整数、０～３の整数、０～２の整数であり、なかでも０または１が好ましく、特に０が好ましい。
なお、置換数ｐ１およびｐ２は、互いに異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。また、置換数ｐ１が２以上である場合、同一の環Ｚ１ａに置換する２以上のＲ３ａの種類は、互いに同一または異なっていてもよい。ｐ２、Ｚ１ｂおよびＲ３ｂについても同様である。また、基Ｒ３ａおよびＲ３ｂの種類は、互いに異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。特に、ｐ１が１である場合、環Ｚ１ａがベンゼン環、ナフタレン環またはビフェニル環、基Ｒ３ａがメチル基であってもよい。ｐ２、Ｚ１ｂおよびＲ３ｂについても同様である。また、基Ｒ３ａの置換位置は特に制限されず、環Ｚ１ａと、フルオレン環の９位および基［－Ｏ－（Ａ１ａＯ）ｎ１－］（以下、エーテル含有基ともいう）との結合位置以外の位置に置換していればよく、環Ｚ１ａにおいて、エーテル含有基に対してオルト位（エーテル含有基の結合位置に隣接する炭素原子）に置換することが好ましい。Ｒ３ｂ、Ｚ１ｂおよび［－Ｏ－（Ａ１ｂＯ）ｎ２－］についても同様である。
基［－Ｏ－（Ａ１ａＯ）ｎ１－］の環Ｚ１ａに対する置換位置は、特に限定されず、環Ｚ１ａの適当な位置に置換していればよい。前記エーテル含有基の置換位置は、環Ｚ１ａがベンゼン環である場合、フルオレン環の９位に結合するフェニル基の２位、３位、４位のいずれかの位置、なかでも、３位または４位、特に４位に置換するのが好ましい。また、環Ｚ１ａがナフタレン環である場合、エーテル含有基はフルオレン環の９位に結合するナフチル基の５～８位のいずれかの位置に置換しているのが好ましく、例えば、フルオレン環の９位に対してナフタレン環の１位または２位が置換し（１－ナフチルまたは２－ナフチルの関係で置換し）、この置換位置に対して１，５－位、２，６－位などの関係、特に２，６－位の関係で置換するのが好ましい。また、環Ｚ１ａが環集合アレーン環である場合、前記エーテル含有基の置換位置は特に限定されず、例えば、フルオレンの９位に結合するアレーン環またはこのアレーン環に隣接するアレーン環に置換していてもよい。例えば、環Ｚ１ａがビフェニル環（または環Ｚ１ａがベンゼン環、ｐ１が１、Ｒ３ａがフェニル基）の場合、ビフェニル環の３位または４位がフルオレンの９位に結合していてもよく、ビフェニル環の３位がフルオレンの９位に結合する場合、前記エーテル含有基の置換位置は、例えば、ビフェニル環の２位、４位、５位、６位、２’位、３’位、４’位のいずれの位置であってもよく、好ましくは６位または４’位、特に６位に置換するのが好ましい。基［－Ｏ－（Ａ１ｂＯ）ｎ２－］、Ｚ１ｂ、ｐ２およびＲ３ｂについても同様である。
代表的なビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）としては、例えば、前記式（２Ａ）において、ｎ１およびｎ２が０である９，９－ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類；ｎ１およびｎ２が１以上、例えば１～１０程度である９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール］フルオレン類に対応するジオール単位などが挙げられる。なお、本明細書および請求の範囲において、特に断りのない限り、「（ポリ）アルコキシ」とは、アルコキシ基およびポリアルコキシ基の双方を含む意味に用いる。
９，９－ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類としては、例えば、９，９－ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（アルキル－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（アリール－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレンなどが挙げられる。
９，９－ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンなどが挙げられる。
９，９－ビス（アルキル－ヒドロキシフェニル）フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス［（モノまたはジ）Ｃ１－４アルキル－ヒドロキシフェニル］フルオレンなどが挙げられる。
９，９－ビス（アリール－ヒドロキシフェニル）フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（Ｃ６－１０アリール－ヒドロキシフェニル）フルオレンなどが挙げられる。
９，９－ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（５－ヒドロキシ－１－ナフチル）フルオレンなどが挙げられる。
９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール］フルオレン類としては、例えば、９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル］フルオレン、９，９－ビス［アルキル－ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル］フルオレン、９，９－ビス［アリール－ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル］フルオレン、９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル］フルオレンなどが挙げられる。
９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル］フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９－ビス［ヒドロキシ（モノないしデカ）Ｃ２－４アルコキシ－フェニル］フルオレンなどが挙げられる。
９，９－ビス［アルキル－ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル］フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ）－３－メチルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３，５－ジメチルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシプロポキシ）－３－メチルフェニル］フルオレンなどの９，９－ビス［（モノまたはジ）Ｃ１－４アルキル－ヒドロキシ（モノないしデカ）Ｃ２－４アルコキシ－フェニル］フルオレンなどが挙げられる。
９，９－ビス［アリール－ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル］フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス［４－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ）－３－フェニルフェニル］フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシプロポキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス［Ｃ６－１０アリール－ヒドロキシ（モノないしデカ）Ｃ２－４アルコキシ－フェニル］フルオレンなどが挙げられる。
９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル］フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレン、９，９－ビス［５－（２－ヒドロキシエトキシ）－１－ナフチル］フルオレン、９，９－ビス［６－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ）－２－ナフチル］フルオレン、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル］フルオレンなどの９，９－ビス［ヒドロキシ（モノないしデカ）Ｃ２－４アルコキシ－ナフチル］フルオレンなどが挙げられる。
これらのビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）は、単独でまたは２種以上組み合わせて含んでいてもよい。ビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）のうち、好ましくは９，９－ビス［ヒドロキシ（モノないしヘキサ）Ｃ２－４アルコキシＣ６－１０アリール］フルオレンなどの９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール］フルオレン類、より好ましくは９，９－ビス［ヒドロキシ（モノまたはジ）Ｃ２－４アルコキシ－Ｃ６－１０アリール］フルオレン、さらに好ましくは９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレンなどの９，９－ビス［ヒドロキシＣ２－３アルコキシ－Ｃ６－１２アリール］フルオレン、なかでも、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９－ビス［ヒドロキシＣ２－３アルコキシ－フェニル］フルオレンに由来する構成単位が好ましい。
フルオレンジオール単位（Ｂ１）において、ビスアルキルフルオレンジオール単位（B1-1）およびビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いてもよい。ビスアルキルフルオレンジオール単位（B1-1）およびビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）の総量の割合は、フルオレンジオール単位（Ｂ１）全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上であり、特に１００モル％、実質的にフルオレンジオール単位（Ｂ１）がビスアルキルフルオレンジオール単位（B1-1）および／またはビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）のみであるのが好ましい。前記割合が少なすぎると、負の配向複屈折性および順波長分散性を示すポリエステル系樹脂を形成できないおそれがある。位相差発現性および波長分散特性と、耐環境信頼性とをバランスよよく充足する点から、フルオレンジオール単位（Ｂ１）がビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）のみを含むのが好ましい。
また、フルオレンジオール単位（Ｂ１）の割合は、ジオール単位（Ｂ）全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０～１００モル％、５０～９９モル％、６０～９８モル％、７０～９７モル％、８０～９６モル％であり、特に８５～９５モル％が好ましい。フルオレンジオール単位（Ｂ１）の割合が少なすぎると、負の配向複屈折性および順波長分散性を示すポリエステル系樹脂を形成できないおそれがあり、多すぎると、成形性や取り扱い性が低下するおそれがある。
（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）
ポリエステル系樹脂は、ジオール単位（Ｂ）として、下記式（３）で表される（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）を必要に応じて含んでいてもよい。（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）を含むと、ポリエステル系樹脂の重合反応性を向上して分子量を増加できたり、柔軟な化学構造によって靭性を向上できるため、成形性および取り扱い性に優れた位相差フィルムを調製するのに有効である。そのため、ビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）と組み合わせるのが好ましい。
Figure 0007121207000009
（式中、Ａ２は直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｑは１以上の整数を示す）。
前記式（３）において、Ａ２で表されるアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、１，２－ブタンジイル基、１，３－ブタンジイル基、テトラメチレン基、１，５－ペンタンジイル基、１，６－ヘキサンジイル基、１，８－オクタンジイル基、１，１０－デカンジイル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－１２アルキレン基などが挙げられる。好ましいアルキレン基Ａ２としては、以下段階的に、直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－１０アルキレン基、直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－８アルキレン基、直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－６アルキレン基、直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－４アルキレン基であり、さらに好ましくはエチレン基、プロピレン基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－３アルキレン基であり、特にエチレン基が好ましい。
繰り返し数ｑは、例えば、１～１０程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、１～８、１～６、１～４、１～３、１～２であり、特に１が好ましい。なお、繰り返し数ｑは、平均値（算術平均値または相加平均値）であってもよく、好ましい態様は前記整数の範囲と同様である。ｑが２以上である場合、２以上のオキシアルキレン基（－Ａ２Ｏ－）の種類は、互いに異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）に対応するジオール成分としては、例えば、アルキレングリコール（またはアルカンジオール）、ポリアルキレングリコール（またはポリアルカンジオール）などが挙げられる。
アルキレングリコールとしては、例えば、前記式（３）においてｑが１であり、Ａ２が前記例示のアルキレン基に対応する化合物、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、テトラメチレングリコール（または１，４－ブタンジオール）、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオールなどの直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－１２アルキレングリコールなどが挙げられ、好ましい態様は前記アルキレン基Ａ２に対応して同様である。
ポリアルキレングリコールとしては、前記式（３）においてｑが２以上、例えば、２～１０程度であり、Ａ２が前記例示のアルキレン基に対応する化合物、具体的には、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコールなどのジないしデカ直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－１２アルキレングリコールなどが挙げられ、好ましくはジないしヘキサ直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－６アルキレングリコール、さらに好ましくはジないしテトラ直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－４アルキレングリコールが挙げられる。
これらの（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）は、単独でまたは２種以上組み合わせて含まれていてもよい。好ましい（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）としては、耐熱性を低減し難い点から、アルキレングリコールに由来するジオール単位であり、より好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－６アルキレングリコール、さらに好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオールなどの直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－４アルキレングリコール、なかでも、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－３アルキレングリコール、特にエチレングリコールに由来する構成単位が好ましい。
（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）の割合は、ジオール単位（Ｂ）全体に対して、０～１００モル％、例えば１～５０モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３～３０モル％、５～２０モル％、７～１５モル％であり、特に８～１２モル％が好ましい。（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）の割合が多すぎると、負の配向複屈折性および順波長分散性を示すポリエステル系樹脂を形成できないおそれがあり、少なすぎると、成形性や取り扱い性が低下するおそれがある。
フルオレンジオール単位（Ｂ１）と（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）とを組み合わせる場合、その割合Ｂ１／Ｂ２（モル比）は、例えば１／９９～９９／１程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、１０／９０～９９／１、３０／７０～９９／１、５０／５０～９９／１、６０／４０～９８／２、７０／３０～９７／３、８０／２０～９６／４であり、特に８５／１５～９５／５が好ましい。特に、ビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）と（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）とを組み合わせる場合、その割合B1-2／Ｂ２（モル比）は、上記Ｂ１／Ｂ２の割合と好ましい態様を含めて同様である。フルオレンジオール単位（Ｂ１）またはビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）の割合が少なすぎると、負の配向複屈折性および順波長分散性を示すポリエステル系樹脂を形成できないおそれがあり、多すぎると、成形性や取り扱い性が低下するおそれがある。
第３のジオール単位（Ｂ３）
ポリエステル系樹脂は、ジオール単位（Ｂ）として、フルオレンジオール単位（または第１のジオール単位）（Ｂ１）、（ポリ）アルキレングリコール単位（または第２のジオール単位）（Ｂ２）とは異なる第３のジオール単位（Ｂ３）を含んでいなくてもよいが、本開示の効果を害しない範囲であれば必要に応じて含んでいてもよい。
第３のジオール単位（Ｂ３）としては、例えば、脂環族ジオール、芳香族ジオール［ただし、フルオレンジオール単位（Ｂ１）に対応するジオールを除く］、およびこれらのジオール成分のアルキレンオキシド（アルキレンカーボネートまたはハロアルカノール）付加体に由来する構成単位などが挙げられる。
脂環族ジオールとしては、例えば、シクロヘキサンジオールなどのシクロアルカンジオール；シクロヘキサンジメタノールなどのビス（ヒドロキシアルキル）シクロアルカン；ビスフェノールＡの水添物などの後に例示する芳香族ジオールの水添物などが挙げられる。
芳香族ジオールとしては、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノールなどのジヒドロキシアレーン；ベンゼンジメタノールなどの芳香脂肪族ジオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＧ、ビスフェノールＳなどのビスフェノール類；ｐ，ｐ’－ビフェノールなどのビフェノール類などが挙げられる。
これらのジオール成分のアルキレンオキシド（対応するアルキレンカーボネートまたはハロアルカノール）付加体としては、例えば、Ｃ２－４アルキレンオキシド付加体、好ましくはエチレンオキシド付加体、プロピレンオキシド付加体などのＣ２－３アルキレンオキシド付加体が挙げられ、付加モル数は特に制限されない。具体的には、ビスフェノールＡなどのジオール１モルに対して、２～１０モル程度のエチレンオキシドが付加した付加体などが挙げられる。
ジオール単位（Ｂ）は、これらの第３のジオール単位（Ｂ３）を、単独でまたは２種以上組み合わせて含んでいてもよい。
フルオレンジオール単位（Ｂ１）および（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）の総量の割合は、ジオール単位（Ｂ）全体に対して、例えば、１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上であり、特に１００モル％、実質的に第３のジオール単位（Ｂ３）を含まないのが好ましい。
ポリエステル系樹脂は、所定の配向複屈折性および波長分散特性に調整し易い点から、フルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）と、フルオレンジオール単位（Ｂ１）とを含むのが好ましく、さらに好ましくはフルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）、ビスアリールフルオレンジオール単位（B1-2）および（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）を含むのが好ましい。
ポリエステル系樹脂において、フルオレン環含有基を有する構成単位、すなわち、フルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）およびフルオレンジオール単位（Ｂ１）の総量の割合は、ポリエステルの構成単位全体に対して、例えば１０モル％以上、具体的には３０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、５０～１００モル％、６０～１００モル％、７０～１００モル％、８０～１００モル％、９０～９９モル％であり、さらに好ましくは９２～９８モル％である。フルオレン環含有基を有する構成単位の割合が少なすぎると、負の配向複屈折性および順波長分散性を示すポリエステル系樹脂を形成できないおそれがある。
なお、樹脂は、ジカルボン酸単位（Ａ）およびジオール単位（Ｂ）とは異なる他の構成単位（Ｃ）を含んでいなくてもよいが、必要に応じ、本開示の効果を害しない範囲で含んでいてもよい。他の構成単位（Ｃ）としては、例えば、ヒドロキシアルカン酸や対応するラクトン、３以上のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有する多官能性重合成分、カーボネート結合形成成分などに由来する構成単位が挙げられる。
前記ヒドロキシアルカン酸や対応するラクトンとしては、例えば、乳酸、３－ヒドロキシ酪酸、６－ヒドロキシヘキサン酸などのＣ２－１０ヒドロキシアルカン酸；ε－カプロラクトンなどのヒドロキシアルカン酸に対応するラクトンなどが挙げられる。
前記多官能性重合成分としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸や、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコールなど、合計で３以上のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有する多官能性重合成分などが挙げられる。
カーボネート結合形成成分としては、２つのジオール成分との反応により、カーボネート結合を形成可能な化合物であればよい。すなわち、「カーボネート結合形成成分に由来する構成単位」とは、カルボニル基を意味し、このカルボニル基に隣接して結合する２つのジオール単位の末端酸素原子とともにカーボネート結合を形成する。代表的なカーボネート結合形成成分としては、例えば、ホスゲン、トリホスゲンなどのホスゲン類、ジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステル類などが挙げられる。
このような他の構成単位（Ｃ）の割合は、構成単位全体（ジカルボン酸単位（Ａ）、ジオール単位（Ｂ）および他の構成単位（Ｃ）の総量）に対して、例えば、５０モル％以下、好ましい範囲としては、以下段階的に、４０モル％以下、３０モル％以下、２０モル％以下、１０モル％以下、５モル％以下であり、他の構成単位（Ｃ）を実質的に含まないのが好ましい。なお、前記割合は、０～１０モル％程度、例えば、０．０１～１モル％であってもよい。
（ポリエステル系樹脂の製造方法および特性）
前記ポリエステル系樹脂の製造方法は、樹脂の種類または他の重合成分（共重合成分）などに応じて、慣用の方法が利用できる。例えば、ポリエステル系樹脂がポリエステル樹脂である場合、前述の各ジカルボン酸単位などに対応するジカルボン酸成分（Ａ）と、前述のジオール単位などに対応するジオール成分（Ｂ）とを反応させて製造すればよく、慣用の方法、具体的には、エステル交換法、直接重合法などの溶融重合法、溶液重合法、界面重合法などで調製でき、溶融重合法が好ましい。なお、反応は、重合方法に応じて、溶媒の存在下または非存在下で行ってもよい。
ジカルボン酸成分（Ａ）とジオール成分（Ｂ）との使用割合（または仕込み割合）は、前者／後者（モル比）＝例えば、１／１．２～１／０．８、好ましくは１／１．１～１／０．９であってもよいが、必ずしもこの範囲である必要はなく、各ジカルボン酸成分（Ａ）および各ジオール成分（Ｂ）から選択される少なくとも１種の成分を、予定する導入割合に対して過剰に用いて反応させてもよい。例えば、反応系から留出可能なエチレングリコールなどの（ポリ）アルキレングリコール成分（Ｂ２）は、樹脂中に導入される割合（または導入割合）よりも過剰に使用してもよい。
反応は、触媒の存在下で行ってもよい。触媒としては、慣用のエステル化触媒、例えば、金属触媒などが利用できる。金属触媒としては、例えば、ナトリウムなどのアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属；チタン、マンガン、コバルトなどの遷移金属；亜鉛、カドミウムなどの周期表第１２族金属；アルミニウムなどの周期表第１３族金属；ゲルマニウム、鉛などの周期表第１４族金属；アンチモンなどの周期表第１５族金属などを含む金属化合物が用いられる。金属化合物としては、例えば、アルコキシド；酢酸塩、プロピオン酸塩などの有機酸塩；ホウ酸塩、炭酸塩などの無機酸塩；酸化物などであってもよく、これらの水和物であってもよい。代表的な金属化合物としては、例えば、二酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、シュウ酸ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウム－ｎ－ブトキシドなどのゲルマニウム化合物；三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、アンチモンエチレングリコレートなどのアンチモン化合物；テトラ－ｎ－プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ－ｎ－ブチルチタネート（チタン（ＩＶ）テトラブトキシド）、シュウ酸チタン、シュウ酸チタンカリウムなどのチタン化合物；酢酸マンガン・４水和物などのマンガン化合物；酢酸カルシウム・１水和物などのカルシウム化合物などが例示できる。
これらの触媒は単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。複数の触媒を用いる場合、反応の進行に応じて、各触媒を添加することもできる。これらの触媒のうち、酢酸マンガン・４水和物、酢酸カルシウム・１水和物、二酸化ゲルマニウム、チタン（ＩＶ）テトラブトキシドなどが好ましい。触媒の使用量は、例えば、ジカルボン酸成分（Ａ）１モルに対して、０．０１×１０－４～１００×１０－４モル、好ましくは０．１×１０－４～４０×１０－４モルである。
また、反応は、必要に応じて、熱安定剤や酸化防止剤などの安定剤の存在下で行ってもよい。通常、熱安定剤がよく利用され、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジブチルホスフェート（リン酸ジブチルまたはジブチルリン酸）、亜リン酸、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイトなどのリン化合物などが挙げられる。これらのうち、リン酸ジブチルがよく利用される。熱安定剤の使用量は、例えば、ジカルボン酸成分（Ａ）１モルに対して、０．０１×１０－４～１００×１０－４モル、好ましくは０．１×１０－４～４０×１０－４モルである。
反応は、不活性ガス、例えば、窒素ガス；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなどの雰囲気中で行われてもよい。また、反応は、減圧下、例えば、１×１０２～１×１０４Ｐａ程度で行うこともできる。エステル交換反応は、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましく、重縮合反応は、減圧下で行うことが好ましい。反応温度は、重合方法に応じて選択でき、例えば、溶融重合法における反応温度は１５０～３２０℃、好ましくは１８０～３１０℃、さらに好ましくは２００～３００℃である。
このようにして得られるポリエステル系樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、例えば８０～２５０℃程度の範囲であってもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、１００～２００℃、１１０～１７０℃、１１０～１６０℃、１１５～１５０℃、１２０～１４０℃、１２０～１３０℃である。ガラス転移温度が高すぎると、成形性が低下して溶融製膜が困難になるおそれがあり、低すぎると、耐環境信頼性（耐熱性および耐水性（耐湿性）、熱や水分に対する寸法安定性および位相差安定性）が低下するおそれがあるとともに、画像表示装置に実装した後も湿熱環境下での信頼性（または耐久性）が低下するおそれがある。
なお、後述するように多層フィルム（積層フィルム）として位相差フィルムを形成する場合、ポリエステル系樹脂のガラス転移温度をポリアミド系樹脂のガラス転移温度付近に調整すると成形性を有効に向上できるため好ましい。
ポリエステル系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）などにより測定でき、ポリスチレン換算で、例えば２００００～１５００００程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、２５０００～１２００００、３００００～１０００００、３５０００～９００００、４００００～８００００、４５０００～７５０００、５００００～７００００、５５０００～６５０００である。重量平均分子量が低すぎると、製膜性や延伸性などの成形性が低下して、延伸などにより破断したり、フィルムの機械的強度が不足して取り扱い性が低下するおそれがある。重量平均分子量が大きすぎると溶融粘度が高くなりすぎて成形性が低下するおそれがある。
なお、本明細書および請求の範囲において、ガラス転移温度Ｔｇ、重量平均分子量Ｍｗは、後述する実施例に記載の方法により測定できる。
［ポリアミド系樹脂］
ポリアミド系樹脂は、その単独フィルム（一軸延伸フィルム）において、正の配向複屈折性を示し、かつ位相差がフラット分散性を示す樹脂であればよい。ポリアミド系樹脂としては、主鎖に少なくともアミド結合（またはアミド基）を含む化学構造を有していればよく、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステルアミド樹脂などが挙げられる。これらのポリアミド系樹脂は、単独でまたは２種以上組み合わせて含んでいてもよい。これらのポリアミド系樹脂のうち、成形性や位相差発現性などの点から、ポリアミド樹脂が好ましい。
上記特性を示すポリアミド系樹脂としては、例えば、脂環骨格（または脂環族炭化水素基）を有する構成単位を含むポリアミド系樹脂などが挙げられ、好ましくは脂環骨格を主鎖上に有する構成単位を含むポリアミド系樹脂が挙げられる。
従来、脂環骨格を有する樹脂として環状オレフィン系共重合体（ＣＯＰ）が位相差フィルムに採用されている。ＣＯＰはフラット分散性であり、通常、位相差発現性が低い。位相差発現性（位相差の発現し易さ）は、化学構造中に芳香環骨格を導入すると向上できるものの、波長分散特性がフラット分散性から順波長分散性の方向に大きく変化してしまうため、高い位相差発現性とフラット分散性とを両立するのは極めて困難である。
しかし、本発明者らは、脂環骨格を有するポリアミド系樹脂では、主鎖に存在するアミド基が波長分散特性を順分散の方向に大きく変化させることなく位相差を向上できるためか、意外なことに高い位相差発現性とフラット分散性とを両立できること、さらには、前述した所定のポリエステル系樹脂と組み合わせると、高い位相差発現性と逆波長分散性とを両立できること、特に、成形性（または生産性）および耐環境信頼性を向上しつつ、薄さ、位相差および逆波長分散性のバランスに優れた位相差フィルムを形成できることを見出した。
なお、脂環骨格としては、脂肪族炭化水素環（非芳香族性のまたは芳香環を有さない炭化水素環）であればよく、環中に二重結合などの多重結合を含んでいてもよいが、多重結合を含まないのが好ましい。脂肪族炭化水素環は、単環式脂肪族炭化水素環、架橋環式脂肪族炭化水素環に大別できる。
単環式脂肪族炭化水素環としては、例えば、シクロアルカン環、シクロアルケン環などが挙げられる。シクロアルカン環としては、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環などのＣ３－２０シクロアルカン環などが挙げられる。シクロアルケン環としては、シクロペンテン環、シクロヘキセン環などのＣ３－２０シクロアルケン環などが挙げられる。
架橋環式脂肪族炭化水素環としては、例えば、架橋環式シクロアルカン環、架橋環式シクロアルケン環などが挙げられる。架橋環式シクロアルカン環としては、デカリン環、ノルボルナン環、アダマンタン環、トリシクロデカン環、テトラシクロドデカン環などのＣ７－２０ビないしテトラシクロアルカン環など挙げられる。トリシクロデカン環としては、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン環などが挙げられる。テトラシクロドデカン環としては、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカン環などが挙げられる。架橋環式シクロアルケン環としては、ノルボルネン環、トリシクロデセン環、テトラシクロドデセン環などのＣ７－２０ビないしテトラシクロアルケン環などが挙げられる。
脂環骨格を有する構成単位は、これらの脂環骨格を化学構造中に単独でまたは２種以上組み合わせて含んでいてもよい。これらの脂環骨格のうち、多重結合を含まないシクロアルカン環、架橋環式シクロアルカン環が好ましく、フラット分散性の観点から単環式であるシクロアルカン環が好ましく、さらに好ましくはＣ５－１０シクロアルカン環であり、なかでも、シクロヘキサン環などのＣ５－８シクロアルカン環が好ましい。
ポリアミド系樹脂は、ジアミン成分およびジカルボン酸成分の重合、アミノカルボン酸成分および／またはラクタム成分の重合、ジアミン成分およびジカルボン酸成分とアミノカルボン酸成分および／またはラクタム成分との重合などにより形成でき、その形態に応じて、ポリアミド系樹脂を形成する重合成分のうち少なくとも１種が脂環骨格を有していればよい。そのため、ポリアミド系樹脂は、後述する脂環族ジアミン成分、脂環族ジカルボン酸成分および脂環族アミノカルボン酸成分から選択される少なくとも１種の重合成分を含んで形成されていればよく、代表的なポリアミド系樹脂としては、ジアミン成分（Ｄ）およびジカルボン酸成分（Ｅ）を含む重合成分から形成され、少なくともジアミン成分が脂環骨格を有しているのが好ましい。
（ジアミン単位（Ｄ））
脂環族ジアミン単位（Ｄ１）
ジアミン単位（Ｄ）は、脂環骨格を有する脂環族ジアミン単位（Ｄ１）を含むのが好ましい。脂環族ジアミン単位（Ｄ１）としては、前記例示の脂環骨格を化学構造中に有するジアミン単位であればよく、例えば、シクロヘキサンジアミンなどのＣ５－１０シクロアルカンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなどのビス（アミノＣ１－４アルキル）Ｃ５－１０シクロアルカンなどに由来するジアミン単位などであってもよいが、下記式（４）で表されるジアミン単位を少なくとも含むのが好ましい。
Figure 0007121207000010
（式中、Ｙ１は直接結合、または置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を示し、Ｒ４ａおよびＲ４ｂはそれぞれ独立して置換基を示し、ｒ１およびｒ２はそれぞれ独立して０～４の整数を示す）。
前記式（４）において、Ｙ１は直接結合であってもよいが、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基であるのが好ましい。２価の炭化水素基は、フェニレン基などの２価の芳香族炭化水素基であってもよいが、フラット分散性の観点から、シクロヘキシレン基などの２価の脂環族炭化水素基、２価の脂肪族炭化水素基が好ましく、特に２価の脂肪族炭化水素基が好ましい。
Ｙ１で表される２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、直鎖状または分岐鎖状アルケニレン基、具体的には、ビニレン基、１－メチルビニレン基、プロペニレン基、１－ブテニレン基、２－ブテニレン基、１－ペンテニレン基、２－ペンテニレン基などの直鎖又は分岐鎖状Ｃ２－２０アルケニレン基；直鎖状または分岐鎖状アルキニレン基、具体的には、エチニレン基、プロピニレン基、３－メチル－１－プロピニレン基、ブチニレン基、２－ペンチニレン基、２－ヘキシニレン基、３－ヘプチニレン基、４－オクチニレン基、４－ノニニレン基、５－デシニレン基、６－ウンデシニレン基、６－ドデシニレン基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－２０アルキニレン基；直鎖状または分岐鎖状アルカ－ジないしトリイニレン基、具体的には、１、３－ブタジイニレン基、２，４－ペンタジイニレン基、１，３，５－ヘキサトリイニレン基などであってもよいが、直鎖状または分岐鎖状アルキレン基であるのが好ましい。
Ｙ１で表される直鎖状または分岐鎖状アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、メチルメチレン基（エチリデン基）、プロピレン基、トリメチレン基、プロパン－２，２－ジイル基（ジメチルメチレン基）などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－２０アルキレン基などが挙げられ、好ましくは、以下段階的に、直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－１０アルキレン基、直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－６アルキレン基、直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－４アルキレン基、直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－３アルキレン基、直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－２アルキレン基であり、メチレン基がさらに好ましい。
また、Ｙ１で表される２価の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、フェニル基などのアリール基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基などが挙げられる。置換基の数は特に制限されず、例えば０～１０、好ましくは０～２、さらに好ましくは０または１、特に０である。置換基を有する２価の炭化水素基としては、例えば、１－フェニルエチレン基、１－フェニルプロパン－１，２－ジイル基などであってもよい。なお、Ｙ１は、置換基を有していない直鎖状または分岐鎖状アルキレン基であるのが好ましい。
Ｒ４ａおよびＲ４ｂで表される置換基としては、重合反応に不活性な非反応性基または非重合性置換基であってもよく、例えば、前記式（２）のＸ２ａおよびＸ２ｂにおいて、２価の炭化水素基が有していてもよい置換基として例示した基と同様の基などが挙げられる。これらの置換基のうち、アルキル基が好ましく、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－５アルキル基、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－４アルキル基であり、なかでも、直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－３アルキル基が好ましく、特にメチル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－２アルキル基が好ましい。
Ｒ４ａおよびＲ４ｂの置換数ｒ１およびｒ２は、それぞれ、例えば０～３程度の整数の範囲から選択してもよく、好ましくは０～２、さらに好ましくは０または１であり、なかでも、０が好ましく、特にｒ１およびｒ２の双方が０であるのが好ましい。ｒ１が２以上である場合、２以上のＲ４ａの種類は、それぞれ同一または異なっていてもよい。ｒ２およびＲ４ｂについても同様である。また、異なるシクロヘキサン環に置換するＲ４ａおよびＲ４ｂの種類は互いに同一または異なっていてもよい。
前記式（４）で表される代表的なジアミン単位としては、ビス（アミノシクロヘキシル）アルカン類に由来する構成単位などが挙げられ、例えば、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパンなどのビス（アミノシクロヘキシル）Ｃ１－６アルカン；ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３，５－ジメチルシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノ－３－シクロヘキシル）プロパンなどのビス（アミノ－モノないしトリＣ１－６アルキル－シクロヘキシル）Ｃ１－６アルカンなどに由来する構成単位が挙げられる。
これらの前記式（４）で表されるジアミン単位は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることもできる。これらの前記式（４）で表されるジアミン単位のうち、ビス（アミノシクロヘキシル）アルカンに由来する構成単位が好ましく、より好ましくはビス（アミノシクロヘキシル）Ｃ１－４アルカン、さらに好ましくはビス（アミノシクロヘキシル）Ｃ１－３アルカン、なかでも、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタンなどのビス（アミノシクロヘキシル）Ｃ１－２アルカンに由来する構成単位が好ましい。
脂環族ジアミン単位（Ｄ１）は、単独でまたは２種以上組み合わせて含んでいてもよい。脂環族ジアミン単位（Ｄ１）において、前記式（４）で表されるジアミン単位の割合は、脂環族ジアミン単位（Ｄ１）全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上であり、特に１００モル％、実質的に脂環族ジアミン単位（Ｄ１）が前記式（４）で表されるジアミン単位のみであるのが好ましい。前記割合が少なすぎると、正の配向複屈折性およびフラット分散性を示すポリアミド系樹脂を形成できないおそれがある。
第２のジアミン単位（Ｄ２）
ポリアミド系樹脂は、ジアミン単位（Ｄ）として、脂環族ジアミン単位（または第１のジアミン単位）（Ｄ１）とは異なるジアミン単位（第２のジアミン単位（Ｄ２））を含んでいなくてもよいが、本開示の効果を害しない範囲であれば必要に応じて含んでいてもよい。
第２のジアミン単位（Ｄ２）としては、例えば、脂肪族ジアミン成分、芳香族（または芳香脂肪族）ジアミン成分などに由来する構成単位が挙げられる。
脂肪族ジアミン成分としては、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２－メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、２－メチルオクタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンなどの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－２０アルキレンジアミンなどが挙げられる。
芳香族（または芳香脂肪族）ジアミン成分としては、例えば、ジアミノアレーン、具体的には、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミンなどのジアミノＣ６－１４アレーン；ビス（アミノアルキル）アレーン、具体的には、ｍ－キシリレンジアミンなどのビス（アミノＣ１－４アルキル）アレーンなどが挙げられる。
これらの第２のジアミン単位（Ｄ２）は、単独でまたは２種以上組み合わせてもよい。
脂環族ジアミン単位（Ｄ１）の割合は、ジアミン単位（Ｄ）全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上であり、特に１００モル％、実質的にジアミン単位（Ｄ）が脂環族ジアミン単位（Ｄ１）のみを含むのが好ましい。前記割合が少なすぎると、正の配向複屈折性およびフラット分散性を示すポリアミド系樹脂を形成できないおそれがある。
（ジカルボン酸単位（Ｅ））
ジカルボン酸単位（Ｅ）は、後述する脂環族ジカルボン酸単位（Ｅ２）を含んでいてもよく、含んでいなくてもよいが、脂肪族ジカルボン酸単位（Ｅ１）を含むのが好ましい。
脂肪族ジカルボン酸単位（Ｅ１）
脂肪族ジカルボン酸単位（Ｅ１）を含むとポリアミド系樹脂のガラス転移温度Ｔｇを適切な範囲に調整でき、成形性を向上し易くなるため、脂環骨格を有する構成単位、例えば、前述の脂環族ジアミン単位（Ｄ１）などと組み合わせると、脂環骨格を有していても有効に成形性を向上できる。
脂肪族ジカルボン酸単位（Ｅ１）を形成する脂肪族ジカルボン酸成分としては、前記式（４）のＹ１として具体的に例示した２価の脂肪族炭化水素基に対して２つのカルボキシル基が結合したジカルボン酸成分などが挙げられる。
これらの脂肪族ジカルボン酸成分は単独でまたは２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの脂肪族ジカルボン酸成分のうち、直鎖状または分岐鎖状アルカンジカルボン酸成分が好ましい。直鎖状または分岐鎖状アルカンジカルボン酸成分としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０－デカンジカルボン酸などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－２０アルカン－ジカルボン酸成分などが挙げられ、好ましくはアジピン酸、セバシン酸、１，１０－デカンジカルボン酸などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ４－１６アルカン－ジカルボン酸成分、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ６－１４アルカン－ジカルボン酸成分であり、特に、１，１０－デカンジカルボン酸などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ８－１２アルカンジカルボン酸成分が好ましい。なお、直鎖状または分岐鎖状アルカンジカルボン酸成分のなかでも、直鎖状アルカンジカルボン酸成分が好ましいようである。
脂肪族ジカルボン酸単位（Ｅ１）の割合は、ジカルボン酸単位（Ｅ）全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上であり、特に１００モル％、実質的にジカルボン酸単位（Ｅ）が脂肪族ジカルボン酸単位（Ｅ１）のみであるのが好ましい。前記割合が少なすぎると、成形性が低下するおそれがある。
脂環族ジカルボン酸単位（Ｅ２）
ジカルボン酸単位（Ｅ）は、脂環族ジカルボン酸単位（Ｅ２）を必ずしも含んでいなくてもよく、例えば、ジアミン単位（Ｄ）が脂環族ジアミン単位（Ｄ１）を含む場合では含んでいなくてもよいが、必要に応じて、脂環骨格を有する構成単位として含んでいてもよい。
脂環族ジカルボン酸単位（Ｅ２）としては、脂環骨格として例示した前述の脂肪族炭化水素環を１または複数有するジカルボン酸単位などが挙げられる。前記脂環骨格は、単独でまたは２種以上組み合わせて有していてもよく、複数有する場合は、脂環骨格同士が直接結合または前記式（４）におけるＹ１として具体的に例示した２価の脂肪族炭化水素基などを介して結合していてもよい。また、前記脂環骨格は、置換基、例えば、アルキル基などを有していてもよく、具体的には、メチル基などのＣ１－６アルキル基を有していてもよい。
代表的な脂環族ジカルボン酸単位（Ｅ２）としては、前記第２のジカルボン酸単位（Ａ２）として具体的に例示した脂環族ジカルボン酸成分に由来する構成単位などが挙げられる。これらの脂環族ジカルボン酸単位（Ｅ２）は、単独でまたは２種以上組み合わせて含んでいてもよい。好ましい脂環族ジカルボン酸単位（Ｅ２）としては、シクロアルカンジカルボン酸が挙げられ、さらに好ましくは１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などのＣ５－１０シクロアルカン－ジカルボン酸である。
第３のジカルボン酸単位（Ｅ３）
ポリアミド系樹脂は、ジカルボン酸単位（Ｅ）として、脂肪族ジカルボン酸単位（または第１のジカルボン酸単位）（Ｅ１）、脂環族ジアミン単位（または第２のジカルボン酸単位）（Ｅ２）とは異なるジカルボン酸単位（第３のジカルボン酸単位）（Ｅ３）を含んでいなくてもよいが、本開示の効果を害しない範囲であれば必要に応じて含んでいてもよい。
第３のジカルボン酸単位（Ｅ３）としては、例えば、芳香族ジカルボン酸成分などに由来する構成単位が挙げられる。芳香族ジカルボン酸成分としては、芳香族炭化水素環、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環などのＣ６－２０芳香族炭化水素環に対して、２つのカルボキシル基が置換したジカルボン酸成分などが挙げられる。なお、芳香族ジカルボン酸成分は、前記芳香族炭化水素環を１または複数有していてもよく、単独でまたは２種以上組み合わせて有していてもよい。複数有する場合は、芳香族炭化水素環同士が直接結合または前記式（４）におけるＹ１として具体的に例示した２価の脂肪族炭化水素基もしくは２価の脂環族炭化水素基などを介して結合していてもよい。また、前記芳香族炭化水素環骨格は、置換基、例えば、アルキル基、シクロアルキル基などを有していてもよく、具体的には、メチル基などのＣ１－６アルキル基、シクロヘキシル基などのＣ３－６シクロアルキル基などを有していてもよい。
代表的な芳香族ジカルボン酸成分としては、前記第２のジカルボン酸単位（Ａ２）として具体的に例示した芳香族ジカルボン酸成分、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸などのベンゼンジカルボン酸成分などが挙げられる。
これらの第３のジカルボン酸単位（Ｅ３）は、単独でまたは２種以上組み合わせて含んでいてもよい。
脂肪族ジカルボン酸単位（Ｅ１）および脂環族ジカルボン酸単位（Ｅ２）の総量の割合は、ジカルボン酸単位（Ｅ）全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上であり、特に１００モル％、実質的にジカルボン酸単位（Ｅ）が脂肪族ジカルボン酸単位（Ｅ１）および／または脂環族ジカルボン酸単位（Ｅ２）のみを含むのが好ましい。前記割合が少なすぎると、成形性が低下したり、正の配向複屈折性およびフラット分散性を示すポリアミド系樹脂を形成できないおそれがある。
（アミノカルボン酸（またはラクタム）単位（Ｆ））
ポリアミド系樹脂は、アミノカルボン酸（または対応するラクタム）単位（Ｆ）を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
脂環族アミノカルボン酸単位（Ｆ１）
アミノカルボン酸単位（Ｆ）は、脂環族アミノカルボン酸単位（Ｆ１）を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。脂環族アミノカルボン酸単位（Ｆ１）としては、例えば、アミノシクロアルカンカルボン酸成分、具体的には、アミノシクロヘキサンカルボン酸などのアミノＣ５－１０シクロアルカン－カルボン酸成分などに由来する構成単位が挙げられる。これらの脂環族アミノカルボン酸単位（Ｆ１）は、単独でまたは２種以上組み合わせて含んでいてもよい。
第２のアミノカルボン酸単位（Ｆ２）
ポリアミド系樹脂は、アミノカルボン酸単位（Ｆ）として、脂環族アミノカルボン酸単位（または第１のアミノカルボン酸単位）（Ｆ１）とは異なるアミノカルボン酸単位（第２のアミノカルボン酸単位）（Ｆ２）を含んでいなくてもよいが、本開示の効果を害しない範囲であれば必要に応じて含んでいてもよい。
第２のアミノカルボン酸単位（Ｆ２）としては、例えば、脂肪族アミノカルボン酸成分（または対応するラクタム成分）、芳香族アミノカルボン酸成分などに由来する構成単位が挙げられる。
脂肪族アミノカルボン酸成分としては、例えば、６－アミノヘキサン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸などのアミノＣ２－２０アルキルカルボン酸成分などが挙げられ、好ましくはアミノＣ４－１６アルキルカルボン酸成分、さらに好ましくはアミノＣ５－１１アルキルカルボン酸成分である。また、対応するラクタム成分としては、例えば、ε－カプロラクタム、ω－ラウロラクタムなどの４～１２員環のラクタムなどが挙げられ、好ましくは７～１２員環のラクタムである。
芳香族アミノカルボン酸成分としては、例えば、アミノ安息香酸などのアミノアレーンカルボン酸などが挙げられる。
これらの第２のアミノカルボン酸単位（Ｆ２）は、単独でまたは２種以上組み合わせて含んでいてもよい。
ポリアミド系樹脂を形成するジアミン単位（Ｄ）およびジカルボン酸単位（Ｅ）の総量の割合は、ポリアミド系樹脂の構成単位全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０モル％以上、５０モル％以上、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上であり、特に１００モル％、実質的にポリアミド系樹脂がジアミン単位（Ｄ）およびジカルボン酸単位（Ｅ）のみを含むのが好ましい。
また、ポリアミド系樹脂は少なくとも脂環骨格を有する構成単位を含んでいればよく、脂環族ジアミン単位（Ｄ１）、脂環族ジカルボン酸単位（Ｅ２）および脂環族アミノカルボン酸単位（Ｆ１）の総量の割合は、ポリアミド系樹脂の構成単位全体に対して、例えば１モル％以上、具体的には１０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、１５～９０モル％、２０～８０モル％、３０～７０モル％、４０～６０モル％であり、さらに好ましくは４５～５５モル％である。前記割合が少なすぎると、正の配向複屈折性およびフラット分散性を示すポリアミド系樹脂を形成できないおそれがあり、多すぎると、成形性が低下するおそれがある。
好ましいポリアミド系樹脂としては、脂環族ジアミン単位（Ｄ１）と脂肪族ジカルボン酸単位（Ｅ１）とを含むポリアミド系樹脂であり；より好ましくは、前記式（４）で表されるジアミン単位と、直鎖状または分岐鎖状アルカンジカルボン酸成分に由来する構成単位とを含むポリアミド系樹脂であり；さらに好ましくはビス（アミノシクロヘキシル）アルカンに由来する構成単位と、直鎖状または分岐鎖状Ｃ４－１６アルカン－ジカルボン酸成分に由来する構成単位とを含むポリアミド系樹脂であり；なかでも、ビス（アミノシクロヘキシル）Ｃ１－４アルカンに由来する構成単位と、直鎖状または分岐鎖状Ｃ８－１２アルカンジカルボン酸成分に由来する構成単位とを含むポリアミド系樹脂が好ましく；特に、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタンなどのビス（アミノシクロヘキシル）Ｃ１－３アルカンに由来する構成単位と、１，１０－デカンジカルボン酸などの直鎖状Ｃ８－１２アルカンジカルボン酸成分に由来する構成単位とを含むポリアミド系樹脂が好ましい。
ポリアミド系樹脂は、公知の方法により製造してもよく、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ダイセル・エボニック（株）製「ＴｒｏｇａｍｉｄＣＸ７３２３」、エムスケミー（株）製「グリルアミドＴＲ９０」、アルケマ社製「リルサンＧ３５０」、「リルサンＧ８５０」などが挙げられる。
ポリアミド系樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、例えば８０～２５０℃程度の範囲であってもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、１００～２００℃、１１０～１７０℃、１１５～１５０℃、１２０～１４５℃、１２５～１４０℃、１３０～１３５℃である。ガラス転移温度が高すぎると、成形性が低下して溶融製膜が困難になるおそれがあり、低すぎると、耐環境信頼性（耐熱性および耐水性（耐湿性）、熱や水分に対する寸法安定性および位相差安定性）が低下するおそれがあるとともに、画像表示装置に実装した後も湿熱環境下での信頼性（または耐久性）が低下するおそれがある。
なお、後述するように多層フィルム（積層フィルム）として位相差フィルムを形成する場合、ポリアミド系樹脂のガラス転移温度をポリエステル系樹脂のガラス転移温度付近に調整すると成形性を有効に向上できるため好ましい。
ポリアミド系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）などにより測定でき、ポリスチレン換算で、例えば２００００～１０００００程度の範囲から選択してもよい。重量平均分子量が低すぎると、製膜性や延伸性などの成形性が低下して、延伸などにより破断したり、フィルムの機械的強度が不足して取り扱い性が低下するおそれがある。重量平均分子量が大きすぎると溶融粘度が高くなりすぎて成形性が低下するおそれがある。
［位相差フィルム］
（構成）
位相差フィルムは、少なくとも前記ポリエステル系樹脂およびポリアミド系樹脂を含んでいればよく、本開示の効果を妨げない限り、他の慣用の熱可塑性樹脂などを１または複数含んでいてもよいが、含まないのが好ましい。他の慣用の熱可塑性樹脂の割合は、前記ポリエステル系樹脂およびポリアミド系樹脂の総量に対して、例えば、３０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは０～５質量％である。
また、位相差フィルムは、本開示の効果を妨げない限り、種々の添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、エステル類、フタル酸系化合物、エポキシ化合物、スルホンアミド類などの可塑剤；無機系難燃剤、有機系難燃剤、コロイド難燃物質などの難燃剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定剤；帯電防止剤；酸化物系無機充填剤、非酸化物系無機充填剤、金属粉末などの充填剤；発泡剤；消泡剤；滑剤；天然ワックス類、合成ワックス類、直鎖脂肪酸またはその金属塩、酸アミド類などの離型剤；易滑性付与剤、具体的には、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、カオリンなどの無機微粒子、（メタ）アクリル系樹脂、（架橋）スチレン系樹脂などの有機微粒子；相溶化剤などが挙げられる。これらの添加剤は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの添加剤は、慣用の方法、例えば、一軸または二軸押出装置を用いて、溶融混練する方法などにより添加してもよい。添加剤の合計割合は、前記ポリエステル系樹脂およびポリアミド系樹脂の総量に対して、例えば、３０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは０～５質量％である。
位相差フィルムは、前記ポリエステル系樹脂と前記ポリアミド系樹脂とを含む単層フィルムでもよいが、多層フィルム（または積層フィルム）である場合が好ましい。多層フィルムである場合、多層フィルム中の同一の層内に前記ポリエステル系樹脂および前記ポリアミド系樹脂を含んでいてもよいが、耐環境信頼性や、偏光板などの他の光学素子（または光学フィルム）との積層における易接着性などの観点から、それぞれの樹脂を別々の層に含む態様、すなわち、前記ポリエステル系樹脂を含む第１の層（ポリエステル系樹脂層）と、前記ポリアミド系樹脂を含む第２の層（ポリアミド系樹脂層）とを有する積層フィルムであるのが好ましい。
なお、第１の層において、前記ポリエステル系樹脂の割合は、第１の層を形成する樹脂成分全体に対して、例えば１質量％以上、具体的には１０～１００質量％程度の範囲から選択してもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、３０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上であり、さらに好ましくは１００質量％、実質的に第１の層中の樹脂成分が前記ポリエステル系樹脂のみを含むのが好ましい。また、第２の層における前記ポリアミド系樹脂の割合（第２の層を形成する樹脂成分全体に対する割合）も上記第１の層におけるポリエステル系樹脂の割合と対応して好ましい態様を含めて同様であり、実質的に第２の層中の樹脂成分が前記ポリアミド系樹脂のみを含むのが好ましい。
また、多層フィルムである場合、位相差フィルムは第１および第２の層を、それぞれ、少なくとも１層含んでいればよく、複数の第１の層および／または複数の第２の層を含んでいてもよい。また、必要に応じて、位相差フィルムはポリエステル系樹脂およびポリアミド系樹脂を含まない第３の層を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
多層フィルムである場合の層数は、例えば２～１０層程度の範囲から選択してもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、２～８層、２～６層、２～４層、２～３層であり、さらに好ましくは３層である。
３層構造である場合、中央に位置するコア層の両面に、同種の樹脂で形成されたスキン層が積層された３層構造（２種３層構造）が好ましく、両面のスキン層の厚み（平均厚み）がほぼ同程度の３層構造であるのがさらに好ましい。多層フィルムでは、各層を形成する樹脂間において成形後の収縮力に差があると、多層フィルムがカールして取り扱い性が低下するおそれがあるが、前述の３層構造とすることにより、両面のスキン層で収縮力の差が打ち消されて成形後の位相差フィルムのカールを有効に抑制できる。
３層構造である場合、コア層を第１の層（ポリエステル系樹脂層）、両面のスキン層を第２の層（ポリアミド系樹脂層）として形成してもよいが、コア層としての第２の層の両面にスキン層としての第１の層を形成した３層構造が好ましい。吸水率が高いポリアミド系樹脂で形成された第２の層をコア層として内部に配置し、外側にスキン層としてポリエステル系樹脂層を配置することで、水分（または湿熱環境下）による耐環境信頼性（寸法安定性および位相差安定性）を有効に向上できる。また、偏光子（または偏光板）などの他の光学素子と積層して利用する場合、スキン層（最外層）がポリエステル系樹脂層であると、易接着性の点で好ましく、特に、耐水性の低いＰＶＡフィルムで形成された偏光子と積層する場合においても、スキン層がポリエステル系樹脂層であると偏光子の光学特性の低下を有効に抑制できる。
位相差フィルムは、所定のポリエステル系樹脂と、所定のポリアミド系樹脂とを組み合わせて形成されるため、優れた（または適切な）逆波長分散性と、高い位相差とを両立できる。すなわち、所望の位相差および逆波長分散性を示す位相差フィルムを、多層フィルムの形態であってもより薄く形成できる。そのため、位相差フィルムの膜厚（平均厚み）は、例えば２０～７０μｍ程度であってもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、２５～６０μｍ、３０～６０μｍ、３０～５０μｍ、３０～４５μｍであり、さらに好ましくは３０～４０μｍである。なお、本明細書および請求の範囲において、膜厚（平均厚み）は、後述する実施例に記載の方法により測定できる。
フィルムの厚さが薄すぎると、製膜工程において巻き取り性が悪く（しわが付き易くなったり、ちぎれ易くなって、巻き取り難く）、安定して巻き取れないおそれがあるとともに、延伸工程で破断するおそれがある。厚すぎると、位相差フィルムの薄型化の要求に応えられないおそれがある。また、厚すぎると、湿熱環境下で収縮などによる応力が生じた場合に、フィルムに過大な負荷がかかって位相差が大きく変化し、光学特性が低下する（耐環境信頼性が低下する）おそれがある。さらに、偏光子（または偏光板）と貼り合わせて利用する場合には、貼り合せ工程における乾燥で反りが発生し易く、偏光子の光学特性を低下させるおそれもある。
位相差フィルムが第１の層および第２の層を含む多層フィルムである場合、第１の層の総厚み（各第１の層の平均厚みの合計値）と、第２の層の総厚み（各第２の層の平均厚みの合計値）との割合は、例えば、前者／後者＝０．１／１～１００／１、具体的には０．３／１～５０／１程度の範囲から選択してもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、０．５／１～３０／１、０．７／１～２０／１、０．９／１～１５／１、１／１～１０／１、１．３／１～８／１、１．５／１～７／１、１．８／１～６／１であり、後述する１／４波長板を調製する場合には、より好ましくは２／１～５／１であり、さらに好ましくは２／１～４．５／１であり、後述するＶＡ－ＬＣＤ用位相差フィルムを調製する場合には、より好ましくは２／１～５．５／１であり、さらに好ましくは２．２／１～５／１である。
なお、位相差フィルム（延伸フィルム）における前記第１の層の総厚みと第２の層の総厚みとの割合は、延伸前の積層フィルム（原反フィルムまたは未延伸フィルム）と同等であることが多いため、前記割合は原反フィルムにおける割合であってもよい。第２の層の総厚みに対して第１の層の総厚みが薄すぎると、優れた逆波長分散性が得られないおそれがあり、厚すぎても、逆波長分散性が得られないおそれがある。また、第１の層厚みが厚すぎると１／４波長板を調製できなくなるおそれがある。
（製造方法、特性および用途）
位相差フィルムは、前記ポリエステル樹脂および前記ポリアミド系樹脂を製膜する製膜工程と、製膜工程で得られた原反フィルムを延伸する延伸工程とを少なくとも経ることにより調製できる。
製膜方法としては、例えば、キャスティング法（溶液キャスト法または溶液流延法）、エキストルージョン法、カレンダー法などが挙げられる。エキストルージョン法としては、インフレーション法、Ｔダイ法などの溶融押出法が挙げられる。成形性に優れるだけでなく、残留溶媒による光学的特性の低下を防止できる観点から、Ｔダイ法などの溶融押出法であるのが好ましい。
また、位相差フィルムが多層フィルムである場合、前記ポリエステル樹脂を含む第１の層と、前記ポリアミド系樹脂を含む第２の層とを別々に製膜および延伸した後で積層してもよいが、成形性（または生産性）の観点から、共押出で得られた積層フィルム（原反フィルム）を共延伸するのが好ましい。このような方法では、各層ごとの製膜および延伸工程、各層を積層する工程などを省略できるのみならず、各層の光軸のズレなどによる不良（貼り合わせ不良）を有効に低減できる。
共押出による代表的な製膜方法としては、ペレット状の各樹脂を水分率が例えば１００ｐｐｍ未満となるように乾燥した後、各樹脂ペレットおよび添加剤を計量し、混合して押出機に供給し、スリット状のダイ（Ｔダイ）を用いて各溶融樹脂を合流させ、ダイからシート状に溶融押出して原反フィルムを成形する方法などが挙げられる。
前記押出機における各樹脂の溶融温度は、各樹脂のガラス転移温度Ｔｇに対して、例えばＴｇ＋５０～Ｔｇ＋１８０℃程度にすることが好ましく、より好ましくはＴｇ＋８０～Ｔｇ＋１５０℃である。押出機での溶融温度が低すぎると、樹脂の流動性が不足するおそれがあり、逆に溶融温度が高すぎると、樹脂が劣化するおそれがある。
押出機で溶融した各樹脂は、必要に応じて、濾過器、ギアポンプなどを経由してダイに連続的に供給してもよく、各溶融樹脂中に含まれる異物を有効に除去するために高精度濾過を行ってもよい。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は、特に限定されないが、ステンレス焼結体の濾材が除去性能に優れるため好ましい。
スリット状のダイ（Ｔダイ）としては、例えば、マルチマニホールドダイ、フィードブロックダイなどが挙げられる。層厚を精密に制御する点では、各樹脂の粘度に合わせてＴダイを設計するマルチマニホールドダイが好ましい。
製膜工程で得られる原反フィルム（共押出で得られる積層フィルム）の平均厚み（総厚み）は、例えば１０～１０００μｍ程度の範囲から選択してもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、２０～５００μｍ、３０～２００μｍ、４０～１７０μｍ、５０～１５０μｍ、６０～１４０μｍ、７０～１３０μｍ、７５～１２５μｍ、８０～１２０μｍである。フィルム原反の平均厚みが厚すぎると、位相差フィルムを十分に薄膜化できないおそれがあり、平均厚みが薄すぎると、巻き取り性が悪く（巻き取り難く）、安定して巻き取れないおそれがあるとともに、延伸工程などで破断するおそれがある。なお、平均厚みは、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
延伸工程では、製膜工程で得られた各樹脂フィルムを延伸してもよいが、前述のように成形性の観点から、製膜工程で得られた共押出フィルムを共延伸するのが好ましい。
共延伸において、各樹脂間のガラス転移温度Ｔｇの差、特に、前記ポリエステル系樹脂とポリアミド系樹脂とのＴｇの差は小さいのが好ましい。そのため、前記ポリエステル系樹脂とポリアミド系樹脂とのＴｇの差は、例えば０～３０℃程度の範囲となるように調整してもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、０～２０℃、０～１５℃、０～１０℃、０～８℃、０～５℃である。Ｔｇの差がこのような範囲内にあると、多層フィルムであっても所望の特性の位相差フィルムを容易に成形し易く、薄膜化できる。
詳しくは、共延伸における延伸温度、延伸速度、延伸倍率などの延伸条件は、通常、各層単膜（単独フィルム）での延伸実験の結果に基づいて決定する。すなわち、同一の延伸条件で延伸した各層の単独フィルムの位相差、波長分散特性、厚みなどの特性から、各単独フィルムを重ね合わせた際に所望の特性となるように延伸条件を検討する。しかし、各樹脂間のガラス転移温度Ｔｇの差が大きすぎると、所望の特性に調整可能な延伸条件の範囲が狭く成形性（または生産性）が低下したり、所望の特性に成形できなくなったり、そもそも延伸が困難になるおそれがある。
なお、本明細書および請求の範囲において、前記ポリエステル系樹脂および前記ポリアミド系樹脂を合計３種以上含む場合における前記Ｔｇの差は、最大のＴｇを示す樹脂と、最小のＴｇを示す樹脂との差を意味する。
また、延伸方法としては、例えば、ロール間延伸、加熱ロール延伸、圧縮延伸、テンター延伸などの慣用の方法などが挙げられ、一軸延伸であってもよく、二軸延伸であってもよい。
これらの延伸方法や、延伸温度、延伸倍率、延伸速度などの延伸条件は、位相差フィルムに求められる特性や用途などに応じて、適宜選択できる。例えば、１／４波長板などの波長板、特に、有機ＥＬディスプレイなどで利用される広帯域１／４波長板を調製する場合には、一軸延伸であってもよい。また、ＶＡ－ＬＣＤ用の位相差フィルムを調製する場合には、二軸延伸であってもよい。
（１／４波長板）
一軸延伸としては、延伸方向に対して垂直なフィルム面内の方向（幅方向）の長さを一定に維持または固定（またはネックイン（収縮）を抑制）しつつ延伸する固定端一軸延伸であってもよく、フィルム幅方向に応力を作用させることなく延伸する自由端一軸延伸であってもよい。なかでも、ネックインが少なく、物性値の調整が容易である点から、テンター延伸である固定端一軸延伸が好ましい。
また、一軸延伸における延伸方向は、フィルム長さ方向に対して、ほぼ平行に延伸する縦延伸であってもよく、垂直な幅方向に延伸する横延伸であってもよく、フィルム長さ方向に対して所定の角度をなす斜め方向に延伸する斜め延伸であってもよい。これらのうち、斜め延伸が好ましく、フィルム長さ方向に対してフィルム面内の遅相軸（フィルム面内において屈折率が最大となる軸）の方向（延伸方向）がなす角度は、例えば３０～６０°程度の範囲から選択してもよく、好ましくは３５～５５°、より好ましくは４０～５０°、さらに好ましくは４２～４８°、特にほぼ４５°である。このように斜め延伸した位相差フィルムでは、ロールツーロールで直線偏光板などの偏光板に貼り合せた際に、遅相軸が偏光板の吸収軸に対して４５°の角度となるよう容易に調整できるため、円偏光板を製造する際に、裁断して貼り合せるバッチ式で貼り合わせる必要がなく、成形性（または生産性）に優れる点で特に好ましい。
延伸温度は、各層中に含まれる全ての樹脂成分のＴｇのうち、最小値をＴｇｍｉｎとしたとき、例えばＴｇｍｉｎ－１０～Ｔｇｍｉｎ＋２０℃、好ましい範囲としては、以下段階的に、Ｔｇｍｉｎ－５～Ｔｇｍｉｎ＋１７℃、Ｔｇｍｉｎ～Ｔｇｍｉｎ＋１５℃、Ｔｇｍｉｎ＋３～Ｔｇｍｉｎ＋１３℃、Ｔｇｍｉｎ＋５～Ｔｇｍｉｎ＋１１℃、Ｔｇｍｉｎ＋６～Ｔｇｍｉｎ＋１０℃、Ｔｇｍｉｎ＋７～Ｔｇｍｉｎ＋９℃である。具体的な温度としては、例えば１１７～１４７℃、好ましい範囲としては、以下段階的に、１２２～１４４℃、１２７～１４２℃、１３０～１４０℃、１３２～１３８℃、１３３～１３７℃、１３４～１３６℃である。延伸温度が高すぎると、所望の位相差を発現し難くなるだけでなく、フィルムが均一に延伸できず、膜厚が不均一になる。延伸温度が低すぎると、所望の位相差を発現し難くなるだけでなく、フィルムが破断するおそれがある。
延伸倍率は、例えば１．１～１０倍程度の範囲から選択してもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、１．３～８倍、１．５～６倍、１．８～５倍、２～４倍、２～３倍であり、さらに好ましくは２．２～２．８倍である。延伸倍率が低すぎると、所望の位相差が得られないおそれがある。しかし、本開示の位相差フィルムは、位相差発現性が高く、薄膜であっても所望の位相差に調整し易い。一方、延伸倍率が高すぎると、位相差が高くなり過ぎたり、フィルムが破断するおそれがあるとともに、フィルムの残留応力が大きく、湿熱環境下でフィルムの収縮により位相差が変化してしまうおそれがある。しかし、本開示の位相差フィルムは位相差発現性が高く、比較的穏和な条件で延伸しても所望の位相差に調整できるため、収縮にともなう位相差変化を有効に抑制できる。また、成形性または延伸性に優れ、薄膜に成形しても靱性があるためフィルムが破断し難い。
延伸速度（伸長率／分）は、例えば５０～６００％／分程度の範囲から選択してもよく、好ましくは１００～５００％／分、さらに好ましくは２００～４００％／分である。なお、本明細書および請求の範囲において、伸長率とは、（延伸後の長さ－延伸前の長さ）／延伸前の長さ×１００［％］で定義される。延伸速度が速すぎると、フィルムが破断するおそれがある。延伸速度が低すぎると、所望の位相差が得られないおそれがある。
なお、延伸の前に予熱処理および／または延伸の後に熱固定処理を行ってもよい。これらの処理によって、延伸後の位相差のばらつきを小さくし、ボーイング（歪みにより遅相軸（または配向軸）が幅方向で不均一（弓なり）になる現象）に伴う配向角（フィルム長さ方向と遅相軸（または配向軸）とがなす角）のばらつきを小さくできる。予熱処理および熱固定処理のいずれか一方が行われてもよいが、両方行われるのが好ましい。これらの処理はクリップ（またはテンター）で把持して行うのが好ましく、特に延伸工程と連続的に行うのが好ましい。
予熱処理において、加熱温度としては、各層中に含まれる全ての樹脂成分のＴｇのうち、最小値をＴｇｍｉｎとしたとき、例えばＴｇｍｉｎ－１０～Ｔｇｍｉｎ＋２０℃程度の範囲から選択してもよく、好ましくはＴｇｍｉｎ＋７～Ｔｇｍｉｎ＋９℃であり、延伸温度と同じ温度であるのが好ましい。予熱時間としては、例えば１秒～２０分程度の範囲から選択してもよく、好ましくは１～１５分、さらに好ましくは５～１２分である。
熱固定処理において、加熱温度としては、各層中に含まれる全ての樹脂成分のＴｇのうち、最小値をＴｇｍｉｎとしたとき、例えばＴｇｍｉｎ－５～Ｔｇｍｉｎ＋２５℃、好ましくはＴｇｍｉｎ～Ｔｇｍｉｎ＋１５℃である。また、加熱温度は、延伸温度以下、例えば、延伸温度より１～５０℃程度低い温度であってもよく、好ましく２～４０℃低い温度、さらに好ましくは３～３０℃低い温度が好ましい。さらに、加熱温度は、延伸温度以下で、かつＴｇｍｉｎ以下であるのが特に好ましい。熱固定の処理時間としては、例えば１秒～１０分程度の範囲から選択してもよく、好ましくは５秒～４分、さらに好ましくは１０秒～２分である。熱固定の際、テンターの幅は、延伸終了後の幅に対して、０～１０％程度縮めるのが好ましい。
上述のように一軸延伸して１／４波長板を形成した場合、波長λｎｍにおける面内位相差をＲｏ（λ）とするとき、位相差フィルムのＲｏ（５５０）は、例えば１００～１７０ｎｍ程度であってもよく、好ましくは、以下段階的に、１１０～１６０ｎｍ、１２０～１５５ｎｍ、１２５～１５０ｎｍ、１３０～１４５ｎｍ、１３３～１４３ｎｍである。
また、Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）は、例えば０．７以上１未満程度であってもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、０．７５～０．９５、０．８～０．９、０．８１～０．８７である。
なお、理想的な広帯域１／４波長板である場合、Ｒｏ（５５０）は１３７．５ｎｍであり、Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）が約０．８１８であり、Ｒｏ（５５０）およびＲｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）が上記理想値に近いほど優れた広帯域１／４波長板であるといえる。面内位相差Ｒｏ（５５０）、分散性Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）および厚み（薄さ）の特性のなかでも、特に面内位相差Ｒｏ（５５０）が理想値に近いことが重要視される。
なお、本明細書および請求の範囲において、Ｒｏ（５５０）およびＲｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）は、後述する実施例に記載の方法により測定できる。
（ＶＡ－ＬＣＤ用位相差フィルム）
ＶＡ－ＬＣＤ用の位相差フィルム（光学補償フィルム）は二軸延伸により調製できる。二軸延伸としては、縦方向および横方向に同時に延伸する同時二軸延伸であってもよく、一方向ずつ延伸する逐次二軸延伸であってもよい。また、縦方向および横方向の延伸倍率が等しい等延伸であってもよく、延伸倍率が異なる偏延伸であってもよい。
好ましい二軸延伸としては、延伸条件を自由に調整し易く成形性に優れるとともに、フィルム面内における遅相軸のばらつきを抑制できる点から、逐次二軸延伸が挙げられる。逐次二軸延伸において、フィルム長さ方向に延伸する縦延伸と、フィルム幅方向に延伸する横延伸とは、非連続的に延伸（一方向の延伸後に巻取り、他方向の延伸に供する）してもよいが、成形性（または生産性）の点から、連続的に延伸するのが好ましい。具体的な延伸方法としては、前述の方法などが挙げられ、縦延伸はロール間延伸またはテンター延伸であるのが好ましく、横延伸はテンター延伸であるのが好ましい。
縦延伸および横延伸の順序は特に限定されないが、縦延伸の後に横延伸するのが好ましく、縦延伸の後に、この縦延伸よりも強い延伸条件（分子鎖がより配向して位相差がより高くなる延伸条件）で横延伸するのがさらに好ましい。このような逐次二軸延伸では、フィルム面内の遅相軸（フィルム面内において屈折率が最大となる方向）が、フィルム長さ方向に対して略垂直、例えば８０～１００°、好ましくは８５～９５°の角度をなすように成形できるため好ましい。
詳しくは、前述のように、ＶＡ－ＬＣＤ用の位相差フィルムは、液晶セルとその上下に配置される直線偏光板（直線偏光フィルム）との間に配置され、具体的には、位相差フィルムのフィルム面内の遅相軸が、直線偏光板の吸収軸に対して略垂直となるように積層された形態で利用される。通常、直線偏光板は、フィルム長さ方向に吸収軸を有するように配置されるため、前述のように遅相軸がフィルム長さ方向に対して略垂直な位相差フィルムと積層すると、ロールツーロールで貼り合わせることができ成形性（または生産性）の点で有利である。
延伸温度は、縦延伸と横延伸とで同一であってもよく、異なっていてもよい。延伸温度は、各層中に含まれる全ての樹脂成分のＴｇのうち、最小値をＴｇｍｉｎとしたとき、例えばＴｇｍｉｎ－１０～Ｔｇｍｉｎ＋３０℃、好ましい範囲としては、以下段階的に、Ｔｇｍｉｎ～Ｔｇｍｉｎ＋２０℃、Ｔｇｍｉｎ＋５～Ｔｇｍｉｎ＋１５℃、Ｔｇｍｉｎ＋７～Ｔｇｍｉｎ＋１３℃、Ｔｇｍｉｎ＋８～Ｔｇｍｉｎ＋１２℃、Ｔｇｍｉｎ＋９～Ｔｇｍｉｎ＋１１℃である。具体的な温度としては、例えば１１７～１５７℃、好ましい範囲としては、以下段階的に、１２７～１４７℃、１３２～１４２℃、１３４～１４０℃、１３５～１３９℃、１３６～１３８℃である。延伸温度が高すぎると、所望の位相差を発現し難くなるだけでなく、フィルムが均一に延伸できず、膜厚が不均一になるおそれがある。延伸温度が低すぎると、所望の位相差を発現し難くなるだけでなく、フィルムが破断するおそれがある。
延伸倍率は、縦延伸と横延伸とで同一であってもよいが、異なっているのが好ましく、縦延伸よりも横延伸の延伸倍率が大きいのがさらに好ましい。縦延伸（またはＭＤ方向（またはフィルム長さ方向）の延伸）の延伸倍率は、例えば１．１～１０倍程度の範囲から選択してもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、１．２～２．５倍、１．３～２．３倍、１．４～２．１倍、１．５～２倍、１．６～１．９倍であり、さらに好ましくは１．７～１．８倍である。横延伸（またはＴＤ方向（またはフィルム幅方向）の延伸）の延伸倍率は、例えば１．１～１０倍程度の範囲から選択してもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、１．５～５倍、１．８～３．５倍、２～３倍、２．１～２．８倍、２．２～２．６倍であり、さらに好ましくは２．３～２．５倍である。延伸倍率が低すぎると、所望の位相差が得られないおそれがある。しかし、本開示の位相差フィルムは、位相差発現性が高く、薄膜であっても所望の位相差に調整し易い。一方、延伸倍率が高すぎると、位相差が高くなり過ぎたり、フィルムが破断するおそれがあるとともに、フィルムの残留応力が大きく、湿熱環境下でフィルムの収縮により位相差が変化してしまうおそれがある。しかし、本開示の位相差フィルムは位相差発現性が高く、比較的穏和な条件で延伸しても所望の位相差に調整できるため、収縮にともなう位相差変化を有効に抑制できる。また、成形性または延伸性に優れ、薄膜に成形しても靱性があるためフィルムが破断し難い。
延伸速度（伸長率／分）は、縦延伸と横延伸とで同一であってもよく、異なっていてもよい。縦延伸の延伸速度（伸長率／分）は、例えば５０～６００％／分程度の範囲から選択してもよく、好ましくは１００～５００％／分、さらに好ましくは２００～４００％／分である。横延伸の延伸速度（伸長率／分）は、例えば５０～６００％／分程度の範囲から選択してもよく、好ましくは１００～５００％／分、さらに好ましくは２００～４００％／分である。延伸速度が速すぎると、フィルムが破断するおそれがある。延伸速度が低すぎると、所望の位相差が得られないおそれがある。
なお、延伸の前に予熱処理および／または延伸の後に熱固定処理を行ってもよい。これらの処理によって、延伸後の位相差のばらつきを小さくし、ボーイング（歪みにより遅相軸（または配向軸）が幅方向で不均一（弓なり）になる現象）に伴う配向角（フィルム長さ方向と遅相軸（または配向軸）とがなす角）のばらつきを小さくできる。予熱処理および熱固定処理のいずれか一方が行われてもよいが、両方行われるのが好ましい。これらの処理はクリップ（またはテンター）で把持して行うのが好ましく、特に延伸工程と連続的に行うのが好ましい。
予熱処理において、加熱温度としては、各層中に含まれる全ての樹脂成分のＴｇのうち、最小値をＴｇｍｉｎとしたとき、例えばＴｇｍｉｎ－１０～Ｔｇｍｉｎ＋３０℃程度の範囲から選択してもよく、好ましくはＴｇｍｉｎ＋９～Ｔｇｍｉｎ＋１１℃であり、延伸温度と同じ温度であるのが好ましい。予熱時間としては、例えば１秒～２０分程度の範囲から選択してもよく、好ましくは１～１５分、さらに好ましくは５～１２分である。
熱固定処理において、加熱温度としては、各層中に含まれる全ての樹脂成分のＴｇのうち、最小値をＴｇｍｉｎとしたとき、例えばＴｇｍｉｎ－５～Ｔｇｍｉｎ＋２５℃、好ましくはＴｇｍｉｎ～Ｔｇｍｉｎ＋１５℃である。また、加熱温度は、延伸温度以下、例えば、延伸温度より１～５０℃程度低い温度であってもよく、好ましく２～４０℃低い温度、さらに好ましくは３～３０℃低い温度が好ましい。さらに、加熱温度は、延伸温度以下で、かつＴｇｍｉｎ以下であるのが特に好ましい。熱固定の処理時間としては、例えば１秒～１０分程度の範囲から選択してもよく、好ましくは５秒～４分、さらに好ましくは１０秒～２分である。熱固定の際、テンターの幅は、延伸終了後の幅に対して、０～１０％程度縮めるのが好ましい。
上述のように二軸延伸してＶＡ－ＬＣＤ用の位相差フィルムを形成した場合、波長λｎｍにおける面内位相差をＲｏ（λ）とするとき、ＶＡ－ＬＣＤ用の位相差フィルムのＲｏ（５５０）は、例えば２０～６５ｎｍ程度であってもよく、好ましくは、以下段階的に、２５～６０ｎｍ、３０～５５ｎｍである。
ＶＡ－ＬＣＤ用の位相差フィルムのＲｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）は、例えば０．７以上１未満程度であってもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、０．７５～０．９５、０．７８～０．９３、０．８～０．９２、０．８１～０．９１、０．８１８～０．９である。
また、波長λｎｍにおける厚み方向位相差をＲｔｈ（λ）とするとき、Ｒｔｈ（５８９）は、例えば１００～１６０ｎｍ程度であってもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、１１０～１５０ｎｍ、１１５～１４５ｎｍ、１２０～１４０ｎｍ、１２５～１３５ｎｍである。
なお、ＶＡ－ＬＣＤ用の位相差フィルム、特にＴＶ向けの用途では、面内位相差Ｒｏ（５５０）、分散性Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５８９）および厚み（薄さ）の特性のなかでも、Ｒｏ（５５０）、Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）およびＲｔｈ（５８９）が重要度の高い特性とされ、特にＲｏ（５５０）およびＲｔｈ（５８９）が上記好ましい範囲にあることが最も重要視される。
なお、本明細書および請求の範囲において、Ｒｏ（５５０）、Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）およびＲｔｈ（５８９）は、後述する実施例に記載の方法により測定できる。
以下に、実施例に基づいて本開示をより詳細に説明するが、本開示はこれらの実施例によって限定されるものではない。以下に、評価方法および原料の詳細について示す。
［評価方法］
（ガラス転移温度Ｔｇ）
示差走査熱量計（セイコーインスツル（株）製「ＤＳＣ ６２２０」）を用い、アルミパンに試料を入れ、窒素ガス雰囲気下、昇温速度１０℃／分、３０℃から２００℃の範囲でＴｇを測定した。
（分子量）
ゲル浸透クロマトグラフィ（東ソー（株）製、「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」）を用い、試料をクロロホルムに溶解させ、ポリスチレン換算で、重量平均分子量Ｍｗを測定した。
（面内位相差Ｒｏおよび厚み方向位相差Ｒｔｈ）
リタデーション測定装置（大塚電子（株）製「ＲＥＴＳ－１００」）を用いて、測定温度２０℃で、延伸フィルムの波長４５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ（４５０）および波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｏ（５５０）を各サンプルの厚みにおける実測値としてそれぞれ測定し、得られた結果より、Ｒｏ（４５０）をＲｏ（５５０）で除してＲｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）を算出した。また、延伸フィルムの波長５８９ｎｍにおける厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５８９）についても同様の装置で測定した。
（平均厚み）
測厚計（（株）ミツトヨ製「マイクロメーター」）を用いて、所定の間隔をおいて複数点測定し、その平均値を算出した。なお、実施例の各原反フィルムおよび各延伸フィルムのいずれにおいても、平均厚みはフィルム中心付近の厚みとほぼ同じであった。
［原料］
ＦＤＰＭ：９，９－ビス（２－メトキシカルボニルエチル）フルオレン［別名：９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレンのジメチルエステル、またはフルオレン－９，９－ジプロピオン酸のジメチルエステル］、特開２００５－８９４２２号公報に記載の実施例１においてアクリル酸ｔ－ブチル５６．６ｇ（０．４４モル）をアクリル酸メチル３７．９ｇ（０．４４モル）に変更したこと以外は同様にして合成したもの
ＢＰＥＦ：９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、大阪ガスケミカル（株）製
ＥＧ：エチレングリコール
ポリアミド樹脂：式（４）において、Ｙ１がＣＨ２基、ｒ１およびｒ２が０のジアミン単位とドデカン二酸に由来するジカルボン酸単位［－ＯＣ－（ＣＨ２）１０－ＣＯ－］とで形成されたポリアミド樹脂、ダイセル・エボニック（株）製「トロガミドＣＸ７３２３」、ガラス転移温度Ｔｇ：１３２℃
［合成例１］
ＦＤＰＭ １．００モル、ＢＰＥＦ ０．９０モル、ＥＧ ２．１０モルに、エステル交換触媒として酢酸マンガン・４水和物 ２×１０－４モルおよび酢酸カルシウム・１水和物 ８×１０－４モルを加え、撹拌しながら徐々に加熱溶融した。２３０℃まで昇温した後、トリメチルホスフェート１４×１０－４モル、酸化ゲルマニウム２０×１０－４モルを加え、２７０℃、０．１３ｋＰａ以下に到達するまで、徐々に昇温、減圧しながらＥＧを除去した。所定の撹拌トルクに到達後、内容物を反応器から取り出し、フルオレン環含有ポリエステルのペレットを調製した。
得られたペレットを、１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、フルオレン環含有ポリエステルに導入されたジカルボン酸単位の１００モル％がＦＤＰＭ由来であり、導入されたジオール単位の９０モル％がＢＰＥＦ由来、１０モル％がＥＧ由来であった。
得られたフルオレン環含有ポリエステルのガラス転移温度Ｔｇは１２７℃、重量平均分子量Ｍｗは６００００であった。
［実施例１～５］
合成例１で作製したフルオレン環含有ポリエステルをスキン層、ポリアミド樹脂をコア層とし、コア層の両面にスキン層を積層した２種３層の多層フィルムを作製した。詳しくは、フルオレン環含有ポリエステル、ポリアミド樹脂をそれぞれ乾燥した後、フィードブロック式Ｔダイ（ダイス幅３００ｍｍ）を装着した押出機（スキン層用押出機：φ２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５；コア層用押出機：φ３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３８）にそれぞれ投入し、表１に記載した原反フィルムの設定膜厚（各層の厚み、総厚み）になるよう溶融押出成形して、２種３層の総厚み平均１００μｍの多層フィルム（原反フィルム）を作製した。
得られた多層フィルムを６０ｍｍ×６０ｍｍのサイズに切り出し、テンター式延伸装置（（株）井元製作所製 「ＩＭＣ－１Ａ９７型」）を用いて、チャック部分を除いた有効幅４０ｍｍの領域を表１に記載の延伸温度および延伸倍率、ならびに延伸速度１２０ｍｍ／分（３００％／分）でＴＤ方向に固定端一軸延伸を行い、延伸フィルムを作製した。なお、多層フィルムには、延伸前に延伸温度と同じ温度で１０分間予熱処理を施した。また、得られた延伸フィルムにおける各層の厚み比は、原反フィルムにおける各層の厚み比と同等であった。
得られた延伸フィルムのＲｏ（４５０）、Ｒｏ（５５０）、Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）および延伸後のフィルムの平均厚み（総膜厚）を表１に示す。
なお、表１中、原反フィルムのスキン層膜厚は２層の合計膜厚を示し、スキン層１層当たりの膜厚は３７．５μｍである。
Figure 0007121207000011
表１から明らかなように、実施例１～５で得られた位相差フィルムは、広帯域１／４波長板に適した特性を有し、かつ膜厚が３０μｍ台と薄膜に調製されている。また、実施例１～５の位相差フィルムを形成するフルオレン環含有ポリエステルおよびポリアミド樹脂のＴｇが比較的高く、耐熱性（耐環境信頼性）にも優れている。なかでも、理想的な広帯域１／４波長板における特性（Ｒｏ（５５０）が１３７．５ｎｍ、Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）が０．８１８）に近く、かつ薄膜である点から実施例１～４が好ましく、より好ましくは実施例１、２および４であり、実施例２および４がさらに好ましい。
［実施例６～８］
表２に記載した原反フィルムの設定膜厚（各層の厚み、総厚み）になるよう溶融押出成形して、２種３層の総厚み平均１７０μｍとする以外は、実施例１と同様にして、合成例１で作製したフルオレン環含有ポリエステルをスキン層、ポリアミド樹脂をコア層とし、コア層の両面にスキン層を積層した２種３層の多層フィルム（原反フィルム）を作製した。
得られた多層フィルムを６０ｍｍ×６０ｍｍのサイズに切り出し、テンター式延伸装置（（株）井元製作所製 「ＩＭＣ－１Ａ９７型」）を用いて、表２に記載の延伸温度および延伸倍率、各延伸方向の延伸速度１２０ｍｍ／分（３００％／分）で、チャック部分を除いた有効幅４０ｍｍの領域を逐次二軸延伸（ＭＤ方向に延伸後、ＴＤ方向に延伸）して、延伸フィルムを作製した。なお、多層フィルムには、延伸前に延伸温度と同じ温度で１０分間予熱処理を施した。また、得られた延伸フィルムにおける各層の厚み比は、原反フィルムにおける各層の厚み比と同等であった。得られた延伸フィルムのＲｏ（４５０）、Ｒｏ（５５０）、Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）、Ｒｔｈ（５８９）および延伸後のフィルムの平均厚み（総膜厚）を表２に示す。
Figure 0007121207000012
なお、表２中、原反フィルムのスキン層膜厚は２層の合計膜厚を示し、スキン層１層当たりの膜厚は６５μｍである。また、延伸温度はＭＤ方向およびＴＤ方向の延伸で同一の温度であり、延伸倍率は、縦方向（ＭＤ方向またはフィルム長さ方向）の倍率×横方向（ＴＤ方向またはフィルム幅方向）の倍率を意味する。
表２から明らかなように、実施例６～８で得られた位相差フィルムは、ＶＡ－ＬＣＤ用の光学補償フィルムに適した特性を有し、かつ薄膜に調製されている。特に、ＲｏおよびＲｔｈがより好ましい範囲にあることから、実施例６および７が好ましい。
本開示の位相差フィルムは、位相差発現性と逆波長分散性とに優れている。そのため、穏やかな延伸条件によって作製可能で、薄型でかつ靭性などの機械強度（または取り扱い性）に優れ、耐環境信頼性にも優れている。そのため、広帯域に反射防止性能を備えた円偏光板および前記円偏光板を備えた有機ＥＬディスプレイ、ならびにＶＡ－ＬＣＤ用位相差フィルムおよび垂直配向方式液晶表示装置に好適に用いることができる。

Claims (21)

  1. 負の配向複屈折性を示し、かつ位相差が順波長分散性を示すポリエステル系樹脂と、正の配向複屈折性を示し、かつ位相差がフラット分散性を示すポリアミド系樹脂とを含む位相差フィルムであって、
    前記ポリエステル系樹脂を含む第１の層と、前記ポリアミド系樹脂を含む第２の層とを含む積層フィルムであり、
    前記ポリエステル系樹脂のガラス転移温度と、前記ポリアミド系樹脂のガラス転移温度との差が０～２０℃である位相差フィルム。
  2. 前記ポリエステル系樹脂が、フルオレン－９，９－ジイル基を有する構成単位を含み、前記ポリアミド系樹脂が、脂環骨格を有する構成単位を含む請求項１記載の位相差フィルム。
  3. 前記ポリエステル系樹脂が、フルオレン－９，９－ジイル基を有する構成単位として、フルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）およびフルオレンジオール単位（Ｂ１）から選択される少なくとも１種の構成単位を含み、前記フルオレンジカルボン酸単位（Ａ１）が、下記式（１）
    Figure 0007121207000013
     （式中、Ｒ１は置換基を示し、ｋは０～８の整数を示し、Ｘ１ａおよびＸ１ｂはそれぞれ独立して置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を示す。）
    で表されるジカルボン酸単位を含み、前記フルオレンジオール単位（Ｂ１）が、下記式（２）
    Figure 0007121207000014
     （式中、Ｒ２は置換基を示し、ｍは０～８の整数を示し、Ｘ２ａおよびＸ２ｂはそれぞれ独立して置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を示し、Ａ１ａおよびＡ１ｂはそれぞれ独立して直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｎ１およびｎ２は０以上の整数を示す。）
    で表されるジオール単位を含む請求項１または２記載の位相差フィルム。
  4. 前記フルオレンジオール単位（Ｂ１）が、下記式（２Ａ）
    Figure 0007121207000015
     （式中、Ｚ１ａおよびＺ１ｂはそれぞれ独立してアレーン環を示し、Ｒ３ａおよびＲ３ｂはそれぞれ独立して置換基を示し、ｐ１およびｐ２はそれぞれ独立して０以上の整数を示し、Ｒ２、ｍ、Ａ１ａおよびＡ１ｂ、ｎ１およびｎ２はそれぞれ請求項３記載の式（２）に同じ。）
    で表されるジオール単位を含む請求項３記載の位相差フィルム。
  5. 前記ポリエステル系樹脂が、下記式（３）
    Figure 0007121207000016
     （式中、Ａ２は直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｑは１以上の整数を示す。）で表される（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）を含む請求項１～４のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
  6. 前記ポリエステル系樹脂が、請求項３記載の式（１）において、Ｘ１ａおよびＸ１ｂが直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－４アルキレン基であるジカルボン酸単位と、
    請求項４記載の式（２Ａ）において、Ｚ１ａおよびＺ１ｂがＣ６－１２アレーン環であり、Ｒ３ａおよびＲ３ｂがＣ１－４アルキル基またはＣ６－１０アリール基であり、ｐ１およびｐ２が０～２の整数であり、Ａ１ａおよびＡ１ｂが直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－４アルキレン基であり、ｎ１およびｎ２が０～２の整数であるジオール単位と、
    前記式（３）において、Ａ２が直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－４アルキレン基であり、ｑが１～４の整数である（ポリ）アルキレングリコール単位（Ｂ２）とを含む請求項５記載の位相差フィルム。
  7. 前記ポリアミド系樹脂が、下記式（４）
    Figure 0007121207000017
     （式中、Ｙ１は直接結合、または置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を示し、Ｒ４ａおよびＲ４ｂはそれぞれ独立して置換基を示し、ｒ１およびｒ２はそれぞれ独立して０～４の整数を示す。）
    で表されるジアミン単位を含む請求項１～６のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
  8. 前記ポリアミド系樹脂が、脂肪族ジカルボン酸成分に由来する構成単位を含む請求項１～７のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
  9. 前記ポリアミド系樹脂が、請求項７記載の式（４）において、Ｙ１がＣ１－４アルキレン基であり、Ｒ４ａおよびＲ４ｂがＣ１－４アルキル基であり、ｒ１およびｒ２が０または１であるジアミン単位と、
    直鎖状または分岐鎖状Ｃ４－１６アルカン－ジカルボン酸成分に由来する構成単位とを含む請求項８記載の位相差フィルム。
  10. 前記第２の層の両面に、前記第１の層が積層された３層構造の積層フィルムである請求項１～９のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
  11. 前記第１の層の総厚みと、前記第２の層の総厚みとの割合が、前者／後者＝１／１～１０／１である請求項１～１０のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
  12. 厚みが２０～７０μｍである請求項１～１１のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
  13. 一軸延伸フィルムである請求項１～１２のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
  14. 波長λｎｍにおける面内位相差をＲｏ（λ）とするとき、Ｒｏ（５５０）が１００～１６０ｎｍであり、Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）が０．７以上１未満である請求項１３記載の位相差フィルム。
  15. １／４波長板である請求項１３または１４記載の位相差フィルム。
  16. 二軸延伸フィルムである請求項１～１２のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
  17. 波長λｎｍにおける面内位相差をＲｏ（λ）、厚み方向位相差をＲｔｈ（λ）とするとき、Ｒｏ（５５０）が３０～５０ｎｍであり、Ｒｏ（４５０）／Ｒｏ（５５０）が０．７以上１未満であり、Ｒｔｈ（５８９）が１２０～１４０ｎｍである請求項１６記載の位相差フィルム。
  18. 垂直配向方式液晶ディスプレイ用の光学補償フィルムである請求項１６または１７記載の位相差フィルム。
  19. 請求項１～１８のいずれか一項に記載の位相差フィルムを含む偏光板。
  20. 請求項１９記載の偏光板を含む画像表示装置。
  21. 有機ＥＬディスプレイまたは垂直配向方式液晶ディスプレイである請求項２０記載の画像表示装置。
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