JP7095128B2 - シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ - Google Patents
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Description
、アリル、ビニル、スチレニル、または他のC=C含有基が挙げられる。
は、下式
に基づいて計算され、式中、
は、ソフトコンタクトレンズの1回のオートクレーブ後のレンズ特性の平均値であり、7.2±0.2のpHのリン酸緩衝生理食塩水中で、121℃で30分間にわたって1回のみオートクレーブされた後に測定される15個のソフトコンタクトレンズのレンズ特性の値を平均することによって得られ、
は、ソフトコンタクトレンズのn回のオートクレーブ後のレンズ特性の平均値であり、保存され、7.2±0.2のpHのリン酸緩衝生理食塩水中で、それぞれ121℃で30分間にわたるnサイクル(回)のオートクレーブ後に測定される15個のソフトコンタクトレンズのレンズ特性の値を平均することによって得られる。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの弾性率のオートクレーブに誘発される変化の試験は、室温で同等の保存期間を決定するのに必要とされる時間を大幅に短縮するために、高温(例えば、65℃~95℃)での従来の加速保存期間試験の代わりに使用され得ると考えられる。
(式中:
υ1が、30~500の整数であり、ω1が、1~75の整数であり、ただし、ω1/υ1が、約0.035~約0.15(好ましくは、約0.040~約0.12、さらにより好ましくは、約0.045~約0.10)であり;
X0が、OまたはNR’であり、ここで、R’が、水素またはC1~C10-アルキルであり;
R1が、水素またはメチルであり;
R2およびR3が、互いに独立して、置換もしくは非置換C1~C10アルキレン二価基または-R5-O-R6-の二価基であり、ここで、R5およびR6が、互いに独立して、置換もしくは非置換C1~C10アルキレン二価基であり;
R4が、式(2)~(6)
のいずれか1つの一価基であり、
q1が、0または1であり;
n1が、2~4の整数であり;
n2が、1~5の整数であり;
n3が、3~6の整数であり;
n4が、2~5の整数であり、
R7が、水素またはメチルであり;
R8 が、(n2+1)の原子価を有するC2~C6炭化水素基であり;
R 9 が、(n4+1)の原子価を有するC 2 ~C 6 炭化水素基であり;
R10が、エチルまたはヒドロキシメチルであり;
R11が、メチルまたはヒドロキシメチルであり;
R12が、ヒドロキシルまたはメトキシであり;
X1が、-S-の硫黄結合または-NR13-の第三級アミノ結合であり、ここで、R13が、C1~C1アルキル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、または2,3-ジヒドロキシプロピルであり;
X2が、
のアミド結合であり、ここで、R14が、水素またはC1~C10アルキルである)
のポリマーである。
のうちの1つの一価基であり、式中、q1が、0または1(好ましくは1)であり、n1が、2~4の整数(好ましくは3)であり、R7が、水素またはメチル(好ましくは水素)である。
(式中、X0、R1、R2、R3、υ1、およびω1が、上に定義されるとおりである)のヒドロシロキサン含有ポリジオルガノシロキサンを、2~5つのヒドロキシル基を含有するエンモノマーと反応させることによって調製され得る。
を有することによって特徴付けられる熱安定性を有し、式中、
は、1回のオートクレーブ後のレンズ特性の平均値であり、7.2±0.2のpHのリン酸緩衝生理食塩水中で、121℃で30分間にわたって1回のみオートクレーブされた後に測定される15個のソフトコンタクトレンズのレンズ特性の値を平均することによって得られ、
は、19回のオートクレーブ後のレンズ特性の平均値であり、保存され、7.2±0.2のpHのリン酸緩衝生理食塩水中で、それぞれ121℃で30分間にわたって19回オートクレーブされた後に測定される15個のソフトコンタクトレンズのレンズ特性の値を平均することによって得られる。
を有することによって特徴付けられる熱安定性を有し、式中、
は、1回のオートクレーブ後のレンズ特性の平均値であり、7.2±0.2のpHのリン酸緩衝生理食塩水中で、121℃で30分間にわたって1回のみオートクレーブされた後に測定される15個のソフトコンタクトレンズのレンズ特性の値を平均することによって得られ、
は、19回のオートクレーブ後のレンズ特性の平均値であり、保存され、7.2±0.2のpHのリン酸緩衝生理食塩水中で、それぞれ121℃で30分間にわたって19回オートクレーブされた後に測定される15個のソフトコンタクトレンズのレンズ特性の値を平均することによって得られる。
(式中:
υ1が、30~500の整数であり、ω1が、1~75の整数であり、ただし、ω1/υ1が、約0.035~約0.15であり;
X0が、OまたはNR’であり、ここで、R’が、水素またはC1~C10-アルキルであり;
R1が、水素またはメチルであり;
R2およびR3が、互いに独立して、置換もしくは非置換C1~C10アルキレン二価基または-R5-O-R6-の二価基であり、ここで、R5およびR6が、互いに独立して、置換もしくは非置換C1~C10アルキレン二価基であり;
R4が、式(2)~(6)
のいずれか1つの一価基であり、
q1が、0または1であり;
n1が、2~4の整数であり;
n2が、1~5の整数であり;
n3が、3~6の整数であり;
n4が、2~5の整数であり、
R7が、水素またはメチルであり;
R8 が、(n2+1)の原子価を有するC2~C6炭化水素基であり;
R 9 が、(n4+1)の原子価を有するC 2 ~C 6 炭化水素基であり;
R10が、エチルまたはヒドロキシメチルであり;
R11が、メチルまたはヒドロキシメチルであり;
R12が、ヒドロキシルまたはメトキシであり;
X1が、-S-の硫黄結合または-NR13-の第三級アミノ結合であり、ここで、R13が、C1~C3アルキル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、または2,3-ジヒドロキシプロピルであり;
X2が、
のアミド結合であり、ここで、R14が、水素またはC1~C10アルキルである)
のポリマーである、発明1に記載のポリジオルガノシロキサンビニル架橋剤。
のいずれか1つの一価基であり、式中、q1が、0または1であり、n1が、2~4の整数であり、R7が、水素またはメチルである、発明5に記載のポリジオルガノシロキサンビニル架橋剤。
のいずれか1つの一価基であり、式中、X2が、
のアミド結合であり、ここで、R14が、水素またはC1~C10アルキルである、発明7に記載のポリジオルガノシロキサンビニル架橋剤。
シロキサン含有ビニルモノマーの単位と;
少なくとも1つの親水性ビニルモノマーの単位と
を含む架橋ポリマー材料を含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであって、
完全に水和されるとき、少なくとも約70バーラーの酸素透過性(Dk)、約25重量%~約70重量%の含水量、および約0.2MPa~約1.2MPaの弾性率を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
を有することによって特徴付けられる熱安定性を有し、式中、
は、1回のオートクレーブ後のレンズ特性の平均値であり、7.2±0.2のpHのリン酸緩衝生理食塩水中で、121℃で30分間にわたって1回のみオートクレーブされた後に測定される15個のソフトコンタクトレンズのレンズ特性の値を平均することによって得られ、
は、19回のオートクレーブ後のレンズ特性の平均値であり、保存され、7.2±0.2のpHのリン酸緩衝生理食塩水中で、それぞれ121℃で30分間にわたって19回オートクレーブされた後に測定される15個のソフトコンタクトレンズのレンズ特性の値を平均することによって得られる、発明20に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
室温で、および任意選択であるが好ましくは約0~約4℃の温度で透明であるレンズ形成組成物を調製する工程であって、レンズ形成組成物が、(a)約5重量%~約35重量%の、請求項1~19のいずれか一項に記載のポリジオルガノシロキサンビニル架橋剤、(b)シロキサン含有ビニルモノマー、(c)約30重量%~約60重量%の少なくとも1つの親水性ビニルモノマー、(d)少なくとも1つのフリーラジカル開始剤を含み、ただし、上に列挙された重合性成分および任意のさらなる重合性成分が合計して100重量%になる工程と;
レンズ形成組成物を成形型に導入する工程であって、成形型が、コンタクトレンズの前面を画定する第1の成形面を有する第1の成形型半部と、コンタクトレンズの後面を画定する第2の成形面を有する第2の成形型半部とを有し、前記第1および第2の成形型半部は、前記第1および第2の成形面の間に空洞が形成されるように互いを受け入れるように構成される工程と;
レンズ成形型中のレンズ形成組成物を熱または化学線により硬化して、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成する工程であって、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、少なくとも約70バーラーの酸素透過性(Dk)、約25重量%~約70重量%の含水量、および約0.2MPa~約1.2MPa弾性率を有する工程と
を含む方法。
を有することによって特徴付けられる熱安定性を有し、式中、
は、1回のオートクレーブ後のレンズ特性の平均値であり、7.2±0.2のpHのリン酸緩衝生理食塩水中で、121℃で30分間にわたって1回のみオートクレーブされた後に測定される15個のソフトコンタクトレンズのレンズ特性の値を平均することによって得られ、
は、19回のオートクレーブ後のレンズ特性の平均値であり、保存され、7.2±0.2のpHのリン酸緩衝生理食塩水中で、それぞれ121℃で30分間にわたって19回オートクレーブされた後に測定される15個のソフトコンタクトレンズのレンズ特性の値を平均することによって得られる、発明26に記載の方法。
酸素透過性測定
規定されない限り、レンズおよびレンズ材料の見掛けの酸素透過性(Dkapp)、見掛けの酸素透過率(Dk/t)、固有の(またはエッジ補正された(edge-corrected))酸素透過性(Dkc)が、米国特許出願公開第2012/0026457A1号明細書(全体が、参照により本明細書に援用される)の実施例1に記載される手順にしたがって決定される。
レンズのイオン透過性が、米国特許第5,760,100号明細書(全体が、参照により本明細書に援用される)に記載される手順にしたがって測定される。以下の実施例において報告されるイオン透過性の値は、対照材料としてのレンズ材料、Alsaconに対する相対イオノフラックス拡散係数(D/Dref)である。Alsaconは、0.314×10-3mm2/分のイオノフラックス拡散係数を有する。
オートクレーブが、121℃で行われる。オートクレーブの各サイクルは、30分間かかる。15個のレンズが、1サイクルのオートクレーブに供される。15個のレンズが、7サイクルのオートクレーブに供される。15個のレンズが、13サイクルのオートクレーブに供される。15個のレンズが、19サイクルのオートクレーブに供される。nサイクルのオートクレーブ処理に供されたそれらのレンズは、レンズ熱安定性を評価するために、レンズ特性評価に使用される。
レンズの潤滑性が、0~4の摩擦評価尺度でレンズ表面の滑りやすさを定性的に特性評価する指感触(finger-felt)潤滑性試験を使用することによって評価される。摩擦評価が高いほど、滑りやすさ(または潤滑性)が低い。
コンタクトレンズにおける水接触角(WCA)は、コンタクトレンズの表面湿潤性の一般的な尺度である。特に、低い水接触角は、より湿潤性の表面に対応する。コンタクトレンズの平均接触角(液滴)は、AST,Inc.(Boston,Massachusettsに所在)製のVCA 2500 XE接触角測定デバイスを用いて測定される。この機器は、前進接触角(θa)または後退接触角(θr)または液滴(静的)接触角を測定することが可能である。規定されない限り、水接触角は、液滴(静的)接触角である。測定は、十分に水和されたコンタクトレンズにおいて、以下のように拭き取り乾燥(blot-drying)した直後に行われる。コンタクトレンズを、バイアルから取り出し、レンズ表面から緩く結合された包装添加剤を除去するために、約200mlの新鮮な脱イオン水で3回洗浄する。次に、レンズを、糸くずの出ない清潔な布(Alpha Wipe TX1009)の上に置き、よく拭き取って、表面の水を除去し、接触角測定台に取り付け、乾燥空気を吹き付けて乾燥させ、最後に、液滴接触角を、製造業者によって提供されるソフトウェアを用いて自動的に測定する。接触角を測定するのに使用される脱イオン水は、18MΩcmを超える抵抗率を有し、使用される液滴体積は2μlである。典型的に、コーティングされていないシリコーンヒドロゲルレンズ(オートクレーブ後)は、約120°の液滴接触角を有する。ピンセットおよび台を、イソプロパノールでよく洗浄し、コンタクトレンズと接触させる前に脱イオン水ですすぐ。
レンズ(オートクレーブ後)の表面親水性が、水膜がレンズ表面で壊れ始めるのに必要な時間を決定することによって評価される。簡潔には、レンズをバイアルから取り出し、それぞれ30分間の少なくとも2回のすすぎのためにPBS(リン酸緩衝生理食塩水)に入れ、次に、レンズ表面から緩く結合された包装添加剤を除去するために、新鮮なPBSに移す。レンズを溶液から取り出し、明るい光源に対して保持する。水膜が壊れて(脱水)、下にあるレンズ材料が露出するのに必要な時間を視覚的に観察する。コーティングされていないレンズは、典型的に、PBSから取り出すと直ぐに壊れ、0秒のWBUTを割り当てられる。10秒以上のWBUTを示すレンズは、親水性表面を有すると見なされ、眼における十分な湿潤性(涙液膜を支持する能力)を示すことが予測される。
レンズを、20秒間にわたってPBSまたはRENU(登録商標)多目的レンズケア溶液(または別の多目的レンズケア溶液)とともに(使い捨ての粉なしゴム手袋を着用した)指で擦り、次に、生理食塩水ですすぐ。上記の手順を、所与の回数、例えば、1~30回(すなわち、洗浄および浸漬サイクルを模倣する指擦り試験の反復回数)繰り返す。
コンタクトレンズの表面におけるコーティングの無傷性(intactness)が、以下のようにスダンブラック染色試験にしたがって試験され得る。コーティング(LbLコーティング、プラズマコーティング、または任意の他のコーティング)を有するコンタクトレンズを、スダンブラック色素溶液(約80%の鉱油と、約20%のビタミンE油との混合物中のスダンブラック)に浸漬する。スダンブラック色素は、疎水性であり、疎水性材料によって、または疎水性レンズ表面もしくは疎水性レンズ(例えば、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ)の部分的にコーティングされた表面上の疎水性スポットに吸収される傾向が高い。疎水性レンズ上のコーティングが無傷である場合、染色スポットは、レンズ上またはレンズ中に観察されないはずである。試験されるレンズの全ては、十分に水和される。レンズ表面の視認される細い線は、架橋されたコーティングの亀裂の存在を示し得る。
コーティング層の過剰な架橋は、レンズを擦った後、暗視野顕微鏡で視認できる表面亀裂をもたらし得る。レンズ表面亀裂試験を用いて、レンズの日常的な意図される使用中に直面し得る条件および力へのレンズの曝露から生じる表面亀裂の深刻さを区別する。
レンズ表面ビーズ試験を用いて、コンタクトレンズの表面電荷を評価する。この方法から生成されるデータは、レンズ表面に吸収され、かつ表面電荷特性を示す情報手段として働くビーズの数である。
275.9gのオクタメチルシクロテトラシロキサン(分子量296.62)、12.0gの1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン(分子量240.51)、9.7gの1,3-ビス(3-メタクリルオキシプロピル)テトラメチルジシロキサン(分子量386.63)、および0.9gのトリフルオロメタンスルホン酸(分子量150.08)を、500mLの丸底フラスコ中で秤量する。反応を35℃で24時間行った後、170mLの0.5%の炭酸水素ナトリウムを加える。収集された有機部分を、脱イオン水(サイクル当たり170mL)で5回さらに抽出する。無水MgSO4を、収集された有機溶液に加えた後、約350mLのさらなるCHCl3を加え、次に、溶液を一晩撹拌する。ろ過の後、溶媒を、ロータリーエバポレータ(Rotovap)、続いて高真空によって除去する。102gの最終生成物(前駆体)が得られる。
小型の反応器を、加熱器および乾燥管付きの空気冷却機に連結する。21gのトルエン、15gの上記の前駆体、および5.03gの3-アリルオキシ-1,2-プロパンジオールを反応器に加える。溶液温度が30℃で安定した後、152μLのカールシュテット触媒(キシレン中2Pt%)を加える。2時間後、IRに基づいて100%のSi-Hの転化が達成される。次に、溶液をフラスコに移し、ロータリーエバポレータ(Rotovop)を用いて濃縮した後、アセトニトリル/水混合物(75/25)中で3回沈殿させる。ロータリーエバポレータ(Rotovop)、続いて高真空による溶媒の除去の後、12gの濁った液体が得られた。
グリセロールエーテル含有PDMSマクロマー(マクロマーB)の合成
マクロマーBを、前駆体を調製するための第1の工程におけるテトラメチルシクロテトラシロキサンの量を約2倍にしたことを除いて、実施例2に記載されるのと同様の手順にしたがって調製する。得られたマクロマーBは、式
の構造を有する。
親水性ビニルモノマーとのマクロマーの相溶性
実施例2において調製されたマクロマーAを、比較的多い量の親水性ビニルモノマーとの相溶性を評価するために、約38重量%~約58重量%の少なくとも1つの親水性ビニルモノマー(DMAおよび/またはNVP)を含む様々なレンズ配合物を調製するのに使用する。対照実験として、α,ω-ジメタクリルオキシエトキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン(分子量4,500g/mol)はまた、相溶性試験においてレンズ配合物を調製するためのマクロマーとして使用する。表1および2は、レンズ配合物の組成を示す。親水化ポリジシロキサン架橋剤(マクロマー)、マクロマーAから調製された全てのレンズ配合物が、均一である(透明)一方、非親水化ポリジシロキサン架橋剤(マクロマー)、α,ω-ジメタクリルオキシエトキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンから調製された全てのレンズ配合物は、不均一である(濁っている)。
2つのレンズ配合物を、以下の組成を有するように調製する:実施例2において調製されたマクロマーAまたはB(31.80%);N-CH3ビスAm(20.71%);DMA(23.24%);DC 1173(1.01%);および1-PrOH(23.21%)。調製されたレンズ配合物を、ポリプロピレンレンズ成形型に導入し、紫外線照射によって硬化して、コンタクトレンズを形成する。実施例1に記載される手順にしたがって、レンズを特性について試験する。得られたレンズの特性(alsaconに対する弾性率、E’;補正された酸素透過性、Dkc;イオン透過性、IP;含水量)が、表3に報告される。
前駆体の合成
1935.04gのオクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)、158.74gの1,3,5,7-テトラメチル-シクロテトラシロキサン(D4H)および106.33gの1,3-ビス(3-メタクリルオキシプロピル)テトラメチルジシロキサンを、フラスコ中で秤量し、予め混合し、次に、機械的電動機、熱電対およびN2流れを備えた4Lのジャケット反応器に充填する。4.4gのトリフルオロメタンスルホン酸を反応フラスコに入れた後、次に、反応を25℃で約14時間行う。反応が完了した後、溶液を1000mLのトルエンで希釈し、次に、固体塩基によって中和した後、1時間撹拌する。最終的な混合物を、0.45μmのGlass Microfiber Filterでろ過し、次に、ロータリーエバポレータ、次に低真空下で濃縮して、400~500ppmの阻害剤の存在下で、残留溶媒を除去する。得られた前駆体を精製せず、約8Kg/mol.の数平均分子量、約92.6の平均x(NMRによる)、および約9.2の平均y(NMRによる)を有することが測定される。
4Lのジャケット反応器を、75℃に温め、0.5時間にわたって窒素でパージする。3-アリルオキシ-1,2-プロパンジオール(約780.4g、すなわち、ヒドロシロキサン単位に対する5:1のモル比で)、上で調製された前駆体(約999.5g)、酢酸カリウム(約2.5g)およびイソプロパノール(約1.2L)をそれに加える。混合物を約20分間撹拌する。約1.6mL(前駆体に対して約30ppm)のカールシュテット触媒溶液をそれに注入する。反応混合物を75℃で約1時間撹拌する。次に、反応混合物を室温に冷まし、過剰な3-アリルオキシ-1,2-プロパンジオール出発材料を除去するために抽出を行うために分液漏斗に移す。次に、反応後の粗生成物を、以下のように抽出する:まず、1.5Lの、アセトニトリル/水(9/1v/v)の混合物で42時間、次に、1000gの、テトラヒドロフラン(THF)/MeCN/水(450/350/200w/w/w)の混合物で24時間にわたって3回。抽出後の生成物の重量は、約907.2gである。
前駆体の合成
D4(1067.04g)、D4H(86.64g)および1,3-ビス(3-メタクリルオキシプロピル)テトラメチルジシロキサン(46.54g)を、フラスコ中で秤量し、予め混合し、次に、機械的電動機、熱電対およびN2流れを備えた4Lのジャケット反応器に充填する。トリフルオロメタンスルホン酸(2.4g)を反応フラスコに入れた後、次に、反応を25℃で14時間行う。反応が完了した後、溶液を1000mLのトルエンで希釈し、次に、固体塩基によって中和した後、1時間撹拌する。最終的な混合物を、0.45μmのGlass Microfiber Filterでろ過し、次に、ロータリーエバポレータ、次に低真空下で濃縮して、400~500ppmの阻害剤の存在下で、残留溶媒を除去する。得られた前駆体を精製せず、約8Kg/mol.の数平均分子量、約99.6の平均x(NMRによる)、および約9.4の平均y(NMRによる)を有することが測定される。
4Lのジャケット反応器を、75℃に温め、0.5時間にわたって窒素でパージする。3-アリルオキシ-1,2-プロパンジオール(約837.9g、すなわち、ヒドロシロキサン単位に対する5:1のモル比で)、上で調製された前駆体(約1075.1g)、酢酸カリウム(約1.8g)およびイソプロパノール(約0.9L)をそれに加える。混合物を約20分間撹拌する。約1.6mL(前駆体に対して約30ppm)のカールシュテット触媒溶液をそれに注入する。反応混合物を75℃で約1時間撹拌する。次に、反応混合物を室温に冷まし、過剰な3-アリルオキシ-1,2-プロパンジオール出発材料を除去するために抽出を行うために分液漏斗に移す。次に、反応後の粗生成物を、以下のように抽出する:まず、3.0Lの、アセトニトリル/水(9/1v/v)の混合物で24時間、2.0Lの、THF/MeCN/水(450/350/200w/w/w)の混合物で、24時間にわたって2回、最後に、2.0Lの、THF/MeCN/水(450/350/200w/w/w)の混合物で66時間。抽出後の生成物の重量は、約1225.41gである。
レンズ配合物を、以下の組成を有するように調製する:実施例2において調製されたマクロマーA(10部);MCR-M07(30部);MMA(10部);VMA(50部);TEGDMA(0.2部);およびVazo 64(0.5部)。調製されたレンズ配合物は、室温および冷蔵温度(2~4℃)の両方で均一であり(透明)、これは、マクロマーAが、VMAと少なくとも約50重量%まで相溶性であることを示す。
IPC生理食塩水
約0.07重量%のポリ(AAm-コ-AA)[ポリ(アクリルアミド-コ-アクリル酸)]を、リン酸緩衝生理食塩水中で約0.35重量%のPAE(ポリアミドアミン-エピクロロヒドリン)と混合することによって、IPC生理食塩水を調製し、所望の時間にわたって特定の温度で前処理する。ポリ(AAm-コ-AA)(90/10)部分ナトリウム塩、ポリ(AAm-コ-AA)90/10、分子量200,000)は、Polysciences,Inc.から購入し、入手したままの状態で使用する。熱による前処理の後、IPC生理食塩水を、0.22μmの薄膜フィルタを用いてろ過し、室温に冷ます。5ppmの過酸化水素を、バイオバーデン(bioburden)の成長を防ぐために最終的なIPC生理食塩水に加えてもよく、IPC生理食塩水を、0.22μmの薄膜フィルタを用いてろ過する。
実施例2において調製されたマクロマーA(6部)、AMA(0.1部)、TEGDMA(0.2部)、MMA(10部)、EGMA(10部)、NVP(40部)、MCR-M07(34部)、Norbloc(0.9部)、RB246(0.01部)およびVAZO 64(0.5部)を、撹拌子で、室温で30分間にわたって600rpmで混合しながら、透明なボトルに加えることによって、レンズ配合物を調製する。全ての固体が溶解された後、2.7umのGMFフィルタを用いて、配合物のろ過を行う。
Claims (25)
- 式(1)
(式中:
υ1が、30~500の整数であり、ω1が、1~75の整数であり、ただし、ω1/υ1が、0.035~0.15であり;
X0が、OまたはNR’であり、ここで、R’が、水素またはC1~C10-アルキルであり;
R1が、水素またはメチルであり;
R2およびR3が、互いに独立して、置換もしくは非置換C1~C10アルキレン二価基または-R5-O-R6-の二価基であり、ここで、R5およびR6が、互いに独立して、置換もしくは非置換C1~C10アルキレン二価基であり;
R4が、式(2)~(5)
のいずれか1つの一価基であり、
q1が、0または1であり;
n1が、2~4の整数であり;
n2が、1~5の整数であり;
n3が、3~6の整数であり;
n4が、2~5の整数であり、
R7が、水素またはメチルであり;
R8が、(n2+1)の原子価を有するC2~C6炭化水素基であり;
R9が、(n4+1)の原子価を有するC2~C6炭化水素基であり;
R10が、エチルまたはヒドロキシメチルであり;
R11が、メチルまたはヒドロキシメチルであり;
R12が、ヒドロキシルまたはメトキシであり;
X1が、-S-の硫黄結合または-NR13-の第三級アミノ結合であり、ここで、R13が、C1~C3アルキル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、または2,3-ジヒドロキシプロピルであり;
X2が、
のアミド結合であり、ここで、R14が、水素またはC1~C10アルキルである)
のポリジオルガノシロキサンビニル架橋剤の単位を含む架橋ポリマー材料を含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。 - 式(1)において、ω1/υ1が、0.040~0.12である、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 式(1)において、ω1/υ1が、0.045~0.10である、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 前記ポリジオルガノシロキサンビニル架橋剤が、4000ダルトン~50,000ダルトンの数平均分子量を有する、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 前記ポリジオルガノシロキサンビニル架橋剤が、5000ダルトン~25,000ダルトンの数平均分子量を有する、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 前記ポリジオルガノシロキサンビニル架橋剤が、6000ダルトン~18,000ダルトンの数平均分子量を有する、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 式(1)において、X0がOである、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 式(1)において、X0がNR’であり、ここで、R’が、水素またはC1~C10-アルキルである、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- R4が、式(2)の一価基である、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- R4が、式(3)の一価基である、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- R4が、式(4)の一価基である、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- R4が、式(5)の一価基である、請求項1に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 前記架橋ポリマー材料が、少なくとも1つの親水性ビニルモノマーの単位を含む、請求項1~16のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 前記少なくとも1つの親水性ビニルモノマーが、N-ビニルピロリドン、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、グリセロールメタクリレート(GMA)、最大で1500の数平均分子量を有するポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、最大で1500の数平均分子量を有するポリエチレングリコールC1~C4-アルキルエーテル(メタ)アクリレート、N-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]-アクリルアミド、N-ビニルホルムアミド、N-ビニルアセトアミド、N-ビニルイソプロピルアミド、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、N-メチル-3-メチレン-2-ピロリドン、1-エチル-3-メチレン-2-ピロリドン、1-メチル-5-メチレン-2-ピロリドン、1-エチル-5-メチレン-2-ピロリドン、5-メチル-3-メチレン-2-ピロリドン、5-エチル-3-メチレン-2-ピロリドン、(メタ)アクリル酸、エチルアクリル酸、およびそれらの組合せからなる群より選択される、請求項17に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 前記少なくとも1つの親水性ビニルモノマーが、N-ビニルピロリドン、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、またはそれらの組合せを含む、請求項17に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 前記少なくとも1つの親水性ビニルモノマーが、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、グリセロールメタクリレート(GMA)、最大で1500の数平均分子量を有するポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、最大で1500の数平均分子量を有するポリエチレングリコールC1~C4-アルキルエーテル(メタ)アクリレート、およびN-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]-アクリルアミドからなる群より選択される1つをさらに含む、請求項19に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 前記架橋ポリマー材料が、シリコーンを含まない疎水性ビニルモノマーの単位を含む、請求項1~20のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 前記シリコーンを含まない疎水性ビニルモノマーが、メチルアクリレート、エチル-アクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、スチレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、1-ブテン、ブタジエン、メタクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルエチルエーテル、パーフルオロヘキシルエチル-チオ-カルボニル-アミノエチル-メタクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロ-イソプロピルメタクリレート、またはヘキサフルオロブチルメタクリレートである、請求項21に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 前記架橋ポリマー材料が、非シリコーンビニル架橋剤の単位を含む、請求項1~22のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 前記非シリコーンビニル架橋剤が、エチレングリコールジ-(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ-(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ-(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ-(メタ)アクリレート、グリセロールジ-(メタ)アクリレート、1,3-プロパンジオールジ-(メタ)アクリレート、1,3-ブタンジオールジ-(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ-(メタ)アクリレート、グリセロール1,3-ジグリセロレートジ-(メタ)アクリレート、エチレンビス[オキシ(2-ヒドロキシプロパン-1,3-ジイル)]ジ-(メタ)アクリレート、ビス[2-(メタ)アクリルオキシエチル]ホスフェート、トリメチロールプロパンジ-(メタ)アクリレート、および3,4-ビス[(メタ)アクリロイル]テトラヒドロフラン、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、N,N-ジ(メタ)アクリロイル-N-メチルアミン、N,N-ジ(メタ)アクリロイル-N-エチルアミン、N,N’-メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’-エチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’-ジヒドロキシエチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’-プロピレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’-2-ヒドロキシプロピレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’-2,3-ジヒドロキシブチレンビス(メタ)アクリルアミド、1,3-ビス(メタ)アクリルアミドプロパン-2-イル二水素ホスフェート、ピペラジンジアクリルアミド、ビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、N-アリル-メタクリルアミド、N-アリル-アクリルアミド、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、イソシアヌル酸トリアリル、シアヌル酸トリアリル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールAジメタクリレート、またはジアミンとエポキシ含有ビニルモノマーとの反応生成物、ならびにそれらの組み合わせからなる群より選択され、ここで、前記ジアミンは、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、N,N’-ジメチルエチレンジアミン、エチレンジアミン、N,N’-ジメチル-1,3-プロパンジアミン、N,N’-ジエチル-1,3-プロパンジアミン、プロパン-1,3-ジアミン、ブタン-1,4-ジアミン、ペンタン-1,5-ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、およびそれらの組合せからなる群より選択され、前記エポキシ含有ビニルモノマーは、グリシジル(メタ)アクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項23に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
- 前記架橋ポリマー材料が、UV吸収ビニルモノマーの単位を含む、請求項1~24のいずれか一項に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
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