TW202313740A - 隱形眼鏡及該隱形眼鏡的製造方法 - Google Patents

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田中良樹
川崎寛子
五反田龍矢
岩切規郎
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Abstract

本發明提供一種具有親水性、潤滑性及抗脂質附著性的隱形眼鏡及該隱形眼鏡的製造方法。本發明發現，藉由含有特定組合物的親水性聚合物與含有特定組合物的隱形眼鏡基材的組合而利用該親水性聚合物對在組成中具有含環氧基有機矽大分子單體的該隱形眼鏡基材進行表面處理而得到的隱形眼鏡能夠解決上述技術問題。

Description

隱形眼鏡及該隱形眼鏡的製造方法
本發明涉及一種隱形眼鏡及該隱形眼鏡的製造方法，所述隱形眼鏡包含親水性聚合物與為含環氧基有機矽大分子單體(epoxy group-containing silicone macromer)的隱形眼鏡基材。更詳細而言，本發明涉及一種隱形眼鏡及其製造方法，所述隱形眼鏡藉由利用親水性聚合物對在組成中具有含環氧基有機矽大分子單體的隱形眼鏡基材進行表面處理而成。
本申請主張藉由參考而援引至本申請的日本申請2021-104496號的優先權。
與習知的水凝膠鏡片(hydrogel lens)相比，有機矽水凝膠隱形眼鏡(silicone hydrogel contact lens)由於摻合了有機矽而具有顯著高的透氧性。因此近年來，有機矽水凝膠隱形眼鏡在隱形眼鏡市場中的占有率不斷增加，認為其今後會越發地普及。然而，由於有機矽水凝膠隱形眼鏡原本為疏水性强的材料，因此容易排斥淚液，且容易附著脂質污垢。因此，有機矽水凝膠隱形眼鏡通常需要進行表面改性以改善親水性與潤滑性及脂質附著性。
為了進行表面改性，採取過各種方案。例如有包含等離子處理作為市售的有機矽水凝膠隱形眼鏡的生產製程的方案。等離子處理的優點在於具有較高的親水性與其耐久性。但另一方面，存在潤滑性變低的可能性。
作為不需要高設備投資的方案，有在鏡片摻合物中添加濕潤劑的方案。該方案的優點在於，由於在隱形眼鏡成型前添加濕潤劑，因此不需要成型後的表面處理製程。但另一方面，由於與鏡片摻合物中的有機矽成分同時使用，因此存在損害透明性的可能性。
作為另一個方案，可列舉出使用濕潤劑塗布隱形眼鏡表面的方案。已知在大量使用作為濕潤劑的親水性的聚合物時，特別是在使用具有兩性離子型結構的2-甲基丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼{2-(甲基丙烯醯氧基)乙基-2’-(三甲基胺基)乙基磷酸酯，以下有時簡寫為MPC}時，可得到高親水性與潤滑性。
在專利文獻1中，對MPC的共聚物的合成進行了研究。然而，並未研究將所例示的共聚物用於有機矽水凝膠隱形眼鏡的塗布。
在專利文獻2中，對由MPC的共聚物形成的有機矽水凝膠隱形眼鏡的塗層進行了研究。然而，塗層未經由共價鍵固定於隱形眼鏡，在耐久性上存在問題，因此塗布方法仍有改善的餘地。
在專利文獻3及專利文獻4中，對經由共價鍵將親水性聚合物固定於有機矽水凝膠隱形眼鏡的表面進行了研究。然而，表面的親水性與潤滑性及抗脂質附著性仍有改善的餘地。
此外，近年來有針對眼瞼刷上皮病變(Lid-wiper epitheliopathy(LWE))的報告，認為在該病變中，眨眼運動造成的瞼結膜緣(眼瞼結膜縁)與眼睛表面的摩擦的增多引起了瞼結膜緣表層的上皮的脫落與改性(非專利文獻1、非專利文獻2)。
作為眼部疾病，因瞼結膜緣與眼睛表面的摩擦而發生的LWE受到關注。由此，需要表面的親水性與潤滑性高的隱形眼鏡。
習知技術文獻
專利文獻 專利文獻1：美國專利第6,090,901號 專利文獻2：國際公開第2013/074535號 專利文獻3：美國專利第6,087,415號 專利文獻4：國際公開第2001/074932號
非專利文獻 非專利文獻1：D.R.Korb et al., 2002, CLAO J, 28, 211-216. 非專利文獻2：D.R.Korb et al., 2005, Eye & Contact Lens, 31, 2-8.
本發明要解決的技術問題
本發明的技術問題在於提供一種具有親水性、潤滑性及抗脂質附著性的隱形眼鏡及該隱形眼鏡的製造方法。
解決技術問題的技術手段
為了解決上述技術問題，本申請的發明人進行了認真研究，結果發現，藉由含有特定組合物的親水性聚合物與含有特定組合物的隱形眼鏡基材的組合而利用該親水性聚合物對在組成中具有含環氧基有機矽大分子單體的該隱形眼鏡基材進行表面處理而得到的隱形眼鏡能夠解決上述技術問題，進而完成了本發明的隱形眼鏡。
即，本公開的隱形眼鏡如下所述。
1. 一種隱形眼鏡，其包含親水性聚合物與隱形眼鏡基材，其特徵在於， 該親水性聚合物為含有基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一種的結構單體的聚合物， 該隱形眼鏡基材為在組成中具有下述式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體的基材， 該親水性聚合物與該隱形眼鏡基材經由選自由下述式(A-1)~(B-2)組成的群組中的至少一種共價鍵進行鍵合， [化學式1]
Figure 02_image001
式(1)中，a為10~500的整數，b為1~100的整數；R 1及R 2彼此獨立地表示氫原子或甲基；R 3及R 4彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團或-R 5-O-R 6-的二價基團，其中，R 5及R 6彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團；X 0如下述式(2)或式(3)所示， [化學式2]
Figure 02_image003
式(2)中，R 7為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 9-O-R 10-的二價基團，其中，R 9及R 10彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團；R 8表示氫原子或甲基， [化學式3]
Figure 02_image005
式(3)中，R 11為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 12-O-R 13-的二價基團，其中，R 12及R 13彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團， [化學式4]
Figure 02_image007
2. 一種隱形眼鏡的製造方法，其特徵在於， 所述製造方法包含使親水性聚合物與隱形眼鏡基材接觸的製程， 該親水性聚合物為含有基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一種的結構單體的聚合物， 該隱形眼鏡基材為在組成中具有下述式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體的基材， 在該製程中，形成選自由下述式(A-1)~(B-2)組成的群組中的至少一種共價鍵， [化學式5]
Figure 02_image001
式(1)中，a為10~500的整數，b為1~100的整數；R 1及R 2彼此獨立地表示氫原子或甲基；R 3及R 4彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團或-R 5-O-R 6-的二價基團，其中，R 5及R 6彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團；X 0如下述式(2)或式(3)所示， [化學式6]
Figure 02_image003
式(2)中，R 7為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 9-O-R 10-的二價基團，其中，R 9及R 10彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團；R 8表示氫原子或甲基， [化學式7]
Figure 02_image005
式(3)中，R 11為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 12-O-R 13-的二價基團，其中，R 12及R 13彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團， [化學式8]
Figure 02_image007
3. 根據上述項1所述的隱形眼鏡，其中，所述親水性聚合物為進一步含有基於下述式(4)所示的單體的結構單體的共聚物， [化學式9]
Figure 02_image009
式(4)中，R 14表示氫原子或甲基。
4. 根據上述項2所述的隱形眼鏡的製造方法，其中，所述親水性聚合物為進一步含有基於下述式(4)所示的單體的結構單體的共聚物， [化學式10]
Figure 02_image009
式(4)中，R 14表示氫原子或甲基。
5. 一種使用方法，其特徵在於，其為為了製造隱形眼鏡而使用含有基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一種的結構單體的聚合物以及下述式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體的方法， [化學式11]
Figure 02_image001
式(1)中，a為10~500的整數，b為1~100的整數；R 1及R 2彼此獨立地表示氫原子或甲基；R 3及R 4彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團或-R 5-O-R 6-的二價基團，其中，R 5及R 6彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團；X 0如下述式(2)或式(3)所示， [化學式12]
Figure 02_image003
式(2)中，R 7為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 9-O-R 10-的二價基團，其中，R 9及R 10彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團；R 8表示氫原子或甲基， [化學式13]
Figure 02_image005
式(3)中，R 11為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 12-O-R 13-的二價基團，其中，R 12及R 13彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團，
該隱形眼鏡包含該親水性聚合物與在組成中具有式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體的隱形眼鏡基材，
該親水性聚合物與該隱形眼鏡基材經由選自由下述式(A-1)~(B-2)組成的群組中的至少一種共價鍵進行鍵合， [化學式14]
Figure 02_image007
6. 根據上述項1或3所述的隱形眼鏡，其中，所述親水性聚合物為含有基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯的結構單體的聚合物，且在所述式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體的式(1)中，a為30~280的整數，b為1~70的整數，R 1為-CH 3，R 2為-CH 3，R 3為-CH 2CH 2CH 2-，R 4為-CH 2CH 2CH 2-，X 0為式(2){R 7為-CH 2CH 2CH 2-O-CH 2-，R 8為-H}。
7. 根據上述項1或3所述的隱形眼鏡，其中，所述親水性聚合物為含有基於甲基丙烯酸的結構單體的聚合物，且在所述式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體的式(1)中，a為30~280的整數，b為1~70的整數，R 1為-CH 3，R 2為-CH 3，R 3為-CH 2CH 2CH 2-，R 4為-CH 2CH 2CH 2-，X 0為式(2){R 7為-CH 2CH 2CH 2-O-CH 2-，R 8為-H}。
8. 一種隱形眼鏡基材，其在組成中含有式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體， [化學式15]
Figure 02_image001
式(1)中，a為10~500的整數，b為1~100的整數；R 1及R 2彼此獨立地表示氫原子或甲基；R 3及R 4彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團或-R 5-O-R 6-的二價基團，其中，R 5及R 6彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團；X 0如下述式(2)或式(3)所示， [化學式16]
Figure 02_image003
式(2)中，R 7為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 9-O-R 10-的二價基團，其中，R 9及R 10彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團；R 8表示氫原子或甲基， [化學式17]
Figure 02_image005
式(3)中，R 11為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 12-O-R 13-的二價基團，其中，R 12及R 13彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團。
發明效果
本發明的隱形眼鏡具有親水性、潤滑性及抗脂質附著性。
本發明的隱形眼鏡包含親水性聚合物與隱形眼鏡基材，所述親水性聚合物為含有基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一種的結構單體的聚合物，所述隱形眼鏡基材在組成中具有含環氧基有機矽大分子單體，所述隱形眼鏡的特徵在於，該親水性聚合物與該隱形眼鏡基材經由共價鍵進行鍵合。
在本發明的隱形眼鏡的製造方法中，藉由共價鍵將親水性聚合物與隱形眼鏡基材固定。更詳細而言，在親水性聚合物中所含有的基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一種的結構單體、與隱形眼鏡基材中所含有的含環氧基有機矽大分子單體的環氧基之間形成共價鍵。此時，親水性聚合物被固定在有機矽大分子單體上。藉由該固定，在有機矽隱形眼鏡中，親水性聚合物被固定於容易附著脂質的有機矽部分，故而抑制脂質附著的效果優異。
另外，在本發明的隱形眼鏡及該隱形眼鏡的製造方法中，沒有必要在能夠進行反應的所有位置形成親水性聚合物與隱形眼鏡基材的共價鍵。即，對於本發明的隱形眼鏡及該隱形眼鏡的製造方法而言，在隱形眼鏡中，一部分未反應的甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸、一部分未反應的含環氧基有機矽大分子單體、以及含環氧基有機矽大分子單體中的部分環氧基可以以未反應的狀態殘留。
＜關於親水性聚合物＞
本發明的親水性聚合物為含有基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一種的結構單體的聚合物。
結構單體是指基於各單體或由各單體衍生的、聚合物所含有的化合物的單元。
即，親水性聚合物可以為分別單獨含有基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸的結構單體的聚合物，也可以為混合含有基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯的結構單體與基於甲基丙烯酸的結構單體的共聚物。基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一種的結構單體(以下，有時簡寫為“反應性單體”)與隱形眼鏡基材形成共價鍵。
另外，在本說明書中，“甲基丙烯酸2-胺基乙酯”還包含其鹽酸加合物結構。即，甲基丙烯酸2-胺基乙酯中包含甲基丙烯酸2-胺基乙酯鹽酸鹽。
此外，在本說明書中，“甲基丙烯酸”還包含其金屬鹽結構。即，甲基丙烯酸中包含甲基丙烯酸金屬鹽。例如，甲基丙烯酸中還包含甲基丙烯酸鈉或甲基丙烯酸鉀。
本發明的親水性聚合物可以進一步含有基於下述式(4)所示的單體(以下，有時簡寫為“PC單體”)的結構單元。親水性聚合物中的PC單體是為了提高隱形眼鏡表面的親水性、潤滑性及抗脂質附著性而導入的。 [化學式18]
Figure 02_image009
式(4)中，R 14表示氫原子或甲基。
從可獲得性的角度出發，作為親水性聚合物中的PC單體，較佳為上述式(4)中的R 14表示甲基的MPC。
在不損害本發明的隱形眼鏡的效果的程度內，本發明的親水性聚合物可以含有除了所述反應性單體及所述PC單體以外的其他單體。
作為其他單體，例如可列舉出選自(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯、(甲基)丙烯酸環狀烷基酯、含芳香族基團的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯類單體、乙烯醚單體、乙烯酯單體、含親水性羥基的(甲基)丙烯酸酯及含有含氮基團的單體中的聚合性單體。
另外，在本說明書中，“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指“丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯”，其他類似術語也相同。
作為(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯，例如可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。
作為(甲基)丙烯酸環狀烷基酯，例如可列舉出(甲基)丙烯酸環己酯等。
作為含芳香族基團的(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉出(甲基)丙烯酸苄酯及(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。
作為苯乙烯類單體，例如可列舉出苯乙烯、甲基苯乙烯及氯苯乙烯等。
作為乙烯醚單體，例如可列舉出甲基乙烯醚及丁基乙烯醚等。
作為乙烯酯單體，例如可列舉出乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯等。
作為含親水性羥基的(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉出聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。
作為含有含氮基團的單體，例如可列舉出N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺等。
當親水性聚合物為僅由所述反應性單體與所述PC單體構成的共聚物時，若將親水性聚合物中的反應性單體的莫耳比設為n A、將PC單體的莫耳比設為n B，則各結構單體的莫耳比n A：n B為5~80：20~95。或者在將n A設為100時，n B為25~1900。
當所述反應性單體的莫耳比n A低於所述範圍時，存在無法充分地形成與隱形眼鏡基材的鍵的可能性。當所述PC單體的莫耳比n B低於所述範圍時，存在未對隱形眼鏡賦予充分的親水性、潤滑性及抗脂質附著性的可能性。
當親水性聚合物為由所述反應性單體、所述PC單體及其他單體構成的共聚物時，若將親水性聚合物中的反應性單體的莫耳比設為m A、將PC單體的莫耳比設為m B、將其他單體的莫耳比設為m C，則較佳各結構單體的莫耳比m A：m B：m C為4~80：19~95：1~50。或者在將m A設為100時，m B為23.75~2375，m C為1.25~1250。
當所述反應性單體的莫耳比m A低於所述範圍時，存在無法充分地形成與隱形眼鏡基材的鍵的可能性。當所述PC單體的莫耳比m B低於所述範圍時，存在未對隱形眼鏡賦予充分的親水性、潤滑性及抗脂質附著性的可能性。
親水性聚合物的重均分子量為10,000~5,000,000，較佳為12,000~4,000,000，更佳為14,000~3,000,000，進一步最佳為16,000~2,000,000。
若重均分子量小於10,000，則存在在製造時難以與雜質分離的可能性，當重均分子量大於5,000,000時，存在黏度增大、過濾變得困難的可能性。
親水性聚合物的重均分子量是指藉由凝膠滲透色譜(GPC)測定得到的值。
親水性聚合物能夠藉由對親水性聚合物的反應性單體組合物進行自由基聚合而得到。親水性聚合物的製備例如能夠藉由以下方式進行：在自由基聚合引發劑的存在下，在氮氣、二氧化碳、氬氣、氦氣等非活性氣體置換或氣氛下，對親水性聚合物的反應性單體組合物進行自由基聚合。關於聚合方法，能夠藉由本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等習知的方法進行。從純化等角度出發，聚合方法較佳為溶液聚合。親水性聚合物的純化能夠藉由再沉澱法、透析法、超濾法等習知的純化方法進行。
作為自由基聚合引發劑，可列舉出偶氮類自由基聚合引發劑、有機過氧化物、過硫酸化物等。
作為偶氮類自由基聚合引發劑，例如可列舉出2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2-偶氮二(2-二胺基丙基)二鹽酸鹽、2,2-偶氮二(2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷)二鹽酸鹽、4,4-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2-偶氮二異丁基醯胺二水合物、2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮二異丁腈(AIBN)等。
作為有機過氧化物，例如可列舉出過氧化新癸酸叔丁酯(PERBUTYL(註冊商標) ND)、過氧化苯甲醯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化二異丁酸叔丁酯、過氧化月桂醯、過氧化琥珀酸(=過氧化丁二酸)等。
作為過硫酸化物，例如可列舉出過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉等。
這些自由基聚合引發劑能夠單獨使用，此外也能夠混合使用兩種以上。相對於100質量份的親水性聚合物的單體組合物，聚合引發劑的使用量通常為0.001~10質量份，較佳為0.01~5.0質量份。
本發明的親水性聚合物的製備能夠在溶劑的存在下進行。作為溶劑，其只要為溶解親水性聚合物的反應性單體組合物的溶劑即可，例如可列舉出水、醇類溶劑、酮類溶劑、酯類溶劑、直鏈或環狀的醚類溶劑、含氮類溶劑。
作為醇類溶劑，例如可列舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等。
作為酮類溶劑，例如可列舉出丙酮、甲基乙基酮、二乙酮等。
作為酯類溶劑，例如可列舉出乙酸乙酯等。
作為直鏈或環狀的醚類溶劑，例如可列舉出乙基溶纖劑、四氫呋喃等。
作為含氮類溶劑，例如可列舉出乙腈、硝基甲烷、N-甲基吡咯烷酮等。
＜關於含環氧基有機矽大分子單體＞
在本發明的隱形眼鏡及該隱形眼鏡的製造方法中，隱形眼鏡包含上文中說明的親水性聚合物與隱形眼鏡基材。
本發明的隱形眼鏡基材的組成(構成)中所含有的含環氧基有機矽大分子單體如下述式(1)所示。 [化學式19]
Figure 02_image001
式(1)中，a為10~500的整數，b為1~100的整數。R 1及R 2彼此獨立地表示氫原子或甲基。R 3及R 4彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團或-R 5-O-R 6-的二價基團，其中，R 5及R 6彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團。X 0如下述式(2)或式(3)所示。 [化學式20]
Figure 02_image003
式(2)中，R 7為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 9-O-R 10-的二價基團，其中，R 9及R 10彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團。R 8表示氫原子或甲基。 [化學式21]
Figure 02_image005
式(3)中，R 11為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 12-O-R 13-的二價基團，其中，R 12及R 13彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團。
若a及b在上述範圍內，則沒有特別限定，a為10~500，較佳為10~300，更較佳為10~200，進一步較佳為15~100，特別較佳為20~70，最較佳為20~50。
b為1~100，較佳為1~70，更較佳為2~30，進一步較佳為2~15，特別較佳為3~10。
當a低於上述範圍時，存在隱形眼鏡變得硬且脆的可能性，當a大於上述範圍時，從相容性的角度出發，存在隱形眼鏡基材的合成變得困難的可能性。
當b低於上述範圍時，存在親水性聚合物未被充分固定於隱形眼鏡基材的可能性，當b大於上述範圍時，存在損害適合隱形眼鏡的機械特性的可能性。
此外，還能夠對a與b的各個範圍(較佳的範圍，更較佳的範圍等)進行組合、變更。例如，可以a選擇更較佳的範圍而b選擇特別較佳的範圍。
另外，在本說明書中，“碳原子數為2~6的亞烷基”這一術語是指藉由從碳原子數為2~6的烷基中去除2個氫原子而得到的二價基團。其他類似術語也相同。亞烷基(或自由基)與有機化合物中的其他基團形成兩個鍵。
所述的式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體藉由以下兩個製程的工藝合成。
在第一製程中，按照對本領域技術人員而言習知的任意方法(參照：日本專利第5490547號，日本特公昭62-29776)合成下述式(5)所示的含環氧基有機矽大分子單體的前驅體。例如，式(5)的含環氧基有機矽大分子單體的前驅體藉由以下方式合成：在作為末端嵌段的1,3-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]四甲基二矽氧烷的存在下，例如藉由三氟甲磺酸等酸催化劑的反應，由八甲基環四矽氧烷(D4)與1,3,5,7-四甲基環四矽氧烷(D’4)的混合物的聚合而合成。藉由控制末端嵌段、D4及D’4的莫耳比，能夠以所需要的值得到式(5)中的a及b。 [化學式22]
Figure 02_image021
式(5)中，a為10~500的整數，b為1~100的整數。R 1及R 2彼此獨立地表示氫原子或甲基。R 3及R 4彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團或-R 5-O-R 6-的二價基團，其中，R 5及R 6彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團。
在第二製程中，在對本領域技術人員而言習知的鉑催化劑氫化矽烷化反應中，使所述式(5)所示的含環氧基有機矽大分子單體的前驅體與具有環氧基的烯單體(ene monomer)進行反應，合成式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體，其包含具有環氧基的一個有機取代基。
具有環氧基的烯單體為在一分子內具有乙烯基與環氧基的化合物，例如能夠例示出2-甲基-2-乙烯基環氧乙烷、3,4-環氧-1-丁烯、1,2-環氧-5-己烯、烯丙基縮水甘油醚、1,2-環氧-9-癸烯、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(相當於式(3))，這些化合物已市售。
＜隱形眼鏡基材＞
本發明的隱形眼鏡基材為在組成中含有所述含環氧基有機矽大分子單體的基材，在其與所述親水性聚合物之間形成共價鍵。
相對於100質量份的隱形眼鏡基材的單體組成，本發明的隱形眼鏡基材的含環氧基有機矽大分子單體的組成通常為1~50質量份，較佳為5~45質量份，更佳為10~40質量份。
作為除了所述含環氧基有機矽大分子單體以外的組成，本發明的隱形眼鏡基材含有(I)含有機矽的乙烯基單體、(II)不含有機矽的疏水性乙烯基單體、(III)非有機矽乙烯基交聯劑、(IV)親水性乙烯基單體、(V)UV吸收乙烯基單體、這些單體的任意組合。
相對於100質量份的本發明的隱形眼鏡基材的單體組成，本發明的隱形眼鏡基材的(I)含有機矽的乙烯基單體的組成通常為7~55質量份，較佳為10~50質量份，更佳為13~35質量份。
相對於100質量份的本發明的隱形眼鏡基材的單體組成，本發明的隱形眼鏡基材的(II)不含有機矽的疏水性乙烯基單體的組成通常為1~50質量份，較佳為2~30質量份，更佳為5~25質量份。
相對於100質量份的本發明的隱形眼鏡基材的單體組成，本發明的隱形眼鏡基材的(III)非有機矽乙烯基交聯劑的組成通常為0.01~10質量份，較佳為0.1~10質量份，更佳為0.2~5質量份。
相對於100質量份的本發明的隱形眼鏡基材的單體組成，本發明的隱形眼鏡基材的(IV)親水性乙烯基單體的組成通常為5~80質量份，較佳為10~75質量份，更佳為15~70質量份。
相對於100質量份的本發明的隱形眼鏡基材的單體組成，本發明的隱形眼鏡基材的(V)UV吸收乙烯基單體的組成通常為0.01~20質量份，較佳為0.1~10質量份，更佳為0.5~5質量份。
作為所述(I)含有機矽的乙烯基單體，能夠使用任意適宜的含有機矽的乙烯基單體。較佳的含有機矽的乙烯基單體的種類含有三(三烷基矽氧基)甲矽烷基或雙(三烷基甲矽烷氧基)烷基甲矽烷基。作為這種較佳的含有機矽的乙烯基單體的實例，沒有限定，但可列舉出3-丙烯醯胺丙基-雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷、3-N-甲基丙烯醯胺丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷、N-[三(三甲基矽氧基)甲矽烷基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基矽氧基)-甲矽烷基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基矽氧基)甲矽烷基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基矽氧基)甲矽烷基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基甲矽烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺；N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基甲矽烷基)丙氧基)丙基)丙烯醯胺；N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基甲矽烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯醯胺；N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基甲矽烷基)丙氧基)丙基]丙烯醯胺；N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺；N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基)丙氧基)丙基)丙烯醯胺；N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯醯胺；N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基)丙氧基)丙基]丙烯醯胺；N-[2-羥基-3-(3-(叔丁基二甲基甲矽烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯醯胺；N-[2-羥基-3-(3-(叔丁基二甲基甲矽烷基)丙氧基)丙基]丙烯醯胺；N,N-雙[2-羥基-3-(3-(叔丁基二甲基甲矽烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯醯胺；N,N-雙[2-羥基-3-(3-(叔丁基二甲基甲矽烷基)丙氧基)丙基]丙烯醯胺；3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、甲基丙烯酸三(三甲基甲矽烷氧基)甲矽烷基丙酯(TRIS)、(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷(SIGMA)、(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基三(三甲基矽氧基)矽烷、3-(三甲基甲矽烷基)丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯氧基羰基硫代)丙基-三(三甲基-矽氧基)矽烷、3-[三(三甲基矽氧基)甲矽烷基]丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽氧基)甲矽烷基]丙基烯丙基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽氧基)甲矽烷基]丙基乙烯基碳酸酯、叔丁基二甲基-矽氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲矽烷基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲矽烷基甲基乙烯基碳酸酯、4-(2-羥基乙基)-1-[3-三(三甲基矽氧基)甲矽烷基丙基]-2-亞甲基琥珀酸酯等。
較佳的含有機矽的乙烯基單體的其他種類為含聚二甲基矽氧烷的乙烯基單體。這種含聚二甲基矽氧烷的乙烯基單體的實例為各種分子量的單-(甲基)丙烯醯基末端聚二甲基矽氧烷(例如，單-3-甲基丙烯醯氧基丙基末端、單-丁基末端聚二甲基矽氧烷或單-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基末端、單-丁基末端聚二甲基矽氧烷)、各種分子量的單-(甲基)丙烯醯胺末端聚二甲基矽氧烷或者這些單體的組合。
所述(I)含有機矽的乙烯基單體較佳為3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基丙氧基丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯胺丙基-雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷、3-N-甲基(甲基)丙烯醯胺丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷、4-(2-羥基乙基)-1-[3-三(三甲基矽氧基)甲矽烷基丙基]-2-亞甲基琥珀酸酯、各種分子量的單-(甲基)丙烯醯基末端聚二甲基矽氧烷、各種分子量的單-(甲基)丙烯醯胺末端聚二甲基矽氧烷或者這些單體的組合。
所述(II)不含有機矽的疏水性乙烯基單體能夠使用任意適宜的疏水性乙烯基單體。作為較佳的疏水性乙烯基單體的實例，可列舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、甲基丙烯腈、乙烯基甲苯、乙烯基乙醚、全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟異丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯。
所述(III)非有機矽乙烯基交聯劑能夠使用任意適宜的非有機矽乙烯基交聯劑。作為較佳的非有機矽交聯劑的實例，沒有限定，但可列舉出四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙烯酯、乙二胺二-(甲基)丙烯醯胺、丙三醇二甲基丙烯酸酯、異氰脲酸三烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-(甲基)丙烯醯胺、1,3-雙(甲基丙烯醯胺丙基)-1,1,3,3-四(三甲基矽氧基)二矽氧烷、N,N’-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N’-亞甲基雙甲基丙烯醯胺、N,N’-亞乙基雙丙烯醯胺、N,N’-亞乙基雙甲基丙烯醯胺、二胺的產物(較佳選自由N,N’-雙(羥乙基)乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、乙二胺、N,N’-二甲基-1,3-丙二胺、N,N’-二乙基-1,3-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、六亞甲基二胺、異佛爾酮二胺及這些二胺的組合組成的群組中)及含環氧基的乙烯基單體(較佳選自由(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚及這些單體的組合組成的群組中)、這些交聯劑的組合。更佳的交聯劑選自由四(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-亞乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-二羥基亞乙基雙(甲基)丙烯醯胺、異氰脲酸三烯丙酯、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚及這些交聯劑的組合組成的群組中。
所述(IV)親水性乙烯基單體能夠使用任意適宜的親水性乙烯基單體。作為較佳的親水性乙烯基單體的實例，沒有限定，但可列舉出N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺、羥乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、丙三醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、最大具有為1500的數均分子量的聚乙二醇C1~C4-烷基醚(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸、丙烯酸乙酯、MPC及這些單體的組合。親水性乙烯基單體較佳為(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙醯胺或這些單體的組合。親水性乙烯基單體進一步更佳為(甲基)丙烯酸羥基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺或這些單體的組合。
所述(V)UV吸收乙烯基單體能夠使用任意適宜的UV吸收乙烯基單體。作為較佳的UV吸收乙烯基單體的實例，沒有限定，但可列舉出2-(2-羥基-5-乙烯基苯基)-2H-苯並三唑、2-(2-羥基-5-丙烯醯氧基(acrylyloxy)苯基)-2H-苯並三唑、2-(2-羥基-3-甲基丙烯醯胺甲基-5-叔辛基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯胺苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯胺苯基)-5-甲氧基苯並三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯氧基丙基-3’-叔丁基-苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯氧基丙基苯基)苯並三唑、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯並[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯並[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯、3-(5-氟-2H-苯並[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯、3-(2H-苯並[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯、3-(5-氯-2H-苯並[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯並[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯、2-羥基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯並[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯、4-烯丙基-2-(5-氯-2H-苯並[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基苯酚、2-{2’-羥基-3’-叔-5’[3”-(4”-乙烯基苄氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯並三唑、2-(5-氯-2H-苯並三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基苯酚、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯氧基乙基苯基)苯並三唑(2-丙烯酸-2-甲基-2-[3-(2H-苯並三唑-2-基)-4-羥基苯基]乙酯，Norbloc)、2-{2’-羥基-3’-叔丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯並三唑、2-[2’-羥基-3’-叔丁基-5’-(3’-丙烯醯氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基-2H-苯並三唑、2-(2’-羥基-5-甲基丙烯醯胺苯基)-5-甲氧基苯並三唑、2-(3-烯丙基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑、2-(2-羥基-3-甲代烯丙基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑、2-3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(3”-二甲基乙烯基甲矽烷基丙氧基)-2’-羥基-苯基)-5-甲氧基苯並三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯基丙基-3’-叔丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯並三唑。
本發明的隱形眼鏡基材藉由使含環氧基有機矽大分子單體與聚合性的組合物進行共聚而合成，所述聚合性的組合物包含(I)含有機矽的乙烯基單體、(II)不含有機矽的疏水性乙烯基單體、(III)非有機矽乙烯基交聯劑、(IV)親水性乙烯基單體、(V)UV吸收乙烯基單體及這些單體的任意組合。在共聚反應中，能夠使用任意溶劑、作為共聚反應的自由基引發劑的任意熱引發劑或光引發劑。
進一步，合成方法沒有特別限定，能夠使用本領域技術人員周知的各種方法。例如，將所述組合物混合、均勻溶解，分注在隱形眼鏡用模具中，藉由照射規定時間的可見光或UV光而進行聚合，由此能夠得到隱形眼鏡基材。
作為適宜的溶劑的實例，沒有限定，但可列舉出四氫呋喃、三丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、乙二醇正丁醚、丙酮、甲基乙基酮、二乙二醇正丁醚、二乙二醇甲醚、乙二醇苯醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丙醚、二丙二醇正丙醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇苯醚二丙二醇二甲醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、1-己醇、環己醇、環戊醇及外型-降冰片、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降冰片、叔丁醇、叔戊醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥基-3-甲基-1-丁烯、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇及3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、叔戊醇、異丙醇、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯烷酮及這些溶劑的混合物。
適宜的熱聚合引發劑對本領域技術人員而言是習知的，例如包含過氧化物、過氧化氫、偶氮雙(烷基或環烷基腈)、過硫酸鹽、過碳酸鹽或這些熱聚合引發劑的混合物。例如為過氧化苯甲醯、叔丁基過氧化物、過氧鄰苯二甲酸二叔丁酯、叔丁基過氧化氫、偶氮雙(異丁腈)(AIBN)、1,1-偶氮二異丁脒、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等。聚合例如適宜在25~140℃的溫度下在上述溶劑中進行，較佳在40~120℃的溫度下在上述溶劑中進行。反應時間可以在較寬的限度內變化，例如適宜為1~24小時或較佳為2~12小時。較佳預先對在聚合反應中使用的成分及溶劑進行脫氣，或者使用氮氣或氬氣進行置換。
適宜的光引發劑為苯偶姻甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲醯基氧化膦、1-羥基環己基苯基酮及Darocur(註冊商標)及Irgacure(註冊商標)型(type)，較佳為Darocur(註冊商標) 1173及Darocur(註冊商標) 2959、Irgacure(註冊商標) 819、鍺烷(germane)類諾裏什I型光引發劑。作為苯甲醯基氧化膦引發劑的實例，可列舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦；雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丙基苯基氧化膦；及雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丁基苯基氧化膦。例如，能夠導入大分子單體或能夠用作特殊單體的反應性光引發劑也是適宜的。
聚合反應可以在大氣中進行，但以提高聚合率為目的，也可以在氮氣或氬氣等非活性氣體氣氛中進行。在非活性氣體氣氛中進行聚合時，較佳將聚合體系中的壓力設為1kgf/cm 2以下。
在聚合之後，使用習知的方法從模具中剝離，由此能夠以乾燥狀態取出隱形眼鏡基材。此外，還能夠將隱形眼鏡基材與模具一同浸漬在溶劑(例如，水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇及這些溶劑的混合溶液)中，使隱形眼鏡基材溶脹從而剝離。進一步，還能夠在這些溶劑中反復浸漬等而進行清洗，去除各成分的殘渣或殘留物、副產物等，製成隱形眼鏡基材。
作為用於清洗的溶劑，可列舉出水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、這些溶劑的混合物等。關於清洗，例如能夠在10℃~40℃的溫度下將聚合物在上述溶劑中浸漬10分鐘~10小時。在清洗後浸在水中以進行置換。
＜親水性聚合物與隱形眼鏡基材的共價鍵＞
本發明的親水性聚合物與本公開的隱形眼鏡基材之間存在選自由下述式(A-1)、(A-2)、(B-1)、(B-2)組成的群組中的至少一種共價鍵。該共價鍵藉由親水性聚合物中的反應性單體與隱形眼鏡基材中的含環氧基有機矽大分子單體的反應而形成。
下述式(A-1)、(A-2)藉由親水性聚合物中的甲基丙烯酸2-胺基乙酯與隱形眼鏡基材中的含環氧基有機矽大分子單體的反應而形成。
下述式(B-1)、(B-2)藉由親水性聚合物中的甲基丙烯酸與隱形眼鏡基材中的含環氧基有機矽大分子單體的反應而形成。 [化學式23]
Figure 02_image007
親水性聚合物與隱形眼鏡基材的共價鍵可以藉由在60~200℃的高溫中對親水性聚合物與隱形眼鏡基材進行10分鐘~10小時處理而得到。此時，可以在高壓條件下進行共價鍵的形成，例如可以藉由在121℃下實施20分鐘壓熱處理而得到。
為了催化反應，可以添加甲基二乙醇胺、三乙胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。
將親水性聚合物以約0.01~約10質量份的濃度、較佳以0.1~5.0質量份的濃度溶解在水或生理鹽水中，制成親水性聚合物溶液。通常，每片隱形眼鏡基材所使用的所述親水性聚合物溶液的量為0.1g~100g，較佳為0.5g~50g，更較佳為0.5g~10g。
在反應後，使用水或生理鹽水對所得到的隱形眼鏡的表面進行清洗，去除副產物。
(本發明的隱形眼鏡的構成例)
以下例示出用於製造本發明的隱形眼鏡的親水性聚合物與含環氧基有機矽大分子單體的組合，但不限於此。
親水性聚合物：式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體
甲基丙烯酸2-胺基乙酯：式(1)中，a為30~280的整數，b為1~70的整數，R 1為-CH 3，R 2為-CH 3，R 3為-CH 2CH 2CH 2-，R 4為-CH 2CH 2CH 2-，X 0為式(2){R 7為-CH 2CH 2CH 2-O-CH 2-，R 8為-H}。
甲基丙烯酸：式(1)中，a為30~280的整數，b為1~70的整數，R 1為-CH 3，R 2為-CH 3，R 3為-CH 2CH 2CH 2-，R 4為-CH 2CH 2CH 2-，X 0為式(2){R 7為-CH 2CH 2CH 2-O-CH 2-，R 8為-H}。
甲基丙烯酸：式(1)中，a為30~280的整數，b為1~70的整數，R 1為-CH 3，R 2為-CH 3，R 3為-CH 2CH 2CH 2-，R 4為-CH 2CH 2CH 2-，X 0為式(3){R 11為-CH 2CH 2-}。
甲基丙烯酸2-胺基乙酯：式(1)中，a為30~280的整數，b為1~70的整數，R 1為-CH 3，R 2為-CH 3，R 3為-CH 2CH 2CH 2-，R 4為-CH 2CH 2CH 2-，X 0為式(3){R 11為-CH 2CH 2-}。
此外，上述各組合的親水性聚合物及式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體也可以分別變更為其他組合的親水性聚合物及式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體而構成本公開的隱形眼鏡。
(用於製造本發明的隱形眼鏡的應用)
為了製造隱形眼鏡，本發明的一個實施方案也將上文中記載的含有基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一種的結構單體的聚合物以及上文中記載的式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體的使用方法作為對象。
(本發明的隱形眼鏡基材)
本發明的一個實施方案還將在組成中含有上文中記載的式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體的隱形眼鏡基材作為對象。
實施例
以下，藉由實施例及比較例對本發明的隱形眼鏡及隱形眼鏡基材進行具體說明，但本發明的隱形眼鏡及隱形眼鏡基材不受這些實施例及比較例限定。
＜親水性聚合物的製備＞
○作為反應性單體而含有基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯的結構單體的親水性聚合物的製備
[合成例1-1]
將79.27g(0.268mol)的MPC(NOF CORPORATION製造)、4.46g(0.027mol)的甲基丙烯酸2-胺基乙酯鹽酸鹽(AeMA，Sigma-Aldrich製造)溶解於330.95g的蒸餾水(Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.製造)中。將該溶液放入四口燒瓶中，在30℃下以150rpm進行攪拌，同時以0.4L/分鐘進行30分鐘吹氮。將該溶液升溫至65℃，添加0.60g的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.製造)，使用5.0g的蒸餾水沖洗掉附著在內壁上的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽。將氮氣的流量設置為0.2L/分鐘，將該溶液的溫度升溫至70℃，保持120分鐘。聚合反應後，邊攪拌邊向3升的丙酮中滴加聚合液，對析出的沉澱進行過濾，在室溫下進行48小時的真空乾燥，得到粉末。
○作為反應性單體而含有基於甲基丙烯酸(反應性基團為羧酸)的結構單體的親水性聚合物的製備
[合成例1-2]
將81.57g(0.276mol)的MPC(NOF CORPORATION製造)、2.64g(0.031mol)的甲基丙烯酸(Kishida Chemical Co., Ltd.製造)溶解於330.95g的蒸餾水(Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.製造)中。將該溶液放入四口燒瓶中，在30℃下以150rpm進行攪拌，同時以0.4L/分鐘進行30分鐘吹氮。將該溶液升溫至65℃，添加0.60g的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.製造)，使用5.0g的蒸餾水沖洗掉附著在內壁上的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽。將氮氣的流量設置為0.2L/分鐘，將該溶液的溫度升溫至70℃，保持120分鐘。聚合反應後，邊攪拌邊向3升的丙酮中滴加聚合液，對析出的沉澱進行過濾，在室溫下進行48小時的真空乾燥，得到粉末。
○不含反應性單體的聚合物的製備
[合成例1-3]
將79.27g(0.268mol)的MPC(NOF CORPORATION製造)溶解於330.95g的蒸餾水(Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.製造)中。將該溶液放入四口燒瓶中，在30℃下以150rpm進行攪拌，同時以0.4L/分鐘進行30分鐘吹氮。將該溶液升溫至65℃，添加0.60g的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.製造)，使用5.0g的蒸餾水沖洗掉附著在內壁上的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽。將氮氣的流量設置為0.2L/分鐘，將該溶液的溫度升溫至70℃，保持120分鐘。聚合反應後，邊攪拌邊向3升的丙酮中滴加聚合液，對析出的沉澱進行過濾，在室溫下進行48小時的真空乾燥，得到粉末。
＜含環氧基有機矽大分子單體的合成＞
藉由以下方式合成含環氧基有機矽大分子單體。
[合成例2-1]
○第一製程
在100mL的遮光瓶中混合8.40g的X-22-164AS(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製造，兩末端甲基丙烯醯氧基丙基聚二甲基矽氧烷(分子量≒1,000))、20.41g的八甲基環四矽氧烷(D4)及0.84g的1,3,5,7-四甲基環四矽氧烷(D’4)，進一步加入0.04g的三氟甲磺酸。在25℃下使其反應6小時後，加入0.25g的碳酸氫鈉，藉由中和停止反應。接著加入2.97g的硫酸鈉，進行30分鐘脫水。藉由過濾去除碳酸氫鈉、硫酸鈉，得到27.35g的透明液體(參照：下述表1的含環氧基有機矽大分子單體的前驅體)。
○第二製程
在100mL的三口燒瓶中，將10.00g的上述的透明液體(式(5)記載的含環氧基有機矽大分子單體的前驅體)、0.81g的烯丙基縮水甘油醚(Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.製造)(具有環氧基的烯單體)、0.01g的作為穩定劑的二丁基羥基甲苯(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.製造)溶解於20.07g的甲苯(Kishida Chemical Co., Ltd.製造)中，添加100μL的鉑(0)-1,3-二乙烯基四甲基二矽氧烷丙酮絡合物(Sigma-Aldrich公司製造)。在以25℃反應6小時後，加入2.0g的活性碳，進一步進行1小時攪拌。接著加入2.0g的硫酸鈉，進行30分鐘脫水。然後進行過濾，去除活性碳、硫酸鈉，在減壓下去除溶劑，由此得到9.28g的式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體。
將合成例2-1的結果示於表1。
[合成例2-2~合成例2-8]
以與合成例2-1相同的步驟，在第一製程中變更X-22-164AS、D4及D’4的加入量，在第二製程中使用烯丙基縮水甘油醚或使用1,2-環氧基-5-己烯以代替烯丙基縮水甘油醚等，進行反應，合成各種作為式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體的合成例2-2~合成例2-8。
將合成例2-2~合成例2-8的結果示於表1。
在合成例2-2~2-8中使用的具有環氧基的烯單體如下所述。
合成例2-2：烯丙基縮水甘油醚
合成例2-3：烯丙基縮水甘油醚
合成例2-4：1,2-環氧-5-己烯
合成例2-5：烯丙基縮水甘油醚
合成例2-6：烯丙基縮水甘油醚
合成例2-7：1,2-環氧-5-己烯
合成例2-8：烯丙基縮水甘油醚
○不含環氧基的有機矽大分子單體的合成
[合成例2-9]
在100mL的遮光瓶中混合8.40g的X-22-164AS(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製造，兩末端甲基丙烯醯氧基丙基聚二甲基矽氧烷(分子量≒1,000))、21.43g的八甲基環四矽氧烷(D4)，進一步加入0.04g的三氟甲磺酸。在以25℃反應6小時後，加入0.25g的碳酸氫鈉，藉由中和停止反應。接著加入2.97g的硫酸鈉，進行30分鐘脫水。藉由過濾去除碳酸氫鈉、硫酸鈉，得到28.39g的在比較例中使用的不含環氧基的有機矽大分子單體。
另外，所述的不含環氧基的有機矽大分子單體相當於式(1)中的b表示0的結構。
將合成例2-9的結果示於表1。
＜隱形眼鏡基材的合成＞
○隱形眼鏡基材的組成
1)含環氧基有機矽大分子單體：合成例2-1~2-8
2)不含環氧基的有機矽大分子單體：合成例2-9
○除了含環氧基有機矽大分子單體以外的組成
(I)含有機矽的乙烯基單體：SIGMA (3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基矽氧基)甲基矽烷
(III)非有機矽乙烯基交聯劑：TEGDMA(四乙二醇二甲基丙烯酸酯)
(IV)親水性乙烯基單體：HEMA(甲基丙烯酸羥基乙酯)、NVP(N-乙烯基吡咯烷酮)
○溶劑 HeOH：1-己醇
○聚合引發劑：I-819(Irgacure 819)
○使用了含環氧基有機矽大分子單體的隱形眼鏡基材
[合成例3-1]
將30.00質量份的合成例2-1的含環氧基有機矽大分子單體、20.00質量份的SIGMA、1.00質量份的TEGDMA、10.00質量份的HEMA、39.00質量份的NVP及30.00質量份的HeOH混合。接著添加2.00質量份的I-819，製成組合物，對組合物的均勻性進行評價。
將所述組合物分注在隱形眼鏡用模具中，放置在UV照射裝置(CCS Inc.製造)內。在UV照射裝置內，照射30分鐘的405nm、1.5mW/cm 2的UV光，得到所述組合物的聚合物。
從模具中取出所述聚合物，在40g的2-丙醇：離子交換水＝1：1的溶液中浸漬2小時之後，在40g的離子交換水中浸漬1小時，進一步在40g的生理鹽水中浸漬1小時，由此得到隱形眼鏡基材。
將合成例3-1的結果示於表2。
[組合物的均勻性的評價]
將組合物放入無色透明的容器中，藉由目視、按照以下的標準進行評價。 ＋：均勻且透明 －：不均勻、白濁或有沉澱物等
[合成例3-2~合成例3-8]
以與合成例3-1相同的步驟，使用在合成例2-2~合成例2-8中合成的含環氧基有機矽大分子單體，進行隱形眼鏡基材的合成，得到合成例3-2~合成例3-8。
將合成例3-2~合成例3-8的結果示於表2。
○使用了不含環氧基的有機矽大分子單體的隱形眼鏡基材
[合成例3-9]
以與合成例3-1相同的步驟，使用在合成例2-9中合成的不含環氧基的有機矽大分子單體，嘗試隱形眼鏡基材的合成。在進行組合物的均勻性的評價時，由於結果為“－”，因此未進行後續的聚合。
將合成例3-9的結果示於表2。
[合成例3-10]
以與合成例3-1相同的步驟，使用在合成例2-9中合成的不含環氧基的有機矽大分子單體，進行隱形眼鏡基材的合成，得到合成例3-10。
將合成例3-10的結果示於表2。
[合成例3-11]
以與合成例3-1相同的步驟，使用市售的不含環氧基的有機矽大分子單體(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製造，產品名稱“X22-164AS”)，進行隱形眼鏡基材的合成，得到合成例3-11。
將合成例3-11的合成結果示於表2。
＜親水性試驗方法(水膜破裂時間(Water Break-up Time)(WBUT)試驗方法)＞
按照以下的步驟對隱形眼鏡(基材)的表面的親水性進行評價。
將隱形眼鏡(基材)在生理鹽水中浸漬一晚，在無風的室內從該生理鹽水中取出隱形眼鏡(基材)，置於照明下。藉由目視記錄水膜破裂、隱形眼鏡(基材)表面露出所需要的時間(WBUT)。將該WBUT小於5秒的情況打分為“0”，將5秒以上且小於15秒的情況打分為“1”，將為15秒以上的情況打分為“2”。
＜潤滑性試驗方法＞
按照以下的步驟對隱形眼鏡(基材)的表面的潤滑性進行評價。
使用1Day ACUVUE(註冊商標)(Johnson & Johnson K.K.製造)作為潤滑性試驗的標準。取出在生理鹽水中浸漬了一晚的隱形眼鏡(基材)，放在食指上進行潤滑性評價。潤滑性評價以剛從泡罩包裝中取出的1Day ACUVUE(註冊商標)為標準(4分)，若潤滑性提高則增加評價分數，若潤滑性下降則降低評價分數。在1~10分的範圍內給予評價分數。在該評價分數為1~3時打分為“0”，在該評價分數為4~6時打分為“1”，在該評價分數為7~10時打分為“2”。
＜抗脂質附著性試驗＞
按照以下的步驟對隱形眼鏡(基材)的抗脂質附著性進行評價。
首先，按照下文中記載的方法進行人工脂質的製備。接著，將在生理鹽水中浸漬了一晚的隱形眼鏡(基材)在4mL的人工脂質中浸漬4小時之後，使用生理鹽水輕輕沖洗，去除水分，藉由肉眼確認外觀，根據以下的判定標準進行評價。
將觀察到隱形眼鏡整體發白的情況打分為“0”，將觀察到部分發白的情況打分為“1”，將幾乎未觀察到發白的情況打分為“2”。
人工脂質的製備 1) 向100mL的以下所示的磷酸-硼酸緩衝溶液中混合0.5g的以下所示的組成的混合脂質。 2) 在60℃下使用均質混合器進行混懸。 3) 使用1N鹽酸進行調節，使pH＝7.0。
混合脂質的組成 油酸                                     0.06g 亞麻酸                                 0.06g 棕櫚酸                                 0.06g 三棕櫚酸                             0.81g 鯨蠟醇                                 0.20g 鯨蠟醇肉豆蔻酸酯             0.81g 膽固醇                                 0.08g 膽固醇棕櫚酸酯                 0.08g 卵磷脂(來自卵)                  2.83g
磷酸-硼酸緩衝液的組成 氯化鈉                                2.25g 磷酸二氫鉀                        1.25g 四硼酸鈉十水合物            5.65g 離子交換水                       使總量為250mL
參考文獻：岩井薰、森山摩裏、今安正樹、田中英成：針對隱形眼鏡的脂質附著性的研究, 日本隱形眼鏡學會雜誌, 37, 58-61, 1995
＜由具有甲基丙烯酸2-胺基乙酯的親水性聚合物、與使用了含環氧基有機矽大分子單體的隱形眼鏡基材構成的隱形眼鏡的製造以及該隱形眼鏡的評價＞
[實施例1-1]
對合成例3-1中合成的隱形眼鏡基材進行隱形眼鏡基材表面的親水性與潤滑性及抗脂質附著性的評價，WBUT打分為“1”，潤滑性打分為“0”，抗脂質附著性打分為“1”。
將合成例1-1中製備的具有甲基丙烯酸2-胺基乙酯的親水性聚合物溶解於水中，製成1%的親水性聚合物溶液。
向玻璃瓶(glass vial)中放入合成例3-1中合成的隱形眼鏡基材與5.00g的所製備的親水性聚合物溶液，並添加0.03g的作為催化劑的氫氧化鈉(NaOH)。塞住玻璃瓶，以121℃進行20分鐘的壓熱處理，製造隱形眼鏡。
進行壓熱處理後取出隱形眼鏡，使用10g的生理鹽水清洗隱形眼鏡。接著，將已清洗的隱形眼鏡放入玻璃瓶中，添加10g的生理鹽水，在蓋緊後，以121℃進行20分鐘的壓熱處理，由此得到親水性聚合物藉由式(A-1)或(A-2)的共價鍵而塗布在隱形眼鏡基材上的隱形眼鏡。
對所得到的隱形眼鏡進行隱形眼鏡表面的親水性與潤滑性及抗脂質附著性的評價，WBUT打分為“2”，潤滑性打分為“1”，抗脂質附著性打分為“2”。
將實施例1-1的隱形眼鏡的評價示於表3。
＜由具有甲基丙烯酸的親水性聚合物與使用了含環氧基有機矽大分子單體的隱形眼鏡基材構成的隱形眼鏡的製造以及該隱形眼鏡的評價＞
[實施例1-2]
對合成例3-2中合成的隱形眼鏡基材進行隱形眼鏡基材表面的親水性與潤滑性及抗脂質附著性的評價，WBUT打分為“1”，潤滑性打分為“1”，抗脂質附著性打分為“1”。
將合成例1-2中製備的具有甲基丙烯酸的親水性聚合物溶解於水中，製成1%的親水性聚合物溶液。
向玻璃瓶中放入合成例3-2中合成的隱形眼鏡基材與5.00g的所製備的親水性聚合物溶液。塞住玻璃瓶，以121℃進行20分鐘的壓熱處理，製造隱形眼鏡。
進行壓熱處理後取出隱形眼鏡，使用10g的生理鹽水清洗隱形眼鏡。接著，將已清洗的隱形眼鏡放入玻璃瓶中，添加10g的生理鹽水，在蓋緊後，以121℃進行20分鐘的壓熱處理，由此得到親水性聚合物藉由式(B-1)或(B-2)的共價鍵而塗布在隱形眼鏡基材上的隱形眼鏡。
對所得到的隱形眼鏡進行隱形眼鏡表面的親水性與潤滑性及抗脂質附著性的評價，WBUT打分為“2”，潤滑性打分為“2”，抗脂質附著性打分為“2”。
將實施例1-2的隱形眼鏡的評價示於表3。
＜由具有甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸的親水性聚合物、與使用了含環氧基有機矽大分子單體的各種隱形眼鏡基材構成的隱形眼鏡的製造以及該隱形眼鏡的評價＞
[實施例1-3~實施例1-9]
將合成例1-1或合成例1-2中製備的親水性聚合物與合成例3-3~合成例3-8中合成的隱形眼鏡基材組合，以與實施例1-1或實施例1-2相同的方法進行實施例1-3~實施例1-9的隱形眼鏡製造。
另外，對於各合成例中合成的隱形眼鏡基材，隱形眼鏡基材表面的親水性與潤滑性及抗脂質附著性的評價如下。 合成例      ：   WBUT•潤滑性•抗脂質附著性 合成例3-3：    1         •0        •1 合成例3-4：    1         •1        •1 合成例3-5：    1         •1        •0 合成例3-6：    1         •0        •0 合成例3-7：    1         •0        •0 合成例3-8：    1         •0        •0
將實施例1-3~實施例1-9的隱形眼鏡的評價示於表3。
＜由不含反應性單體的聚合物與使用了含環氧基有機矽大分子單體的隱形眼鏡基材構成的隱形眼鏡的製造以及該隱形眼鏡的評價＞
[比較例1]
對合成例3-1中合成的隱形眼鏡基材進行隱形眼鏡基材表面的親水性與潤滑性及抗脂質附著性的評價，WBUT打分為“1”，潤滑性打分為“0”，抗脂質附著性打分為“1”。
將合成例1-3中製備的不含反應性單體的聚合物溶解於水中，製備1%的聚合物溶液。
向玻璃瓶中放入合成例3-1中合成的隱形眼鏡基材與5.00g的所製備的聚合物溶液，添加0.03g的作為催化劑的氫氧化鈉(NaOH)。塞住玻璃瓶，以121℃進行20分鐘的壓熱處理，製造隱形眼鏡。
進行壓熱處理後取出隱形眼鏡，使用10g的生理鹽水清洗隱形眼鏡。接著，將已清洗的隱形眼鏡放入玻璃瓶中，添加10g的生理鹽水，在蓋緊後，以121℃進行20分鐘的壓熱處理，由此製造隱形眼鏡。
對所得到的隱形眼鏡進行隱形眼鏡表面的親水性與潤滑性及抗脂質附著性的評價，WBUT打分為“1”，潤滑性打分為“0”，抗脂質附著性打分為“1”。
將比較例1的隱形眼鏡的評價示於表3。
＜由具有甲基丙烯酸2-胺基乙酯的親水性聚合物、與使用了不含環氧基的有機矽大分子單體的隱形眼鏡基材構成的隱形眼鏡的製造以及該隱形眼鏡的評價＞
[比較例2]
對合成例3-10中合成的隱形眼鏡基材進行隱形眼鏡基材表面的親水性與潤滑性及抗脂質附著性的評價，WBUT打分為“0”，潤滑性打分為“0”，抗脂質附著性打分為“0”。
將合成例1-1中製備的具有甲基丙烯酸2-胺基乙酯的親水性聚合物溶解於水中，製備1%的親水性聚合物溶液。
向玻璃瓶中放入合成例3-10中合成的隱形眼鏡基材與5.00g的所製備的親水性聚合物溶液，添加0.03g的作為催化劑的氫氧化鈉(NaOH)。塞住玻璃瓶，以121℃進行20分鐘的壓熱處理，製造隱形眼鏡。
進行壓熱處理後取出隱形眼鏡，使用10g的生理鹽水清洗隱形眼鏡。接著，將已清洗的隱形眼鏡放入玻璃瓶中，添加10g的生理鹽水，在蓋緊後，以121℃進行20分鐘的壓熱處理，由此製造隱形眼鏡。
對所得到的隱形眼鏡進行隱形眼鏡表面的親水性與潤滑性及抗脂質附著性的評價，WBUT打分為“0”，潤滑性打分為“0”，抗脂質附著性打分為“0”。
將比較例2的隱形眼鏡的評價示於表3。
＜由具有甲基丙烯酸的親水性聚合物、與使用不含環氧基的有機矽大分子單體的隱形眼鏡基材構成的隱形眼鏡的製造以及該隱形眼鏡的評價＞
[比較例3]
對合成例3-11中合成的隱形眼鏡基材進行隱形眼鏡基材表面的親水性與潤滑性及抗脂質附著性的評價，WBUT打分為“0”，潤滑性打分為“0”，抗脂質附著性打分為“0”。
將合成例1-2中製備的具有甲基丙烯酸的親水性聚合物溶解於水中，製備1%的親水性聚合物溶液。
向玻璃瓶中放入合成例3-11中合成的隱形眼鏡基材與5.00g的所製備的親水性聚合物溶液。塞住玻璃瓶，以121℃進行20分鐘的壓熱處理，製造隱形眼鏡。
進行壓熱處理後取出隱形眼鏡，使用10g的生理鹽水清洗隱形眼鏡。接著，將已清洗的隱形眼鏡放入玻璃瓶中，添加10g的生理鹽水，在蓋緊後，以121℃進行20分鐘的壓熱處理，由此製造隱形眼鏡。
對所得到的隱形眼鏡進行隱形眼鏡表面的親水性與潤滑性及抗脂質附著性的評價，WBUT打分為“0”，潤滑性打分為“0”，抗脂質附著性打分為“0”。
將比較例3的隱形眼鏡的製造結果示於表3。
在WBUT、潤滑性、抗脂質附著性的所有評價項目中，實施例1-1~實施例1-9中製造的隱形眼鏡的評分相較於製造中使用的隱形眼鏡基材的評價項目均有提升，由於實施例1-1~實施例1-9中製造的隱形眼鏡的WBUT、潤滑性、抗脂質附著性的打分均為“1”~“2”，因此體現出藉由共價鍵將具有甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸的親水性聚合物、與具有含環氧基有機矽大分子單體的隱形眼鏡基材進行塗布而得到的隱形眼鏡具有優異的親水性、潤滑性及抗脂質附著性。
在WBUT、潤滑性、抗脂質附著性的評價項目中，比較例1~比較例3中製造的隱形眼鏡的評分相較於製造中使用的隱形眼鏡基材的評價項目均未提升，由於WBUT、潤滑性、抗脂質附著性的打分為“0”~“1”，因此未同時表現出優異的親水性、潤滑性及抗脂質附著性。
由上可知，本發明的隱形眼鏡同時具有親水性、潤滑性及抗脂質附著性。
[表1-1]
  含環氧基有機矽大分子單體
  合成例2-1 合成例2-2 合成例2-3 合成例2-4 合成例2-5
式(1)a 35 34 32 32 73
式(1)b 1 3 6 6 5
式(1)R 1 -CH 3 -CH 3 -CH 3 -CH 3 -CH 3
式(1)R 2 -CH 3 -CH 3 -CH 3 -CH 3 -CH 3
式(1)R 3 -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2-
式(1)R 4 -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2-
式(1)X 0 式(2) 式(2) 式(2) 式(2) 式(2)
式(2)R 7 -CH 2CH 2CH 2-O-CH 2- -CH 2CH 2CH 2-O-CH 2- -CH 2CH 2CH 2-O-CH 2- -CH 2CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2-O-CH 2-
式(2)R 8 -H -H -H -H -H
[表1-2]
  含環氧基有機矽大分子單體 不含環氧基的有機矽大分子單體
  合成例2-6 合成例2-7 合成例2-8 合成例2-9
式(1)a 92 141 275 36
式(1)b 13 19 69 0
式(1)R 1 -CH 3 -CH 3 -CH 3 -CH 3
式(1)R 2 -CH 3 -CH 3 -CH 3 -CH 3
式(1)R 3 -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2-
式(1)R 4 -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2-
式(1)X 0 式(2) 式(2) 式(2)  
式(2)R 7 -CH 2CH 2CH 2-O-CH 2- -CH 2CH 2CH 2CH 2- -CH 2CH 2CH 2-O-CH 2-  
式(2)R 8 -H -H -H  
[表2-1]
  原料 合成例3-1 合成例3-2 合成例3-3 合成例3-4 合成例3-5 合成例3-6
混合比 混合比 混合比 混合比 混合比 混合比
含環氧基有機矽大分子單體 質量份 合成例2-1 30.00          
合成例2-2   30.00        
合成例2-3     30.00      
合成例2-4       30.00    
合成例2-5         30.00  
合成例2-6           20.00
合成例2-7            
合成例2-8            
不含環氧基的有機矽大分子單體 合成例2-9            
X-22-164AS            
(I)含有機矽的乙烯基單體 SIGMA 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 30.00
(III)非有機矽乙烯基交聯劑 TEGDMA 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
(IV)親水性乙烯基單體 HEMA 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
NVP 39.00 39.00 39.00 39.00 39.00 39.00
聚合性組合物合計 — 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
溶劑 HeOH 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 40.00
引發劑 I-819 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
評價 組合物的均勻性 + + + + + +
聚合條件 405nm、 1.5mW/cm 230分鐘 405nm、 1.5mW/cm 230分鐘 405nm、 1.5mW/cm 230分鐘 405nm、 1.5mW/cm 230分鐘 405nm、 1.5mW/cm 230分鐘 405nm、 1.5mW/cm 230分鐘
[表2-2]
  原料 合成例3-7 合成例3-8 合成例3-9 合成例3-10 合成例3-11
混合比 混合比 混合比 混合比 混合比
含環氧基有機矽大分子單體 質量份 合成例2-1          
合成例2-2          
合成例2-3          
合成例2-4          
合成例2-5          
合成例2-6          
合成例2-7 10.00        
合成例2-8   10.00      
不含環氧基的有機矽大分子單體 合成例2-9     30.00 10.00  
X-22-164AS         30.00
(I)含有機矽的乙烯基單體 SIGMA 30.00 30.00 20.00 30.00 20.00
(III)非有機矽乙烯基交聯劑 TEGDMA 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
(IV)親水性乙烯基單體 HEMA 20.00 20.00 10.00 20.00 10.00
NVP 39.00 39.00 39.00 39.00 39.00
聚合性組合物合計 — 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
溶劑 HeOH 40.00 40.00 40.00 40.00 30.00
引發劑 I-819 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
評價 組合物的均勻性 + + — + +
聚合條件 405nm、 1.5mW/cm 230分鐘 405nm、 1.5mW/cm 230分鐘 組合物未均勻溶解，因此未實施聚合 405nm、 1.5mW/cm 230分鐘 405nm、 1.5mW/cm 230分鐘
[表3-1]
  實施例1-1 實施例1-2 實施例1-3 實施例1-4 實施例1-5 實施例1-6
親水性 聚合物 合成例 合成例1-1 合成例1-2 合成例1-1 合成例1-2 合成例1-1 合成例1-1
反應性單體 甲基丙烯酸2-胺基乙酯 甲基丙烯酸 甲基丙烯酸2-胺基乙酯 甲基丙烯酸 甲基丙烯酸2-胺基乙酯 甲基丙烯酸2-胺基乙酯
反應性單體莫耳比[%] 9 10 9 10 9 9
隱形眼鏡基材 合成例 合成例3-1 合成例3-2 合成例3-3 合成例3-3 合成例3-4 合成例3-5
含環氧基有機矽大分子單體 含有 含有 含有 含有 含有 含有
評價 WBUT 1 1 1 1 1 1
潤滑性 0 1 0 0 1 1
抗脂質附著性 1 1 1 1 1 0
隱形眼鏡的製造 處理條件 121℃，20分鐘 121℃，20分鐘 121℃，20分鐘 121℃，20分鐘 121℃，20分鐘 121℃，20分鐘
(親水性)聚合物溶液 溶液種類 水 水 水 水 水 水
濃度[%] 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
質量[g]/鏡片基材 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00
添加催化劑 NaOH (0.03[g]) 無 NaOH (0.03[g]) 無 NaOH (0.03[g]) NaOH (0.03[g])
隱形眼鏡 共價鍵種類 (A-1)(A-2) (B-1)(B-2) (A-1)(A-2) (B-1)(B-2) (A-1)(A-2) (A-1)(A-2)
評價 WBUT 2 2 2 2 2 2
潤滑性 1 2 2 2 2 2
抗脂質附著性 2 2 2 2 2 1
[表3-2]
  實施例1-7 實施例1-8 實施例1-9 比較例1 比較例2 比較例3
親水性 聚合物 合成例 合成例1-1 合成例1-2 合成例1-1 合成例1-3 合成例1-1 合成例1-2
反應性單體 甲基丙烯酸2-胺基乙酯 甲基丙烯酸 甲基丙烯酸2-胺基乙酯 無 甲基丙烯酸2-胺基乙酯 甲基丙烯酸
反應性單體莫耳比[%] 9 10 9 0 9 10
隱形眼鏡基材 合成例 合成例3-6 合成例3-7 合成例3-8 合成例3-1 合成例3-10 合成例3-11
含環氧基有機矽大分子單體 含有 含有 含有 含有 無 無
評價 WBUT 1 1 1 1 0 0
潤滑性 0 0 0 0 0 0
抗脂質附著性 0 0 0 1 0 0
隱形眼鏡的製造 處理條件 121℃，20分鐘 121℃，20分鐘 121℃，20分鐘 121℃，20分鐘 121℃，20分鐘 121℃，20分鐘
(親水性)聚合物溶液 溶液種類 水 水 水 水 水 水
濃度[%] 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
質量[g]/鏡片基材 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00
添加催化劑 NaOH (0.03[g]) 無 NaOH (0.03[g]) NaOH (0.03[g]) NaOH (0.03[g]) 無
隱形眼鏡 共價鍵種類 (A-1)(A-2) (B-1)(B-2) (A-1)(A-2) 無 無 無
評價 WBUT 2 2 2 1 0 0
潤滑性 1 1 1 0 0 0
抗脂質附著性 1 1 1 1 0 0
產業利用性
本發明能夠提供一種具有親水性、潤滑性及抗脂質附著性的隱形眼鏡。
無
無。

Claims (5)

  1. 一種隱形眼鏡，其包含親水性聚合物與隱形眼鏡基材，其中 該親水性聚合物為含有基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一種的結構單體的聚合物； 該隱形眼鏡基材為在組成中具有下述式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體的基材；以及 該親水性聚合物與該隱形眼鏡基材經由選自由下述式(A-1)~(B-2)組成的群組中的至少一種共價鍵進行鍵合， [化學式1]
    Figure 03_image001
    式(1)中，a為10~500的整數，b為1~100的整數，R 1及R 2彼此獨立地表示氫原子或甲基；R 3及R 4彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團或-R 5-O-R 6-的二價基團，其中，R 5及R 6彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團，X 0如下述式(2)或式(3)所示， [化學式2]
    Figure 03_image003
    式(2)中，R 7為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 9-O-R 10-的二價基團，其中，R 9及R 10彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團；R 8表示氫原子或甲基， [化學式3]
    Figure 03_image005
    式(3)中，R 11為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 12-O-R 13-的二價基團，其中，R 12及R 13彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團， [化學式4]
    Figure 03_image007
    。
  2. 一種隱形眼鏡的製造方法，其中 該製造方法包含使親水性聚合物與隱形眼鏡基材接觸的製程，其中 該親水性聚合物為含有基於甲基丙烯酸2-胺基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一種的結構單體的聚合物； 該隱形眼鏡基材為在組成中具有下述式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體的基材；以及 在該製程中，形成選自由下述式(A-1)~(B-2)組成的群組中的至少一種共價鍵， [化學式5]
    Figure 03_image001
    式(1)中，a為10~500的整數，b為1~100的整數；R 1及R 2彼此獨立地表示氫原子或甲基；R 3及R 4彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團或-R 5-O-R 6-的二價基團，其中，R 5及R 6彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團；X 0如下述式(2)或式(3)所示， [化學式6]
    Figure 03_image003
    式(2)中，R 7為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 9-O-R 10-的二價基團，其中，R 9及R 10彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團；R 8表示氫原子或甲基， [化學式7]
    Figure 03_image005
    式(3)中，R 11為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 12-O-R 13-的二價基團，其中，R 12及R 13彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團， [化學式8]
    Figure 03_image007
    。
  3. 如請求項1所述的隱形眼鏡，其中該親水性聚合物為進一步含有基於下述式(4)所示的單體的結構單體的共聚物， [化學式9]
    Figure 03_image009
    式(4)中，R 14表示氫原子或甲基。
  4. 如請求項2所述的隱形眼鏡的製造方法，其中該親水性聚合物為進一步含有基於下述式(4)所示的單體的結構單體的共聚物， [化學式10]
    Figure 03_image009
    式(4)中，R 14表示氫原子或甲基。
  5. 一種隱形眼鏡基材，其在組成中含有式(1)所示的含環氧基有機矽大分子單體， [化學式11]
    Figure 03_image001
    式(1)中，a為10~500的整數，b為1~100的整數；R 1及R 2彼此獨立地表示氫原子或甲基；R 3及R 4彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團或-R 5-O-R 6-的二價基團，其中，R 5及R 6彼此獨立地為碳原子數為2~6的亞烷基二價基團；X 0如下述式(2)或式(3)所示， [化學式12]
    Figure 03_image003
    式(2)中，R 7為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 9-O-R 10-的二價基團，其中，R 9及R 10彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團；R 8表示氫原子或甲基， [化學式13]
    Figure 03_image005
    式(3)中，R 11為碳原子數為2~8的亞烷基二價基團或-R 12-O-R 13-的二價基團，其中，R 12及R 13彼此獨立地為碳原子數為1~6的亞烷基二價基團。
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