TW202136027A - 嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片 - Google Patents

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Abstract

本發明總體上關於一種嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其包含矽酮水凝膠材料和疏水性插入物。該矽酮水凝膠材料包括至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑的重複單元，該第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個H-鍵供體（例如羥基）的有機基團的親水化矽氧烷單元，其中所述至少一個H-鍵供體的含量係相對於所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑的分子量至少約0.8 meq/g。該疏水性插入物由包含按莫耳計至少40%的丙烯酸類重複單元和按莫耳計至少6%的至少一種乙烯類交聯劑的重複單元的交聯聚合物材料構成。嵌入式矽酮水凝膠不易於分層。

Description

嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片
本發明總體上關於一種嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片（embedded silicone hydrogel contact lens），其包含疏水性剛性插入物並且不易於分層。此外，本發明提供了一種用於生產本發明之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片之方法。
近年來，出於各種目的（例如，為了角膜健康、視力矯正、診斷等）已經提出了可以將各種插入物摻入水凝膠接觸鏡片中。參見例如美國專利案號4268132、4401371、5098546、5156726、6851805、7490936、7883207、8154804、8215770、8348424、8874182、9176332、9618773、10203521和10209534；以及美國專利申請公開號20040141150、20040212779、2008/0208335、2009/0091818、20090244477、2010/0072643、2010/0076553、20110157544、2012/0120365、2012/0140167、2012/0234453、2014/0276481和2015/0145155）。
插入物典型地由不能吸收水並且為非水溶脹性材料的非水凝膠材料製成。一種特殊類型的插入物係由剛性材料（即，高度交聯的聚合材料）製成的剛性插入物，作為用於掩蔽散光的剛性中心光學器件，像剛性透氣（RGP）接觸鏡片。對於此類插入物，預期在插入物材料與嵌入該插入物的矽酮水凝膠鏡片材料之間，在機械特性並且尤其是水溶脹度方面存在巨大差異。由於如此巨大差異，嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片在其中嵌入有插入物的水凝膠接觸鏡片的水合作用期間以及在嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片的操作和佩戴期間易於鏡片變形或尤其是分層。期望具有在其中具有剛性疏水性插入物並且不易於分層的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片。
在一方面，本發明提供了一種嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其包含矽酮水凝膠材料和嵌入其中的疏水性插入物，其中該插入物由包含按莫耳計至少約60%的丙烯酸類重複單元和按莫耳計至少約6%的至少一種乙烯類交聯劑的重複單元的交聯聚合物材料構成，其中該矽酮水凝膠材料包含至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑的重複單元，該至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個H-鍵供體的有機基團的親水化矽氧烷單元，其中所述至少一個H-鍵供體的含量係相對於所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑的分子量至少約0.8 meq/g，其中該嵌入式矽酮水凝膠不易於分層。
另一方面，本發明提供了一種用於生產本發明之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片之方法。
本發明之該等和其他方面從目前較佳的實施方式的以下說明中將變得清楚。詳細說明僅是對本發明之說明並且不限制本發明之範圍，本發明之範圍由所附申請專利範圍及其等效物限定。如對於熟悉該項技術者應係顯而易見的，在不背離本揭露的新穎概念的精神和範圍的情況下，可以實現本發明之許多變化和修改。
除非另外定義，否則在此所用的所有技術和科學術語具有與由本發明所屬領域的普通技術人員通常所理解的相同的含義。總體上，在此所用的命名法和實驗室程序係本領域眾所周知的且常用的。常規方法用於該等程序，如本領域和各種一般參考文獻中提供的那些。當以單數提供術語時，諸位發明人也考慮了所述術語的複數。在此所用的命名法和以下描述的實驗室程序係本領域中眾所周知的且常用的那些。
如本申請中在此使用的「約」意指一個被稱為「約」的數字包括所敘述的數加上或減去那個所敘述的數字的1%-10%。
「接觸鏡片」係指可放置在佩帶者眼睛上或內部的結構。接觸鏡片可以矯正、改善或改變使用者的視力，但不是必須如此。接觸鏡片可以具有本領域中已知的或後來開發的任何適當材料，並且可以是軟性鏡片、硬性鏡片或嵌入式鏡片。
「水凝膠接觸鏡片」係指包含水凝膠本體（芯）材料的接觸鏡片。水凝膠本體材料可以是非矽酮水凝膠材料或者較佳的是矽酮水凝膠材料。「矽酮水凝膠接觸鏡片」係指包含矽酮水凝膠本體（芯）材料的接觸鏡片。
「水凝膠」或「水凝膠材料」係指這樣的交聯聚合物材料，其具有三維聚合物網路（即聚合物基質），不溶於水，但是當其完全水合（或平衡）時可以在其聚合物基質中保持按重量計至少10%的水。
「矽酮水凝膠」或「SiHy」係指藉由可聚合組成物的共聚獲得的含矽酮的水凝膠，該組成物包含至少一種含矽酮的單體或至少一種含矽酮的大分子單體或至少一種可交聯的含矽酮的預聚物。
通常也描述為矽酮的矽氧烷係指具有至少一個-Si-O-Si-部分的分子，其中每個Si原子帶有兩個有機基團作為取代基。
如在本申請中使用的，術語「非矽酮水凝膠」係指理論上不含矽的水凝膠。
「嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片」係指這樣的矽酮水凝膠接觸鏡片，其包括由非水凝膠材料製成並且嵌入在作為接觸鏡片的主要鏡片材料的矽酮水凝膠材料內的至少一種插入物。
「插入物」係指任何三維製品，其由非水凝膠材料製成並且具有至少為5微米的尺寸，但尺寸更小，足以嵌入在矽酮水凝膠接觸鏡片中。根據本發明，非水凝膠材料可以是當完全水合時可以吸收按重量計小於5%（較佳的是約4%或更低、更較佳的是約3%或更低、甚至更較佳的是約2%或更低）的水的任何材料。
根據本發明，本發明之插入物的厚度小於在插入物被嵌入的區域中的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片的任何厚度。插入物可以是具有任何幾何形狀並且可以具有任何希望的功能的任何物體。較佳的插入物的實例包括但不限於薄的剛性插入物，用於提供用於掩蓋散光的剛性中心光學器件，像剛性透氣（RGP）接觸鏡片、多焦點鏡片插入物、光致變色插入物、在其上印刷有顏色圖案的美容插入物等。
如在此使用的，「親水性」描述了與脂質相比將更容易與水締合的材料或其部分。
「疏水性」係指插入物材料或插入物具有低於5%（較佳的是約4%或更低，更較佳的是約3%或更低，甚至更較佳的是約2%或更低）的平衡水含量（即，完全水合狀態下的含水量）。
術語「室溫」係指約22ºC至約26ºC的溫度。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「可溶」意指該化合物或材料在室溫（即，約22ºC至約26ºC的溫度）下可溶於該溶劑中以給出具有按重量計至少約0.5%的濃度的溶液。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「不溶」意指化合物或材料在室溫（如上文所定義）下可溶於溶劑中以得到具有按重量計小於0.01%的濃度的溶液。
「乙烯類單體」係指具有一個唯一的乙烯式不飽和基團、可溶於溶劑中並可光化聚合或熱聚合的化合物。
如本申請使用的，術語「乙烯式不飽和基團」在本文中以廣義使用，並且旨在涵蓋含有至少一個＞C=C＜基團的任何基團。示例性乙烯式不飽和基團包括但不限於（甲基）丙烯醯基（
Figure 02_image001
和/或
Figure 02_image003
）、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其他含C=C的基團。
「丙烯酸類單體」係指具有一個唯一的（甲基）丙烯醯基的乙烯類單體。丙烯酸類單體的實例包括（甲基）丙烯醯氧基（(meth)acryloxy 或(meth)acryloyloxy）單體以及（甲基）丙烯醯胺基單體。
「（甲基）丙烯醯氧基單體（(meth)acryloxy 或(meth)acryloyloxy）」係指具有一個唯一的
Figure 02_image005
或
Figure 02_image007
基團的乙烯類單體。
「（甲基）丙烯醯胺基單體」係指具有一個唯一的
Figure 02_image009
或
Figure 02_image011
基團（其中Ro 係H或C1 -C4 烷基）的乙烯類單體。
術語「芳基丙烯酸類單體」係指具有至少一個芳族環的丙烯酸類單體。
「（甲基）丙烯醯氧基單體（(meth)acryloxy 或(meth)acryloyloxy）」係指具有一個唯一的或基團的乙烯類單體。
「（甲基）丙烯醯胺基單體」係指具有一個唯一的
Figure 02_image009
或
Figure 02_image011
基團（其中Ro 係H或C1 -C4 烷基）的乙烯類單體。
術語「（甲基）丙烯醯胺」係指甲基丙烯醯胺和/或丙烯醯胺。
術語「（甲基）丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
「N-乙烯基醯胺單體」係指具有直接附接到醯胺基團的氮原子上的乙烯基（
Figure 02_image013
）的醯胺化合物。
「烯類單體」係指具有一個唯一的烯基的乙烯類單體。
如在此使用的「親水性乙烯類單體」、「親水性丙烯酸類單體」、「親水性（甲基）丙烯醯氧基單體」或「親水性（甲基）丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生水溶性或者可以吸收按重量計至少10%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、（甲基）丙烯醯氧基單體或（甲基）丙烯醯胺基單體)。
如在此使用的「疏水性乙烯類單體」、「疏水性丙烯酸類單體」、「疏水性（甲基）丙烯醯氧基單體」或「疏水性（甲基）丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生不溶於水並且可能吸收按重量計小於10%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、（甲基）丙烯醯氧基單體或（甲基）丙烯醯胺基單體)。
如本申請使用的，術語「乙烯類交聯劑」係指具有至少兩個乙烯式不飽和基團的有機化合物。「乙烯類交聯劑」係指具有700道耳頓或更小的分子量的乙烯類交聯劑。
「丙烯酸類交聯劑」係指具有至少兩個（甲基）丙烯醯基的乙烯類交聯劑。
術語「丙烯酸類重複單元」係指這樣的聚合物材料的重複單元，其各自衍生自以自由基聚合形成聚合物材料的丙烯酸類單體或交聯劑。
術語「末端(甲基)丙烯醯基基團」係指在有機化合物主鏈（或骨架）兩個末端中之一處的一個(甲基)丙烯醯基基團，如熟悉該項技術者已知的。
如在此使用的，關於可聚合組成物、預聚物或材料的固化、交聯或聚合的「光化地」意指藉由光化照射，例如像UV/可見光照射、離子輻射（例如，γ射線或X射線照射）、微波照射等進行固化（例如交聯和/或聚合）。熱固化或光化學固化方法對熟悉該項技術者係眾所周知的。
如本申請使用的，術語「聚合物」意指藉由將一種或多種單體或大分子單體或預聚物或其組合聚合/交聯形成的材料。
「大分子單體」或「預聚物」係指包含乙烯式不飽和基團並且具有大於700道耳頓的數目平均分子量的化合物或聚合物。
如本申請中使用的，聚合物材料（包括單體材料或大分子單體材料）的術語「分子量」係指數目平均分子量，除非另外確切地指出或除非測試條件另外指明。技術人員知道如何根據已知之方法確定聚合物的分子量，該方法例如，具有以下中的一項或多項的GPC（凝膠滲透層析法）：折射率檢測器、小角度雷射光散射檢測器、多角度雷射光散射檢測器、差示黏度測定法檢測器（differential viscometry detector）、UV檢測器、和紅外（IR）檢測器；MALDI-TOF MS（基質輔助的解吸/離子化飛行時間質譜法）；1 H NMR（質子核磁共振）光譜法等。
「聚矽氧烷鏈段」或「聚二有機矽氧烷鏈段」可互換地指
Figure 02_image015
的聚合物鏈鏈段（即，二價基團），其中SN係3或更大的整數並且RS1 和RS2 中的每一個彼此獨立地選自由以下組成之群組：C1 -C10 烷基；苯基；C1 -C4 -烷基-取代的苯基；C1 -C4 -烷氧基-取代的苯基；苯基-C1 -C6 烷基；C1 -C10 氟烷基；C1 -C10 氟醚；芳基；芳基C1 -C18 烷基；-alk-(OC2 H4 )γ1 -ORo （其中alk係C1 -C6 伸烷基二基，Ro 係H或C1 -C4 烷基並且γ1係從1至10的整數）；C2 -C40 有機基團，其具有至少一個選自由羥基（-OH）、羧基（-COOH）、胺基（-NRN1 RN1 ’）、-NRN1 -的胺基鍵、-CONRN1 -的醯胺鍵、-CONRN1 RN1 ’的醯胺、-OCONH-的胺基甲酸酯鍵和C1 -C4 烷氧基組成之群組的官能基，或直鏈的親水性聚合物鏈，其中RN1 和RN1 ’彼此獨立地是氫或C1 -C15 烷基；以及具有光致變色基團的光致變色有機基團。
「聚矽氧烷乙烯類單體」係指包含至少一個聚矽氧烷區段和一個唯一的乙烯式不飽和基團的化合物。
「聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和至少兩個乙烯式不飽和基團的化合物。
「直鏈聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「直鏈聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含以下主鏈的化合物，該主鏈包含至少一個聚矽氧烷鏈段並且在該主鏈的兩個末端中的每一個處被一個乙烯式不飽和基團封端。
「鏈延長的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少兩個乙烯式不飽和基團和至少兩個聚矽氧烷鏈段的化合物，每對聚矽氧烷鏈段藉由一個二價基團連接。
如在此使用的術語「流體」指示材料能夠像液體一樣流動。
如在本申請中使用的，關於可聚合組成物，術語「透明的」意指該可聚合組成物係透明的溶液或液體混合物（即，在400與700 nm之間的範圍中具有85%或更大、較佳的是90%或更大的光透過率）。
術語「單價基團」係指藉由從有機化合物中除去氫原子獲得的並且與有機化合物中的一個其他基團形成一個鍵的有機基團。實例包括但不限於烷基（藉由從烷烴中除去氫原子）、烷氧基（alkoxy或alkoxyl）（藉由從烷基醇的羥基中除去一個氫原子）、硫醇基（thiyl）（藉由從烷基硫醇的硫醇基團除去一個氫原子）、環烷基（藉由從環烷烴中除去氫原子）、環雜烷基（藉由從環雜烷烴中除去氫原子）、芳基（藉由從芳族烴的芳族環上除去氫原子）、雜芳基（藉由從任何環原子上除去氫原子）、胺基（藉由從胺中除去一個水凝膠原子）等。
術語「二價基團」係指藉由從有機化合物中除去兩個氫原子獲得的並且與有機化合物中的其他兩個基團形成兩個鍵的有機基團。例如，伸烷基（alkylene即alkylenyl）二價基團係藉由從烷烴中除去兩個氫原子獲得的，伸環烷基（cycloalkylene即cycloalkylene）二價基團係藉由從環中除去兩個氫原子獲得的。
在本申請中，關於烷基或伸烷基的術語「取代的」意指該烷基或該伸烷基包括至少一個取代基，該至少一個取代基替代該烷基或該伸烷基的一個氫原子，並且選自由以下組成之群組：羥基（-OH）、羧基（-COOH）、-NH2 、巰基（-SH）、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷硫基（烷基硫化物）、C1 -C4 醯基胺基、C1 -C4 烷基胺基、二-C1 -C4 烷基胺基、以及其組合。
自由基引發劑可以是光引發劑或熱引發劑。「光引發劑」係指藉由利用光引發自由基交聯/聚合反應的化學品。「熱引發劑」係指藉由利用熱能引發自由基交聯/聚合反應的化學品。
材料的固有「透氧係數」Dki 為氧通過材料的速率。透氧係數常規地以巴勒為單位表示，其中「巴勒」定義為[(cm3 氧)(mm)/(cm2 )(sec)(mm Hg)]×10-10 。透氧係數可以根據實例1中所述之程序來測量。
插入物或材料的「透氧率」Dk/t為氧在測量的面積上將通過平均厚度為t [以mm為單位] 的具體插入物或材料的速率。透氧率常規地以巴勒/mm為單位表示，其中「巴勒/mm」定義為[(cm3 氧)/(cm2 )(sec)(mm Hg)] × 10-9 。透氧係數可以根據實例1中所述之程序來測量。
關於接觸鏡片或材料的術語「模量」或「彈性模量」意指作為接觸鏡片或材料的剛度量度的拉伸模量或楊氏模量。模量可以根據實例1中所述之程序來測量。
「未處理狀態」係指這樣的插入物，其係藉由將可聚合組成物在模具中鑄塑模製而獲得的並且未經受萃取和/或水合的模製後過程（即在模製後未與水或任何有機溶劑或任何液體接觸）。
總體上，本發明關於一種嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其包含軟性矽酮水凝膠材料（具有低於1.5 MPa的模量）和嵌入其中的由疏水性交聯聚合物材料構成的剛性插入物，並且其不易於分層。
本發明部分地基於以下發現：在嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片的鑄塑模製中使用以下用於製造矽酮水凝膠接觸鏡片的可聚合組成物（即，矽酮水凝膠鏡片配製物或SiHy鏡片配製物），其包括包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個H-鍵供體（例如羥基）（其量係相對於至少一種親水化聚矽氧烷乙烯類交聯劑的分子量至少0.8 meq/g）的有機基團的親水化矽氧烷單元的所述至少一種親水化聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其中該嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片各自具有由包含按莫耳計至少約40%的丙烯酸類重複單元的疏水性交聯聚合物材料製成的非水凝膠插入物。所得嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片在高壓滅菌和儲存期間不易於分層。
據信，當在鏡片模具中在固化前SiHy鏡片配製物與非水凝膠插入物接觸時，少量的一種或多種乙烯類單體（不含大體積基團）可能部分滲透到非水凝膠插入物的表面。還據信，SiHy鏡片配製物中的足夠量的親水化聚矽氧烷乙烯類交聯劑可能吸附到非水凝膠插入物的表面上。之所以發生此種吸附，可能是因為親水化聚矽氧烷乙烯類交聯劑的親水化矽氧烷單元的有機取代基的H-鍵供體可以充分滲透到非水凝膠插入物中，以與非水凝膠插入物的丙烯酸重複單元的H-鍵受體（即酯鍵和/或醯胺鍵）形成氫鍵。進一步據信，自由基引發劑包含H-受體，並且可以藉由吸附在非水凝膠插入物表面上的親水化聚矽氧烷乙烯類交聯劑而被帶到非水凝膠插入物的表面。在鏡片模具中將具有浸入其中的非水凝膠插入物的SiHy鏡片配製物固化以形成矽酮水凝膠材料後，可以將在非水凝膠插入物的表面上的一種或多種乙烯類單體以及在非水凝膠插入物的表面處的親水化聚矽氧烷乙烯類交聯劑交聯/聚合以形成在其表面上嵌合有非水凝膠插入物的的聚合物基質的交聯聚合物鏈。隨著矽酮水凝膠材料和表面插入物材料（即，在非水凝膠插入物的表面上）的此種嵌合聚合物網路的形成，所得嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片不易於分層（即，矽酮水凝膠材料與非水凝膠插入物完全或部分分離）。
在一方面，本發明提供一種嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其包含矽酮水凝膠材料和嵌入其中的疏水性插入物，其中該插入物由包含按莫耳計至少約40%（較佳的是至少約45%、更較佳的是至少約50%、甚至更較佳的是至少約55%）的丙烯酸類重複單元和按莫耳計至少約6%（較佳的是按莫耳計至少約8%、更較佳的是按莫耳計至少約10%、甚至更較佳的是按莫耳計至少約12%）的至少一種乙烯類交聯劑的重複單元的交聯聚合物材料構成，其中該矽酮水凝膠材料包含 (a) 至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑的重複單元，該至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個H-鍵供體（較佳的是羥基）的有機基團的親水化矽氧烷單元，以及 (b) 至少一種親水性乙烯類單體的重複單元，其中所述至少一個H-鍵供體的含量係相對於所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑的分子量至少約0.8 meq/g（較佳的是至少約1.0 meq/g、更較佳的是至少約1.2 meq/g、甚至更較佳的是至少約1.4 meq/g），其中該嵌入式矽酮水凝膠不易於分層。較佳的是，插入物係剛性的。
根據本發明，當在高壓滅菌後在顯微鏡下在嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片內未觀察到氣泡（對於細節參見實例1）時，該嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片不易於分層。
根據本發明，任何聚矽氧烷乙烯類交聯劑均可在本發明中用作第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑，只要它們包含各自具有一個甲基取代基和一個具有至少一個H鍵供體（較佳的是羥基）的有機基團的親水化矽氧烷單元。一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例係二（甲基）丙烯醯氧基封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其各自具有二甲基矽氧烷單元和親水化矽氧烷單元（其各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基的單價C4 -C40 有機基團取代基），更較佳的是，具有式 (G) 的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，如稍後描述於本申請中。它們可以根據美國專利案號10081697中所揭露的程序製備。
根據本發明，嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片的矽酮水凝膠材料包含至少一種親水性乙烯類單體的重複單元。
在本發明中可以使用任何親水性乙烯類單體。較佳的親水性乙烯類單體的實例係烷基（甲基）丙烯醯胺（如本申請中稍後所述）、含羥基的丙烯酸類單體（如下所述）、含胺基的丙烯酸類單體（如本申請中稍後所述）、含羧基的丙烯酸類單體（如本申請中稍後所述）、N-乙烯基醯胺單體（如本申請中稍後所述）、含亞甲基的吡咯啶酮單體（即，各自具有在3位或5位處與吡咯啶酮環連接的亞甲基的吡咯啶酮衍生物）（如本申請中稍後所述）、具有C1 -C4 烷氧基乙氧基的丙烯酸類單體（如本申請中稍後所述）、乙烯基醚單體（如本申請中稍後所述）、烯丙基醚單體（如本申請中稍後所述）、含磷醯膽鹼的乙烯類單體（如本申請中稍後所述）、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸（VINAL）、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、以及其組合。
根據本發明，嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片的矽酮水凝膠材料可以進一步包含含矽酮的乙烯類單體和/或第二聚矽氧烷乙烯類交聯劑（除了第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑之外）的重複單元。
根據本發明，含矽酮的乙烯類單體可以是熟悉該項技術者已知的任何含矽酮的乙烯類單體。較佳的含矽酮的乙烯類單體的實例包括但不限於各自具有雙(三烷基矽烷氧基)烷基矽基或三(三烷基矽烷氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、以及其組合。
較佳的包括具有式 (M1) 的那些的聚矽氧烷乙烯類單體稍後在本申請中描述並且可以從商業供應商（例如，信越公司（Shin-Etsu）、蓋勒斯特公司（Gelest）等）獲得；根據在專利例如美國專利案號5070215、6166236、6867245、8415405、8475529、8614261、和9217813中描述的程序製備；根據熟悉該項技術者眾所周知的偶合反應藉由使（甲基）丙烯酸羥烷酯或羥烷基（甲基）丙烯醯胺或（甲基）丙烯醯氧基聚乙二醇與單-環氧丙氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷反應製備；藉由使（甲基）丙烯酸縮水甘油酯與單-甲醇封端的聚二甲基矽氧烷、單-胺基丙基封端的聚二甲基矽氧烷、或單-乙基胺基丙基封端的聚二甲基矽氧烷反應製備；或藉由使（甲基）丙烯酸異氰酸基乙酯與單-甲醇封端的聚二甲基矽氧烷反應製備。
較佳的各自具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽烷氧基)矽基的含矽酮的乙烯類單體（包括具有式 (M2) 的那些）稍後在本申請中描述並且可以從商業供應商（例如，信越公司、蓋勒斯特公司等）獲得或者可以根據美國專利案號5070215、6166236、7214809、8475529、8658748、9097840、9103965、和9475827中描述的程序製備。
在本發明中任何合適的聚矽氧烷乙烯類交聯劑可以用作第二聚矽氧烷乙烯類交聯劑。作為第二聚矽氧烷乙烯類交聯劑的較佳的是聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例係二-（甲基）丙烯醯基封端的聚二甲基-矽氧烷；二乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基矽氧烷；二乙烯基胺基甲酸酯封端的聚二甲基矽氧烷；N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷；選自由US 5,760,100中所述之大分子單體A、大分子單體B、大分子單體C和大分子單體D組成之群組的含聚矽氧烷的大分子單體；揭露於美國專利案號4136250、4153641、4182822、4189546、4343927、4254248、4355147、4276402、4327203、4341889、4486577、4543398、4605712、4661575、4684538、4703097、4833218、4837289、4954586、4954587、5010141、5034461、5070170、5079319、5039761、5346946、5358995、5387632、5416132、5451617、5486579、5962548、5981675、6039913以及6762264中的含聚矽氧烷的大分子單體；揭露於美國專利案號4259467、4260725和4261875中的含聚矽氧烷的大分子單體。
作為第二聚矽氧烷乙烯類交聯劑的一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係二（甲基）丙烯醯氧基封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其各自具有二甲基矽氧烷單元和親水化矽氧烷單元（其各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基的單價C4 -C40 有機基團取代基），更較佳的是，具有式 (G) 的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，稍後描述於本申請中並且可以根據美國專利案號10081697中所揭露的程序製備。
作為第二聚矽氧烷乙烯類交聯劑的另一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係這樣的乙烯類交聯劑，其各自包含一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個末端（甲基）丙烯醯基並且可以從商業供應商獲得；藉由使縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯（甲基）丙烯醯氯與二-胺基封端的聚二甲基矽氧烷或二-羥基封端的聚二甲基矽氧烷反應製備；藉由使（甲基）丙烯酸異氰酸乙酯與二-羥基封端的聚二甲基矽氧烷反應製備；藉由使含胺基的丙烯酸類單體與二-羧基封端的聚二甲基矽氧烷在偶合劑（碳二亞胺）的存在下反應製備；藉由使含羧基的丙烯酸類單體與二-胺基封端的聚二甲基矽氧烷在偶合劑（碳二亞胺）的存在下反應製備；或藉由使含羥基的丙烯酸類單體與二-羥基封端的聚二甲基矽氧烷在二異氰酸酯或二-環氧偶合劑的存在下反應製備。
作為第二聚矽氧烷乙烯類交聯劑的其他類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其各自具有在聚二有機矽氧烷鏈段的每對之間由連接基連接的至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段以及兩個末端乙烯式不飽和基團，其可以根據描述於美國專利案號5034461、5416132、5449729、5760100、7423074、8529057、8835525、8993651、10301451和10465047中的程序製備。
根據本發明，矽酮水凝膠材料還可以包含一種或多種疏水性非矽酮乙烯類單體的重複單元。較佳的疏水性非矽酮乙烯類單體的實例可以是非矽酮疏水性丙烯酸類單體（（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸異冰片基酯、（甲基）丙烯腈、或其組合），含氟的丙烯酸類單體（例如全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、以下所述之（甲基）丙烯酸全氟-取代的-C2 -C12 烷基酯等），鏈烷酸乙烯酯（例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯等），乙烯基氧基烷烴（例如乙烯基乙基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、三級丁基乙烯基醚等），苯乙烯，乙烯基甲苯，氯乙烯，偏二氯乙烯，1-丁烯，以及其組合。
在本發明中可以使用任何合適的（甲基）丙烯酸全氟-取代的-C2 -C12 烷基酯。（甲基）丙烯酸全氟-取代的-C2 -C12 烷基酯的實例包括但不限於（甲基）丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、（甲基）丙烯酸四氟丙酯、（甲基）丙烯酸六氟-異丙酯、（甲基）丙烯酸六氟丁酯、（甲基）丙烯酸七氟丁酯、（甲基）丙烯酸八氟戊酯，（甲基）丙烯酸十七氟癸酯、（甲基）丙烯酸五氟苯酯、以及其組合。
根據本發明，矽酮水凝膠材料還可以包含一種或多種非矽酮乙烯類交聯劑的重複單元。較佳的非矽酮乙烯類交聯劑的實例稍後在本申請中描述。
根據本發明，矽酮水凝膠材料還可以包含其他可聚合材料的重複單元，該其他可聚合材料如熟悉該項技術者已知的，如UV吸收性乙烯類單體、UV/高能紫光（「HEVL」）吸收性乙烯類單體、可聚合光致變色化合物、可聚合著色劑（可聚合染料）、或其組合。
任何合適的UV吸收性乙烯類單體和UV/HEVL-吸收性乙烯類單體可以在用於製備本發明之預成型SiHy接觸鏡片的可聚合組成物中使用。較佳的UV吸收性乙烯類單體和UV/HEVL吸收性乙烯類單體的實例包括但不限於：2-(2-羥基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-丙烯醯氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-甲基丙烯醯胺基甲基-5-三級辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基-3'-三級丁基-苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基苯基)苯并三唑、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯（WL-1）、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯（WL-5）、3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯（WL-2）、3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯（WL-3）、3-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯（WL-4）、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯（WL-6）、2-羥基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯（WL-7）、4-烯丙基-2-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基苯酚（WL-8）、2-{2’-羥基-3’-三級-5’[3”-(4”-乙烯基苄基氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H -苯并三唑、苯酚，2-(5-氯代-2H -苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基-（UVAM）、2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑（2-丙烯酸、2-甲基-、2-[3-(2H -苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]乙酯、Norbloc）、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-2H -苯并三唑、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H -苯并三唑（UV13）、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-氯-2H -苯并三唑（UV28）、2-[2’-羥基-3’-三級丁基-5’-(3’-丙烯醯氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基-2H -苯并三唑（UV23）、2-(2’-羥基-5-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑（UV6）、2-(3-烯丙基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H -苯并三唑（UV9）、2-(2-羥基-3-甲基烯丙基-5-甲基苯基)-2H -苯并三唑（UV12）、2-3’-三級丁基-2’-羥基-5’-(3”-二甲基乙烯基矽基丙氧基)-2’-羥基-苯基)-5-甲氧基苯并三唑（UV15）、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基-2H -苯并三唑（UV16）、2-(2’-羥基-5’-丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基-2H -苯并三唑（UV16A）、2-甲基丙烯酸3-[3-三級丁基-5-(5-氯代苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]-丙酯（16-100，CAS#96478-15-8）、2-(3-(三級丁基)-4-羥基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯（16-102）；苯酚，2-(5-氯-2H -苯并三唑-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)（CAS#1260141-20-5）；2-[2-羥基-5-[3-(甲基丙烯醯氧基)丙基]-3-三級丁基苯基]-5-氯-2H -苯并三唑；苯酚，2-(5-乙烯基-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-，均聚物（9CI）（CAS#83063-87-0）。根據本發明，該可聚合組成物包含相對於可聚合組成物中的所有可聚合組分的量按重量計約0.1%至約3.0%、較佳的是約0.2%至約2.5%、更較佳的是約0.3%至約2.0%的一種或多種UV吸收性乙烯類單體。
較佳的光致變色乙烯類單體的實例包括可聚合萘并哌喃、可聚合苯并哌喃、可聚合茚并萘并哌喃、可聚合菲並哌喃、可聚合螺(苯并吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)苯并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)喹哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-哌喃、可聚合萘并㗁𠯤、可聚合螺苯并哌喃；可聚合螺苯并哌喃、可聚合螺苯并噻喃、可聚合萘并萘二酮、可聚合螺㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)萘并㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)萘并㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)-苯并㗁𠯤、可聚合二芳基乙烯、以及其組合，如美國專利案號4929693、5166345、6017121、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9465234、9904074、10197707、6019914、6113814、6149841、6296785和6348604中所揭露的。
在較佳的實施方式中，矽酮水凝膠材料包含按重量計至少約5%（較佳的是至少約10%、更較佳的是至少約15%、甚至更較佳的是至少約20%、最較佳的是至少約25%）的第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑。應理解，本發明之矽酮水凝膠材料的每種組分的重量百分比可以基於在用於製造矽酮水凝膠材料（或接觸鏡片）的可聚合組成物中的其相應的可聚合組分（材料）的重量百分比來獲得。
根據本發明，嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片的矽酮水凝膠材料具有按重量計從約20%至約70%（較佳的是從約20%至約65%、更較佳的是從約25%至約65%、甚至更較佳的是從約30%至約60%）的平衡含水量（即，呈完全水合狀態或當完全水合時），至少約40巴勒（較佳的是至少約60巴勒、更較佳的是至少約80巴勒、更較佳的是至少約100巴勒）的透氧係數，以及約1.5 MPa或更低（較佳的是從約0.2 MPa至約1.2 MPa、更較佳的是從約0.3 MPa至約1.1 MPa、甚至更較佳的是從約0.4 MPa至約1.0 MPa）的模量（即，楊氏模量）。
根據本發明，疏水性插入物可以由任何交聯聚合物材料製成，只要它含有按重量計低於5%的平衡含水量並且包含按莫耳計至少40%的一種或多種丙烯酸類單體和/或一種或多種丙烯酸類交聯劑（crosslinker或crosslinking agent）的重複單元和按莫耳計至少約6%的至少一種乙烯類交聯劑的重複單元。應理解，需要丙烯酸類單體和/或交聯劑以向嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片的剛性疏水性插入物的交聯聚合物材料提供H-鍵受體（酯鍵和/或醯胺鍵）。
任何疏水性丙烯酸類單體均可用於形成本發明之剛性疏水插入物。疏水性丙烯酸類單體的實例包括含矽酮的丙烯酸類單體（本申請中以上所述之那些中的任一種）、非矽酮疏水性丙烯酸類單體（本申請中以上所述之那些中的任一種）、含氟的丙烯酸類單體（本申請中以上所述之那些中的任一種）、如以下所述之芳基丙烯酸類單體、以及其組合。
根據本發明之較佳的實施方式，剛性疏水性插入物的交聯聚合物材料包含具有式 (I) 或 (II) 的芳基乙烯類單體
Figure 02_image017
A                (II) 其中A1 係H或CH3 （較佳的是H）；B1 係(CH2 )m1 或[O(CH2 )2 ]Z1 ，其中m1係2-6並且z1係1-10；Y1 係直接鍵、O、S、或NR'，其中R’係H、CH3 、其中n' = 1-10的Cn' H2n'+1 、異-OC3 H7 、C6 H5 、或CH2 C6 H5 ；Ra 、Rb 、Rc 、Rd 、Re 、Rf 、Rg 、Rh 、和Ri 彼此獨立地是H、C1 -C12 烷基或C1 -C12 烷氧基（較佳的是所有係H）；w1係0-6，前提係m1 + w1 ≤ 8；w2係從1至3的整數；並且D1 係H、Cl、Br、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C6 H5 、或CH2 C6 H5 。
具有式 (I) 的芳基丙烯酸類單體的實例包括但不限於：丙烯酸2-乙基苯氧基酯；甲基丙烯酸2-乙基苯氧基酯；丙烯酸苯酯；甲基丙烯酸苯酯；丙烯酸苄酯；甲基丙烯酸苄酯；丙烯酸2-苯基乙酯；甲基丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；甲基丙烯酸3-苯基丙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；甲基丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸4-甲基苯酯；甲基丙烯酸4-甲基苯酯；丙烯酸4-甲基苄酯；甲基丙烯酸4-甲基苄酯；丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-環己基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-環己基苯基)乙酯；丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯；丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯；甲基丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯；丙烯酸2-苄氧基乙酯；丙烯酸3-苄氧基丙酯；甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯；甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯；丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯；甲基丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯；或其組合。上面列出的具有式 (I) 的芳基丙烯酸類單體可以從商業來源獲得，或者可替代地根據本領域已知之方法製備。
較佳的具有式 (I) 的芳基丙烯酸類單體係其中B1 係OCH2 CH2 、(OCH2 CH2 )2 、(OCH2 CH2 )3 、或(CH2 )m1 ，其中m1係2-5，Y1 係直接鍵或O，w1係0或1，並且D1 係H的那些。最較佳的是丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸5-苯基戊酯；丙烯酸2-苄氧基乙酯；丙烯酸3-苄氧基丙酯；丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯；及它們相應的甲基丙烯酸酯。
具有式 (II) 的芳基丙烯酸類單體可以由單官能的聚苯基醚（即，具有一個官能基如羥基、胺基或羧基的聚苯基醚）製備。總體上，在熟悉該項技術者已知的偶合反應條件下，使單官能OH封端的聚(苯基醚)與（甲基）丙烯酸衍生物（如丙烯醯氯、甲基丙烯醯氯、甲基丙烯酸酐或異氰酸基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯）反應。單胺和單羧酸封端的聚苯基醚使用合適的（甲基）丙烯酸衍生物以相似的方式官能化。單官能封端的聚苯基醚可以根據在文獻（J. Org. Chem. [有機化學雜誌],1960 ,25 (9)，第1590-1595頁）中描述的程序來製備。用於製備具有式 (II) 的的芳基丙烯酸類單體的實驗程序可以在美國專利案號10064977中找到。
還應理解，任何疏水性乙烯類單體都可以用作疏水性丙烯酸類單體的替代物，只要它包含至少一個H-鍵受體，如酯鍵、醯胺鍵、碳酸酯鍵、胺基甲酸酯鍵、醚鍵、或其組合。此類疏水性單體的實例包括鏈烷酸乙烯酯（本申請中以上所述之那些中的任一種）、乙烯基氧基烷烴（本申請中以上所述之那些中的任一種）、以及其組合。
應理解，本發明之插入物的交聯聚合物材料的每個組分的莫耳百分比可基於用於製造該插入物的可聚合組成物中的其相應的可聚合組分（材料）的莫耳百分比來獲得。
根據本發明，剛性疏水性插入物的交聯聚合物材料包含至少一種乙烯類交聯劑的重複單元。任何合適的乙烯類交聯劑可以用於本發明中。較佳的乙烯類交聯劑的實例包括但不限於：如以下所述之丙烯酸類交聯劑（crosslinking agent或crosslinker）、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、芳基交聯劑（例如二乙烯基苯、2-甲基-1,4-二乙烯基苯、雙(4-乙烯基苯基)甲烷、1,2-雙(4-乙烯基苯基)乙烷等）、或其組合。應理解，需要乙烯類交聯劑以賦予剛性疏水性插入物的交聯聚合物材料所需的剛性。
丙烯酸類交聯劑的實例包括但不限於：乙二醇二甲基丙烯酸酯；乙二醇二丙烯酸酯；1,3-丙二醇二丙烯酸酯；1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2,3-丙二醇二丙烯酸酯；2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二丙烯酸酯；1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯；1,5-戊二醇二丙烯酸酯；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1,6-己二醇二丙烯酸酯；二乙二醇二甲基丙烯酸酯；二乙二醇二丙烯酸酯；三乙二醇二甲基丙烯酸酯；三乙二醇二丙烯酸酯；四乙二醇二甲基丙烯酸酯；四乙二醇二丙烯酸酯；N,N’-亞甲基雙(丙烯醯胺)；N,N’-亞甲基雙(甲基丙烯醯胺)；N,N’-伸乙基雙(丙烯醯胺)；N,N’-伸乙基雙(甲基丙烯醯胺)；N,N’-六亞甲基雙丙烯醯胺；N,N’-六亞甲基雙甲基丙烯醯胺；新戊四醇三丙烯酸酯；新戊四醇三甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯；三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯；1,3,5-三丙烯醯氧基六氫-1,3,5-三𠯤；1,3,5-三甲基丙烯醯氧基六氫-1,3,5-三𠯤；新戊四醇四丙烯酸酯；新戊四醇四甲基丙烯酸酯；二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯；二(三羥甲基丙烷)四甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸烯丙酯；丙烯酸烯丙酯；或其組合。
在較佳的實施方式中，剛性疏水性插入物的交聯聚合物材料包含至少一種丙烯酸類交聯劑（以上所述之那些中的任一種）的重複單元。
在另一個較佳的實施方式中，剛性疏水性插入物的交聯聚合物材料包含至少一種芳基交聯劑（以上所述之那些中的任一種）的重複單元。
在另一個較佳的實施方式中，剛性疏水性插入物的交聯聚合物材料包含至少一種乙烯基官能的聚矽氧烷的重複單元，該至少一種乙烯基官能的聚矽氧烷包含至少兩個各自直接附接至一個矽原子上的乙烯基以及按莫耳計至少15%的各自具有至少一個苯基取代基的矽氧烷單元。
此類乙烯基官能的聚矽氧烷的實例包括但不限於乙烯基封端的聚苯基甲基矽氧烷（例如來自蓋勒斯特公司的PMV9925）、乙烯基苯基甲基封端的苯基甲基-乙烯基苯基矽氧烷共聚物（例如來自蓋勒斯特公司的PVV-3522）、乙烯基封端的二苯基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物（例如來自蓋勒斯特公司的PDV-1625）、或其組合。較佳的是，乙烯基官能的聚矽氧烷係乙烯基封端的聚苯基甲基矽氧烷（例如來自蓋勒斯特公司的PMV9925）、乙烯基苯基甲基封端的苯基甲基-乙烯基苯基矽氧烷共聚物（例如來自蓋勒斯特公司的PVV-3522）、或其組合。
剛性疏水性插入物可以較佳的是根據如熟悉該項技術者熟知的常規鑄塑模製方法製備。常規的鑄塑模製方法典型地關於在模具中固化可聚合組成物，打開模具，從模具中移出模製的插入物，以及使模製的插入物經受模製後過程（例如，萃取、表面處理等）。
用於製造剛性疏水性插入物的可聚合組成物可以藉由將如以上所述之所有可聚合材料以所希望的比例與一種或多種聚合引發劑（如本申請中稍後所述）一起在存在或較佳的是不存在非反應性有機溶劑（即非反應性稀釋液）的情況下混合來製備。然後可以將可聚合組成物引入到所希望形狀的模具內，並且熱地（即，藉由加熱）或光化地（即，藉由光化輻射，例如，UV輻射和/或可見光輻射）以活化聚合引發劑而進行聚合。
在本發明中可以使用任何熱聚合引發劑。合適的熱聚合引發劑係技術人員已知的且包括，例如，過氧化物、氫過氧化物、偶氮-雙（烷基-或環烷基腈）、過硫酸鹽、過碳酸鹽或其混合物。較佳的熱聚合引發劑的實例包括但不限於：過氧化苯甲醯，過氧化三級丁基，過氧苯甲酸三級戊酯，2,2-雙(三級丁基過氧)丁烷，1,1-雙(三級丁基過氧)環己烷，2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基己烷，2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基-3-己炔，雙(1-(三級丁基過氧)-1-甲基乙基)苯，1,1-雙(三級丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷，二三級丁基二過氧鄰苯二甲酸酯，三級丁基過氧化氫，過乙酸三級丁酯，過氧化苯甲酸三級丁酯，三級丁基過氧異丙基碳酸酯，過氧化乙醯，過氧化月桂醯，過氧化癸醯，過氧化二碳酸二鯨蠟基酯，二(4-三級丁基環己基)過氧化二碳酸酯（Perkadox 16S），二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯，三級丁基過氧化新戊酸酯（Lupersol 11）；三級丁基過氧-2-乙基己酸酯（Trigonox 21-C50），2,4-戊二酮過氧化物，二異丙苯基過氧化物，過乙酸，過硫酸鉀，過硫酸鈉，過硫酸銨，2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)（VAZO 33），2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽（VAZO 44），2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽（VAZO 50），2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)（VAZO 52），2,2'-偶氮雙(異丁腈)（VAZO 64或AIBN），2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈（VAZO 67），1,1-偶氮雙（1-環己烷甲腈）（VAZO 88）；2,2'-偶氮雙（2-環丙基丙腈），2,2'-偶氮雙(甲基異丁酸酯)，4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、以及其組合。較佳的是，該熱引發劑係2,2’-偶氮雙(異丁腈)（AIBN或VAZO 64）。
合適的光引發劑係安息香甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲醯基氧化膦、1-羥基環己基苯基酮和Darocur和Irgacur類型，較佳的是Darocur 1173®和Darocur 2959®，基於鍺的諾裡什（Norrish）I型光引發劑（例如在US 7,605,190中所述之那些）。苯甲醯基膦引發劑的實例包括2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦；雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丙苯基氧化膦；和雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丁苯基氧化膦。例如可以結合至大分子單體內或可用作特殊單體的反應性光引發劑也是合適的。反應性光引發劑的實例係在EP 632 329中揭露的那些。
應理解，用於製造插入物的可聚合組成物可以以兩個階段進行固化：自由基鏈聚合（即由10 h半衰期溫度為100ºC或更低的熱引發劑在低於100ºC的溫度下引發，或者可替代地由光引發劑引發），以及然後進行過氧化物活化的固化。
一旦本發明之插入物材料已固化，將它們在合適的溶劑（如以下所述）中萃取以盡可能多地除去材料的未反應組分。
合適的溶劑的實例包括丙酮、甲醇、環己烷、四氫呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮類（例如丙酮、甲基乙基酮等）、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、環己醇、環戊醇和外型降莰（exonorborneol）、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降莰、三級丁醇、三級戊醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥基-3-甲基-1-丁烯、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、三級戊醇、異丙醇、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、以及其混合物。更較佳的有機溶劑包括但不限於甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、三級戊醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮、甲基丙基酮、乙酸乙酯、庚烷、甲基己烷（各種異構物）、甲基環己烷、二甲基環戊烷（各種異構物）、2,2,4-三甲基戊烷、以及其混合物。
本發明還提供了一種用於生產嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片之方法，本發明之該方法包括以下步驟：(1) 獲得矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物（即，矽酮水凝膠鏡片配製物或用於形成矽酮水凝膠接觸鏡片的可聚合組成物），其包含 (a) 包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個H-鍵供體（較佳的是羥基）的有機基團的親水化矽氧烷單元的至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑，以及 (b) 至少一種親水性乙烯類單體，其中所述至少一種H-鍵供體的含量係相對於所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑的分子量至少約0.8 meq/g（較佳的是至少約1.0 meq/g、更較佳的是至少約1.2 meq/g、甚至更較佳的是至少約1.4 meq/g）；(2) 獲得由包含按莫耳計至少約40%（較佳的是至少約45%、更較佳的是至少約50%、甚至更較佳的是至少約55%）的丙烯酸類重複單元的交聯聚合物材料構成的剛性疏水性插入物；(3) 獲得鏡片模具，其中該鏡片模具包括具有第一模製表面的陽半模和具有第二模製表面的陰半模，其中該陽半模和陰半模被配置用於彼此接納，使得當該模具閉合時在該第一模製表面與第二模製表面之間形成模腔；(4) 不以特定順序地，將本發明之如上所述之插入物放置在該鏡片模具中的指定位置，並將該矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物引入該鏡片模具中，其中在該鏡片模具中將該插入物浸入該矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物中；(5) 在鏡片模具中將該矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物固化以形成未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片；(6) 將步驟 (5) 中獲得的該鏡片模具分成陽半模和陰半模，其中將該未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片黏附在作為陽半模和陰半模之一的鏡片黏附的半模上；(7) 在該未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片與水或任何液體接觸之前，將該未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模中移出；以及 (8) 使該未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片經受模製後過程，包括水合過程和一個或多個其他過程，該一個或多個其他過程選自由以下組成之群組：萃取、表面處理、包裝、滅菌、以及其組合。
各種實施方式，包括第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑和親水性乙烯類單體的較佳的實施方式，已經在本申請中在以上描述並且可以在本發明之這方面使用。
矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物可以進一步包含一種或多種選自由以下組成之群組的可聚合組分（材料）：至少一種含矽酮的乙烯類單體（本申請中以上所述之那些中的任一種）、至少一種第二聚矽氧烷乙烯類交聯劑（本申請中以上所述之那些中的任一種）、至少一種疏水性非矽酮乙烯類單體（本申請中以上所述之那些中的任一種）、至少一種非矽酮乙烯類交聯劑（本申請中以上所述之那些中的任一種）、UV吸收性乙烯類單體（本申請中以上所述之那些中的任一種）、UV/HEVL吸收性乙烯類單體（本申請中以上所述之那些中的任一種）、可聚合物光致變色化合物（本申請中以上所述之那些中的任一種）、可聚合著色劑（可聚合染料）、以及其組合。
矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物還可以包括熟悉該項技術者已知的其他必要組分，例如像如熟悉該項技術者已知的，自由基引發劑（例如熱聚合引發劑，光引發劑）（如本申請中以上所述）、抗微生物劑（例如，較佳的是銀奈米粒子）、生物活性劑、可浸出聚合物潤濕劑（例如非可聚合的親水性聚合物等）、可浸出眼淚穩定劑（例如，磷脂、甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、神經鞘糖脂等）、及其混合物。
矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物（SiHy鏡片配製物）可以是無溶劑的透明液體，其藉由將所有可聚合組分（或材料）和其他必須的組分（材料）混合製備；或係溶液，其藉由將所有所需組分（材料）溶解在如熟悉該項技術者已知的任何合適溶劑，如水與一種或多種與水可混溶的有機溶劑的混合物、有機溶劑、或一種或多種有機溶劑的混合物中來製備。術語「溶劑」係指不能參與自由基聚合反應的化學品（如本申請中以上所述之那些溶劑）。
無溶劑鏡片SiHy鏡片配製物（矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物）典型地包含至少一種共混乙烯類單體作為反應性溶劑，以用於溶解無溶劑SiHy鏡片配製物的所有其他可聚合組分。較佳的共混乙烯類單體的實例稍後在本申請中描述。較佳的是，甲基丙烯酸甲酯在製備無溶劑SiHy鏡片配製物中用作共混乙烯類單體。
自本申請申請日為止公開的許多專利和專利申請中已經描述了多種SiHy鏡片配製物（矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物）並且已經用於生產商業SiHy接觸鏡片。商業SiHy接觸鏡片的實例包括但不限於asmofilcon A、balafilcon A、comfilcon A、delefilcon A、efrofilcon A、enfilcon A、fanfilcon A、galyfilcon A、lotrafilcon A、lotrafilcon B、narafilcon A、narafilcon B、senofilcon A、senofilcon B、senofilcon C、smafilcon A、somofilcon A、和stenfilcon A。
矽酮-水凝膠-鏡片形成組成物（SiHy鏡片配製物）可以根據任何已知技術，藉由溶解/共混所有所需的組分（材料）以及視需要一種或多種有機溶劑（以上所述）來製備。
用於製造接觸鏡片（包括SiHy接觸鏡片）的鏡片模具對熟悉該項技術者係眾所周知的，並且例如在鑄塑模製或旋轉鑄塑中使用。例如，模具（用於鑄塑模製）通常包括至少兩個模具區域（或部分）或者半模，即第一和第二半模。該第一半模限定第一模製（或光學）表面並且該第二半模限定第二模製（或光學）表面。該第一和第二半模被配置為接納彼此，使得在該第一模製表面與該第二模製表面之間形成鏡片形成型腔。半模的模製表面係該模具的型腔形成表面並與可聚合組成物直接接觸。
製造用於鑄塑模製接觸鏡片的模具區域之方法總體上係熟悉該項技術者眾所周知的。本發明之方法不局限於任何特定的形成模具之方法。事實上，可以將任何模具成型法用於本發明中。該第一和第二半模可以藉由各種技術（如注射模製或車床加工）形成。用於形成半模的適合方法的實例揭露於美國專利案號4444711；4460534; 5843346; 和5894002中。
幾乎所有本領域已知的用於製造模具的材料都可以用於製造用於製備接觸鏡片的模具。例如，可以使用聚合物材料，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、Topas® COC等級8007-S10（來自德國法蘭克福和新澤西州薩米特（Frankfurt, Germany and Summit, New Jersey）的泰科納公司（Ticona GmbH）的乙烯與降莰烯的透明無定形共聚物）等。可以使用允許UV透射的其他材料，如石英玻璃和藍寶石。
根據本發明，根據熟悉該項技術者已知的任何已知技術，可以將插入物放置在模具中並且可以將矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物引入（分配）到由模具形成的腔中。在較佳的實施方式中，將插入物放置在陰半模的模製表面上的指定位置處；並且然後藉由分配裝置將特定量的矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物分配到其上具有插入物的陰半模中，並且然後放上陽半模並閉合模具。在模具閉合時，任何過量的未聚合鏡片形成材料被壓入在陰半模上（或替代性地陽半模上）設置的溢流區中，並且在模具中將插入物浸入矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物中。
在將本發明之插入物放置在模具中並且將矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物分配到模具中之後，隨後將含有矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物的閉合模具進行熱或光化固化（即聚合）（但較佳的是熱引發）以形成未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片。
模具中的矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物的光化聚合可以藉由根據熟悉該項技術者已知的任何技術藉由用UV或可見光照射其中具有矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物的閉合模具而進行。
如熟悉該項技術者所熟知的，模具中的矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物的熱聚合可以方便地在烘箱中在從25ºC至120ºC、並且較佳的是從40ºC至100ºC的溫度下進行。反應時間可以在寬限制內變化，但是適宜地是例如從1至24小時或者較佳的是從2至12小時。有利的是使矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物預先脫氣並在惰性氣氛下例如在N2 或Ar氣氛下進行所述共聚反應。
在較佳的實施方式中，在烘箱中將模具中的矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物固化以形成未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片之後，將烘箱的溫度增加至約105ºC或更高（較佳的是至少約110ºC、更較佳的是至少約115ºC、甚至更較佳的是至少約120ºC）的固化後溫度，並且將氮氣通過烘箱的流速增加至為第一流速的至少約1.5倍（較佳的是至少約2.0倍、更較佳的是至少約3.0倍、甚至更較佳的是至少約4.0倍）的第二流速。
固化後處理步驟係藉由在烘箱中在固化後溫度下在以第二流速通過烘箱的氮氣流下，將其中具有未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片的鏡片模具加熱至少約30分鐘（較佳的是至少約60分鐘、更較佳的是至少約90分鐘、甚至更較佳的是至少約120分鐘）來進行的。
在固化步驟以及視需要的固化後步驟之後，進行打開模具（即，將陽半模與陰半模分開，其中未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片附接在陽半模和陰半模之一上）和脫鏡片（即，從鏡片黏附的半模上移出未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片）的步驟。
在對未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片進行脫鏡片後，典型地用如熟悉該項技術者熟知的萃取介質將其萃取。萃取液體介質係能夠溶解未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片中的一種或多種稀釋劑、未聚合的可聚合材料和低聚物的任何溶劑。水、熟悉該項技術者已知的任何有機溶劑或其混合物可用於本發明。較佳的是，萃取液體介質中使用的有機溶劑係水、緩衝鹽水、C1 -C3 烷基醇、1,2-丙二醇、具有約400道耳頓或更小的數目平均分子量的聚乙二醇、C1 -C6 烷基醇、或其組合。
然後可以根據熟悉該項技術者已知的任何方法將經萃取的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片水合。
水合的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片可以進一步經受其他過程，例如像表面處理、用熟悉該項技術者已熟知的包裝溶液包裝在鏡片包裝中；消毒，如在從118ºC至124ºC下高壓滅菌持續至少約30分鐘；等等。
鏡片包裝（或容器）係熟悉該項技術者熟知用於高壓滅菌並且儲存軟性接觸鏡片的。任何鏡片包裝可用於本發明中。較佳的是，鏡片包裝係包含基底和覆蓋物的泡罩包裝，其中該覆蓋物可拆卸地密封至該基底上，其中該基底包括用於接收無菌包裝溶液和該接觸鏡片的腔體。
在分配給使用者之前將鏡片包裝在單獨的包裝中，密封並滅菌（例如，在約120ºC或更高下在壓力下藉由高壓滅菌持續至少30分鐘）。熟悉該項技術者應很好地理解如何將鏡片包裝密封和滅菌。
所有各種實施方式，包括可聚合組成物、含矽酮的乙烯類單體、含矽酮的乙烯類交聯劑、親水性乙烯類單體、非矽酮乙烯類交聯劑、疏水性乙烯類單體、UV/HEVL吸收性乙烯類單體、共混乙烯類單體、插入物、RGP圓盤、聚合物非反應性稀釋劑、未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片的水溶脹度和嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片的平衡含水量的較佳的實施方式可併入在本發明之這兩個方面中。
儘管已經使用特定的術語、裝置和方法描述了本發明之各個實施方式，但此類描述僅用於說明目的。所使用的詞語係描述性而不是限制性的詞語。如對於熟悉該項技術者應係顯而易見的，可以由熟悉該項技術者做出本發明之許多變化和修改而不背離本揭露的新穎概念的精神和範圍。此外，應理解，本發明之各個實施方式的多個方面可以整體地或部分地互換或者可以按照任何方式組合和/或一起使用，如以下所說明：
1.     一種嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其包含：矽酮水凝膠材料和嵌入其中的疏水性插入物， 其中該疏水性插入物由包含按莫耳計至少約40%的丙烯酸類重複單元和按莫耳計至少約6%的至少一種乙烯類交聯劑的重複單元的交聯聚合物材料構成， 其中該矽酮水凝膠材料包含 (a) 至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑的重複單元，該第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個H-鍵供體的有機基團的親水化矽氧烷單元和 (b) 至少一種親水性乙烯類單體的重複單元，其中所述至少一個H-鍵供體的含量係相對於所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑的分子量至少約0.8 meq/g，並且 其中嵌入式矽酮水凝膠不易於分層。
2.     如實施方式1所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個羥基的有機基團的親水化矽氧烷單元。
3.     如實施方式1或2所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一個H-鍵供體的含量係相對於所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑的分子量至少約1.0 meq/g。
4.     如實施方式1或2所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一個H-鍵供體的含量係相對於所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑的分子量至少約1.2 meq/g。
5.     如實施方式1或2所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一個H-鍵供體的含量係相對於所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑的分子量至少約1.4 meq/g。
6.     如實施方式1至5中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括二-（甲基）丙烯醯氧基-封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其具有二甲基矽氧烷單元以及各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基的單價C4 -C40 有機基團取代基的親水化矽氧烷單元。
7.     如實施方式1至5中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括具有式 (G) 的乙烯類交聯劑
Figure 02_image019
其中： d1係從30至500的整數並且d2係從1至75的整數，前提係d2/d1係從約0.035至約0.15； X01 係O或NRIN ，其中RIN 係氫或C1 -C10 -烷基； RI0 係氫或甲基； RI1 和RI2 彼此獨立地是取代的或未取代的C1 -C10 伸烷基二價基團或-RI4 -O-RI5 -的二價基團，其中RI4 和RI5 彼此獨立地是取代的或未取代的C1 -C10 伸烷基二價基團； RI3 係具有式 (G-1) 至 (G-5) 中的任一個的單價基團
Figure 02_image021
Figure 02_image023
Figure 02_image025
Figure 02_image027
Figure 02_image029
k1係零或1；m1係2至4的整數；m2係1至5的整數；m3係3至6的整數；m4係2至5的整數； RI6 係氫或甲基； RI7 係具有（m2 + 1）化合價的C2 -C6 烴基； RI8 係具有（m4 + 1）化合價的C2 -C6 烴基； RI9 係乙基或羥甲基； RI10 係甲基或羥甲基； RI11 係羥基或甲氧基； XI1 係具有-S-的硫鍵或具有-NRI12 -的三級胺基鍵，其中RI12 係C1 -C1 烷基、羥乙基、羥丙基、或2,3-二羥丙基；並且 XI2 係
Figure 02_image031
或
Figure 02_image033
的醯胺鍵，其中RI13 係氫或C1 -C10 烷基。
8.     如實施方式7所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，在式 (G) 中，d2/d1係從約0.040至約0.12。
9.     如實施方式7所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，在式 (G) 中，d2/d1係從約0.045至約0.10。
10.   如實施方式7至9中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，在式 (G) 中，RI3 係具有式 (G-1) 的單價基團。
11.   如實施方式7至9中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，在式 (G) 中，RI3 係具有式 (G-2) 的單價基團。
12.   如實施方式7至9中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，在式 (G) 中，RI3 係具有式 (G-3) 的單價基團。
13.   如實施方式7至9中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，在式 (G) 中，RI3 係具有式 (G-4) 的單價基團。
14.   如實施方式7至9中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，在式 (G) 中，RI3 係具有式 (G-5) 的單價基團。
15.   如實施方式1至14中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種親水性乙烯類單體包括：(1) 選自由以下組成之群組的烷基（甲基）丙烯醯胺：（甲基）丙烯醯胺、N,N-二甲基（甲基）丙烯醯胺、N-乙基（甲基）丙烯醯胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯醯胺、N-丙基（甲基）丙烯醯胺、N-異丙基（甲基）丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基（甲基）丙烯醯胺、以及其組合；(2) 選自由以下組成之群組的含羥基的丙烯酸類單體：N-2-羥乙基（甲基）丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)（甲基）丙烯醯胺、N-3-羥丙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-羥丙基（甲基）丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基（甲基）丙烯醯胺、N -三(羥甲基)甲基（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯（GMA）、二(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、三(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、四(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基（甲基）丙烯醯胺、以及其組合；(3) 選自由以下組成之群組的含羧基的丙烯酸類單體：2-（甲基）丙烯醯胺基乙醇酸、（甲基）丙烯酸、乙基丙烯酸、3-（甲基）丙烯醯胺基丙酸、5-（甲基）丙烯醯胺基戊酸、4-（甲基）丙烯醯胺基丁酸、3-（甲基）丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-（甲基）丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-（甲基）丙烯醯胺基-2甲基—3,3-二甲基丁酸、3-（甲基）丙烯醯胺基己酸、4-（甲基）丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、以及其組合；(4) 選自由以下組成之群組的含胺基的丙烯酸類單體：N-2-胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、N-3-胺基丙基（甲基）丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基（甲基）丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸2-胺基乙酯、（甲基）丙烯酸2-甲基胺基乙酯、（甲基）丙烯酸2-乙基胺基乙酯、（甲基）丙烯酸3-胺基丙酯、（甲基）丙烯酸3-甲基胺基丙酯、（甲基）丙烯酸3-乙基胺基丙酯、（甲基）丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、2-羥丙基（甲基）丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、（甲基）丙烯酸二甲基胺基乙酯、以及其組合；(5) 選自由以下組成之群組的N-乙烯基醯胺單體：N-乙烯基吡咯啶酮（亦稱，N-乙烯基-2 - 吡咯啶酮）、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮（亦稱，N-乙烯基-2-哌啶酮）、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺（亦稱，N-乙烯基-2-己內醯胺）、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、以及其混合物；(6) 選自由以下組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體：1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、以及其組合；(7) 具有C1 -C4 烷氧基乙氧基並且選自由以下組成之群組的丙烯酸類單體：乙二醇甲基醚（甲基）丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚（甲基）丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚（甲基）丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚（甲基）丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C1 -C4 -烷氧基聚(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基（甲基）丙烯醯胺、以及其組合；(8) 選自由以下組成之群組的乙烯基醚單體：乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其組合；(9) 選自由以下組成之群組的烯丙基醚單體：乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其組合；(10) 選自由以下組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體：（甲基）丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、（甲基）丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-(（甲基）丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[（甲基）丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[（甲基）丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[（甲基）丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-(（甲基）丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-(（甲基）丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、以及其組合；(11) 烯丙醇；(12) N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯；(13) N-羧基乙烯基-β-丙胺酸（VINAL）；(14) N-羧基乙烯基-α-丙胺酸；(15) 或其組合。
16.   如實施方式1至15中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種親水性乙烯類單體包括N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、或其組合。
17.   如實施方式1至16中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種親水性乙烯類單體包括N,N-二甲基（甲基）丙烯醯胺。
18.   如實施方式1至17中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種親水性乙烯類單體包括：N-2-羥乙基（甲基）丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)（甲基）丙烯醯胺、N-3-羥丙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-羥丙基（甲基）丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基（甲基）丙烯醯胺、N -三(羥甲基)甲基（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯、甘油甲基丙烯酸酯（GMA）、二(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、三(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、四(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基（甲基）丙烯醯胺、或其組合。
19.   如實施方式1至18中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種含矽酮的乙烯類單體的重複單元，該至少一種含矽酮的乙烯類單體選自由以下組成之群組：具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的乙烯類單體、具有三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、以及其組合。
20.   如實施方式1至18中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種具有式 (M1) 或 (M2) 的含矽酮的乙烯類單體的重複單元
Figure 02_image035
Figure 02_image037
其中：aM1 係零或1；RM0 係H或甲基；XM0 係O或NRM1 ；LM1 係C2 -C8 伸烷基二價基團或者
Figure 02_image039
、
Figure 02_image041
、
Figure 02_image043
、
Figure 02_image045
、
Figure 02_image047
、
Figure 02_image049
或
Figure 02_image051
的二價基團；LM1 ’係具有零個或一個羥基基團的C2 -C8 伸烷基二價基團；LM1 ”係具有零個或一個羥基基團的C3 -C8 伸烷基二價基團；XM1 係O、NRM1 、NHCOO、OCONH、CONRM1 或NRM1 CO；RM1 係H或具有0至2個羥基基團的C1 -C4 烷基；Rt1 和Rt2 彼此獨立地是C1 -C6 烷基；XM1 ’係O或NR1 ；v1係1至30的整數；m2係0至30的整數；n1係3至40的整數；並且r1係2或3的整數。
21.   如實施方式1至18中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包括（甲基）丙烯酸三(三甲基矽烷氧基)矽基丙酯、[3-（甲基）丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、[3-（甲基）丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)丁基矽烷、3-（甲基）丙烯醯氧基-2-(2-羥基乙氧基)-丙氧基)丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、3-（甲基）丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、N-[三(三甲基矽烷氧基)矽基丙基]-（甲基）丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基（甲基）丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)（甲基）丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)矽基)丙氧基)丙基)（甲基）丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基矽烷氧基)矽基丙基]-（甲基）丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基矽烷氧基)-矽基丙基]（甲基）丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基矽烷氧基)-矽基丙基]（甲基）丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽基)-丙氧基)丙基]-2-甲基（甲基）丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽基)丙氧基)-丙基]（甲基）丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)矽基)-丙氧基)丙基]-2-甲基（甲基）丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)矽基)-丙氧基)丙基]（甲基）丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)-丙基]-2-甲基（甲基）丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)-丙基]（甲基）丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基（甲基）丙烯醯胺、N-2-（甲基）丙烯醯氧基乙基-O-(甲基-雙-三甲基矽烷氧基-3-丙基)矽基胺基甲酸酯、3-(三甲基矽基)丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫基)-丙基-三(三甲基-矽烷氧基)矽烷、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基碳酸酯、或其組合。
22.   如實施方式1至21中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包括α-（甲基）丙烯醯氧基丙基封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-（甲基）丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(2-羥基-甲基丙烯醯氧基丙氧基丙基)-ω-C1 -C4 -烷基-十甲基五矽氧烷、α-[3-（甲基）丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-（甲基）丙烯醯氧基-丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-（甲基）丙烯醯氧基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-（甲基）丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-（甲基）丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-（甲基）丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-（甲基）丙烯醯氧基-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-（甲基）丙烯醯氧基(聚乙烯氧基)-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[（甲基）丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[（甲基）丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[（甲基）丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[（甲基）丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-（甲基）丙烯醯基胺基丙氧基丙基封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-N-甲基-（甲基）丙烯醯基胺基丙氧基丙基封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-（甲基）丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基-丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-（甲基）丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-（甲基）丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-（甲基）丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-（甲基）丙烯醯胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-[N-甲基-（甲基）丙烯醯胺基]-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、N-甲基-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)（甲基）丙烯醯胺、N-(2,3-二羥基丙烷)-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯醯胺基丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷、α-乙烯基碳酸酯封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-乙烯基胺基甲酸酯封端的ω-C1 -C4 -烷基封端的聚二甲基矽氧烷、或其混合物。
23.   如實施方式1至22中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種第二聚矽氧烷乙烯類交聯劑的重複單元。
24.   如實施方式23所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種第二聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括二-（甲基）丙烯醯基封端的聚二甲基矽氧烷、二-乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基矽氧烷；二乙烯基胺基甲酸酯封端的聚二甲基矽氧烷；N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷，或其組合。
25.   如實施方式23所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種第二聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括：(1) 包含一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個選自由（甲基）丙烯醯氧基、（甲基）丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團組成之群組的末端乙烯式不飽和基團的乙烯類交聯劑；和/或 (2) 鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其包含至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段和在聚二有機矽氧烷鏈段的每對之間的共價連接基以及兩個末端乙烯式不飽和基團，該末端乙烯式不飽和基團選自由以下組成之群組：（甲基）丙烯醯氧基、（甲基）丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團。
26.   如實施方式23所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種第二聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯氧基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯氧基-異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[（甲基）丙烯醯胺基乙基胺基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯胺基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-（甲基）丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[（甲基）丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[（甲基）丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[（甲基）丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[（甲基）丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[（甲基）丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[（甲基）丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、或其組合。
27.   如實施方式1至26中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種非矽酮乙烯類交聯劑的重複單元。
28.   如實施方式27所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種非矽酮乙烯類交聯劑包括：乙二醇二-（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二-（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二-（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二-（甲基）丙烯酸酯、甘油二-（甲基）丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-（甲基）丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-（甲基）丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-（甲基）丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-（甲基）丙烯酸酯、伸乙基雙[氧基(2-羥基丙烷-1,3-二基)]二-（甲基）丙烯酸酯、雙[2-（甲基）丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、三羥甲基丙烷二-（甲基）丙烯酸酯、和3,4-雙[（甲基）丙烯醯基]四氫呋喃、二丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、N,N-二（甲基）丙烯醯基-N-甲胺、N,N-二（甲基）丙烯醯基-N-乙胺、N,N’-亞甲基雙（甲基）丙烯醯胺、N,N’-伸乙基雙（甲基）丙烯醯胺、N,N’-二羥基伸乙基雙（甲基）丙烯醯胺、N,N’-伸丙基雙（甲基）丙烯醯胺、N,N’-2-羥基伸丙基雙（甲基）丙烯醯胺、N,N’-2,3-二羥基伸丁基雙（甲基）丙烯醯胺、1,3-雙（甲基）丙烯醯胺丙烷-2-基二氫磷酸酯、哌𠯤二丙烯醯胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-甲基丙烯醯胺、N-烯丙基-丙烯醯胺、或其組合。
29.   如實施方式1至28中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種共混乙烯類單體的重複單元。
30.   如實施方式29所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種共混乙烯類單體包括（甲基）丙烯酸C1 -C10 烷基酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯（TMS）、三級丁基苯乙烯（TBS）、（甲基）丙烯酸三氟乙酯、（甲基）丙烯酸六氟-異丙酯、（甲基）丙烯酸六氟丁酯、或其組合。
31.   如實施方式1至30中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種可聚合材料的重複單元，該至少一種可聚合材料選自由以下組成之群組：UV吸收性乙烯類單體、UV/HEVL吸收性乙烯類單體、光致變色乙烯類單體、可聚合染料、以及其組合。
32.   如實施方式1至31中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含按重量計至少約5%的該第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
33.   如實施方式1至31中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含按重量計至少約10%的該第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
34.   如實施方式1至31中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含按重量計至少約15%的該第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
35.   如實施方式1至31中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含按重量計至少約20%的該第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
36.   如實施方式1至31中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含按重量計至少約25%的該第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
37.   如實施方式1至36中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料具有按重量計從約20%至約70%的平衡含水量（即呈完全水合狀態或當完全水合時），至少約40巴勒的透氧係數以及約1.5 MPa或更低的模量（即楊氏模量）。
38.   如實施方式1至36中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料具有按重量計從約20%至約65%的平衡含水量（即呈完全水合狀態或當完全水合時）。
39.   如實施方式1至36中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料具有按重量計從約25%至約65%的平衡含水量（即呈完全水合狀態或當完全水合時）。
40.   如實施方式1至36中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料具有按重量計從約30%至約60%的平衡含水量（即呈完全水合狀態或當完全水合時）。
41.   如實施方式1至40中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料具有至少約60巴勒的透氧係數。
42.   如實施方式1至40中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料具有至少約80巴勒的透氧係數。
43.   如實施方式1至40中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料具有至少約100巴勒的透氧係數。
44.   如實施方式1至43中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料具有從約0.2 MPa至約1.2 MPa的模量（即楊氏模量）。
45.   如實施方式1至43中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料具有從約0.3 MPa至約1.1 MPa的模量（即楊氏模量）。
46.   如實施方式1至43中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料具有從約0.4 MPa至約1.0 MPa的模量（即楊氏模量）。
47.   如實施方式1至46中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含按莫耳計至少約45%的一種或多種丙烯酸類單體和/或一種或多種丙烯酸類交聯劑（crosslinker或crosslinking agent）的丙烯酸類重複單元。
48.   如實施方式1至46中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含按莫耳計至少約50%的一種或多種丙烯酸類單體和/或一種或多種丙烯酸類交聯劑（crosslinker或crosslinking agent）的丙烯酸類重複單元。
49.   如實施方式1至46中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含按莫耳計至少約55%的一種或多種丙烯酸類單體和/或一種或多種丙烯酸類交聯劑（crosslinker或crosslinking agent）的丙烯酸類重複單元。
50.   如實施方式1至49中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含按莫耳計至少約8%的至少一種乙烯類交聯劑。
51.   如實施方式1至49中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含按莫耳計至少約10%的至少一種乙烯類交聯劑。
52.   如實施方式1至49中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含按莫耳計至少約12%的至少一種乙烯類交聯劑。
53.   如實施方式1至52中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種乙烯類交聯劑包括至少一種丙烯酸類交聯劑。
54.   如實施方式53所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種丙烯酸類交聯劑係乙二醇二甲基丙烯酸酯；乙二醇二丙烯酸酯；1,3-丙二醇二丙烯酸酯；1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2,3-丙二醇二丙烯酸酯；2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二丙烯酸酯；1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯；1,5-戊二醇二丙烯酸酯；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1,6-己二醇二丙烯酸酯；二乙二醇二甲基丙烯酸酯；二乙二醇二丙烯酸酯；三乙二醇二甲基丙烯酸酯；三乙二醇二丙烯酸酯；四乙二醇二甲基丙烯酸酯；四乙二醇二丙烯酸酯；N,N’-亞甲基雙(丙烯醯胺)；N,N’-亞甲基雙(甲基丙烯醯胺)；N,N’-伸乙基雙(丙烯醯胺)；N,N’-伸乙基雙(甲基丙烯醯胺)；N,N’-六亞甲基雙丙烯醯胺；N,N’-六亞甲基雙甲基丙烯醯胺；新戊四醇三丙烯酸酯；新戊四醇三甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯；三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯；1,3,5-三丙烯醯氧基六氫-1,3,5-三𠯤；1,3,5-三甲基丙烯醯氧基六氫-1,3,5-三𠯤；新戊四醇四丙烯酸酯；新戊四醇四甲基丙烯酸酯；二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯；二(三羥甲基丙烷)四甲基丙烯酸酯；或其組合。
55.   如實施方式1至54中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種乙烯類交聯劑包括甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、芳基乙烯類交聯劑、或其組合。
56.   如實施方式55所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該芳基乙烯類交聯劑係二乙烯基苯、2-甲基-1,4-二乙烯基苯、雙(4-乙烯基苯基)甲烷、1,2-雙(4-乙烯基苯基)乙烷、或其組合。
57.   如實施方式1至56中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含至少一種丙烯酸類單體的重複單元，該至少一種丙烯酸類單體包括含矽酮的丙烯酸類單體、非矽酮疏水性丙烯酸類單體、含氟的丙烯酸類單體、芳基丙烯酸類單體、或其組合。
58.   如實施方式1至56中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含至少一種非矽酮疏水性丙烯酸類單體的重複單元。
59.   如實施方式58所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種非矽酮疏水性丙烯酸類單體係(（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸異冰片基酯、（甲基）丙烯腈、或其組合。
60.   如實施方式1至59中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含至少一種含氟的丙烯酸類單體的重複單元。
61.   如實施方式60所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種含氟的丙烯酸類單體係全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、（甲基）丙烯酸四氟丙酯、（甲基）丙烯酸六氟-異丙酯、（甲基）丙烯酸六氟丁酯、（甲基）丙烯酸七氟丁酯、（甲基）丙烯酸八氟戊酯、（甲基）丙烯酸十七氟癸酯、（甲基）丙烯酸五氟苯酯、或其組合。
62.   如實施方式1至61中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含至少一種含矽酮的丙烯酸類單體的重複單元。
63.   如實施方式1至62中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑的重複單元。
64.   如實施方式63所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含按莫耳計至少30%的各自具有至少一個苯基取代基的矽氧烷單元。
65.   如實施方式63所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含按莫耳計至少60%的各自具有至少一個苯基取代基的矽氧烷單元。
66.   如實施方式63所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含按莫耳計至少90%的各自具有至少一個苯基取代基的矽氧烷單元。
67.   如實施方式63所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含三個或更多個各自具有至少一個苯基取代基和一個乙烯基取代基的乙烯基苯基矽氧烷單元。
68.   如實施方式63所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含三個或更多個苯基甲基矽氧烷單元。
69.   如實施方式63所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含三個或更多個二苯基矽氧烷單元。
70.   如實施方式63所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括一種或多種乙烯基封端的聚苯基甲基矽氧烷、一種或多種乙烯基苯基甲基封端的苯基甲基-乙烯基苯基矽氧烷共聚物、一種或多種乙烯基封端的二苯基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物、或其組合。
71.   如實施方式63所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括一種或多種乙烯基封端的聚苯基甲基矽氧烷。
72.   如實施方式63所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括一種或多種乙烯基苯基甲基封端的苯基甲基-乙烯基苯基矽氧烷共聚物。
73.   如實施方式1至72中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含至少一種具有式 (I) 或 (II) 的芳基丙烯酸類單體的重複單元
Figure 02_image017
Figure 02_image054
(II) 其中A1 係H或CH3 （較佳的是H）；B1 係(CH2 )m1 或[O(CH2 )2 ]Z1 ，其中m1係2-6並且z1係1-10；Y1 係直接鍵、O、S、或NR'，其中R’係H、CH3 、其中n' = 1-10的Cn' H2n'+1 、異-OC3 H7 、C6 H5 、或CH2 C6 H5 ；Ra 、Rb 、Rc 、Rd 、Re 、Rf 、Rg 、Rh 、和Ri 彼此獨立地是H、C1 -C12 烷基或C1 -C12 烷氧基（較佳的是所有係H）；w1係0-6，前提係m1 + w1 ≤ 8；w2係從1至3的整數；並且D1 係H、Cl、Br、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C6 H5 、或CH2 C6 H5 。
74.   如實施方式73所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種芳基丙烯酸類單體包括至少一種選自由以下組成之群組的乙烯類單體：丙烯酸2-乙基苯氧基酯；甲基丙烯酸2-乙基苯氧基酯；丙烯酸苯酯；甲基丙烯酸苯酯；丙烯酸苄酯；甲基丙烯酸苄酯；丙烯酸2-苯基乙酯；甲基丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；甲基丙烯酸3-苯基丙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；甲基丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸4-甲基苯酯；甲基丙烯酸4-甲基苯酯；丙烯酸4-甲基苄酯；甲基丙烯酸4-甲基苄酯；丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-環己基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-環己基苯基)乙酯；丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯；丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯；甲基丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯；丙烯酸2-苄氧基乙酯；丙烯酸3-苄氧基丙酯；甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯；甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯；丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯；甲基丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯、以及其組合。
75.   如實施方式73所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種芳基丙烯酸類單體包括丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸5-苯基戊酯；丙烯酸2-苄氧基乙酯；丙烯酸3-苄氧基丙酯；丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯；甲基丙烯酸2-苯基乙酯；甲基丙烯酸3-苯基丙酯；甲基丙烯酸4-苯基丁酯；甲基丙烯酸5-苯基戊酯；甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯；甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯；甲基丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯、或其組合。
76.   如實施方式1至75中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含至少一種疏水性乙烯類單體的重複單元，該至少一種疏水性乙烯類單體選自由以下組成之群組：鏈烷酸乙烯酯、乙烯基氧基烷烴、苯乙烯、乙烯基甲苯、氯乙烯、偏二氯乙烯、1-丁烯、以及其組合。
77.   如實施方式1至76中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該疏水性插入物係剛性的。
78.   一種用於生產如實施方式1至77中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片之方法，該方法包括以下步驟： (1) 獲得矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物以用於形成實施方式1至77中任一項所列舉的矽酮水凝膠材料； (2) 獲得實施方式1至77中任一項所列舉的疏水性插入物； (3) 獲得鏡片模具，其中該鏡片模具包括具有第一模製表面的陽半模和具有第二模製表面的陰半模，其中該陽半模和陰半模被配置用於彼此接納，使得當該模具閉合時在該第一模製表面與第二模製表面之間形成模腔； (4) 不以特定順序地，將該插入物放置在該鏡片模具中的指定位置，並將該矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物引入該鏡片模具中，其中在該鏡片模具中將該插入物浸入該矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物中； (5) 在該鏡片模具中固化該矽酮-水凝膠-鏡片形成用組成物，以形成未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，該未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片包含矽酮水凝膠材料和嵌入在該矽酮水凝膠材料內的插入物； (6) 將步驟 (5) 中獲得的該鏡片模具分成陽半模和陰半模，其中將該未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片黏附在作為陽半模和陰半模之一的鏡片黏附的半模上； (7) 在該未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片與水或任何液體接觸之前，將該未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模中移出；以及 (8) 使該未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片經受模製後過程，包括水合過程和一個或多個其他過程，該一個或多個其他過程選自由以下組成之群組：萃取、表面處理、包裝、滅菌、以及其組合。
上述揭露內容應使熟悉該項技術者能夠實踐本發明。可以對在此描述的各個實施方式作出各種修改、變化和組合。為了使讀者能夠更好地理解其具體實施方式及優點，建議參考以下實例。所旨在的是本說明書和實例被認為係示例性的。
實例 1
透氧係數測量
除非指定，否則根據ISO 18369-4中描述的程序，確定鏡片和鏡片材料的透氧率（Dk/t）、固有（或邊緣校正的）透氧係數（Dki 或Dkc ）。
平衡水含量
如下測量接觸鏡片的平衡含水量（EWC）。
在室溫下測定在鹽水溶液中完全平衡的水合水凝膠接觸鏡片中存在的水量（表示為重量百分比）。在以織物吸乾鏡片之後，快速堆疊鏡片並將鏡片堆疊物轉移至分析天平上的鋁盤中。用於每個樣本盤的鏡片數目典型地是五個（5）。記錄盤加上鏡片的水合重量。用鋁箔覆蓋盤。將盤放置在100ºC ± 2ºC的實驗室烘箱中，乾燥16-18小時。從該烘箱中取出盤加上鏡片並在乾燥器中冷卻至少30分鐘。從乾燥器中取出單個盤並去除鋁箔。在分析天平上稱量盤加上乾燥的鏡片樣本。對所有盤進行重複。可以藉由減去空稱量盤的重量來計算鏡片樣本的濕重和乾重。
折射率
插入物的折射率（RI）係藉由阿貝透射實驗室折光儀Reichert Abbe Mark III在25ºC下確定。在測量之前將插入物在PBS鹽水溶液中完全平衡。
彈性模量
插入物的儲能模量（楊氏模量）使用TA RSA-G2 DMA（動態機械分析儀）確定。使用Precision Concept乾式鏡片切割機將插入物切割成3.08 mm寬頻。在6.5 mm標距長度內測量五個厚度值。將帶安裝在具有金屬夾持器的儀器上。在插入物上施加以2ºC/分鐘的線性斜坡速率從10ºC至50ºC的振盪溫度斜坡測試，在1 Hz的恒定頻率、0.5%變形的恒定幅度和10.0 pts/s的取樣速率下監測材料對溫度增加的響應。儲能模量（E’），損耗模量（E’’）和tan δ數據由TRIOS軟體計算。
使用MTS insight儀器測定矽酮水凝膠材料或接觸鏡片的彈性模量。首先用Precision Concept兩級切割器將接觸鏡片切割成3.12 mm寬頻。在6.5 mm標距長度內測量五個厚度值。將帶安裝在儀器夾持器上並浸沒在PBS（磷酸鹽緩衝鹽水）中，其中溫度控制在21ºC ± 2ºC。典型地，將5 N荷載感測器用於測試。將恒力和速度應用於樣本，直到樣本破裂。藉由TestWorks軟體收集力和位移數據。藉由TestWorks軟體計算彈性模量值，其為在彈性變形區域中應力對比應變曲線接近於零伸長率的斜率或切線。
玻璃化轉變溫度
將插入物的玻璃化轉變溫度（Tg）定義為來自如上所述之動態溫度斜坡測試的tan δ的峰值。
分層
對於可能的分層，使用Optimec儀器或光學相干斷層掃描（OCT）對嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片進行檢查。
無論哪種評估方法，高壓滅菌進行後和分層研究之前，接觸鏡片在室溫下分級（stage）至少12小時。
達到所需的分級時間後，將完全水合的接觸鏡片放置在Optimec儀器（型號JCF；英國OPTIMEC公司）的「V」網格組件中。在接觸鏡片在重力的影響下沈降之後，對於任何圓形圖案的跡象應仔細檢查接觸鏡片的前視圖。分層在Optimec圖像中顯示為圓形圖案。
OCT（頻域光學相干斷層掃描；Telesto-II；Thorlabs公司）也可用於研究分層。OCT允許對接觸鏡片進行無創成像以獲得高解析度的截面圖像。出於此目的，在滿足最低分級要求後，將接觸鏡片從其泡罩中移出，並浸泡在PBS溶液中持續至少30 min以達到平衡。然後，用新鮮的PBS溶液將具有「V」塊特徵的比色皿填充大約¾，並且使用棉簽將接觸鏡片轉移到比色皿中。允許鏡片自由漂浮到比色皿底部的「V」形，並且整個接觸鏡片將以10度的增量進行掃描。在OCT圖像中，分層出現為插入物和載體的間隔表面中的氣穴。
化學品
以下縮寫用於以下實例中：PEMA表示甲基丙烯酸苯基乙酯；PEA表示丙烯酸苯基乙酯；BzA表示苄基丙烯酸酯；BzMA表示苄基甲基丙烯酸酯；PVV表示乙烯基苯基甲基封端的苯基甲基矽氧烷-乙烯基苯基矽氧烷共聚物（PVV-3522，800-1500道耳頓，來自蓋勒斯特公司）；PMV表示乙烯基封端的聚苯基甲基矽氧烷（PMV-9925，2000-3000道耳頓，來自蓋勒斯特公司）；TBEC表示三級丁基過氧化2-乙基己基碳酸酯；PETA表示新戊四醇四丙烯酸酯；三MA表示甲基丙烯酸3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙酯；HFIPMA表示甲基丙烯酸六氟異丙酯；NPGDMA表示新戊二醇二甲基丙烯酸酯；三Am表示N-[三(三甲基矽烷氧基)-矽基丙基]丙烯醯胺；D6表示單丁基封端的單甲基丙烯醯氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷（M.W.600至800 g/mol，來自蓋勒斯特公司）；D9表示單丁基封端的單甲基丙烯醯氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷（Mw約984 g/mol，來自信越公司）；Betacon表示二-甲基丙烯酸酯封端的鏈延長的聚二甲基矽氧烷（Mn約5000 g/mol），其具有由一個全氟聚醚（PFPE）分開的經由聚二甲基矽氧烷（PDMS）與PFPE之間的二尿烷鍵和各自位於一個末端甲基丙烯酸酯基團與一個PDMS區段之間的兩個胺基甲酸酯鍵的兩個PDMS區段，根據類似於美國專利案號5760100的實例B-1所述方法之方法來製備；BDDA表示1,4-丁二醇二丙烯酸酯；NVP表示N-乙烯基吡咯啶酮；DMA表示N,N-二甲基丙烯醯胺；MMA表示甲基丙烯酸甲酯；TEGDMA表示三乙二醇二甲基丙烯酸酯；EGDMA代表乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯；AMA代表甲基丙烯酸烯丙酯；AIBN表示2,2’-偶氮雙(異丁腈)；Vazo-64表示2,2'-二甲基-2,2'偶氮二丙醯基腈；V88表示1,1’-偶氮雙(氰基環己烷)，其在88ºC溫度下具有10小時半衰期；Nobloc係來自奧德里奇公司（Aldrich）的2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥苯基]乙基甲基丙烯酸酯；RB247係活性藍247；TAA表示三級戊基醇；PrOH表示1-丙醇；IPA表示異丙醇；PPG表示聚(丙二醇)；EGBE表示乙二醇丁基醚；PBS表示磷酸鹽緩衝鹽水，其在25ºC下具有7.2±0.2的pH，並且含有約0.044 wt.% NaH2 PO4 ·H2 O、約0.388 wt.% Na2 HPO4 ·2H2 O以及約0.79 wt.% NaCl，並且wt.%表示重量百分比；「H4」大分子單體表示具有以下示出的式 (A) 的二-甲基丙烯醯氧基丙基封端的聚矽氧烷（Mn約11.3K-12.3K g/mol，OH含量約1.82-2.01 meq/g）；「H1」大分子單體表示具有以下示出的式 (A) 的二-甲基丙烯醯氧基丙基封端的聚矽氧烷（Mn約8,000 g/mol，OH含量約1.8-2.0 meq/g）。
Figure 02_image056
實例 2
插入物的製備
用於製造剛性疏水性插入物的可聚合組成物（即插入物配製物）係在室溫下在空氣中藉由將所有組分（材料）以其所需量（重量份單位）共混以具有表1所示的組成而製備的。
[ 表 1]
插入物配製物編號 組成（重量份單位）
HFIPMA NPGDMA 三 MA PETA RB247 Vazo-64
1 45 18 45 2 1 0.5
2 45 18 45 - 0.5 0.5
3 45 21 45 3 0.5 0.5
4 45 9 45 - - 0.5
在室溫下用氮氣吹掃以上製備的可聚合組成物持續30至35分鐘。將經N2 吹掃的可聚合組成物引入聚丙烯模具中，並將模具閉合並放在烘箱中。烘箱的配置如下：氮氣供應部通過較高流容量控制器連接至烘箱，該較高流容量控制器可以控制氮氣通過烘箱的流速；在烘箱的排氣管線處，連接了真空泵以控制烘箱的壓差。
模具中的可聚合組成物在烘箱中在以下條件下熱固化：以約7ºC/分鐘的斜坡速率從室溫緩變至55ºC；在55ºC下保持約30-40分鐘；以約7ºC/分鐘的斜坡速率從55ºC緩變至80ºC；在55ºC下保持約30-40分鐘；以約7ºC/分鐘的斜坡速率從80ºC緩變至100ºC；並且在100ºC下保持約30-40分鐘。打開該模具並且將模製的插入物從該模具中移出。
視需要，插入物可以如下萃取和水合。首先，將插入物用PrOH萃取約3小時，用去離子水沖洗兩次持續約10分鐘，並然後在測試前至少在PBS中浸泡1小時。發現不需要進行插入物的萃取。
嵌入式 SiHy 接觸鏡片的製備
SiHy鏡片配製物係在室溫下在空氣中藉由將所有組分（材料）以其所需量（重量份單位）共混以具有表2-4所示的組成而製備的。PPG具有約425道耳頓的Mn。CE-PDMS具有約10.5K道耳頓的Mn。
[ 表 2]
SiHy 鏡片配製物編號 組成（重量份單位）
H4 三 MA DMA MMA TEGDMA PPG EGBE VAZO-64
1 33 17 24 20 - 17 - 0.5
2 30 14 21 30 - - 17 0.5
3 33 17 24 15 1 - 25.5 0.5
[ 表 3]
SiHy 鏡片配製物編號 組成（重量份單位）
Betacon 三 MA DMA MMA PPG EGBE VAZO-64
4 28 22 24 10 20 - 0.5
5 33 17 24 - - 25 0.5
6 29 17 28 - - 25 0.5
[ 表 4]
SiHy 鏡片配製物編號 組成（重量份單位）
CE-PDMS 三 Am DMA PrOH VAZO-64
7 40 28 32 5 0.5
鑄塑模製的接觸鏡片如下製備。將以上製備的插入物放置在陰半模（由聚丙烯製成）的模製表面的中心區域中，該陰半模較佳的是具有三個或更多個分佈在直徑足以容納插入物的圓形物中的釘以在模製表面上固定插入物的位置，將一定量的以上製備的SiHy鏡片配製物投加到陰半模中以浸入插入物，然後將聚丙烯陽半模放置在陰半模的頂部，並將模具牢固地閉合。
將其中具有浸入在SiHy鏡片配製物的插入物的閉合模具在烘箱中在以下條件下進行熱固化：以約7ºC/分鐘的斜坡速率從室溫緩變至55ºC；在55ºC下保持約30-40分鐘；以約7ºC/分鐘的斜坡速率從55ºC緩變至80ºC；在55ºC下保持約30-40分鐘；以約7ºC/分鐘的斜坡速率從80ºC緩變至100ºC；並且在100ºC下保持約30-40分鐘。打開該模具並且將模製的插入物從該模具中移出。
機械地打開各自其中具有模製的未處理的矽酮水凝膠接觸鏡片的鏡片模具。模製的未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片會黏附到陽半模或陰半模上。使用超音波波單元對黏附在陽半模上的模製的未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片進行脫模；黏附到陰半模上的模製的未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片係人工地從鏡片黏附的陰半模上進行脫鏡片。
脫鏡片的未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片可以用50 : 50的丙二醇 : 水的混合物萃取。較佳的是，使脫鏡片的未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片經受以下萃取/水合、塗覆、如下的高壓滅菌處理。將未處理的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片浸泡在含有去離子水或Tween 80水溶液（500 PPM）的浴中持續約60分鐘，然後在40ºC下浸泡在含有以按重量計約0.1%濃度的聚丙烯酸（PAA，Mw 450K）的水溶液的浴中持續約120分鐘；然後在室溫下浸泡在含有PBS溶液的浴中持續約60分鐘；在聚丙烯鏡片包裝外殼（或泡罩）中（每個外殼一個鏡片）用根據US 8480227的實例19中所述之程序製備的0.65 mL的包裝內塗覆包裝鹽水包裝/密封；並且最後在121ºC下高壓滅菌約45分鐘。所得嵌入式SiHy接觸鏡片各自在其上具有水凝膠塗層，並根據實例1中所述之程序進行分層檢查。結果報告在表5中。
[表5]
嵌入式 SiHy 接觸鏡片
SiHy 鏡片配製物編號 1 1 2 3 4 5 6 7
插入物配製物編號 1 2 1 3 2 4 4 4
分層 否 否 否 否 是 是 是 是
結果示出，由包含具有各自具有含羥基的取代基的親水化矽氧烷單元的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的SiHy鏡片配製物製成的嵌入式SiHy鏡片不易於分層。相比之下，即使不含任何各自具有含羥基的取代基的親水化矽氧烷單元的聚矽氧烷乙烯類交聯劑在其主鏈中包含6個H-鍵受體（胺基甲酸酯鍵），由包含該聚矽氧烷乙烯類交聯劑的SiHy鏡片配製物製成的嵌入式SiHy鏡片易於分層。
實例 3
插入物的製備
用於製造剛性或軟性疏水性插入物的可聚合組成物（即插入物配製物）係在室溫下在空氣中藉由將所有組分（材料）以其所需量（重量份單位）共混以具有如以下所示的組成而製備的
插入物配製物5（剛性）：62重量份單位的PEMA；27重量份單位的D6；10重量份單位的BDDA；1重量份單位的VAZO-64。
插入物配製物6（半剛性）：89重量份單位的BzA；10重量份單位的BDDA；1重量份單位的VAZO-64。
插入物配製物7（軟性）：29重量份單位的Betacon；17重量份單位的三-MA；28重量份單位的DMA；25重量份單位的EGBE；以及0.5重量份單位的VAZO-64。
根據實例2中所述之程序，藉由將以上製備的插入物配製物在模具中鑄塑模製並且然後處理來製備插入物。
插入物的特性報告於表6中。
[ 表 6]
插入物 5 插入物 6 插入物 7
模量（ MPa ） 22 8 0.9
RI 1.53 1.55 1.41
嵌入式 SiHy 接觸鏡片的製備
實例2製備的編號7的SiHy鏡片配製物也在此實例中使用。三個附加的SiHy鏡片配製物係在室溫下在空氣中藉由將所有組分（材料）以其所需量（重量份單位）共混以具有下表所示的組成而製備的：
SiHy鏡片配製物8：55重量份單位的H1；24重量份單位的DMA；25重量份單位的EGBE；1重量份單位的VAZO-64。
SiHy鏡片配製物9：57重量份單位的H1；22重量份單位的DMA；30重量份單位的EGBE；1重量份單位的VAZO-64。
SiHy鏡片配製物10：40重量份單位的H1；15重量份單位的MMA；20 重量份單位的DMA，28重量份單位的EGBE；1重量份單位的VAZO-64。
根據實例2中所述之程序，藉由鑄塑模製並且然後進行處理來製備嵌入式SiHy接觸鏡片。所得嵌入式SiHy接觸鏡片各自在其上具有水凝膠塗層，並根據實例1中所述之程序進行分層檢查。結果報告在表7中。
[表7]
嵌入式 SiHy 接觸鏡片
SiHy 鏡片配製物編號 7 7 7 10 10 10 9 8
插入物配製物編號 5 6 7 5 6 7 5 5
分層 是 是 是 否 否 否 否 否
實例 4
插入物的製備
用於製造疏水性插入物的可聚合組成物（即插入物配製物）係在室溫下在空氣中藉由將所有組分（材料）以其所需量（重量份單位）共混以具有表8所示的組成而製備的。
[ 表 8]
插入物配製物編號 組成（重量份單位）
PVV TEBC BzA BDDA Vazo-64
8 38.7 1.3 53.4 6 0.6
9 38.7 1.3 57.6 1.8 0.6
10 38.7 1.3 58.8 0.6 0.6
在室溫下用氮氣吹掃插入物配製物（可聚合組成物）持續30至35分鐘。將經N2 吹掃的可聚合組成物引入聚丙烯模具中，並將模具閉合並放在烘箱中。烘箱的配置如下：氮氣供應部通過較高流容量控制器連接至烘箱，該較高流容量控制器可以控制氮氣通過烘箱的流速；在烘箱的排氣管線處，連接了真空泵以控制烘箱的壓差。
模具中的插入物配製物（可聚合組成物）在烘箱中在以下條件下熱固化：以約7ºC/分鐘的斜坡速率從室溫緩變至55ºC；在55ºC下保持約30分鐘；以約7ºC/分鐘的斜坡速率從55ºC緩變至80ºC；在55ºC下保持約30分鐘；以約7ºC/分鐘的斜坡速率從80ºC緩變至100ºC；並且在100ºC下保持約30分鐘；以約7ºC/分鐘的斜坡速率從100ºC緩變至120ºC；並且在120ºC下保持約30分鐘。打開該模具並且將模製的插入物從該模具中移出。
然後如下萃取插入物並水合。在測試前，首先將插入物用PrOH萃取約3小時，用去離子水沖洗兩次持續約10分鐘，在具有100 ppm Tween 80的去離子水中浸泡20分鐘，用去離子水沖洗5分鐘，並在PBS中浸泡至少一小時。
測試的結果報告在表9中。
[表9]
插入物編號 RI 模量（ Mpa ） Dk
8 1.557 19.9 57
9 1.559 19.7 55
10 1.560 54.0 56
嵌入式 SiHy 接觸鏡片的製備
在該實例中也使用在實例2中製備的編號7的SiHy鏡片配製物和在實例3中製備的編號8和編號10的SiHy鏡片配製物。
根據實例2中所述之程序，藉由鑄塑模製並且然後進行處理來製備嵌入式SiHy接觸鏡片。所得嵌入式SiHy接觸鏡片各自在其上具有水凝膠塗層，並根據實例1中所述之程序進行分層檢查。結果報告在表10中。
[表10]
嵌入式 SiHy 接觸鏡片
SiHy 鏡片配製物編號 7 7 7 10 10 10 8 8
插入物配製物編號 8 9 10 8 9 10 9 10
分層 是 是 是 否 否 否 否 否
以上已經在本申請中在本文引用的所有公開物、專利和專利申請公開藉由引用以其全文結合在此。
無
無
無

Claims (21)

  1. 一種嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其包含：矽酮水凝膠材料和嵌入其中的疏水性插入物， 其中該疏水性插入物由包含按莫耳計至少約55%的丙烯酸類重複單元和按莫耳計至少約6%的至少一種乙烯類交聯劑的重複單元的交聯聚合物材料構成， 其中該矽酮水凝膠材料包含 (a)至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑的重複單元，該第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個H-鍵供體的有機基團的親水化矽氧烷單元和 (b) 至少一種親水性乙烯類單體的重複單元，其中所述至少一個H-鍵供體的含量係相對於所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑的分子量至少約0.8 meq/g，並且 其中該嵌入式矽酮水凝膠不易於分層。
  2. 如請求項1所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含各自具有一個甲基取代基和一個包括至少一個羥基的有機基團的親水化矽氧烷單元。
  3. 如請求項2所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括二-（甲基）丙烯醯氧基-封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其具有二甲基矽氧烷單元以及各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基的單價C4 -C40 有機基團取代基的親水化矽氧烷單元。
  4. 如請求項3所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種第一聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括具有式 (G) 的乙烯類交聯劑
    Figure 03_image019
    其中： d1係從30至500的整數並且d2係從1至75的整數，前提係d2/d1係從約0.035至約0.15； X01 係O或NRIN ，其中RIN 係氫或C1 -C10 -烷基； RI0 係氫或甲基； RI1 和RI2 彼此獨立地是取代的或未取代的C1 -C10 伸烷基二價基團或-RI4 -O-RI5 -的二價基團，其中RI4 和RI5 彼此獨立地是取代的或未取代的C1 -C10 伸烷基二價基團； RI3 係具有式 (G-1) 至 (G-5) 中的任一個的單價基團
    Figure 03_image021
    Figure 03_image023
    Figure 03_image025
    Figure 03_image027
    Figure 03_image029
    k1係零或1；m1係2至4的整數；m2係1至5的整數；m3係3至6的整數；m4係2至5的整數； RI6 係氫或甲基； RI7 係具有（m2 + 1）化合價的C2 -C6 烴基； RI8 係具有（m4 + 1）化合價的C2 -C6 烴基； RI9 係乙基或羥甲基； RI10 係甲基或羥甲基； RI11 係羥基或甲氧基； XI1 係具有-S-的硫鍵或具有-NRI12 -的三級胺基鍵，其中RI12 係C1 -C1 烷基、羥乙基、羥丙基、或2,3-二羥丙基；並且 XI2 係
    Figure 03_image031
    或
    Figure 03_image033
    的醯胺鍵，其中RI13 係氫或C1 -C10 烷基。
  5. 如請求項1至4中任一項所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種親水性乙烯類單體包括：(1) 選自由以下組成之群組的烷基（甲基）丙烯醯胺：（甲基）丙烯醯胺、N,N-二甲基（甲基）丙烯醯胺、N-乙基（甲基）丙烯醯胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯醯胺、N-丙基（甲基）丙烯醯胺、N-異丙基（甲基）丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基（甲基）丙烯醯胺、以及其組合；(2) 選自由以下組成之群組的含羥基的丙烯酸類單體：N-2-羥乙基（甲基）丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)（甲基）丙烯醯胺、N-3-羥丙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-羥丙基（甲基）丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基（甲基）丙烯醯胺、N -三(羥甲基)甲基（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸甘油酯（GMA）、二(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、三(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、四(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基（甲基）丙烯醯胺、以及其組合；(3) 選自由以下組成之群組的含羧基的丙烯酸類單體：2-（甲基）丙烯醯胺基乙醇酸、（甲基）丙烯酸、乙基丙烯酸、3-（甲基）丙烯醯胺基丙酸、5-（甲基）丙烯醯胺基戊酸、4-（甲基）丙烯醯胺基丁酸、3-（甲基）丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-（甲基）丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-（甲基）丙烯醯胺基-2甲基—3,3-二甲基丁酸、3-（甲基）丙烯醯胺基己酸、4-（甲基）丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、以及其組合；(4) 選自由以下組成之群組的含胺基的丙烯酸類單體：N-2-胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、N-3-胺基丙基（甲基）丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基（甲基）丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸2-胺基乙酯、（甲基）丙烯酸2-甲基胺基乙酯、（甲基）丙烯酸2-乙基胺基乙酯、（甲基）丙烯酸3-胺基丙酯、（甲基）丙烯酸3-甲基胺基丙酯、（甲基）丙烯酸3-乙基胺基丙酯、（甲基）丙烯酸3-胺基-2-羥丙酯、2-羥丙基（甲基）丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、（甲基）丙烯酸二甲基胺基乙酯、以及其組合；(5) 選自由以下組成之群組的N-乙烯基醯胺單體：N-乙烯基吡咯啶酮（亦稱，N-乙烯基-2 - 吡咯啶酮）、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮（亦稱，N-乙烯基-2-哌啶酮）、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺（亦稱，N-乙烯基-2-己內醯胺）、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、以及其混合物；(6) 選自由以下組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體：1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、以及其組合；(7) 具有C1 -C4 烷氧基乙氧基並且選自由以下組成之群組的丙烯酸類單體：乙二醇甲基醚（甲基）丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚（甲基）丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚（甲基）丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚（甲基）丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C1 -C4 -烷氧基聚(乙二醇)（甲基）丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基（甲基）丙烯醯胺、以及其組合；(8) 選自由以下組成之群組的乙烯基醚單體：乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其組合；(9) 選自由以下組成之群組的烯丙基醚單體：乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其組合；(10) 選自由以下組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體：（甲基）丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、（甲基）丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-(（甲基）丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[（甲基）丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[（甲基）丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[（甲基）丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-(（甲基）丙烯醯氧基)-戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-(（甲基）丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基-銨基)-乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)-乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基-銨基)-乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(（甲基）丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、以及其組合；(11) 烯丙醇；(12) N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯；(13) N-羧基乙烯基-β-丙胺酸（VINAL）；(14) N-羧基乙烯基-α-丙胺酸；(15) 或其組合， 其中該矽酮水凝膠材料包含至少一種含矽酮的乙烯類單體的重複單元，該至少一種含矽酮的乙烯類單體選自由以下組成之群組：具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的乙烯類單體、具有三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、以及其組合。
  6. 如請求項5所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種乙烯類交聯劑包括至少一種丙烯酸類交聯劑。
  7. 如請求項6所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種丙烯酸類交聯劑係乙二醇二甲基丙烯酸酯；乙二醇二丙烯酸酯；1,3-丙二醇二丙烯酸酯；1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2,3-丙二醇二丙烯酸酯；2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二丙烯酸酯；1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯；1,5-戊二醇二丙烯酸酯；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1,6-己二醇二丙烯酸酯；二乙二醇二甲基丙烯酸酯；二乙二醇二丙烯酸酯；三乙二醇二甲基丙烯酸酯；三乙二醇二丙烯酸酯；四乙二醇二甲基丙烯酸酯；四乙二醇二丙烯酸酯；N,N’-亞甲基雙(丙烯醯胺)；N,N’-亞甲基雙(甲基丙烯醯胺)；N,N’-伸乙基雙(丙烯醯胺)；N,N’-伸乙基雙(甲基丙烯醯胺)；N,N’-六亞甲基雙丙烯醯胺；N,N’-六亞甲基雙甲基丙烯醯胺；新戊四醇三丙烯酸酯；新戊四醇三甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯；三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯；1,3,5-三丙烯醯氧基六氫-1,3,5-三𠯤；1,3,5-三甲基丙烯醯氧基六氫-1,3,5-三𠯤；新戊四醇四丙烯酸酯；新戊四醇四甲基丙烯酸酯；二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯；二(三羥甲基丙烷)四甲基丙烯酸酯；或其組合。
  8. 如請求項6所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種乙烯類交聯劑包括甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、芳基乙烯類交聯劑、或其組合。
  9. 如請求項8所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該芳基乙烯類交聯劑係二乙烯基苯、2-甲基-1,4-二乙烯基苯、雙(4-乙烯基苯基)甲烷、1,2-雙(4-乙烯基苯基)乙烷、或其組合。
  10. 如請求項6所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含至少一種丙烯酸類單體的重複單元，該至少一種丙烯酸類單體包括含矽酮的丙烯酸類單體、非矽酮疏水性丙烯酸類單體、含氟的丙烯酸類單體、芳基丙烯酸類單體、或其組合。
  11. 如請求項10所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少一種非矽酮疏水性丙烯酸類單體係（（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸異冰片基酯、（甲基）丙烯腈、或其組合，其中所述至少一種含氟的丙烯酸類單體係全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、（甲基）丙烯酸四氟丙酯、（甲基）丙烯酸六氟-異丙酯、（甲基）丙烯酸六氟丁酯、（甲基）丙烯酸七氟丁酯、（甲基）丙烯酸八氟戊酯、（甲基）丙烯酸十七氟癸酯、（甲基）丙烯酸五氟苯酯、或其組合。
  12. 如請求項6所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑的重複單元。
  13. 如請求項12所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含按莫耳計至少30%的各自具有至少一個苯基取代基的矽氧烷單元。
  14. 如請求項12所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含：(i) 三個或更多個乙烯基苯基矽氧烷單元，其各自具有至少一個苯基取代基和一個乙烯基取代基；(ii) 三個或更多個苯基甲基矽氧烷單元；(iii) 三個或更多個二苯基矽氧烷單元；或 (iv) 其組合。
  15. 如請求項12所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，所述至少聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括一種或多種乙烯基封端的聚苯基甲基矽氧烷、一種或多種乙烯基苯基甲基封端的苯基甲基-乙烯基苯基矽氧烷共聚物、一種或多種乙烯基封端的二苯基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物、或其組合。
  16. 如請求項12所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該交聯聚合物材料包含至少一種具有式 (I) 或 (II) 的芳基丙烯酸類單體的重複單元
    Figure 03_image017
    Figure 03_image054
    (II) 其中A1 係H或CH3 （較佳的是H）；B1 係(CH2 )m1 或[O(CH2 )2 ]Z1 ，其中m1係2-6並且z1係1-10；Y1 係直接鍵、O、S、或NR'，其中R’係H、CH3 、其中n' = 1-10的Cn' H2n'+1 、異-OC3 H7 、C6 H5 、或CH2 C6 H5 ；Ra 、Rb 、Rc 、Rd 、Re 、Rf 、Rg 、Rh 、和Ri 彼此獨立地是H、C1 -C12 烷基或C1 -C12 烷氧基（較佳的是所有係H）；w1係0-6，前提係m1 + w1 ≤ 8；w2係從1至3的整數；並且D1 係H、Cl、Br、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C6 H5 、或CH2 C6 H5 。
  17. 如請求項12所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該疏水性插入物係剛性的。
  18. 如請求項5所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種具有式 (M1) 或 (M2) 的含矽酮的乙烯類單體的重複單元
    Figure 03_image035
    Figure 03_image037
    其中：aM1 係零或1；RM0 係H或甲基；XM0 係O或NRM1 ；LM1 係C2 -C8 伸烷基二價基團或者
    Figure 03_image039
    、
    Figure 03_image041
    、
    Figure 03_image043
    、
    Figure 03_image045
    、
    Figure 03_image047
    、
    Figure 03_image049
    或
    Figure 03_image051
    的二價基團；LM1 ’係具有零個或一個羥基基團的C2 -C8 伸烷基二價基團；LM1 ”係具有零個或一個羥基基團的C3 -C8 伸烷基二價基團；XM1 係O、NRM1 、NHCOO、OCONH、CONRM1 或NRM1 CO；RM1 係H或具有0至2個羥基基團的C1 -C4 烷基；Rt1 和Rt2 彼此獨立地是C1 -C6 烷基；XM1 ’係O或NR1 ；v1係1至30的整數；m2係0至30的整數；n1係3至40的整數；並且r1係2或3的整數。
  19. 如請求項18所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含至少一種第二聚矽氧烷乙烯類交聯劑的重複單元，該至少一種第二聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括：(1) 包含一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個選自由（甲基）丙烯醯氧基、（甲基）丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團組成之群組的末端乙烯式不飽和基團的乙烯類交聯劑；和/或 (2) 鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑，其包含至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段和在聚二有機矽氧烷鏈段的每對之間的共價連接基以及兩個末端乙烯式不飽和基團，該末端乙烯式不飽和基團選自由以下組成之群組：（甲基）丙烯醯氧基、（甲基）丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團。
  20. 如請求項19所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料包含：(i) 至少一種非矽酮乙烯類交聯劑的重複單元；(ii) 至少一種共混乙烯類單體的重複單元；(iii) 至少一種可聚合材料的重複單元，該至少一種可聚合材料選自由以下組成之群組：UV吸收性乙烯類單體、UV/HEVL吸收性乙烯類單體、光致變色乙烯類單體、可聚合染料、以及其組合；或 (iv) 其組合。
  21. 如請求項20所述之嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片，其中，該矽酮水凝膠材料具有按重量計從約20%至約70%的平衡含水量（即呈完全水合狀態或當完全水合時），至少約40巴勒的透氧係數以及約1.5 MPa或更低的模量（即楊氏模量）。
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