JP7094171B2 - SiC単結晶の製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、SiCの単結晶成長用のシード(種結晶)を支持する台座を用いたSiC単結晶の製造方法に関する。
半導体材料である炭化珪素(SiC)は、現在広くデバイス用基板として使用されているSi(珪素)に比べてバンドギャップが広く、耐圧性、熱伝導性に優れていることが知られている。そのため、炭化珪素は、パワーデバイス、高周波デバイス、高温動作デバイス等への応用が期待されている。
炭化珪素を利用した半導体デバイスには、SiCウェハ上にエピタキシャル膜を形成したSiCエピタキシャルウェハが用いられる。SiCウェハ上に化学的気相成長法(Chemical Vapor Deposition:CVD)によって設けられたエピタキシャル膜が、SiC半導体デバイスの活性領域となる。エピタキシャル膜の活性領域は、SiCウェハの結晶欠陥をそのまま引き継いだり、別の結晶欠陥に変換して引き継いだりすることにより、SiCウェハの品質の影響を受ける。そのため、欠陥の少ない、高品質なSiCウェハが求められている。
SiCウェハは、SiC単結晶のインゴットを切り出して作製する。SiC単結晶は、一般に昇華法を用いて製造することができる。昇華法は、黒鉛製の坩堝内に配置した台座にSiC単結晶からなる種結晶(シード)を配置し、坩堝を加熱することで坩堝内の原料粉末から昇華した昇華ガスを種結晶に供給し、種結晶をより大きなSiC単結晶へ成長させる方法である。SiC単結晶を成長させる過程おいて、種結晶は、台座に接着剤で固定される。接着剤としては、有機溶媒を含むカーボン接着剤が用いられることが多い(特許文献1)。
特開2015-193494号公報
接着剤を硬化させる過程において、加熱されたカーボン接着剤からはガスが発生する。このガスによって台座と種結晶の間に空孔が形成されると、そこからマクロ欠陥(貫通欠陥)が伸長し、成長中のSiC単結晶に達する。そのため、成長中のSiC単結晶とシードは、台座との密着性が低下して剥がれ落ちる場合がある。剥がれ落ちなかったとしても、成長したSiC単結晶は、マクロ欠陥を含み、品質が低下したものとなる。
小口径の種結晶を用いるのであれば、SiC単結晶を成長させる前のシードに対して、おもりを載せて加圧したり、真空加圧脱泡処理を行ったりすることにより、シードに覆われていない側方から外にガスを逃がすことが可能である。ところが、近年の需要により、大口径のSiCウェハを製造する場合、それに合わせて種結晶も大口径のものが用いられることになり、その場合、接着剤層の中央付近で発生したガスを側方から逃がすことが難しい。
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、接着剤でシードを固定した状態において、加熱された接着剤から発生するガスを除去することが可能な台座を提供することを目的とする。
(1)本発明の一態様に係る台座は、結晶成長用のシードの台座であって、前記シードを接着する一方の主面が平坦であり、前記一方の主面からの厚さが、局所的に薄く形成されたガス透過領域を有する。
(2)前記(1)に記載の台座において、前記ガス透過領域の厚さが、1mm以上5mm未満であることが好ましい。
(3)前記(1)または(2)のいずれかに記載の台座において、前記ガス透過領域の厚さが、前記中心から遠ざかるにつれて増加していることが好ましい。
(4)前記(1)~(3)のいずれか一つに記載の台座において、前記ガス透過領域以外の領域が、厚さ10mm以上の部分を含むことが好ましい。
(5)前記(1)~(4)のいずれか一つに記載の台座において、厚さ方向の平面視において、中心から外周までの距離をrとしたときに、前記ガス透過領域が、前記中心から(r/2)の距離の範囲に含まれていることが好ましい。
(6)本発明の他の態様に係る台座は、結晶成長用のシードの台座であって、前記シードを接着する一方の主面が平坦であり、前記一方の主面の一部において深さ方向にガス透過領域を有し、前記ガス透過領域より内側に、外部に連通する空隙を有する。
(7)前記(6)に記載の台座において、前記空隙が、前記一方の主面から1mm以上5mm以下の距離に形成されていることが好ましい。
(8)本発明の一態様に係るSiC単結晶の製造装置は、前記(1)~(7)のいずれか一つに記載の台座を備えている。
(9)本発明の一態様に係るSiC単結晶の製造方法は、前記(1)~(7)のいずれか一つに記載の台座を用いて、SiC単結晶を製造するSiC単結晶の製造方法であって、前記台座の一方の主面に接着剤を用いて前記シードを貼り付けた後に、前記接着剤を硬化させるための加熱工程において、前記シードに対し、前記台座側に向かって押圧する。
(10)前記(9)に記載のSiC単結晶の製造方法は、前記加熱工程の後に、前記台座に形成されている凹部を埋め込む工程を有することが好ましい。
本発明の台座は、局所的に薄く形成されたガス透過領域を有する。そのため、接着剤でシードを固定した状態において、接着剤を加熱して硬化させる際に接着剤から発生するガスを、ガス透過領域を経由して外部に放出させることにより、除去することができる。
本発明の第一実施形態に係る台座を備えた、SiC単結晶の製造装置の縦断面図である。 (a)図1のSiC単結晶の製造装置のうち、台座周辺の領域を拡大した図である。(b)(a)の台座をシードの上から平面視した図である。 (a)本発明の第二実施形態に係る台座を用いた場合において、台座の周辺の構成を模式的に示す断面図である。(b)(a)の台座をシードの上から平面視した図である。 (a)、(b)本発明の第三実施形態に係る台座を用いた場合において、台座の周辺の構成を模式的に示す断面図である。 (a)本発明の第四実施形態に係る台座を用いた場合において、台座の周辺の構成を模式的に示す断面図である。(b)(a)の台座をシードの上から平面視した図である。
以下、本発明について、図を適宜参照しながら詳細に説明する。以下の説明で用いる図は、本発明の特徴を分かりやすくするために、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際とは異なっていることがある。また、以下の説明において例示される材料、寸法等は一例であって、本発明はそれらに限定されるものではなく、本発明の効果を奏する範囲で適宜変更して実施することが可能である。
<第一実施形態>
図1は、本発明の第一実施形態に係る台座を備えた、SiC単結晶の製造装置100の断面図である。SiC単結晶の製造装置100は、少なくとも、坩堝101と、坩堝101内の一端側に配された結晶成長用のシード(種結晶)102の台座(支持部材)103とを備え、坩堝101内の他の一端側に、原料104が収容されるように構成されている。SiC単結晶の製造装置100は、さらに、坩堝101の外壁を囲むコイル、台座103から原料104に向けて拡径するテーパーガイドを備えていてもよい。
図2(a)は、図1のSiC単結晶の製造装置100のうち、台座103周辺の領域Rを拡大した図である。台座103の一方の主面103a側(図1では原料104側)に、接着剤からなる層(接着剤層)105を挟んで、シード102が接着(固定)されている。
台座103の材料としては、黒鉛を主原料とするカーボン成形材、ポーラスカーボン、グラッシーカーボン、あるいはその他の炭素系材料からなる部材が用いられる。接着剤としては、例えば有機溶媒を含むカーボン接着剤等が用いられる。
台座103にシード102を接着する過程においては、台座103上に塗布された接着剤を加熱して硬化させる必要があり、加熱された接着剤からはガスGが発生する。このガスGは、少なくとも、通常用いられる接着剤に含まれており、ベンゼン、フェノール等を主成分とするものである。
台座103は、シード102を接着する一方の主面103aが平坦であり、一方の主面103aからの厚さが局所的に薄く形成された、ガスの透過しやすい領域(ガス透過領域)106を有する。つまり、ガス透過領域106は、他の領域に比べて薄く形成されている。ガス透過領域106の厚さ106Tは、1mm以上5mm未満であることが好ましい。
ガス透過領域106の直下(図1では原料104と反対側)は、空隙(空洞)107となっており、その周りは、ガス透過領域106よりも厚く形成された、ガスが透過しにくい領域で囲まれている。この空隙107は、台座の他方の主面103b側から見れば凹部(穴)として捉えることもできる。
空隙107は、外部に連通する形状であればよいが、ガスの流れをスムーズにする観点から、曲がりが少ない形状であることが好ましく、厚さ方向に延びる形状であれば、より好ましい。図2(a)では、台座106の厚さ方向に、直線状に延びる空隙107を例示している。
ガス透過領域106の厚さ106Tが1mm未満である場合、ガス透過領域106からガスとともに接着剤が染み出し、接着剤の少ない領域が形成されることにより、台座とシードの密着性が低下してしまう。また、この場合、クラックが発生したり、一方の主面103aの平坦性が崩れやすくなることがあり、結晶成長を行う上での支障となる。なお、厚さ106Tが5mm以上である場合、ガス透過性が低くなり、目的とする接着剤層105中のガスの除去が難しくなり、その結果として、マクロ欠陥の発生を抑える効果が小さくなる。
接着剤層105のガス透過領域106以外の領域(ガス非透過領域)は、平均の厚さが5mmを超えており、さらに、シードの支持部材としての強度を保持させる観点から、厚さが10mm以上の部分を含むことが好ましい。厚さが10mm以上の部分は、ガス非透過領域のうち20%以上を占めていることが好ましい。
図2(b)は、図2(a)の台座103をシード102の上から平面視した図である。図2(a)は、図2(b)の台座103およびシード102を、AA’線の位置で切断した場合の断面図となっている。
接着剤層105において、外周部105a付近で発生したガスG1は側方(厚さ方向と垂直な方向)から放出されるが、中央部105b付近で発生したガスG2は、側方に流れずに残留しやすい。こうした残留ガスを除去する上で、ガス透過領域106は、中央部105bの直下付近、具体的には、中心Cから外周までの距離をrとしたときに、中心Cからの距離がr/2以下となる領域にあることが好ましく、r/4以下となる領域にあればより好ましい。(本明細書では、厚さ方向の平面視におけるシード、接着剤層、台座の中心を、総称して中心Cと呼ぶ。)
図2(b)の平面視において、ガス透過領域106の面積は、シード106の面積の1%以上80%以下であることが好ましい。シード102の面積の80%より大きい場合、台座103は、薄い部分の占める割合が高くなることによって平坦性を維持しにくくなる。シード102の面積の1%より小さい場合、ガス透過性が低くなり、マクロ欠陥の発生を抑える効果が小さくなる。
[SiC単結晶の製造方法]
本実施形態の台座103を用いたSiC単結晶の製造方法について説明する。
まず、本実施形態の台座の一方の主面103aのうち、シード102を載せる部分に、接着剤を塗布して接着剤層105を形成する。続いて接着剤層105の上にシードを貼り付ける。
この状態で接着剤層105を加熱し、接着剤層105中の接着剤を硬化させる(加熱工程)。加熱温度は概ね200℃以上2000℃以下とし、加熱時間は合計で概ね3hr(時間)以上100hr以下とすることが好ましい。
加熱中、接着剤層105の内部でガスが発生するが、本実施形態の構成によれば、この発生したガスを、ガス透過領域を経由して外部に自動的に放出させることができる。
上記加熱工程において、シード102に対して荷重を付加することによって、シード102を台座103側に向かって押圧してもよい。これにより、マクロ欠陥形成の要因となる接着剤層105中のガスを、外部に強制的に押し出すことができる。この場合の荷重は、概ね6g/cm以上であることが好ましい。
次に、図1に示すように、シード102を貼り付けた台座103を、シード102が坩堝101の内部空間に曝されるように、かつガス透過領域106に接する空隙107が坩堝101の外部空間に連結されるように設置する。この状態で、コイル等の加熱手段を用いて坩堝101を加熱する。これにより、原料104から原料ガスが発生し、この原料ガスが、台座103に貼り付けられたシード102に供給される。シード102に原料ガスが供給されることにより、シード102の表面にSiC単結晶が成長し、 SiC単結晶のインゴットが形成される。
なお、接着剤層105のガスを放出させた後に、空隙107の存在が結晶成長の温度環境に影響しないように、空隙107を所定の部材で埋め込んでもよい(埋め込み工程)。埋め込む部材は、台座103の構成部材と同様の性質を有する部材であることが好ましい。
以上のように、本実施形態に係る台座103は、局所的に薄く形成されたガス透過領域106を有する。そのため、接着剤でシード102を固定した状態において、接着剤を加熱して硬化させる際に接着剤から発生するガスGを、ガス透過領域106を経由して外部に放出させることにより、除去することができる。
したがって、ガスGによる空孔から伸長するマクロ欠陥の数を減らし、マクロ欠陥による台座103とシード102の密着性の低下を抑えることができる。その結果として、成長中のSiC単結晶とシード102が、台座103から剥がれ落ちるのを防ぐとともに、マクロ欠陥の影響を抑えた高品質なSiC単結晶を得ることができる。
本実施形態の台座103では、ガス透過領域106以外の領域は、5mmを超える厚さを有するため、クラックが発生したり、シード102を接着する一方の主面103aの平坦性が崩れやすくなる等の問題を回避することができる。
<第二実施形態>
図3(a)は、本発明の第二実施形態に係る台座113を用いた場合において、図2(a)と同様に台座113の周辺の構成を模式的に示す断面図である。本実施形態の台座113は、局所的に薄いガス透過領域116を複数有する。その他の構成については、第一実施形態の構成と同様であり、第一実施形態と対応する箇所については、形状の違いによらず、同じ符号で示している。本実施形態では、少なくとも第一実施形態と同様の効果を得ることができる。
ガス透過領域116を複数配置し、ガス透過領域の面積を増加させる場合、これに比例して、ガス透過領域も増加させることができるため、好ましい。ただし、平坦性とガス透過性を両立させる観点から、複数のガス透過領域106の合計面積は、シード102の面積の1%以上80%以下であることが好ましい。
ガス透過領域106が複数箇所に分散して配置されていることにより、熱環境の変化等に伴って一箇所当たりに集中する、引っ張り等の応力を軽減させることができる。したがって、複数のガス透過領域106の合計面積が、第一実施形態のガス透過領域106の面積と同じである場合、本実施形態の台座113は、最大ガス透過量は同じであるが、応力が分散される分、第一実施形態の台座103に比べて強度を高めることができる。
図3(b)は、本実施形態の台座113の一方の主面113a側の平面図である。図3(a)は、図3(b)の台座113およびシード102を、BB’線の位置で切断した場合の断面図となっている。
接着剤層105中のガスを効率的に透過させる観点、接着剤層105中のガスを全領域において均一に減らす観点、台座113にかかる応力の異方性をなくす観点等から、ガス透過領域106の配置は、一方の主面113aの中心Cに対して、周方向に対称性の高い配置であることが好ましい。そのような配置としては、例えば、正多角形(図3(b)では正六角形)を構成する複数の頂点の位置、およびその正多角形の中心点の位置への配置が挙げられる。この場合の正多角形の中心点は、一方の主面113aの中心Cに相当する。
なお、接着剤層の中央部105b付近で発生するガスは、側方への放出が少ない分、外周部105aで発生するガスに比べて残留量が多くなりやすい。したがって、接着剤層105中のガスを全領域にわたって均一に減らす観点からは、中央部105b付近と重なるガス透過領域を、外周部105a付近と重なるガス透過領域に比べて広くすることがより好ましい。
第一実施形態の構成では、結晶成長中に接着剤層105の外周部付近で発生したガスG1は、側方から放出され、坩堝101内に導入されることになる。これに対し、本実施形態では、接着剤層105の外周部付近と重なる位置にもガス透過領域106が形成されることにより、外周部105a付近で発生するガスG1の少なくとも一部を、ガス透過領域106を経由して坩堝101外に排出することができる。その結果、結晶成長中に、接着剤層105の側方から坩堝101内に導入されるガスG1の量を減らすことができ、ガスG1が結晶成長に及ぼす影響を小さくすることができる。
<第三実施形態>
図4(a)、(b)は、本発明の第三実施形態に係る台座123を用いた場合において、図2(a)と同様に台座123の周辺の構成を模式的に示す断面図である。本実施形態の台座123は、ガス透過領域の厚さ106Tが、厚さ方向の平面視における中心Cから遠ざかるにつれて増加している。厚さ106Tの増加のしかたは、連続であってもよいし、不連続であってもよい。この場合、相対的に薄い中央部付近において、より多くのガスが透過するようになる。
なお、ガス透過領域の厚さ106Tが、中心Cから遠ざかるにつれて減少する場合には、相対的に薄い外周部付近において、より多くのガスが透過するようになる。その他の構成については、第一実施形態の構成と同様であり、第一実施形態と対応する箇所については、形状の違いによらず、同じ符号で示している。本実施形態では、少なくとも第一実施形態と同様の効果を得ることができる。
図4(a)では、厚さ106Tの増加が連続であって、ガス透過領域106のシード102と反対側の表面106bが、断面視において緩やかなカーブを描きながら、中心Cからの距離に比例して一方の主面103aから遠ざかる場合を示している。
図4(b)では、厚さ106Tの増加が連続であって、ガス透過領域106のシード102と反対側の表面106bが、断面視において直線的に傾斜しながら、中心Cからの距離に比例して一方の主面103aから遠ざかる場合を示している。
本実施形態では、ガス透過領域106に接する空隙107が、ガス透過領域106から離れるにつれて広くなっている。したがって、ガス透過領域106から放出されたガスG1同士の相互作用(圧力)が、ガス透過領域106から離れるにつれて弱まることになる。そのため、ガス透過領域106から放出されたガスG1は、より高い確率でガス透過領域106から離れようとする。その結果として、ガス透過領域106の厚さ方向へのガスG1の透過が促進されることになる。
<第四実施形態>
図5(a)は、本発明の第三実施形態に係る台座133を用いた場合において、図2(a)と同様に台座133の周辺の構成を模式的に示す断面図である。本実施形態の台座133は、ガス透過領域106と空隙107の形状が、第一実施形態の台座103と異なる。本実施形態では、台座133の一方の主面133aの一部において、深さ方向Dにガス透過領域136を有し、ガス透過領域136より内側に、外部に連通する空隙137を有する。その他の構成については、第一実施形態の構成と同様であり、第一実施形態と対応する箇所については、形状の違いによらず、同じ符号で示している。
本実施形態では、空隙137と一方の主面133aで挟まれた領域が、ガス透過領域136となる。空隙137は、一方の主面133aから1mm以上5mm未満の距離(深さ)に形成されていることが好ましい。つまり、ガス透過領域の厚さ136Tは、1mm以上5mm未満であることが好ましい。
ガス透過領域の厚さ136Tが1mm未満である場合、ガス透過領域136からガスとともに接着剤が染み出し、接着剤の少ない領域が形成されてしまい、台座とシードの密着性が低下してしまう。また、この場合、クラックが発生したり、一方の主面133aの平坦性が崩れやすくなることがあり、結晶成長を行う上での支障となる。なお、厚さ136Tが5mm以上である場合、ガス透過性が低くなり、接着剤層105中のガスの除去が難しくなる結果として、マクロ欠陥の発生を抑える効果が小さくなる。
空隙137は、少なくとも一箇所において台座133の外部と連通していればよいが、図5(a)に示すように二箇所において外部と連通し、その二箇所の間が貫通していれば、外部に向かうガスの流れがよりスムーズになるため、好ましい。
図5(b)は、本実施形態の台座133の一方の主面133a側の平面図である。図5(a)は、図5(b)の台座113およびシード102を、DD’線の位置で切断した場合の断面図となっている。ここでは、ガス透過領域136が中心Cから4方向に延びる十字状をなし、ガス透過領域136に沿って延びる空隙137が、2つの貫通孔を形成している場合について例示している。
外部に効率よくガスを放出する観点から、貫通孔の数は多いほど好ましく、また、貫通孔の内径が大きいほど好ましい。ただし、貫通孔の数が多過ぎたり、貫通孔の内径が大き過ぎたりすると、台座133は、形成する空洞の占める割合が高くなることによって強度を維持しにくくなり、ひいては一方の主面133aの平坦性が崩れやすくなる。したがって、形成する貫通孔の本数、内径については、用いる台座の大きさ等を考慮して決定する必要がある。
貫通孔は、台座の一方の主面133aの中心Cに対して、対称的に配置されていることが好ましい。貫通孔が複数ある場合、ガスが残留しやすい接着剤層105の中央部と重なる位置に、ガス透過領域136が集中するように、複数の貫通孔は、中心Cで交差していることが好ましい。つまり、複数の貫通孔は、中心Cから放射状に延びるように形成されていることが好ましい。
接着剤層105中のガスを効率的に透過させる観点、接着剤層105中のガスを全領域において均一に減らす観点、台座133にかかる応力の異方性をなくす観点等から、ガス透過領域136の配置は、一方の主面133aの中心Cに対して、周方向に対称性の高い配置であることが好ましい。
本実施形態の台座133では、台座133に内在する空隙の直上の領域が薄く形成されており、これがガス透過領域106となっている。そのため、接着剤でシード102を固定た状態において、接着剤を加熱して硬化させる際に接着剤から発生するガスGを、ガス透過領域136および空隙136を経由して外部に放出させることにより、除去することができる。
したがって、ガスGによる空孔から伸長するマクロ欠陥の数を減らし、マクロ欠陥による台座103とシード102の密着性の低下を抑えることができる。その結果として、成長中のSiC単結晶とシード102が、台座133から剥がれ落ちるのを防ぐとともに、マクロ欠陥の影響を抑えた高品質なSiC単結晶を得ることができる。
本実施形態の台座103では、ガス透過領域136以外の領域は、5mmを超える厚さを有するため、クラックが発生したり、シード102を接着する一方の主面103aの平坦性が崩れやすくなる等の問題を回避することができる。
100・・・SiC単結晶の製造装置
101・・・坩堝
102・・・シード
103、113、123、133・・・台座
103a・・・台座の一方の主面
104・・・原料
105・・・接着剤層
106、136・・・ガス透過領域
106T、136T・・・ガス透過領域の厚さ
107・・・空隙
D・・・深さ方向
G、G1、G2・・・ガス
R・・・領域

Claims (7)

  1. 台座を用いて、SiC単結晶を製造するSiC単結晶の製造方法であって、
    前記台座の一方の主面に接着剤を用いてシードを貼り付けた後に、前記接着剤を硬化させるための加熱工程において、前記シードに対し、前記台座側に向かって押圧し、
    前記加熱工程の後に、前記台座に形成されている凹部を埋め込む工程を有し、
    前記台座は、結晶成長用のシードの台座であって、
    前記シードを接着する一方の主面が平坦であり、
    前記一方の主面からの厚さが、局所的に薄く形成されたガス透過領域を有することを特徴とするSiC単結晶の製造方法。
  2. 前記ガス透過領域の厚さが、1mm以上5mm未満であることを特徴とする請求項1に記載のSiC単結晶の製造方法。
  3. 前記ガス透過領域の厚さが、前記台座の中心から遠ざかるにつれて増加していることを特徴とする請求項1または2のいずれかに記載のSiC単結晶の製造方法。
  4. 前記ガス透過領域以外の領域が、厚さ10mm以上の部分を含むことを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載のSiC単結晶の製造方法。
  5. 厚さ方向からの平面視において、前記シードの中心から外周までの距離をrとしたときに、前記ガス透過領域が、前記シードの中心から(r/2)の距離の範囲に含まれていることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載のSiC単結晶の製造方法。
  6. 前記台座は、前記シードを接着する一方の主面が平坦であり、
    前記一方の主面の一部において深さ方向にガス透過領域を有し、前記ガス透過領域より内側に、外部に連通する空隙を有することを特徴とする請求項1~5のいずれか一項に記載のSiC単結晶の製造方法。
  7. 前記空隙が、前記一方の主面から1mm以上5mm以下の距離に形成されていることを特徴とする請求項6に記載のSiC単結晶の製造方法。
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