JP7060893B2 - 水硬性組成物用消泡剤、水硬性組成物用添加剤、及び水硬性組成物 - Google Patents
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Description
第1条件: 0.02≦n/(n+m)<0.16、かつ、
第2条件: 6≦n+m≦47の関係を満たし、水硬性組成物の練り混ぜ直後の温度である練り上がり温度が、3℃以上、15℃未満の範囲で使用可能であり、かつ、粉末状消泡剤を除く水硬性組成物用消泡剤。
RO-[(EO)n/(AO)m]-H ・・・(1)
(但し、Rは、炭素数8~30のアルキル基またはアルケニル基を示し、直鎖または分枝鎖のいずれかの構造を呈するもの。EOは、オキシエチレン基を示し、AOは、炭素数3~18のオキシアルキレン基を示す。n,mは、それぞれ平均付加モル数を示し、かつ、nは1以上、mは1以上である。更に、[(EO)n/(AO)m]は、nモルのEOとmモルのAOがEO、AOの順、若しくはAO、EO、AOの順にブロック付加していることを示す。)
本発明の一実施形態の消泡剤は、下記の一般式(1)によって表されるポリオキシアルキレン系化合物であり、
第1条件: 0.02≦n/(n+m)<0.16、かつ、
第2条件: 6≦n+m≦47
の関係を満たし、粉末状消泡剤を除くものである。
RO-[(EO)n/(AO)m]-H ・・・(1)
上記に示した消泡剤を用いることにより、水硬性組成物用添加剤及び水硬性組成物を得ることができる。ここで、水硬性組成物用添加剤は、上記の消泡剤と共に、ポリカルボン酸系分散剤と、水とを必須成分として含むものである。これにより、低温時においても高い消泡性能を発揮可能な水硬性組成物用添加剤を得ることができる。一方、水硬性組成物は、係る水硬性組成物用添加剤に更にセメントを必須成分として含み、または更にセメントと骨材を必須成分として含むものである。なお、水硬性組成物用添加剤または水硬性組成物に含まれる水は周知であるため、ここでは詳細な説明は省略する。更に、水硬性組成物に含まれる骨材は、砂等の細骨材、及び/または砂利、砕石、水砕スラグ、再生骨材等の粗骨材等を適宜使用することができる。また、ポリカルボン酸系分散剤の詳細については、後述するため、ここでは説明を省略する。
本実施形態の消泡剤(ポリオキシアルキレン系化合物)を製造する製造方法としては、特に限定されるものではなく、公知の製造方法で製造することができる。例えば、アルコールにアルキレンオキシドを付加することでポリオキシアルキレン系化合物を得ることができる。ここで、アルキレンオキシドを付加する際には、触媒を用いることができ、当該触媒としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属やそれらの水酸化物、アルコラート等のアルカリ触媒やルイス酸触媒、複合金属触媒を用いることが可能であり、好ましくはアルカリ触媒を用いることができる。
(但し、一般式(2)において、R1は炭素数2~5のアルケニル基、または炭素数3または4の不飽和アシル基を表し、Aは炭素原子数2~4のオキシアルキレン基の1種または2種以上で構成された平均付加モル数1~500個の(ポリ)オキシアルキレン単位であり、R2は水素原子、または炭素数1~22のアルキル基又は炭素数1~22の脂肪族アシル基を示す。)
始めに、一般式(1)におけるRとしてアルコールを使用し、消泡剤(ポリオキシアルキレン系化合物)を合成した。まず、攪拌機、圧力計、及び温度計を備えた圧力容器の中に、アルコールA1(「アンジェコール85AN(商品名:新日本理化)」)128.3gおよび水酸化カリウム0.9gを投入した。アルコールA1(「アンジェコール85AN」)の融点は、約11℃であり、20℃前後の常温では液体の状態にある。
<測定条件>
(1)NMR
装置:Varian Mercury 300(300MHz)
核種:1H、13C
溶媒:CDCl3
(2)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
装置:HLC-8120GPC(東ソー)
カラム:TSK gel Super H4000+TSK gel Super H3000+TSK gel Super H2000(東ソー)
検出器:示差屈折計(RI)
溶離液:テトラヒドロフラン
流量:0.5mL/分
カラム温度:40℃
試料濃度:試料濃度0.5質量%の溶離液溶液
標準物質:ポリスチレン(東ソー)
(1)製造例1(分散剤SP-1の製造)
イオン交換水140.1g、α-メタクリロイル-ω-メトキシ-ポリ(n=9)オキシエチレン163.0g、メタクリル酸28.8g、3-メルカプトプロピオン酸3.8g、30%水酸化ナトリウム水溶液9.9gを温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管を備えた反応容器に仕込み、攪拌しながら均一に溶解した後、雰囲気を窒素置換し、反応系の温度を温水浴にて60℃とした。次に3.0%過硫酸ナトリウム水溶液63.9gを加え重合反応を開始した。2時間後、3.0%過硫酸ナトリウム水溶液28.8gを加え2時間60℃を維持し、重合反応を終了した。その後、30%水酸化ナトリウム水溶液を加えpH8に調整し、イオン交換水にて濃度を20%に調整した分散剤を(SP-1)とした。
イオン交換水209.2g、α-メタクリロイル-ω-メトキシ-ポリ(n=45)オキシエチレン181.9g、メタクリル酸15.8g、3-メルカプトプロピオン酸2.0gを温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管を備えた反応容器に仕込み、攪拌しながら均一に溶解した後、雰囲気を窒素置換し、反応系の温度を温水浴にて60℃とした。次に1.0%過酸化水素水溶液27.7gを2.5時間かけて滴下した。その後、1.0%過酸化水素水溶液7.1gを3.5時間かけて滴下し、重合反応を終了した。その後、30%水酸化ナトリウム水溶液を加えpH9に調整し、イオン交換水にて濃度を20%に調整した分散剤を(SP-2)とした。
イオン交換水82.6g、α-メタリル-ω-ヒドロキシ-ポリ(n=113)オキシエチレン175.7gを温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管を備えた反応容器に仕込み、攪拌しながら均一に溶解した後、雰囲気を窒素置換し、反応系の温度を温水浴にて60℃とした。次に10.0%過酸化水素水溶液9.8gを3.0時間かけて滴下し、それと同時にイオン交換水97.6gにアクリル酸11.7g、ヒドロキシエチルアクリレート7.8gを溶解させた水溶液を3.0時間かけて滴下し、それと同時にイオン交換7.0gに3-メルカプトプロピオン酸0.8g、アスコルビン酸1.0gを溶解させた水溶液を4.0時間かけて滴下した。その後0.5時間60℃を維持し、重合反応を終了した。その後、30%水酸化ナトリウム水溶液を加えpH5に調整し、イオン交換水にて濃度を20%に調整した分散剤を(SP-3)とした。
<測定条件>
装置:Shodex GPC-101(昭和電工)
カラム:OHpak SB-806M HQ+SB-806M HQ(昭和電工)
検出器:示差屈折計(RI)
溶離液:50mM硝酸ナトリウム水溶液
流量:0.7mL/分
カラム温度:40℃
試料濃度:試料濃度0.5質量%の溶離液溶液
標準物質:ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド(アジレント)
L-1:α-メタクリロイル-ω-メトキシ-ポリ(n=9)オキシエチレン
L-2:α-メタクリロイル-ω-メトキシ-ポリ(n=45)オキシエチレン
L-3:α-メタリル-ω-ヒドロキシ-ポリ(n=113)オキシエチレン
L-4:ヒドロキシエチルアクリレート
M-1:メタクリル酸
M-2:アクリル酸
次に、合成された各種の消泡剤af-1等(ポリオキシアルキレン系化合物)の消泡性能の効果を確認した。始めに、下記に示す通り、コンクリート組成物の調製を行った。
それぞれの材料は、目標とする練り上がり温度となるように温度調整をしたものを使用した。55Lの強制二軸ミキサーに普通ポルトランドセメント(太平洋セメント、宇部三菱セメント、住友大阪セメント。ここで上記3銘柄を等量混合したもの、比重=3.16)と、骨材として、細骨材(大井川水系砂、比重=2.58)及び粗骨材(岡崎産砕石、比重=2.66)をそれぞれ表4に示す配合割合で順次投入し、10秒間の空練りを実施した後、スランプが18±2.5cmとなるように、表3に記載のポリカルボン酸系分散剤SP-1,SP-2と、AE剤として「AE-300(商品名:竹本油脂)」を、セメントに対して0.0025質量%、表1記載の消泡剤af-1~af-6,af-e1,af-e2を下記表6に示す通りの種類で、添加量を調整して練り混ぜ水と共に投入し、90秒間の練り混ぜを実施した。ここで、消泡剤af-1等とポリカルボン酸系分散剤SP-1等は、練り混ぜ水の一部として見なしている。また、同様に表5に示す配合割合で、表3記載のポリカルボン酸系分散剤SP-3と表1記載の消泡剤af-1~af-6,af-e1,af-e2を下記表7に示す通りの種類で、練り混ぜを実施した。
練り混ぜ直後のコンクリート組成物について、JIS-A1128に準拠して「空気量(%)」を測定した。空気量(%)は水硬性組成物における容積%を示している。更に、上記空気量(%)の測定と同時に、JIS-A1101に準拠して「スランプ(cm)」を測定した。更に,上記空気量(%)の測定と同時に、JIS-A1156に準拠して練り混ぜ直後の温度を測定した。これらの空気量(%)及び練り混ぜ直後の温度により、低温時の消泡剤の消泡性能の効果を確認した。測定結果を下記表6及び表7に示す。
Claims (6)
- 下記の一般式(1)によって表されるポリオキシアルキレン系化合物であって、
第1条件: 0.02≦n/(n+m)<0.16、かつ、
第2条件: 6≦n+m≦47
の関係を満たし、
水硬性組成物の練り混ぜ直後の温度である練り上がり温度が、3℃以上、15℃未満の範囲で使用可能であり、かつ、粉末状消泡剤を除く水硬性組成物用消泡剤。
RO-[(EO)n/(AO)m]-H ・・・(1)
(但し、Rは、炭素数8~30のアルキル基またはアルケニル基を示し、直鎖または分枝鎖のいずれかの構造を呈するもの。EOは、オキシエチレン基を示し、AOは、炭素数3~18のオキシアルキレン基を示す。n,mは、それぞれ平均付加モル数を示し、かつ、nは1以上、mは1以上である。更に、[(EO)n/(AO)m]は、nモルのEOとmモルのAOがEO、AOの順、若しくはAO、EO、AOの順にブロック付加していることを示す。) - 前記一般式(1)におけるRは、
炭素数14~22のアルキル基またはアルケニル基である、請求項1記載の水硬性組成物用消泡剤。 - 前記一般式(1)におけるAOは、
オキシプロピレン基である、請求項1または2に記載の水硬性組成物用消泡剤。 - 請求項1~3のいずれか一つの項に記載の水硬性組成物用消泡剤と、
ポリカルボン酸系分散剤と、
水と
を必須成分とする水硬性組成物用添加剤。 - 請求項1~3のいずれか一つの項に記載の水硬性組成物用消泡剤と、
ポリカルボン酸系分散剤と、
セメントと
を必須成分とする水硬性組成物。 - 請求項1~3のいずれか一つの項に記載の水硬性組成物用消泡剤と、
ポリカルボン酸系分散剤と、
セメントと、
細骨材及び/または粗骨材を含有する骨材と
を必須成分とする水硬性組成物。
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