JP7060768B2 - 高温用途向けの偽造防止ラベル - Google Patents
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Description
偽造防止ラベルは、セキュリティラベルまたは模倣品対策ラベルとしても知られ、模倣品との戦いにおいてますます重要性を増している。通常、ラベル付けされた基材へのそれらの結合強度は、ラベル自体の強度(曲げ強度または引裂強度)よりも高い。したがって、理想的には、そのようなラベルを、ラベル付けされた物品から破壊せずに剥離することはできない。
a)半芳香族コポリアミド1~98.5重量%と、
b)ポリメタクリルイミド1~98.5重量%と、
c)脂肪族または芳香族多価アルコールとエピハロヒドリンとの重縮合物0.5~30重量%と
を含む熱可塑性成形材料製のフィルムが教示されている。
(a)ポリアミド5~95重量%と、
(b)ポリグルタルイミド95~5重量%と
を含む熱可塑性樹脂組成物が記載されている。
先行技術に照らして、本発明によって対処される課題は、高温用途向けの耐薬品性が向上した偽造防止ラベルで使用するための脆性フィルムの提供であった。特に、かかるフィルムは、表面層およびPSA層をキスカットして個々のラベルを製造し、次いで周囲の余分なマトリックスを除去して、支持層に接着した個々のラベルを残す、費用効果の高い製造プロセスで使用可能であることが望まれた。既存の押出アクリルフィルムとは対照的に、所望のフィルムは、高温で実質的に収縮の兆候を示さないことが望ましい。
本発明は、耐衝撃性改良ポリ(メタ)アクリルイミドが、任意にポリアルキル(メタ)アクリレートの存在下で、所望の特性を有する脆性耐熱フィルムの製造に有利に使用できるという驚くべき発見に基づく。目的の用途に応じて、対応するフィルムは、透明、不透明、または実質的に不透明、例えば白色となるように設計することができる。特に、本発明者らは、驚くべきことに、ダイカット(キスカット)プロセスとそれに続く余分なマトリックスのストリッピング中に、フィルムが適切な挙動を示すことを発見した。したがって、本発明のフィルムを含む耐熱偽造防止ラベルは、個々のラベルをキスカットにより製造し、次いで周囲の余分なマトリックスを除去して、剥離ライナーに接着した個々のラベルを残すステップを用いて有利に製造することができる。少なくとも25m/minまたはそれを上回る運転速度でも、余分なマトリックスの望ましくない破壊は発生しない。
ポリ(メタ)アクリルイミドを30.0重量%~98.0重量%と、
1つ以上の耐衝撃性改良剤を2.0重量%~50.0重量%と、
ポリアルキル(メタ)アクリレートを0.0重量%~30.0重量%と、
1つ以上の無機フィラーを0.0重量%~40.0重量%と、
1つ以上のUV吸収剤を0.0重量%~5.0重量%と、
1つ以上のUV安定剤を0.0重量%~5.0重量%と
を含み、ポリ(メタ)アクリルイミドは、式(I)
R1およびR2は、水素およびメチル基から独立して選択され、R1およびR2は、好ましくは、メチル基を表し、
R3は、水素、またはC1~C4アルキル基、好ましくはメチル基である]の繰返し単位を、ポリ(メタ)アクリルイミドの重量に対して少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、最も好ましくは少なくとも70重量%含み、
ポリ(メタ)アクリルイミド、ポリアルキル(メタ)アクリレートおよび耐衝撃性改良剤の累積含有量は、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して75.0重量%~100.0重量%、好ましくは85.0重量%~100.0重量%、より好ましくは95.0重量%~100.0重量%である、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムに関する。
ポリ(メタ)アクリルイミドを30.0重量%~92.5重量%と、
1つ以上の耐衝撃性改良剤を2.5重量%~40.0重量%と、
ポリアルキル(メタ)アクリレートを0.0重量%~30.0重量%と、
1つ以上の無機フィラーを5.0重量%~40.0重量%と、
1つ以上のUV吸収剤を0.0重量%~5.0重量%と、
1つ以上のUV安定剤を0.0重量%~5.0重量%と
を含み、ポリ(メタ)アクリルイミドは、式(I)
R1およびR2は、水素およびメチル基から独立して選択され、R1およびR2は、好ましくは、メチル基を表し、
R3は、水素、またはC1~C4アルキル基、好ましくはメチル基である]の繰返し単位を、ポリ(メタ)アクリルイミドの重量に対して少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、最も好ましくは少なくとも70重量%含み、
ポリ(メタ)アクリルイミド、ポリアルキル(メタ)アクリレートおよび耐衝撃性改良剤の累積含有量は、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して60.0重量%~95.0重量%、好ましくは70.0重量%~95.0重量%、さらにより好ましくは80.0重量%~95.0重量%であり、
ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の耐衝撃性改良剤の含有量(重量%)nimは、以下の関係:
0.5×nf≦nim≦1.8×nf
[ここで、nfは、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の無機フィラーの含有量(重量%)である]で表される、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムに関する。
a)ライナー層であって、好ましくは、厚さ50.0μmの箔で、ASTM D1004(2013)に準拠して測定した場合に、50N~500Nの初期引裂抵抗を有する、ライナー層と、
b)ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムからなる層と
を含む、積層体に関する。
i)押出機を用いて前記ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムを製造し、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムを得るステップと、
ii)ステップi)で得られたポリ(メタ)アクリルイミドフィルムに、押出機の下流でライナー層を結合するステップと
を含む、方法に関する。
i)押出機を用いてポリ(メタ)アクリルイミドフィルムを製造するステップと、
ii)ステップi)で得られたポリ(メタ)アクリルイミドフィルムに、押出機の下流でライナー層を結合して、積層体を得るステップと、
iii)ステップii)で得られた積層体上に接着層、任意に剥離コーティング層および支持層を結合して、ラベルストックを得るステップと、
iv)ステップiii)で得られたラベルストックをキスカットし、生じた余分なマトリックスを除去して、支持層上に存在する複数の個々の粘着偽造防止ラベルを得るステップと
を含む、方法に関する。
本発明のポリ(メタ)アクリルイミドフィルムは、以下の組成を有する:
ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して、
ポリ(メタ)アクリルイミドを30.0重量%~98.0重量%、
1つ以上の耐衝撃性改良剤を2.0重量%~50.0重量%、
ポリアルキル(メタ)アクリレートを0.0重量%~30.0重量%、
1つ以上の無機フィラーを0.0重量%~40.0重量%、
1つ以上のUV吸収剤を0.0重量%~5.0重量%、
1つ以上のUV安定剤を0.0重量%~5.0重量%。
R1およびR2は、水素およびメチル基から独立して選択され、R1およびR2は、好ましくは、メチル基を表し、
R3は、水素、またはC1~C4アルキル基、好ましくはメチル基である]の繰返し単位を、ポリ(メタ)アクリルイミドの重量に対して少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、最も好ましくは少なくとも70重量%含む。
- ポリ(メタ)アクリルイミドと、
- 1つ以上の耐衝撃性改良剤と、
- ポリアルキル(メタ)アクリレートと、
- 1つ以上の無機フィラーと、
- 1つ以上のUV吸収剤と、
- 1つ以上のUV安定剤との量の合計は、100重量%である。
0.5×nf≦nim≦1.8×nf
[ここで、nfは、フィルムの総重量に対する重量%単位で表される、1つ以上の無機フィラーの総含有量である]で表されるポリ(メタ)アクリルイミドフィルムが、キスカットプロセスによる加工に特に適していることを見出した。したがって、本発明のフィルムを含む偽造防止ラベルは、個々のラベルをキスカットにより製造し、次いで周囲の余分なマトリックスを除去して、剥離ライナーに接着した個々のラベルを残すステップを用いて有利に製造することができる。少なくとも25m/minまたはそれを上回る運転速度でも、余分なマトリックスの望ましくない破壊は発生しない。
ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して、
ポリ(メタ)アクリルイミドを30.0重量%~92.5重量%と、
1つ以上の耐衝撃性改良剤を2.5重量%~40.0重量%と、
ポリアルキル(メタ)アクリレートを0.0重量%~30.0重量%と、
1つ以上の無機フィラーを5.0重量%~40.0重量%と、
1つ以上のUV吸収剤を0.0重量%~5.0重量%と、
1つ以上のUV安定剤を0.0重量%~5.0重量%と
を含み、
ポリ(メタ)アクリルイミド、ポリアルキル(メタ)アクリレートおよび耐衝撃性改良剤の累積含有量は、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して75.0重量%~95.0重量%、好ましくは85.0重量%~100.0重量%、より好ましくは95.0重量%~100.0重量%であり、
ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の耐衝撃性改良剤の含有量(重量%)nimは、以下の関係:
0.5×nf≦nim≦1.8×nf、
好ましくは0.55×nf≦nim≦1.6×nf、
より好ましくは0.6×nf≦nim≦1.5×nf
[ここで、nfは、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の無機フィラーの含有量(重量%)である]で表される、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムに関する。
ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して、
ポリ(メタ)アクリルイミドを40.0重量%~80.0重量%と、
1つ以上の耐衝撃性改良剤を4.0重量%~35.0重量%と、
ポリアルキル(メタ)アクリレートを0.0重量%~25.0重量%と、
1つ以上の無機フィラーを8.0重量%~35.0重量%と、
1つ以上のUV吸収剤を0.0重量%~5.0重量%と、
1つ以上のUV安定剤を0.0重量%~5.0重量%と
を含み、
ポリ(メタ)アクリルイミド、ポリアルキル(メタ)アクリレートおよび耐衝撃性改良剤の累積含有量は、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して65.0重量%~92.0重量%であり、
ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の耐衝撃性改良剤の含有量(重量%)nimは、以下の関係:
0.5×nf≦nim≦1.8×nf、
好ましくは0.55×nf≦nim≦1.6×nf、
より好ましくは0.6×nf≦nim≦1.5×nf
[ここで、nfは、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の無機フィラーの含有量(重量%)である]で表される場合に、一方では、キスカットステップおよびそれに続くその後の余分なマトリックス除去を採用する製造プロセスへの適性と、他方では、偽造防止ラベルを目的の基材から剥離しようとする不正な試みに抵抗する能力とのバランスが特に有利であることを見出した。
ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して、
ポリ(メタ)アクリルイミドを45.0重量%~75.0重量%と、
1つ以上の耐衝撃性改良剤を6.0重量%~30.0重量%と、
ポリアルキル(メタ)アクリレートを0.0重量%~20.0重量%と、
1つ以上の無機フィラーを10.0重量%~30.0重量%と、
1つ以上のUV吸収剤を0.0重量%~5.0重量%と、
1つ以上のUV安定剤を0.0重量%~5.0重量%と
を含み、
ポリ(メタ)アクリルイミド、ポリアルキル(メタ)アクリレートおよび耐衝撃性改良剤の累積含有量は、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して70.0重量%~90.0重量%であり、
ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の耐衝撃性改良剤の含有量(重量%)nimは、以下の関係:
0.5×nf≦nim≦1.8×nf、
好ましくは0.55×nf≦nim≦1.6×nf、
より好ましくは0.6×nf≦nim≦1.5×nf
[ここで、nfは、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の無機フィラーの含有量(重量%)である]で表される場合に、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの全体的な特性をさらに改善できることを見出した。
典型的には、本発明のポリ(メタ)アクリルイミドフィルムは、1つの単層からなり、すなわち、単層フィルムである。このようなフィルムは、溶液コーティング、キャスティング、または押出成形などの当業者に知られている方法によって製造することができ、得られるフィルムの高い生産性および有利な特性の観点から、押出成形が特に好ましい。驚くべきことに、本発明のポリ(メタ)アクリルイミドフィルムは非常に脆いにもかかわらず、フィルムは押出成形によって簡便に製造でき、例えばその後顧客に出荷するために保管するか、または偽造防止ラベルの製造に直ちに使用することができる。
電源:タングステンフィラメント(カソード)からの電子の可変流
真空システム:ロータリーポンプ/オイル拡散ポンプ
XYZ回転傾斜:完全に電動
作動距離(WD):5~70mm(通常:10mm)
サンプルローテーション:360°
サンプルの傾き:(WDに応じて)-5から最大で90°
倍率:10x~300000x
最大解像度:約3nm
検出器:二次電子(SE)
後方散乱電子(BSE、5セグメント)
エネルギー分散型X線分析(EDS)
本発明で使用されるポリ(メタ)アクリルイミド(PMMI)は、式(I)
R1およびR2は、水素およびメチル基から独立して選択され、R1およびR2は、好ましくは、メチル基を表し、
R3は、水素、またはC1~C4アルキル基、好ましくはメチル基である]の繰返し単位を、ポリ(メタ)アクリルイミドの重量に対して少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、最も好ましくは少なくとも70重量%含む。
本発明のポリ(メタ)アクリルイミドフィルムは、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して、0.0重量%~30.0重量%のポリアルキル(メタ)アクリレートを含み得る。
(a)メチルメタクリレートを50.0重量%~99.9重量%と、
(b)C1~C4アルコールのアクリル酸エステルを0.1重量%~50.0重量%と、
(c)モノマー(a)および(b)と共重合可能なモノマーを0.0重量%~10.0重量%と
を有する組成物の重合によって得ることができるポリアルキル(メタ)アクリレートがさらに好ましい。
本発明で使用するための耐衝撃性改良剤自体は周知であり、異なる化学組成および異なるポリマー構造を有し得る。耐衝撃性改良剤は、架橋されているかまたは熱可塑性であり得る。さらに、耐衝撃性改良剤は、コア・シェル型、コア・シェル・シェル型、またはコア・シェル・シェル・シェル型粒子としての粒状形態であり得る。典型的には、粒状の耐衝撃性改良剤は、20nm~500nm、好ましくは50nm~450nm、より好ましくは100nm~400nm、最も好ましくは150nm~350nmの平均粒径を有する。この文脈での「粒状」とは、総じてコア・シェル型、コア・シェル・シェル型、またはコア・シェル・シェル・シェル型構造を有する架橋された耐衝撃性改良剤を意味する。平均粒径は、当業者に知られている方法、例えば、規格DIN ISO 13321(1996)に準拠した光子相関分光法によって測定することができる。
本発明のポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の無機フィラーの存在は、いくつかの目的に役立つ。ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムが、外観に光沢がない粗い表面を有し、かつ容易に印刷可能であるのは、指定された量の無機フィラーの存在によるものである。印刷は主に、レーザー印刷、インクジェット印刷、フレキソグラフィック印刷、デジタル印刷またはスクリーン印刷などの先行技術で知られている任意の方法によって達成することができる。
0.5×nf≦nim≦1.8×nf
[ここで、nfは、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の無機フィラーの含有量(重量%)である]に従うことが最も重要である。
0.55×nf≦nim≦1.6×nf
[ここで、nfは、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の無機フィラーの含有量(重量%)である]に従うことが特に有益である。
0.6×nf≦nim≦1.5×nf
[ここで、nfは、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の無機フィラーの含有量(重量%)である]に従うことが特に有利である。
本発明のフィルムで使用するためのUV吸収剤およびUV安定剤は周知であり、例えば、Hans Zweifel, Plastics Additives Handbook, Hanser Verlag, 5th Edition, 2001, p. 141 ffに詳説されている。UV安定剤には、UV安定剤およびフリーラジカル捕捉剤が含まれると理解される。
成分A:ベンゾトリアゾールタイプのUV吸収剤、
成分B:トリアジンタイプのUV吸収剤、
成分C:UV安定剤(HALS化合物)
から構成される。
本発明により使用されるポリ(メタ)アクリルイミドフィルムは、好ましくは、押出成形プロセスによって製造される。溶液コーティングプロセスによって製造されたフィルムとは対照的に、押出ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムは、溶媒などの揮発性有機化合物を実質的に含まず、これは毒物学的および環境的理由から非常に有利である。
押出機、
溶融ポンプ、
任意の溶融ろ過設備、
任意の静的混合要素、
フラットフィルムダイ、
研磨スタックまたはチルロール、および
ワインダ
ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムによって形成された層6;および
ライナー層5
本発明の偽造防止ラベル2は、記載された順序で少なくとも以下の層を含む(図3参照):
a)上記の押出ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムからなる層6;
b)接着層7;
c)剥離コーティング層8、および
d)支持層9
- PMMI層6は、20μm~100μm、より好ましくは30μm~75μm、さらにより好ましくは40μm~60μmの厚さを有することができ;
- 接着層7は、10μm~40μm、より好ましくは20μm~30μmの厚さを有することができ;
- 剥離コーティング層8は、0.01~1.5μm、好ましくは0.5μm~1.2μm、より好ましくは0.6μm~0.8μmの厚さを有することができ;
- 支持層9は、20μm~70μm、好ましくは30μm~50μmの厚さを有することができる。
{1}偽造防止ラベルで使用するためのポリ(メタ)アクリルイミドフィルムであって、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムは、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して、
ポリ(メタ)アクリルイミドを30.0重量%~98.0重量%と、
1つ以上の耐衝撃性改良剤を2.0重量%~50.0重量%と、
ポリアルキル(メタ)アクリレートを0.0重量%~30.0重量%と、
1つ以上の無機フィラーを0.0重量%~40.0重量%と、
1つ以上のUV吸収剤を0.0重量%~5.0重量%と、
1つ以上のUV安定剤を0.0重量%~5.0重量%と
を含み、ポリ(メタ)アクリルイミドは、式(I)
R1およびR2は、水素およびメチル基から独立して選択され、R1およびR2は、好ましくは、メチル基を表し、
R3は、水素、またはC1~C4アルキル基、好ましくはメチル基である]の繰返し単位を、ポリ(メタ)アクリルイミドの重量に対して少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、最も好ましくは少なくとも70重量%含み、
ポリ(メタ)アクリルイミド、ポリアルキル(メタ)アクリレートおよび耐衝撃性改良剤の累積含有量は、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して60.0重量%~100.0重量%である、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム。
ポリ(メタ)アクリルイミドを30.0重量%~92.5重量%と、
1つ以上の耐衝撃性改良剤を2.5重量%~40.0重量%と、
ポリアルキル(メタ)アクリレートを0.0重量%~30.0重量%と、
1つ以上の無機フィラーを5.0重量%~40.0重量%と、
1つ以上のUV吸収剤を0.0重量%~5.0重量%と、
1つ以上のUV安定剤を0.0重量%~5.0重量%と
を含み、
ポリ(メタ)アクリルイミド、ポリアルキル(メタ)アクリレートおよび耐衝撃性改良剤の累積含有量は、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して60.0重量%~95.0重量%であり、
ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の耐衝撃性改良剤の含有量(重量%)nimは、以下の関係:
0.5×nf≦nim≦1.8×nf
[ここで、nfは、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の無機フィラーの含有量(重量%)である]で表される、{1}記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルム。
15.0μm~120.0μmの厚さと、
厚さ50.0μmの箔で、DIN EN ISO 527-3/2/100(2003)に準拠して測定した場合に、3.0%~30%の公称破断点伸びと、
厚さ50.0μmの箔で、DIN EN ISO 527-3/2/100(2003)に準拠して測定した場合に、20.0MPa~70.0MPaの引張応力と
を有する、{1}または{2}記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルム。
0.6×nf≦nim≦1.5×nf
[ここで、nfは、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の無機フィラーの含有量(重量%)である]で表される、{1}から{4}までの少なくとも1つ記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルム。
a){1}から{7}までの少なくとも1つ記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルムからなる層であって、好ましくは40.0μm~60.0μmの厚さを有する層と、
b)接着層であって、好ましくは20.0μm~30.0μmの厚さを有する層と、
c)剥離コーティング層であって、好ましくは0.6μm~0.8μmの厚さを有する層と、
d)支持層であって、好ましくは30.0μm~50.0μmの厚さを有する層と
を含み、
かつ/または偽造防止ラベルが、50.0μm~300.0μmの厚さを有する、{8}記載の偽造防止ラベル。
a)ライナー層であって、好ましくは、厚さ50.0μmの箔で、ASTM D1004(2013)に準拠して測定した場合に、50N~500Nの初期引裂抵抗を有する、ライナー層と、
b){1}から{7}までの少なくとも1つ記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルムからなる層と
を含む、積層体。
i)押出機を用いて、{1}から{7}までの少なくとも1つ記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルムを製造し、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムを得るステップと、
ii)ステップi)で得られたポリ(メタ)アクリルイミドフィルムに、押出機の下流でライナー層を結合するステップと
を含む、方法。
i)押出機を用いて、{1}から{7}までの少なくとも1つ記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルムを製造するステップと、
ii)ステップi)で得られたポリ(メタ)アクリルイミドフィルムに、押出機の下流でライナー層を結合して、積層体を得るステップと、
iii)ステップii)で得られた積層体上に接着層、任意に剥離コーティング層および支持層を結合して、ラベルストックを得るステップと、
iv)ステップiii)で得られたラベルストックをキスカットし、生じた余分なマトリックスを除去して、支持層上に存在する複数の個々の粘着偽造防止ラベルを得るステップと
を含む、方法。
例1(比較)
以下の組成の配合混合物を使用して、全厚50μmのPMMAフィルムを製造した:
a)ブチルアクリレートベースのコア・シェル・シェル型アクリル系耐衝撃性改良剤を47.0重量%含む材料30.0重量%、
b)Evonik Performance Materials GmbHから入手可能なPLEXIGLAS(登録商標)7N 48.67重量%、および
c)KRONOS TITAN GmbHから入手可能な二酸化チタン21.33重量%
押出機のスクリュ温度:240℃~270℃
ダイ温度:240℃~260℃
ダイでの溶融物の温度:240℃~260℃
ロール温度:50℃~120℃
以下の組成の配合混合物を使用して、全厚50μmのフィルムを製造した:
a)ブチルアクリレートベースのコア・シェル・シェル型アクリル系耐衝撃性改良剤を47重量%含む材料30.0重量%、
b)以下を含む材料55.0重量%:
KRONOS TITAN GmbHから入手可能な二酸化チタン40重量%、および
Evonik Performance Materials GmbHから入手可能なPLEXIMID(登録商標)TT50 60重量%
c)Evonik Performance Materials GmbHから入手可能なPLEXIMID(登録商標)TT50 15.0重量%
押出機のスクリュ温度:270℃~285℃
ダイ温度:270℃~275℃
ダイでの溶融物の温度:270℃~275℃
ロール温度:50℃~120℃
以下の組成の配合混合物を使用して、全厚50μmのフィルムを製造した:
a)ブチルアクリレートベースのコア・シェル・シェル型アクリル系耐衝撃性改良剤15.0重量%、
b)以下を含む材料55.0重量%:
KRONOS TITAN GmbHから入手可能な二酸化チタン40重量%、および
Evonik Performance Materials GmbHから入手可能なPLEXIMID(登録商標)TT50 60重量%
c)Evonik Performance Materials GmbHから入手可能なPLEXIMID(登録商標)TT50 30.0重量%
押出機のスクリュ温度:270℃~285℃
ダイ温度:270℃~275℃
ダイでの溶融物の温度:270℃~275℃
ロール温度:50℃~120℃
以下の組成の配合混合物を使用して、全厚50μmのフィルムを製造した:
a)ブチルアクリレートベースのコア・シェル・シェル型アクリル系耐衝撃性改良剤20.0重量%、
b)以下を含む材料55.0重量%:
KRONOS TITAN GmbHから入手可能な二酸化チタン40重量%、および
Evonik Performance Materials GmbHから入手可能なPLEXIMID(登録商標)TT50 60重量%
c)Evonik Performance Materials GmbHから入手可能なPLEXIMID(登録商標)TT50 25.0重量%
押出機のスクリュ温度:270℃~285℃
ダイ温度:270℃~275℃
ダイでの溶融物の温度:270℃~275℃
ロール温度:50℃~120℃
以下の組成の配合混合物を使用して、全厚50μmのフィルムを製造した:
a)ブチルアクリレートベースのコア・シェル・シェル型アクリル系耐衝撃性改良剤25.0重量%、
b)以下を含む材料55.0重量%:
KRONOS TITAN GmbHから入手可能な二酸化チタン40重量%、および
Evonik Performance Materials GmbHから入手可能なPLEXIMID(登録商標)TT50 60重量%
c)Evonik Performance Materials GmbHから入手可能なPLEXIMID(登録商標)TT50 20.0重量%
押出機のスクリュ温度:270℃~285℃
ダイ温度:270℃~275℃
ダイでの溶融物の温度:270℃~275℃
ロール温度:50℃~120℃
以下の組成の配合混合物を使用して、全厚50μmのフィルムを製造した:
a)ブチルアクリレートベースのコア・シェル・シェル型アクリル系耐衝撃性改良剤10.0重量%、
b)Evonik Performance Materials GmbHから入手可能なPLEXIMID(登録商標)TT50 90.0重量%
押出機のスクリュ温度:270℃~285℃
ダイ温度:270℃~275℃
ダイでの溶融物の温度:270℃~275℃
ロール温度:50℃~120℃
以下の組成の配合混合物を使用して、全厚50μmのフィルムを製造した:
a)ブチルアクリレート系コア・シェル型耐衝撃性改良剤10.0重量%、
b)Evonik Performance Materials GmbHから入手可能なPLEXIMID(登録商標)TT50 90.0重量%
押出機のスクリュ温度:270℃~285℃
ダイ温度:270℃~275℃
ダイでの溶融物の温度:270℃~275℃
ロール温度:50℃~120℃
以下の組成の配合混合物を使用して、全厚50μmのフィルムを製造した:
a)MBS系コア・シェル型耐衝撃性改良剤10.0重量%、
b)Evonik Performance Materials GmbHから入手可能なPLEXIMID(登録商標)TT50 90.0重量%
押出機のスクリュ温度:270℃~285℃
ダイ温度:270℃~275℃
ダイでの溶融物の温度:270℃~275℃
ロール温度:50℃~120℃
Claims (14)
- 偽造防止ラベルで使用するためのポリ(メタ)アクリルイミドフィルムであって、前記ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムは、前記ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して、
ポリ(メタ)アクリルイミドを30.0重量%~92.5重量%と、
1つ以上の耐衝撃性改良剤を2.5重量%~40.0重量%と、
ポリアルキル(メタ)アクリレートを0.0重量%~30.0重量%と、
1つ以上の無機フィラーを5.0重量%~40.0重量%と、
1つ以上のUV吸収剤を0.0重量%~5.0重量%と、
1つ以上のUV安定剤を0.0重量%~5.0重量%と
を含み、前記ポリ(メタ)アクリルイミドは、式(I)
R1およびR2は、水素およびメチル基から独立して選択され、
R3は、水素、またはC1~C4アルキル基である]の繰返し単位を、前記ポリ(メタ)アクリルイミドの重量に対して少なくとも50重量%含み、
前記ポリ(メタ)アクリルイミド、ポリアルキル(メタ)アクリレートおよび前記耐衝撃性改良剤の累積含有量は、前記ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの重量に対して60.0重量%~95.0重量%であり、
前記ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の耐衝撃性改良剤の含有量(重量%)nimは、以下の関係:
0.5×nf≦nim≦1.8×nf
[ここで、nfは、前記ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の無機フィラーの含有量(重量%)である]で表される、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム。 - 前記ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムが、
15.0μm~120.0μmの厚さと、
厚さ50.0μmの箔で、DIN EN ISO 527-3/2/100(2003)に準拠して測定した場合に、3.0%~30%の公称破断点伸びと、
厚さ50.0μmの箔で、DIN EN ISO 527-3/2/100(2003)に準拠して測定した場合に、20.0MPa~70.0MPaの引張応力と
を有する、請求項1記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルム。 - 前記ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムが、厚さ50.0μmの箔で、ASTM D1938(2014)に準拠して測定した場合に、0.01N/mm~1.50N/mmの引裂伝搬抵抗力を有する、請求項1または2記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルム。
- 前記ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の耐衝撃性改良剤の含有量(重量%)nimが、以下の関係:
0.6×nf≦nim≦1.5×nf
[ここで、nfは、ポリ(メタ)アクリルイミドフィルム中の1つ以上の無機フィラーの含有量(重量%)である]で表される、請求項1から3までのいずれか1項記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルム。 - 前記1つ以上の無機フィラーが、二酸化チタン、シリカ、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、カーボンブラック、三水酸化アルミニウム、または炭酸カルシウムから選択される、請求項1から4までのいずれか1項記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルム。
- 前記ポリ(メタ)アクリルイミドが、標準物質としてポリメチルメタクリレートを用いたゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した場合に、80000g/モル~200000g/モルの平均分子量Mwを有する、請求項1から5までのいずれか1項記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルム。
- 請求項1から6までのいずれか1項記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルムを含む、偽造防止ラベル。
- 前記偽造防止ラベルが、記載された順序で少なくとも以下の層:
a)請求項1から6までのいずれか1項記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルムからなる層であって、40.0μm~60.0μmの厚さを有する層と、
b)接着層であって、20.0μm~30.0μmの厚さを有する層と、
c)剥離コーティング層であって、0.6μm~0.8μmの厚さを有する層と、
d)支持層であって、30.0μm~50.0μmの厚さを有する層と
を含み、
かつ/または前記偽造防止ラベルが、50.0μm~300.0μmの厚さを有する、請求項7記載の偽造防止ラベル。 - 請求項7または8記載の偽造防止ラベルを製造するための積層体であって、前記積層体は、少なくとも以下の層:
a)ライナー層であって、厚さ50.0μmの箔で、ASTM D1004(2013)に準拠して測定した場合に、50N~500Nの初期引裂抵抗を有する、ライナー層と、
b)請求項1から6までのいずれか1項記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルムからなる層と
を含む、積層体。 - 前記ライナー層が、実質的に、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリエチレンテレフタレートからなる群から選択されるポリマー材料からなる、請求項9記載の積層体。
- 請求項9または10記載の積層体の製造方法であって、少なくとも以下のステップ:
i)押出機を用いて、請求項1から6までのいずれか1項記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルムを製造し、前記ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムを得るステップと、
ii)ステップi)で得られた前記ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムに、前記押出機の下流でライナー層を結合するステップと
を含む、方法。 - ステップii)で得られた前記積層体を複数のロールの間に通し、少なくとも前記ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムの側面に面するロールが、冷却されたロールである、請求項11記載の方法。
- 請求項7または8記載の偽造防止ラベルの製造方法であって、少なくとも以下のステップ:
i)押出機を用いて、請求項1から6までのいずれか1項記載のポリ(メタ)アクリルイミドフィルムを製造するステップと、
ii)ステップi)で得られた前記ポリ(メタ)アクリルイミドフィルムに、前記押出機の下流でライナー層を結合して、積層体を得るステップと、
iii)ステップii)で得られた前記積層体上に接着層、任意に剥離コーティング層および支持層を結合して、ラベルストックを得るステップと、
iv)ステップiii)で得られた前記ラベルストックをキスカットし、生じた余分なマトリックスを除去して、支持層上に存在する複数の個々の粘着偽造防止ラベルを得るステップと
を含む、方法。 - チップカード、文書、偽造防止ラベル、電子製品識別ラベル、自動車のボンネット下ラベル、文書シール、または値札を製造するための、請求項7または8記載の偽造防止ラベルの使用。
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