CN113544199A - 用于高温应用的防伪标签 - Google Patents

Abstract

本发明涉及由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酰亚胺制成的耐热脆性膜和包含它的防伪标签。所述膜可以有利地通过挤出来制备，并且取决于期望的目的，其可以设计成透明的、半透明的或者完全不透明的例如白色的。理想地，所述脆性膜和包含它的防伪标签不具有目标断裂点例如狭缝、穿孔等。

Description

用于高温应用的防伪标签

技术领域

本发明涉及用于高温应用的防伪标签的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜以及包含这些膜的防伪标签。所述膜可以有利地通过挤出来制备，并且取决于目标用途，其可以设计成透明的、半透明的或者完全不透明的例如白色的。理想地，聚(甲基)丙烯酰亚胺膜和包含这些膜的防伪标签不具有目标断裂点例如狭缝、穿孔等。

本发明的防伪标签具有优异的耐化学品性、耐高温性和高的气候稳定性。具体地，所述标签在通常用于汽车领域的多种化学品存在下表现出优异的耐化学品性。由于这些原因，本发明的防伪标签可以有利地用于其中会发生大于100℃的升温的应用，而不表现出在任何维度上的任何收缩迹象。这样的应用尤其包括电子产品识别标签，用于电子模块例如芯片、电动机和发光装置(其是在升高的温度运行的)的标签，不同的汽车引擎盖下标签，公路税徽章，文件密封条，产品防盗标签及其它等。

背景技术

防伪标签，也称作安全标签或者防伪造标签，在防假冒商品的斗争中获得了日益增加的重要性。通常，它们对于带标签的基底的结合强度高于所述标签本身的强度(挠曲强度或者撕裂强度)。所以，理想地，在不破坏所述标签的情况下，这样的标签不会从带标签的制品上剥离。

防伪标签(其不破坏时无法除去)也用于多种应用领域，例如单据的安全保证，例如芯片卡，护照，道路税徽章，防盗安全产品的标签，或者价签。一种典型的现有技术的芯片卡由高到12个的单个部分组成，其是在高到30个单独的加工步骤中组装和程序化的。在这样的操作中，对于每个功能，使用了载体层、具有磁条的层、和单独的层合体。典型地，需要一种或多种层来实现足够的防气候保护、防刮擦保护和UV保护。在其它层中，使用安全层(其不破坏时无法除去)来实现防伪造安全性。最后，在单独的外层上经常存在着印刷物，因为上述的其它层是难以印刷的。

现有技术的用于高温应用的标签通常包含非必要的可印刷的载体层，其是由PET，PVC，PE或者BOPP制成的。考虑到耐候稳定性，在这个层的一个表面上需要使用压敏粘结剂来层合第二层。这个第二层通常包含聚碳酸酯，PET或者PVC。因为这类层必须具有有限的脆度，至少不是由于改进加工性的原因，这些标签必须依靠切割或者穿孔进行另外结构化，来确保它们不破坏时无法除去。不幸地，上述材料倾向于有时候表现出在宽的温度范围内不期望的收缩迹象。具体地，挤出的膜经常在纵向上(即挤出方向上)遭受明显的收缩。这种行为在所述标签带有任何机器可读的信号例如条形码时是特别不利的，因为收缩会使得它们不可读取。

由基本上纯净的PVC膜制成的防伪标签也是已知的，特别是处于白色膜的形式。这些膜具有理想的低的初始撕裂强度。但是，不幸地，所述PVC膜具有相对高的抗撕裂蔓延性(resistance to tear propagation)。这意味着所述PVC膜在某些情形下会由未经批准人员以仅仅较小的、几乎不明显的撕裂而从带有标签的基底上剥离。此外，PVC膜仅仅具有有限的热稳定性。

因为防伪标签是非常脆的，因此它们的工业规模的制造和处理明显比常规的自粘标签的制造和处理更困难。例如，如果膜例如用于防伪标签的丙烯酸类膜是通过挤出来制造的，则这样的膜的处理和使用变成有问题的，因为它会容易地变成裂开或者撕开的。

为了克服这个问题，US 6280835建议用液体混合物(其是通过将热塑性丙烯酸类树脂溶解在合适的溶剂中，并且将它与无机填料混合来获得的)涂覆用作载体的聚对苯二甲酸乙二醇酯箔，来制备脆性的丙烯酸类膜。因此，避免了挤出步骤，并且所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜提供了所形成的具有足够的机械稳定性的多层材料。此外，残留在所形成的膜中的溶剂充当了增塑剂，由此使得所述膜挠性更大。但是，这样的膜仅仅具有有限的热和化学稳定性。

另一常见的技术问题来源于这样的事实，即，标签通常是由这样的标签原料(alabel stock)制造的，其包含表面层(面原料)，粘附到该表面层上的粘结剂例如压敏粘结剂(PSA)层，非必要的脱模涂层(a release coating layer)，和可去除地粘附到所述粘结剂层或者脱模涂层上的载体层。所述标签原料通常以辊形式提供的。单个标签通常是如下来生产的：模切(die cutting)(轻触切割(kiss cutting))所述表面层和PSA层，然后除去周围的废基料，这留下粘附到所述脱模衬层上的单个标签。因为所述表面层的材料是非常脆的，因此除去废基料变成非常麻烦的，因为它会容易裂开或者撕开。

常规的标签的制造方法是以至少25m/min或者甚至更高的速度来进行。随着速度增加，所述方法变成不太稳定的，并且废基料在除去时裂开或者撕开的风险增加。但是，减慢所述方法或者增加废基料的幅宽(web width)来允许更好地除去废基料将导致明显的成本缺点、效率损失，并且经常会是无效的。

WO 2016/156137 A1描述了具有高透明度、并且包含聚(甲基)丙烯酸酯膜的防伪标签。这些标签具有良好的气候稳定性，并且适用于单据例如护照，防伪标签，道路税徽章，价签等。发明人报告了当它们包含不大于10wt％的抗冲改性剂时，聚(甲基)丙烯酸酯膜表现最佳。不幸地，随后的研究显示在某些情况中，特别是在相当大量的无机填料存在下，如果制造这样的标签的方法包括轻触切割(模切)步骤，则这样的低含量抗冲改性剂在标签制造过程中会变成有问题的。在这些情形中，如果所述方法高速运行时，所述废基料有时候会在除去时裂开或者撕开。此外，这样的膜经常仅仅具有有限的热和化学品稳定性。

原则上，与废基料的裂开或者撕开相关的问题可以通过增加单个标签的间距(即，废基料的幅宽)来至少部分地减轻。但是，这将不可避免地增加标签制造过程中产生的废料的量和减小所述方法的效率。因此，这样的方案从经济和环境观点来说将不是可行的。

已公开文献WO 2019/042831 A1教导了由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸烷基酯制成的脆性丙烯酸类膜和包含它的防伪标签。所述膜可以有利地通过挤出制备，并且取决于期望的目的，其可以设计成半透明的或者完全不透明的例如白色的。理想地，所述脆性丙烯酸类膜和包含它的防伪标签不具有目标断裂点例如狭缝、穿孔等。

EP 3508323 A1描述了一种多层膜，其包含第一丙烯酸类树脂层(α1)芳族聚碳酸酯树脂层(β)和第二丙烯酸类树脂层(α2)。构成(α1)层和(α2)层的丙烯酸类树脂可以尤其包括聚(甲基)丙烯酰亚胺树脂等。

US 5710216 A教导了由热塑性模塑材料制成的膜，其含有：

a)1-98.5重量％的部分芳族共聚酰胺，

b)1-98.5重量％的聚甲基丙烯酰亚胺，

c)0.5-30重量％的脂族或者芳族多羟基醇与表卤醇的缩聚物。

JP S 59-025836 A描述了一种热塑性树脂组合物，其包含：

(a)5-95重量份的聚酰胺，和

(b)95-5重量份的聚戊二酰亚胺。

技术问题

根据现有技术，本发明所解决的技术问题是提供一种用于高温应用的防伪标签的脆性膜，其具有增加的耐化学品性。具体地，期望的是这样的膜可用于成本有效的制造方法，其中单个标签是如下来生产的：轻触切割表面层和PSA层，并且随后除去周围的废基料，这留下了粘附到载体层上的单个标签。与现有的挤出的丙烯酸类膜相反，所述期望的膜应当表现出在升高的温度基本上没有收缩信号。

更具体地，本发明所解决的问题是提供一种用于制造防伪标签的脆性耐热膜，其具有低的初始撕裂强度、低的耐撕裂蔓延性和短的撕裂路径，来促进所述膜在它的未经批准除去的企图过程中的完全破裂，但是仍然可以无撕裂来生产和加工。

在它的另一方面，本发明解决了提供自粘耐热防伪标签的问题，其可以以非常有效的方式来制造，其是可印刷的和适于长期户外使用。

最后，本发明解决了开发一种安全的和成本有效的制造上述脆性耐热膜和包含其的自粘防伪标签的方法的问题。

技术方案

本发明是基于这样的令人惊讶的发现，即，抗冲改性的聚(甲基)丙烯酰亚胺，非必要地在聚(甲基)丙烯酸烷基酯存在下，可以有利地用于制造具有期望的性能的脆性耐热膜。取决于目标应用，相应的膜可以设计成透明的、不透明的或者基本上不透明的，例如白色的。具体地，本发明人已经令人惊讶地发现所述膜在模切(轻触切割)方法，随后除去废基料过程中表现出合适的行为。所以，包含本发明膜的耐热防伪标签可以使用这样的步骤来有利地制造，其中单个标签是如下来生产的：轻触切割，和随后除去周围的废基料，这留下了粘附到脱模衬层上的单个标签。没有发生不期望的废基料破裂，甚至在至少25m/min或者甚至更高的运行速度也是如此。

与现有技术的聚(甲基)丙烯酸烷基酯相反，本发明的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜通常包含小于5.0wt％，更优选小于2.0wt％，甚至更优选小于1.0wt％，特别是小于1.0wt％的芳族或者脂族聚酰胺，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。

如本领域技术人员将容易理解地，下面规定的本发明的膜的组成是模塑组合物的组成，由该组合物来制造了所述膜的至少一个层。

本发明一方面涉及一种用于防伪标签的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜包含：

30.0wt％-98.0wt％的聚(甲基)丙烯酰亚胺；

2.0wt％-50.0wt％的一种或多种抗冲改性剂；

0.0wt％-30.0wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯；

0.0wt％-40.0wt％的一种或多种无机填料；

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV吸收剂；和

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV稳定剂，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量；

其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺包含至少50wt％，优选至少60wt％，最优选至少70wt％的式(I)的重复单元，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺的重量，

其中R¹和R²独立地选自氢和甲基，R¹和R²优选表示甲基，和

R³是氢或者C₁-C₄-烷基，优选甲基；和

所述聚(甲基)丙烯酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸烷基酯和抗冲改性剂的累计含量是75.0wt％-100.0wt％，优选85.0wt％-100.0wt％，更优选95.0wt％-100.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。

本发明另一方面涉及一种用于防伪标签的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜包含：

30.0wt％-92.5wt％的聚(甲基)丙烯酰亚胺；

2.5wt％-40.0wt％的一种或多种抗冲改性剂；

0.0wt％-30.0wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯；

5.0wt％-40.0wt％的一种或多种无机填料；

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV吸收剂；和

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV稳定剂，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量；

其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺包含至少50wt％，优选至少60wt％，最优选至少70wt％的式(I)的重复单元，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺的重量，

其中R¹和R²独立地选自氢和甲基，R¹和R²优选表示甲基，和

R³是氢或者C₁-C₄-烷基，优选甲基；和

其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺，聚(甲基)丙烯酸烷基酯和抗冲改性剂的累计含量是60.0wt％-95.0wt％，优选70.0wt％-95.0wt％，甚至更优选80.0wt％-95.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量；和

所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种抗冲改性剂的以wt％计的含量n_im是下面的关系所述的：

0.5*n_f≤n_im≤1.8*n_f

n_f是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种无机填料的含量wt％。

本发明另一方面涉及一种防伪标签，其包含上述的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜。

本发明仍然另一方面涉及一种用于制造所述防伪标签的层合体，所述层合体包含至少下面的层：

a)衬层(a liner layer)，其根据ASTM D 1004(2013)，使用厚度50.0μm的箔所测量的优选的初始耐撕裂性是50N-500N；和

b)由所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜组成的层。

本发明仍然另一方面涉及一种制造所述层合体的方法，该方法包括至少下面的步骤i)和ii)：

i)使用挤出机来制备所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中获得所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜；和

ii)在所述挤出机的下游，将衬层粘合到步骤i)的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜上。

本发明仍然另一方面涉及一种制造所述防伪标签的方法，该方法包括至少下面的步骤i)-iv)：

i)使用挤出机来制备所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜；

ii)在所述挤出机的下游，将衬层粘合到步骤i)的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜上，其中获得层合体；

iii)将粘结剂层、非必要的脱模涂层和载体层粘合到步骤ii)的层合体上，其中获得标签原料；和

iv)轻触切割步骤iii)中获得的标签原料，和除去所形成的废基料，其中获得多个在载体层上的单个自粘防伪标签。

最后，本发明涉及所述防伪标签用于制造芯片卡、单据、防伪标签、电子产品识别标签、汽车引擎盖下标签、文件密封条或者价签的用途。

附图说明

图1是在轻触切割方法之后的连续标签原料1的图示。在随后的方法步骤中，将废基料3从载体层上除去，由此留下多个粘附到载体层上的单个防伪标签2。

图2是用于制造防伪标签的层合体4的侧视图，其包含衬层5和由聚(甲基)丙烯酰亚胺膜6组成的层。

图3是包含至少下面的层的防伪标签2的侧视图：

a)由聚(甲基)丙烯酰亚胺膜6组成的层；

b)粘结剂层7；

c)非必要的脱模涂层8，和

d)载体层9。

具体实施方式

本发明的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜具有下面的组成：

30.0wt％-98.0wt％的聚(甲基)丙烯酰亚胺；

2.0wt％-50.0wt％的一种或多种抗冲改性剂；

0.0wt％-30.0wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯；

0.0wt％-40.0wt％的一种或多种无机填料；

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV吸收剂；和

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV稳定剂，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。

所述聚(甲基)丙烯酰亚胺包含至少50wt％，优选至少60wt％，最优选至少70wt％的式(I)的重复单元，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺的重量，

其中R¹和R²独立地选自氢和甲基，R¹和R²优选表示甲基，和

R³是氢或者C₁-C₄-烷基，优选甲基。

所述聚(甲基)丙烯酰亚胺，聚(甲基)丙烯酸烷基酯和抗冲改性剂的累计含量是75.0wt％-100.0wt％，优选85.0wt％-100.0wt％，更优选95.0wt％-100.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。

如本领域技术人员将容易理解地，下面组分的量合计的总和是100wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量：

·聚(甲基)丙烯酰亚胺；

·一种或多种抗冲改性剂；

·聚(甲基)丙烯酸烷基酯

·一种或多种无机填料；

·一种或多种UV吸收剂；和

·一种或多种UV稳定剂。

如果需要，本发明的膜可以设计成基本上透明的。作为本文使用的，术语“基本上透明的”指的是透过率(D65)是至少50％，优选至少60％，更优选至少70％，甚至更优选至少80％和特别优选至少90％的材料，其是在厚度为50.0μm的样品上根据标准ISO 13468-2(2006)测定的。

在本发明的另一重要的实施方案中，所述脆性耐热膜是基本上不透明的和包含至少一种无机填料。通过研究这样的膜，本发明人已经令人惊讶地发现它们在模切(轻触切割)方法，随后除去废基料的过程中的行为主要取决于所述膜中的抗冲改性剂量和无机填料量之比。具体地，本发明人已经发现聚(甲基)丙烯酰亚胺膜特别适于通过轻触切割方法来加工，其中一种或多种抗冲改性剂的总含量n_im，其是基于所述膜的总重量以wt％表达的，是通过下面的关系描述的：

0.5*n_f≤n_im≤1.8*n_f

n_f是一种或多种无机填料的总含量，以基于所述膜的总重量以wt％表达。所以，包含本发明膜的防伪标签可以有利地通过这样的步骤来制造，其中单个标签是通过轻触切割来生产的，和随后除去周围的废基料，这留下了粘附到脱模衬层上的单个标签。没有发生废基料的不期望的断裂，甚至在至少25m/min或者甚至更高的运行速度也是如此。

在本申请中，一种或多种抗冲改性剂的含量n_im是纯的抗冲改性剂的含量。在颗粒抗冲改性剂的情况中，n_im是纯的抗冲改性剂粒子的含量。因此，如果相应的抗冲改性剂是橡胶状粒子，则n_im是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中橡胶状粒子的含量。如果相应的抗冲改性剂是核-壳，核-壳-壳或者核-壳-壳-壳粒子，则n_im是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中整个粒子的含量。

因此，本发明的一种实施方案涉及一种聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其包含：

30.0wt％-92.5wt％的聚(甲基)丙烯酰亚胺；

2.5wt％-40.0wt％的一种或多种抗冲改性剂；

0.0wt％-30.0wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯；

5.0wt％-40.0wt％的一种或多种无机填料；

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV吸收剂；和

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV稳定剂，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量；

其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺，聚(甲基)丙烯酸烷基酯和抗冲改性剂的累计含量是75.0wt％-95.0wt％，优选85.0wt％-100.0wt％，更优选95.0wt％-100.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量；和

所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中一种或多种抗冲改性剂的以wt％计的含量n_im是通过下面的关系描述的：

0.5*n_f≤n_im≤1.8*n_f

优选0.55*n_f≤n_im≤1.6*n_f

更优选0.6*n_f≤n_im≤1.5*n_f

n_f是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中一种或多种无机填料的含量wt％。

此外，本发明人已经发现当基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量，所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜包含：

40.0wt％-80.0wt％的聚(甲基)丙烯酰亚胺；

4.0wt％-35.0wt％的一种或多种抗冲改性剂；

0.0wt％-25.0wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯；

8.0wt％-35.0wt％的一种或多种无机填料；

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV吸收剂；和

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV稳定剂时，一方面，对于使用轻触切割步骤，随后是随后的废基料除去的制造方法的适用性，和另一方面，抵抗未经批准的企图从目标基底上剥离所述防伪标签的能力之间的平衡是特别有利的；

其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺，聚(甲基)丙烯酸烷基酯和抗冲改性剂的累计含量是65.0wt％-92.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量；和

所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种抗冲改性剂的以wt％计的含量n_im是通过下面的关系描述的：

0.5*n_f≤n_im≤1.8*n_f

优选0.55*n_f≤n_im≤1.6*n_f

更优选0.6*n_f≤n_im≤1.5*n_f

n_f是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种无机填料的含量wt％。

此外，本发明人已经发现当基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量，所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜包含：

45.0wt％-75.0wt％的聚(甲基)丙烯酰亚胺；

6.0wt％-30.0wt％的一种或多种抗冲改性剂；

0.0wt％-20.0wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯；

10.0wt％-30.0wt％的一种或多种无机填料；

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV吸收剂；和

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV稳定剂时，可以甚至进一步改进所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的整体性能，

其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺，聚(甲基)丙烯酸烷基酯和抗冲改性剂的累计含量是70.0wt％-90.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量；和

所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种抗冲改性剂的以wt％计的含量n_im是通过下面的关系描述的：

0.5*n_f≤n_im≤1.8*n_f

优选0.55*n_f≤n_im≤1.6*n_f

更优选0.6*n_f≤n_im≤1.5*n_f

n_f是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种无机填料的以wt％计的含量。

聚(甲基)丙烯酰亚胺膜

通常，本发明的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜由单一层组成，即，其是单层膜。这样的膜可以通过本领域技术人员已知的方法来制造，例如溶液涂覆、流延或者挤出，其中挤出在高生产率和所形成的膜的有利性能方面是特别优选的。令人惊讶地，虽然本发明的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜是高度脆性的，但是所述膜可以通过挤出来方便地制造，并且例如随后存储来运输到消费者或者立即用于制造防伪标签。

为了以最佳方式实现期望的目的，本发明的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜优选的拉伸应力是20.0MPa-70.0MPa，其是根据DIN EN ISO 527-3/2/100(2003)使用厚度为50.0μm的箔测量的。虽然拉伸应力低于20.0MPa的膜根据本发明仍然将是适用的，但是在它的制造和处理过程中将需要特别注意，因为所述膜会容易撕开。

另一方面，虽然本发明的拉伸应力大于70.0MPa的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜非常适于制造防伪标签的方法，但是这样的标签的使用会带来增加的风险，即，这样的标签可以使用细尖刀(例如刀片)从初始的带有标签的基底上除去，随后重新粘附到不同的基底上。

从在膜的处置性和脆性之间具有良好平衡的观点来说，初始抗撕裂性优选是1.0N-15.0N。所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的拉伸应力可以通过本领域技术人员已知的常规方法测定，例如标准DIN EN ISO 527-3/2/100(2003)中所述的方法，并且通常是在挤出方向上测量的。

优选所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜根据ASTM D 1938(2014)使用厚度为50.0μm的箔所测量的抗撕裂蔓延性是0.01N/mm-1.50N/mm，优选0.1N/mm-1.20N/mm。抗撕裂蔓延性通常是在挤出方向上测量的。

此外，为了确保所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的加工性和最终的防伪标签耐受未经批准除去企图的能力之间的最佳平衡，优选的是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的断裂伸长率是3.0％-30％，其是根据DIN EN ISO 527-3/2/100(2003)使用厚度50.0μm的箔测量的，由此断裂伸长率8.0％-25.0％对于处置性来说是特别有利的。

如果断裂伸长率小于3.0％，则所述膜的挠度过小，因此该膜的处置变得困难，并且在制造过程中应当更加小心来避免膜的损坏。在这些情形下，所述制造方法会需要较低速度运行。另一方面，当断裂伸长率超过30.0％时，膜的脆度倾向于下降。所以，在企图用细尖刀除去防伪标签的过程中，膜很小的机械变形(即，小于25％)不一定会导致它完全破裂。这增加了这样的风险，即，熟练和富有经验的个人使用足够薄和尖的工具可以从初始基底(例如车辆发动机的可更换零件)上成功地除去防伪标签，来将它重新粘附到不同的物体上(非正品的可更换零件)。所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的断裂伸长率可以通过本领域技术人员已知的常规方法来测量，例如标准DIN EN ISO 527-3/2/100(2003)中所述的方法。

根据本发明，还存在着不同的影响因素，通过改变它们，本领域技术人员能够调节本发明膜在期望方向上的断裂伸长率。

主要影响因素是抗冲改性剂和无机填料的量。更具体地，增加抗冲改性剂的浓度也增加了断裂伸长率，所以根据本发明，较小量的抗冲改性剂带来了低的断裂伸长率。

在一种优选的实施方案中，所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的初始抗撕裂性比抗撕裂蔓延性高了至少10倍，优选至少50倍，甚至更优选至少100倍。这是特别有利地，并且确保了在未经批准的从基底上除去防伪标签的企图过程中发生的甚至较小的膜破裂会快速传播穿过整个标签和导致完全的标签破坏。这进一步减少了未经批准的标签除去的风险。

有利地，本发明的挤出膜在120℃(30分钟)的尺寸稳定性在纵向取向(挤出方向)上不高于0.7％，优选不高于0.5％和在横向(垂直于纵向的方向)上不高于0.5％，优选不高于0.3％。如果本发明的膜是通过非挤出的方法制造的，则它的尺寸稳定性不高于0.5％，优选不高于0.3％。

所述尺寸稳定性可以根据标准DIN EN ISO 11501(2004)使用厚度50.0μm的膜来测量。所述测量可以在120℃进行30分钟的时间。

此外，本发明的膜在常规的化学品例如消毒剂、洗涤剂和通常用于公路车辆的不同流体例如液压液、制动液、机油等存在下具有优异的耐化学品性。为此原因，所述膜非常适于用作汽车引擎盖下的标签。

本发明的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的厚度优选是15.0μm-120.0μm。当厚度低于15.0μm时，在所述膜的制造和处置过程中应当更小心来避免它破裂。另一方面，当膜厚度超过120.0μm时，它的机械稳定性更高，并且这同样增加了所述膜在未经批准的标签除去企图过程中不破裂的风险。此外，高的膜厚将导致包含它的防伪标签的高厚度，这由于美观或者其它原因而会是不利的。从在处置性和平坦度之间具有良好的平衡的观点来说，所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的厚度优选是30.0μm-90.0μm，并且40.0μm-75.0μm是甚至更优选的。

本发明膜的厚度可以通过机械扫描，根据标准ISO 4593(1993)来测定。但是，优选本发明的膜厚度是由使用扫描电镜例如JEOL JSM-IT 300(市售自德国Freising的JEOLGmbH)获得的显微照片，使用其来测定的。为此目的，可以将所述膜样品在液氮中冷冻，机械破碎，并且分析新获得的表面。例如所述测量可以使用下面的参数来进行：

电流源：来自于钨丝(阴极)的可变电流

真空系统：旋转泵/油扩散泵

X-Y-Z-旋转倾斜：完全机械化

工作距离(WD)：5-70mm(通常：10mm)

样品旋转：360°

样品倾斜：-5到最大90°(取决于WD)

放大倍率：10x到300000x

最大分辨率：～3nm

检测器：二次电子(SE)

背散射电子(BSE，5段)

能量分散X射线分析(EDS)

聚(甲基)丙烯酰亚胺

本发明所用的聚(甲基)丙烯酰亚胺(PMMI)包含至少50wt％，优选至少60wt％，最优选至少70wt％的式(I)的重复单元，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺的重量：

其中R¹和R²独立地选自氢和甲基，R¹和R²优选表示甲基，和

R³是氢或者C₁-C₄-烷基，优选甲基。

PMMI的制备方法作为示例公开在EP-A216505，EP-A666161或者EP-A776910中，其整个内容在此引入作为参考。

用于制备PMMI的起始材料包含衍生自甲基丙烯酸的烷基酯的聚合物，并且通常包含大于50.0重量％，优选大于80.0重量％，特别优选95.0重量％-100.0重量％的甲基丙烯酸的烷基酯单元，所述烷基具有1-4个碳原子。甲基丙烯酸甲酯是优选的。优选的聚合物包含至少80.0重量％，优选大于90.0重量％，特别优选大于95.0重量％的甲基丙烯酸甲酯。可以使用的共聚单体包含可以与甲基丙烯酸甲酯共聚的任何单体，特别是丙烯酸的烷基酯(烷基中具有1-4个碳原子)，丙烯腈或者甲基丙烯腈，丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺，苯乙烯，或者马来酸酐。优选给出的是这种类型的热塑性可加工聚合物，它的降低的粘度是20ml/g-92ml/g，优选50ml/g-80ml/g(测量是ISO 8257(2006)，第2章)。它们是以粉末或者粒料形式使用的，它的中值粒度是大约0.03mm-3mm。

重要地是在所述方法的一个步骤中，首先使用氨作为酰亚胺化剂(imidatingagent)，和在所述方法随后的步骤中，使用C_1-4-烷基胺，通常是甲基胺，并且所用氨与所用甲基胺的摩尔比是1：0.5-1：3，优选1：0.8-1：2.7，特别优选1：0.9-1：1.1。低于这个范围时，所获得的聚甲基丙烯酰亚胺中的雾度发生会增加到一定程度。如果基于所用氨，甲基胺是摩尔过量的，则所述聚合物中的羧酸基团的比例因此不期望地增加。

与所述酰亚胺化剂的反应优选在所述聚合物完全酰亚胺化之前终止。为此目的，所用酰亚胺化剂的总量可以例如是0.2-2.5mol，优选0.5-1.5mol，特别优选0.8-1.2mol，基于潜在的每摩尔的酯单元。但是，一直要保持所规定的氨与甲基胺的定量比。这因此产生了这样的聚合物，其包含大约20潜在mol％-80潜在mol％的环甲基丙烯酰亚胺单元，并且其仅仅具有少量(小于5.0重量％)的甲基丙烯酸单元。

所述酰亚胺化方法可以基本上以本身已知的方式来进行，如EP 441148所述。对于起始聚合物，所述酰亚胺化最好是在高于熔点的温度或者高于ISO 306(2014)的Vicat B软化点至少20℃的温度进行。更优选是选择这样的反应温度，其比所形成的酰亚胺化的聚合物的软化点高了至少20℃。因为酰亚胺化的聚合物的Vicat软化点通常是所述方法的目标变量，并且要实现的酰亚胺化程度是根据其来定义的，因此同样可以容易地确定所需的最小温度。140℃-300℃的温度范围是优选的，特别是150℃-260℃，特别优选180℃-220℃。过高的反应温度有时候导致粘度下降，其是由所述聚合物的某些程度的链终止引起的。为了防止所述聚合物的不需要的热应力，可以例如逐渐或者分阶段升高反应温度，从稍高于起始聚合物的熔点的温度开始，并且在最后结合时仅仅超过酰亚胺化的终端产物的软化点至少20℃。在所述反应的阶段内，优选的是用自生压力来运行，其可以是50bar-500bar。在所述方法的阶段中可以进行降压，例如用于脱挥发份。反应混合物的温度此时可以下降，然后必须升高回到所需的值。如果酰亚胺化剂在反应条件下引入，则合适的高压当然必须用于这个目的。

甲基丙烯酸烷基酯聚合物经由与酰亚胺化剂例如与伯胺的反应的部分或者完全的酰亚胺化是作为例子公开在US 2146209中。所述聚合物是在具有酰亚胺化剂的溶剂存在或者不存在下加热到140℃-250℃的温度，如果合适，则处于压力下。

通常，用于本发明的PMMI的质量平均摩尔量(a mass average molar weight)Mw是80000g/mol-200000g/mol，优选90000g/mol-150000g/mol，其是通过GPC使用PMMA作为标准物测定的。这样的材料是在商标名

下市售自Evonik PerformanceMaterials GmbH(德国达姆施塔特)。合适的产品包括但不限于

TT50，

TT70，

8805，

8813，

8817。

本发明的膜通常包含30.0wt％-98.0wt％，优选30.0wt％-92.5wt％，更优选40.0wt％-80.0wt％，甚至更优选45.0wt％-75.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。

聚(甲基)丙烯酸烷基酯

本发明的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜可以包含0.0wt％-30.0wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。

聚(甲基)丙烯酸烷基酯通常是通过这样的混合物的自由基聚合来获得的，其通常包含(甲基)丙烯酸烷基酯，通常是甲基丙烯酸甲酯(a)，和至少一种另外的(甲基)丙烯酸酯(b)。这些混合物通常包含至少50wt％，优选至少60wt％，特别优选至少80wt％，和甚至更优选至少90wt％的甲基丙烯酸甲酯(a)，基于所述单体的重量。甲基丙烯酸甲酯(a)通常的用量是50.0wt％-99.9wt％，优选80.0wt％-99.0wt％和特别优选90.0wt％-99.0wt％，基于单体的重量。

这些用于生产聚(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物还可以包含能够与甲基丙烯酸甲酯(a)共聚的其它(甲基)丙烯酸酯(b)。作为本文使用的，术语“(甲基)丙烯酸酯”表示包括甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及其混合物。(甲基)丙烯酸酯可以衍生自饱和醇，例如丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，(甲基)丙烯酸戊酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯；或者衍生自不饱和醇，例如(甲基)丙烯酸烯丙基酯，(甲基)丙烯酸乙烯基酯；以及(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(甲基)丙烯酸苄酯或者(甲基)丙烯酸苯酯，(甲基)丙烯酸环烷基酯，例如(甲基)丙烯酸3-乙烯基环己基酯，(甲基)丙烯酸冰片基酯；(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯，(甲基)丙烯酸3，4-二羟丁基酯，(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯，(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯；二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如1，4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸的酰胺和腈，例如N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺，N-(二乙基膦酰基)-(甲基)丙烯酰胺，1-甲基丙烯酰酰胺-2-甲基-2-丙醇；多官能化(甲基)丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。

(甲基)丙烯酸共聚单体(b)通常的用量是0.1wt％-50.0wt％，优选1.0wt％-20.0wt％和特别优选1.0wt％-10.0wt％，基于单体的重量，并且此处的化合物可以单独使用或者以混合物形式使用。

聚合反应通常是通过自由基引发剂引发的。其中优选的引发剂是本领域技术人员公知的偶氮引发剂，例如AIBN和1，1-偶氮二环己腈，和过氧化化合物，例如过氧化甲乙酮，过氧化乙酰基丙酮，过氧化二月桂酰，2-乙基过己酸叔丁基酯，过氧化酮，过氧化甲基异丁酮，过氧化环己酮，过氧化二苯甲酰，过氧化苯甲酸叔丁酯，过氧化异丙基碳酸叔丁酯，2，5-双(2-乙基己酰基过氧化)-2，5-二甲基己烷，2-乙基过氧化己酸叔丁酯，3，5，5-三甲基过氧化己酸叔丁酯，过氧化二异丙苯，1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷，1，1-双(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷，氢过氧化异丙苯，叔丁基氢过氧化物，双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯，两种或者更多种的上述化合物彼此的混合物和上述化合物与尚未提及，但是其同样可以形成自由基的化合物的混合物。

要聚合的组合物不仅可以包含上述的甲基丙烯酸甲酯(a)和(甲基)丙烯酸酯(b)，而且可以包含其它不饱和单体，其可以与甲基丙烯酸甲酯和与上述的(甲基)丙烯酸酯进行共聚。在它们中是1-烯烃等，例如1-己烯，1-庚烯；支化烯烃例如乙烯基环己烷，3，3-二甲基-1-丙烯，3-甲基-1-二异丁烯，4-甲基-1-戊烯，降冰片烯；丙烯腈；乙烯基酯，例如乙酸乙烯基酯；苯乙烯，在侧链中具有烷基取代基的取代的苯乙烯，例如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯，在环上具有烷基取代基的取代的苯乙烯，例如乙烯基甲苯和对甲基苯乙烯，卤代苯乙烯例如单氯苯乙烯，二氯苯乙烯，三溴苯乙烯和四溴苯乙烯；乙烯基醚和异戊二烯基醚；马来酸衍生物例如马来酸酐，甲基马来酸酐，马来酰亚胺，甲基马来酰亚胺；和二烯例如二乙烯基苯。

这些共聚单体(c)通常的用量是0.0wt％-20.0wt％，优选0.0wt％-15.0wt％和特别优选0.0wt％-10.0wt％，基于单体的重量，并且此处的化合物可以单个使用或者以混合物的形式使用。

进一步优选给出的是聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其可以通过具有下面的可聚合成分的组合物的聚合来获得：

(a)50.0wt％-99.9wt％的甲基丙烯酸甲酯，

(b)0.1wt％-50.0wt％的C1-C4醇的丙烯酸酯，

(c)0.0wt％-10.0wt％的可与单体(a)和(b)共聚的单体。

在仍然的另一实施方案中，优选给出的是这样的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其包含85.0wt％-99.5wt％的甲基丙烯酸甲酯和0.5wt％-15.0wt％的丙烯酸甲酯，此处的量是基于100wt％的所述可聚合成分。特别有利的共聚物是可以通过90.0wt％-99.5wt％的甲基丙烯酸甲酯和0.5wt％-10.0wt％的丙烯酸甲酯共聚而获得的那些，其中所述量是基于100wt％的所述可聚合成分。例如所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯可以包含91.0wt％的甲基丙烯酸甲酯和9.0wt％的丙烯酸甲酯，96.0wt％的甲基丙烯酸甲酯和4.0wt％的丙烯酸甲酯或者99.0wt％的甲基丙烯酸甲酯和1.0wt％的丙烯酸甲酯。所述的聚(甲基)丙烯酸烷基酯的Vicat软化点VSP(ISO 306(2013)，方法B 50)通常是至少90℃，优选95℃-112℃。

所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯的重均摩尔质量Mw通常是80000g/mol-300000g/mol。特别有利的机械性能是由具有平均摩尔量Mw为80000g/mol-200000g/mol，优选100000g/mol-180000g/mol，更优选120000g/mol-180000g/mol的聚(甲基)丙烯酸烷基酯的箔来获得的，在每种情况中是依靠GPC相对于PMMA校正标准物和使用THF作为洗脱剂来测定的。

用于本发明膜的合适的聚(甲基)丙烯酸烷基酯是在商标名

下市售自Evonik Performance Materials GmbH(德国达姆施塔特)。这样的产品包括但不限于

7N，

7H，

8N，

8H和

Heatresist FT 15。

本发明的膜通常包含0.0wt％-30.0wt％，优选0.0wt％-25.0wt％，更优选0.0wt％-20.0wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。

抗冲改性剂

用于本发明的抗冲改性剂本身是公知的，并且可以具有不同的化学组成和不同的聚合物结构。所述抗冲改性剂可以是交联的或者热塑性的。另外，所述抗冲改性剂可以处于颗粒形式，如核-壳，核-壳-壳或者核-壳-壳-壳粒子。通常，颗粒抗冲改性剂的平均粒子直径是20nm-500nm，优选50nm-450nm，更优选100nm-400nm和最优选150nm-350nm。“颗粒”在本文上下文中表示交联的抗冲改性剂，其通常具有核-壳，核-壳-壳或者核-壳-壳-壳结构。平均粒子直径可以通过本领域技术人员已知的方法测定，例如通过根据标准DIN ISO 13321(1996)的光子关联能谱法来测定。

在最简单的情况中，颗粒抗冲改性剂是依靠乳液聚合而获得的交联的粒子，它的平均粒子直径是10nm-150nm，优选20nm-100nm，特别是30nm-90nm。它们通常包含至少20.0wt％，优选20.0wt％-99.0wt％，特别优选30.0wt％-98.0wt％的丙烯酸丁酯，和0.1wt％-2.0wt％，优选0.5wt％-1.0wt％的交联单体，例如多官能化的(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸烯丙基酯，和如果合适的，其它单体例如0.0wt％-10.0wt％，优选0.5wt％-5.0％wt％的甲基丙烯酸C₁-C₄-烷基酯，例如丙烯酸乙酯或者甲基丙烯酸丁酯，优选丙烯酸甲酯，或者其它烯属可聚合单体例如苯乙烯。

优选的抗冲改性剂是聚合物粒子，其可以具有两层或者三层核-壳结构，并且是通过乳液聚合获得的(参见例如EP-A 0113924，EP-A 0522351，EP-A 0465049和EP-A0683028)。本发明的膜通常需要这些乳液聚合物的合适的平均粒子直径是20nm-500nm，优选50nm-450nm，更优选100nm-400nm和最优选150nm-350nm。

具有一个核和两个壳的三层或者三相结构可以如下来制备。最内(硬)壳可以例如包含主要的甲基丙烯酸甲酯，小比例的共聚单体例如丙烯酸乙酯，和一定比例的交联剂例如甲基丙烯酸烯丙基酯。中间(软)壳可以例如包含含有丙烯酸丁酯和如果合适时的苯乙烯的共聚物，而最外(硬)壳基本上是与基质聚合物相同的，因此为基质带来了相容性和良好的连接。

两层或者三层核-壳结构的抗冲改性剂的核或者壳中的聚丙烯酸丁酯的比例决定了抗冲改性作用，并且优选是20.0wt％-99.0wt％，特别优选30.0wt％-98.0wt％，甚至更优选40.0wt％-97.0wt％，基于抗冲改性剂的总重量。

除了包含丙烯酸丁酯的共聚物的颗粒抗冲改性剂之外，使用包含硅氧烷的抗冲改性剂也是可能的。但是，使用这样的改性剂是不太有利的，因为它们在所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的存在倾向于对于所述膜的印刷性来说是不利的。

甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)核-壳抗冲改性剂也非常适用于本发明的膜，这归因于它们与PMMI优异的相容性。相应的抗冲改性剂市售自几个制造商例如在商标名

下市售自Arkema France，并且包括产品例如

XT 100，

140，

223，

303H，

320，

350，

859。同样合适的是由Dow Chemical Company在商标名PARALOID^TM下制造的MBS核-壳抗冲改性剂，例如产品PARALOID^TMEXL-2620，PARALOID^TMEXL^TM2650J，PARALOID^TMEXL-2690，PARALOID^TMEXL-2691，PARALOID^TMEXL-2668和PARALOID^TMEXL-3361。使用这些抗冲改性剂允许制备具有特别低的雾度值和优异的光学透明性的PMMI膜。

在一些实施方案中，使用核-壳-壳-壳抗冲改性剂在本发明膜的机械性能方面是有利的。相应的抗冲改性剂详细描述在专利申请WO 2014/035608 A1中，其整个内容在此引入作为参考。

热塑性抗冲改性剂具有不同于颗粒抗冲改性剂的作用机理。它们通常与基质材料混合。在形成域的情况中，如在使用嵌段共聚物的情况中所发生的，优选的对于这些域的尺寸，其尺寸可以例如通过电镜法测定，其对应于核-壳粒子优选的尺寸。

存在着不同种类的热塑性抗冲改性剂。它的一个例子是脂族TPU(热塑性聚氨酯)例如市售自Covestro AG的

产品。例如，TPU

WDP 85784A，WDP 85092A，WDP 89085A和WDP 89051D，其全部具有1.490-1.500的折射率，其特别适于作为抗冲改性剂。

适于作为抗冲改性剂用于本发明的箔的另一类热塑性聚合物是甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯嵌段共聚物，特别是丙烯酸TPE，其包含PMMA-聚丙烯酸正丁酯-PMMA三嵌段共聚物，并且其是在

产品名下由Kuraray市售的。所述聚丙烯酸正丁酯嵌段在所述聚合物基质中形成纳米域，其尺寸是10nm-20nm。

除了上述热塑性抗冲改性剂之外，使用包含PVDF的热塑性抗冲改性剂也是可能的。但是，使用这样的改性剂是不太有利的，因为它们在所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的存在倾向于使得膜的印刷性变差。

本发明的膜通常包含2.0wt％-50.0wt％，优选2.5wt％-40.0wt％，更优选4.0wt％-35.0wt％，甚至更优选6.0wt％-30.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。

此外，所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的聚(甲基)丙烯酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸烷基酯和抗冲改性剂(下文称作“抗冲改性的聚(甲基)丙烯酰亚胺”)的累计含量通常调节成60wt％-100wt％，更优选65.0wt％-90.0wt％，甚至更优选70.0wt％-85.0wt％，仍然甚至更优选75.0wt％-80.0wt％，甚至更优选85.0wt％-100.0wt％，甚至更优选90.0wt％-100.0wt％，仍然更优选95.0wt％-100.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。

无机填料

本发明的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中存在的无机填料起到了几个目的。归因于规定量的无机填料的存在，聚(甲基)丙烯酰亚胺膜具有粗糙表面，带有不光滑外观，并且可以容易地印刷。所述印刷可以基本上通过现有技术已知的任何方法来完成，例如激光印刷，喷墨印刷，平版印刷，数字印刷或者丝网印刷。

此外，无机填料的存在能够赋予所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜以期望的颜色和透明度。例如所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中存在的二氧化钛赋予膜白色和基本上不透明性。

最后，如上面已经解释的，已经令人惊讶地发现无机填料的量对于膜处置过程中它的行为具有显著影响，特别是对于制造防伪标签过程中轻触切割步骤之后废基料的行为具有显著影响。

为了确保所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜在制备过程中良好的处置性和它在制造防伪标签中进一步的用途，最重要地是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种抗冲改性剂的以wt％计的含量n_im符合下面的关系：

0.5*n_f≤n_im≤1.8*n_f

n_f是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种无机填料的以wt％计的含量。

如果所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种抗冲改性剂的含量n_im低于0.5*n_f，则所述膜原则上仍然适用于防伪标签。但是，将不再可能通过这样的方法来生产并排粘附到载体层上的多个的单个防伪标签，所述方法包括轻触切割表面层和PSA层，然后除去周围的废基料，这留下了多个粘附到载体层(脱模衬层)上的单个标签。这样的企图将可能导致废基料破裂。

另一方面，如果所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中一种或多种抗冲改性剂的含量n_im高于1.8*n_f，n_f是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中一种或多种无机填料的含量，则所述膜的脆度将更低。结果，未经批准的从初始基底上除去防伪标签的风险将明显增加。

此外，为了实现所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的加工性和所形成的防伪标签的敏感性之间甚至更好的平衡，特别有益地是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种抗冲改性剂的以wt％计的含量n_im符合下面的关系：

0.55*n_f≤n_im≤1.6*n_f

n_f是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种无机填料的以wt％计的含量。

此外，为了实现所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的加工性和所形成的防伪标签的敏感性之间甚至更好的平衡，特别有利地是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种抗冲改性剂的以wt％计的含量n_im符合下面的关系：

0.6*n_f≤n_im≤1.5*n_f

n_f是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种无机填料的以wt％计的含量。

对于用于本发明的无机填料没有特别限制，并且可以例如选自填料例如二氧化钛，硫化锌，氧化锌，炭黑，二氧化硅，硫酸钡，三氢氧化铝(aluminium trihydroxide)或者碳酸钙或者其混合物。

理想地，所述无机填料表现出45μm筛余(screen residue)不大于0.1wt％，即，基本上不存在粒度大于45μm的聚集体，其对于根据本发明使用来说是非常有利的。这使得无机填料以特别均匀的方式分布在聚(甲基)丙烯酸酯膜的基质中，而不存在大的填料聚集体，以使得所形成的膜表现出基本上均匀的视觉外观和具有适当的机械性能。通常来说，膜中大量的较大填料聚集体的存在是不利的，因为这样的聚集体倾向于引起膜裂纹，由此降低所述膜的随机位置上的初始撕裂强度。

在一种优选的实施方案中，所述无机填料的重均粒子直径d₅₀是0.05μm-10.0μm，更优选0.1μm-5.0μm，特别优选0.1μm-1.0μm，甚至更优选0.1μm-0.5μm。重均粒子直径d₅₀可以通过本领域技术人员已知的合适的方法来测定，例如通过根据标准DIN ISO 13321(1996)的光子关联能谱法，使用市售仪器例如来自于Beckman Coulter Inc的N5亚微米粒度分析仪，或者对于尺寸大于1.0μm的粒子，通过静态光散射使用仪器例如来自于HoribaScientific Ltd的SZ-10纳米粒子分析仪来测定。

为了确保无机填料粒子在所述基于聚(甲基)丙烯酸酯的基质材料中的特别均匀的分散性，进一步有利的是所述无机填料的吸油量不小于5g/100g填料，优选不小于10g/100g填料和特别优选不小于15g/100g填料。进一步有益地是所述无机填料的吸油量不大于100g/100g填料，优选不大于70g/100g填料和特别优选不大于50g/100g填料。吸油量可以根据标准DIN EN ISO 787-5(1995)来测定。

例如，如果期望所述膜是白色着色的时，则二氧化钛可以有利地用作填料。通常，可以使用金红石或者锐钛矿形式的二氧化钛，由此金红石形式的二氧化钛是特别优选的，这归因于它低的光催化活性。这样的材料可以通过氯化物方法来制造，并且市售自不同的供应商例如诸如KRONOS TITAN GmbH(德国Leverkusen)。

合适的二氧化钛填料可以用铝、硅、锌的水不溶性氧化物或者其它试剂进行改性或者不进行改性；这些试剂材料专门引入来改进颜料用于其的那些性能。二氧化钛填料应当理想地没有增量剂例如硫酸钡，粘土，硅酸镁，白垩等。特别优选的是根据分类ASTM D476(2015)的类型II，III和IV的二氧化钛填料。

本发明的膜通常包含0.0wt％-40.0wt％，优选5.0wt％-40.0wt％，更优选8.0wt％-35.0wt％，甚至更优选10.0wt％-30.0wt％的一种或多种无机填料，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。

UV吸收剂和UV稳定剂

用于本发明膜的UV吸收剂和UV稳定剂是公知的，并且例如详细描述在HansZweifel，Plastics Additives Handbook，Hanser Verlag，第5版，2001，第141及以后中。UV稳定剂被理解为包括UV稳定剂和自由基猝灭剂。

UV吸收剂可以例如衍生自取代的苯甲酮，水杨酸酯，肉桂酸酯，草酰替苯胺，苯并

嗪酮，羟苯基苯并三唑，三嗪或者亚苄基丙二酸酯。UV稳定剂/自由基猝灭剂的最佳已知的代表是通过空间受阻胺(受阻胺光稳定剂，HALS)提供的。

有利地，用于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的UV吸收剂和UV稳定剂的组合是包含下面的组分：

·组分A：苯并三唑类型的UV吸收剂，

·组分B：三嗪类型的UV吸收剂，

·组分C：UV稳定剂(HALS化合物)。

所述单个组分可以以单个物质或者混合物形式来使用。

苯并三唑类型UV吸收剂是现有技术已知的，并且通常是2-(2'-羟基苯基)苯并三唑。相应的化合物具体包括2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-苯并三唑，2-(3'，5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(2'-羟基-5'-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(3'，5'-双-(α，α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基-乙基)苯基)苯并三唑，2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基-苯基)苯并三唑，2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑，2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基-羰基乙基)苯基苯并三唑，2，2'-亚甲基-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-，其中R＝3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2'-羟基-3'-(α，α-二甲基苄基)-5'-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]-苯并三唑；2-[2'-羟基-3'-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5'-(α，α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑。可以使用的苯并三唑类型的UV吸收剂的另外的例子是2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑，2-[2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑，2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2-羟基-3，5-丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)苯并三唑，2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2-羟基-3-仲丁基-5-叔丁基苯基)苯并三唑和2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑，酚，2，2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)]。

这些化合物市售自BASF SE(德国路德维希港)例如

360和

234。

苯并三唑类型的UV吸收剂的用量是0.1wt％-5.0wt％，优选0.2wt％-3.0wt％和非常特别优选0.5wt％-2.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。还可以使用不同的苯并三唑类型的UV吸收剂的混合物。

三嗪类型的UV吸收剂通常是2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪。优选使用的2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪包括2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪等。还可以使用三嗪类型的UV吸收剂例如2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己氧基酚。

这些化合物例如在商标名

1600，

1577或者

1545下市售自BASF SE(德国路德维希港)。

三嗪类型的UV吸收剂的量是0.1-5.0wt％，优选0.2-3.0wt％和非常特别优选0.5-2.0wt％，基于所述膜的重量。还可以使用不同的三嗪类型的UV吸收剂的混合物。

本发明的膜可以进一步包含一种或多种UV稳定剂，其通常充当抗氧化剂，自由基猝灭剂等。特别优选的UV稳定剂是空间受阻酚和HALS类型添加剂。

空间受阻胺，HALS(受阻胺光稳定剂)UV稳定剂本身是已知的。它们可以用于抑制油漆和塑料，特别是聚烯烃塑料中的老化现象(Kunststoffe，74(1984)10，第620-623页；Farbe+Lack，第96卷，9/1990，第689-693页)。HALS化合物中存在的四甲基哌啶基团会带来稳定效应。这类化合物可以在哌啶氮上不具有取代或者用烷基或者酰基在哌啶氮上取代。空间受阻胺不吸收UV范围的光。它们猝灭了已经形成的自由基，而UV吸收剂不会具有这样的作用。HALS化合物的例子(其具有稳定效应，并且其也可以以混合物形式使用)是：双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺(4，5)-癸烷-2，5-二酮，双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯，聚(N-β-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶琥珀酸酯)或者双(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。

这些化合物例如在商标名

123，

144或者

292下市售自BASF SE(德国路德维希港)。

HALS化合物在所述膜中的用量通常是0.0-5.0wt％，优选0.1-3.0wt％和非常特别优选0.2-2.0wt％，基于所述膜的重量。还可以使用不同的HALS化合物的混合物。

通常来说，本发明的膜通常包含0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV吸收剂和0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV稳定剂，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。

优选用于生产本发明的膜的生产线的详细构造

根据本发明使用的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜优选是依靠挤出方法生产的。与通过溶液涂覆方法生产的膜相反，挤出的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜基本上没有挥发性有机化合物例如溶剂，这由于毒物学和环境原因而是特别有利的。

所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的上述组分可以在挤出步骤之前或者甚至之中共混。

为了挤出聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，可以使用具有至少下面的部件的生产线：

挤出机，

熔体泵，

非必要的熔体过滤设施，

非必要的静态混合元件，

平坦膜模头，

抛光堆叠体或者冷却辊，和

绕线器。

将聚合物挤出成膜是公知的，并且描述在例如KunststoffextrusionstechnikII，Hanser Verlag，1986，第125以下中。

在本发明的方法中，将热熔体从挤出机的模头挤出到两个抛光辊之间的捏口上或者到冷却辊上。最佳熔体温度取决于例如所述混合物的组成，并且因此可以在宽范围内变化。高到模头入口点的模塑组合物的优选的温度是170℃-320℃，更优选200℃-290℃和非常优选220℃-280℃。抛光辊的温度优选小于或等于150℃，更优选60℃-140℃。

在一种实施方案中，模头的温度高于模头入口之前的混合物的温度。模头温度优选设定为比模头入口之前混合物温度高了10℃，更优选高了20℃和非常优选高了30℃。因此，优选的模头温度是160℃-330℃，更优选190℃-300℃。

所述抛光堆叠体可以由两个或三个抛光辊组成。抛光辊是本领域公知的，并且用于获得高光泽度。但是，非抛光辊的辊例如哑光辊也可以用于本发明的方法中。前两个抛光辊之间的捏口形成了片，其通过同时冷却而变成膜。

所用冷却辊可选择地也是本领域技术人员已知的。这里，熔体片可以沉积到单个冷却辊上，其将它进一步运输。冷却辊优选位于抛光堆叠体上。

可选择地，所述挤出可以以特别有利的方式，使用专利申请US 2016/0159995 A1和US 2017/0306188 A1所述的装置来进行，其整个内容在此引入作为参考。

通过具有铬合金(chrome)表面的模头和辊，和特别是通过粗糙度Ra(根据DIN4768(1990))小于0.10μm，优选小于0.08μm的这些铬合金表面，可以确保所述膜的特别良好的表面质量。

为了确保所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜基本上没有杂质，过滤器可以非必要地位于熔体进入模头的入口之前。过滤器的筛目尺寸通常通过所用的起始材料来确定，和因此可以在宽的范围内变化。筛目尺寸通常是300μm-20μm。具有两个或者更多个不同筛目尺寸的筛的过滤器也可以位于模头入口点之前。这些过滤器是市售的。为了获得高品质膜，此外，有利地是使用特别纯净的原材料。

此外，非必要地，静态混合元件可以安装在平坦膜模头的上游。这种混合元件可以用于将组分例如颜料、稳定剂或者添加剂混入到所述聚合物熔体中，或者高到5wt％的第二聚合物(例如处于熔体形式)可以从第二挤出机混入所述材料中。

将熔融的混合物压入模头的压力可以例如经由螺杆速度来控制。该压力通常是40bar-300bar，这不限制本发明的方法。因此，根据本发明获得膜时的速度通常大于5m/min，更特别是大于10m/min。

为了确保特别均匀地传送熔体，熔体泵可以此外安装在平坦膜模头的上游。

为了另外改进本发明的挤出的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的处置性，有利地是在挤出机下游在低于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺的玻璃化转变温度的温度，将衬层5结合到步骤i)的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜6上，由此获得层合体4。

所形成的层合体4通常由下面两层组成(参见图2)：

·由聚(甲基)丙烯酰亚胺膜6形成的层；和

·衬层5。

在一种实施方案中，所述衬层是自粘性的。这样的自粘衬层通常具有粘结剂层，其可以有利地用于将衬层粘附到具有哑光表面的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜6上。

在另一实施方案中，所述衬层具有代替粘结剂层的聚乙烯-共聚物层。这样的衬层有利地用于具有光滑表面的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜6。

为了确保良好的机械稳定性和特别是层合体4高的撕裂强度，有利地是衬层优选根据ASTM D 1004(2013)所测量的初始抗撕裂性是50N-500N。对于衬层的材料没有特别限制，只要该衬层具有足够的抗撕裂性就行，并且可以选自下面之一：聚乙烯，聚丙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯或者其混合物，由此双轴取向的聚丙烯或者双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯是特别优选的。

在随后的方法步骤中，所述层合体将经历将粘结剂层、非必要的脱模涂层和载体层粘合来获得标签原料的步骤。这些方法步骤是本领域技术人员公知的，并且例如在专利申请US 2004/0091657 A1和US 2011/0132522 A1中更详细地解释。

通常，所述粘结剂层基本上由压敏粘结剂(PSA)组成。所述载体层通常包含纸或者塑料膜材料，并且可以用脱模涂层涂覆。不同的脱模涂料组合物是已知的，例如US 6406787所述的那些。非PSA粘结剂组合物也可以特别用于这样的实施方案，其中所述成形载体层是多孔的(例如纸张)，所述成形基底被曝露于标签的不可见表面。

适于本发明的PSA优选是选自丙烯酸烷基酯聚合物和共聚物；丙烯酸烷基酯与丙烯酸的共聚物；丙烯酸烷基酯，丙烯酸和乳酸乙烯基酯的三元共聚物；烷基乙烯基醚聚合物和共聚物；聚异烯烃；聚二烯烃；二烯烃-苯乙烯共聚物；苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物；聚二烷基硅氧烷；聚烷基苯基硅氧烷；天然橡胶；合成橡胶；氯化橡胶；乳胶绉(latexcrepe)；松香；苯并呋喃树脂；醇酸聚合物；和聚丙烯酸酯酯及其混合物。例子包括聚异丁烯，聚丁二烯，或者丁二烯-苯乙烯共聚物，及其混合物(这样的聚合物和共聚物优选不具有反应性部分，即，在空气存在下不氧化)；硅酮基化合物例如聚二甲基硅氧烷，和与其它树脂和/或油相组合的聚甲基苯基硅氧烷。

其它合适的PSA还包括增粘的热塑性树脂和增粘的热塑性弹性体，其中所述增粘剂包含一种或多种这样的化合物，其增加了所述组合物的粘性。可以用作有效力的PSA的增粘的热塑性树脂的一个例子是乙酸乙烯基酯/乙烯共聚物(其在商标名VYNATHENE EY 902-30(获自俄亥俄州辛辛那提的Quantum Chemicals)下是已知的)与基本上相等部分的增粘剂(其在商标名PICCOTEX LC(其是一种水白色热塑性树脂，通过乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯单体共聚来生产，具有环球软化点是大约87℃-95℃，获自Hercules Incorporated，Wilmington，Del.)和WINGTACK 10(其是一种液体脂族C-5石油烃树脂，获自GoodyearChemical)下是已知的)和有机溶剂例如甲苯的组合。可以用作有效力的PSA的增粘的热塑性弹性体的一个例子是苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物(其是在商标名KRATONG 1657(获自Shell Chemicals)下已知的)与一种或多种低分子量烃树脂(其是在商标名REGALREZ(来自于Hercules)下已知的)和有机溶剂例如甲苯的组合。这些配料都可以使用刀涂器涂覆和空气干燥，或者空气干燥，随后烘箱干燥。当然，本发明不限于使用热塑性树脂、热塑性弹性体和增粘剂的这些特定的组合。

一些目前优选的PSA表现出延长的存储寿命和耐大气条件下的失粘性，并且包括基于丙烯酸的共聚物粘结剂，如美国专利No.Re 24906所公开的。这样的基于丙烯酸的共聚物的一个例子是95.5：4.5(每个是以重量份来测量的)的丙烯酸异辛基酯/丙烯酸共聚物。另一优选的粘结剂是这两种单体的90：10重量比组合的共聚物。仍然其它优选的粘结剂是丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯和丙烯酸的三元共聚物；丙烯酸异辛基酯和丙烯酰胺的共聚物；和丙烯酸异辛基酯，乙酸乙烯基酯和丙烯酸的三元共聚物。

基于丙烯酸的PSA可以涂覆到包含有机溶剂例如庚烷：异丙醇溶剂混合物的可涂覆组合物上，和所述溶剂随后蒸发，留下压敏粘结剂涂层。这个层当所述基底是回射片材时优选是大约0.038厘米(cm)到大约0.11cm(5-15密耳)厚度。

可用于本发明的PSA还可以特征在于180°剥离附着力是大约10-大约1000g/cm，更优选至少大约50g/cm。对于有效力的PSA来说，180°剥离附着力通常是大约200g/cm-大约600g/cm，其是使用标准测试程序测量的。在这个程序中，当PSA涂覆的基底从测试基底上剥离时，从测试基底上除去(即剥离)PSA涂覆的基底所必需的力被称作“剥离附着力”值。将常规玻璃板使用溶剂清洗(例如用双丙酮醇清洗一次，随后用正庚烷清洗三次)。使用非常轻的张力时，具有PSA-背施胶涂层的样品然后沿着常规玻璃板的中心施加，PSA侧向下。该样品然后用2.04kg手动辊来辊压一次。所述常规玻璃板然后在常规剥离附着力测试仪例如在商标名“IMASS”下已知的测试仪中固定到水平板上。所述样品的一端然后连接到挂钩上，该挂钩是所述剥离附着力测试仪的一部分。所述样品通过以228.6cm/min的速度水平移动所述压盘，以180°角度(即，样品的一端朝着另一端推动)来从所述常规玻璃板上剥离，并且记录在不同的驻留时间所需的力(g/cm样品宽度)。

脱模涂层8(其通常是硅氧烷涂层)起到了降低粘结剂层7和载体层9之间的附着力的目的。通常，脱模涂层8允许实现低于0.35，优选低于0.25的动态摩擦系数，其是根据标准ASTM D 1894(2014)测定的。

最后，所述标签原料将经历轻触切割来形成多个粘附到载体层9上的单个自粘防伪标签。所述轻触切割可以依靠机械模切，如US 2011/0132522 A1所述来进行，或者使用激光器进行。在随后的步骤中，包围所述单个自粘防伪标签的废基料将从载体层上剥离，而没有任何破裂风险。

为了使得废料形成最小化，将单个标签的间距(即，废基料中的条宽度)保持在1.0mm-10.0mm，更优选2.0mm-8.0mm，甚至更优选3.0mm-5.0mm。如上所述，没有发生不期望的废基料破裂。通常，在这个操作过程中的脱模力低于30g/in，优选低于20g/in，甚至更优选1g/in-10g/in，其是使用T-剥离测试，用来自于tesa SE(德国Norderstedt)的

7475带来测量的。

防伪标签

本发明的防伪标签2包含至少下面的按规定次序的层(参见图3)：

a)由上述挤出的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜组成的层6；

b)粘结剂层7；

c)脱模涂层8，和

d)载体层9。

通常，本发明的防伪标签的厚度是50.0μm-300.0μm，更优选100.0μm-200.0μm。

在一种典型的实施方案中，

·PMMI层6的厚度可以是20μm-100μm，更优选30μm-75μm，甚至更优选40μm-60μm；

·粘结剂层7的厚度可以是10μm-40μm，更优选20μm-30μm；

·脱模涂层8的厚度可以是0.01μm-1.5μm，优选0.5μm-1.2μm，更优选0.6μm-0.8μm；和

·载体层9的厚度可以是20μm-70μm，优选30μm-50μm；

防伪标签的尺寸原则上可以自由选择，并且仅仅受限于用于生产它们的挤出模头和/或抛光堆叠体的尺寸。这意味着所述样式是可以基本上自由选择的。

所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的修整和轻触切割优选是依靠模切、切割、激光切割或者激光模切来完成的。特别优选给出的是激光切割或者激光模切。

非必要但非必需的，根据本发明所生产的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜可以此外具有凸脊，切口，狭缝或者穿孔或者缺口，来进一步促进所述标签在它们的非批准除去企图过程中的破坏。但是，这样的另外的手段不是本质的。

所述防伪标签非常适于生产电子产品识别标签，汽车引擎盖下标签，芯片卡，耐热单据和密封条。所述用途的一个示例性例子是例如汽车发动机的不同零件上的条形码标签。所述标签可以耐受发动机的运行温度，而没有任何显著的收缩，并且还是化学上耐受流体例如制动液，液压液，机油等的。所述标签在将它从发动机零件上剥离来将它转移到可更换的非正品发动机零件的未经批准的企图中将变成毁坏。

作为另一例子，本发明的标签可以带有车辆识别码，并且可以有利地用于车辆引擎罩下。将所述标签从车辆上除去来将它粘附到不同的车辆上的未经批准的企图将导致标签毁坏。

总之，本发明下面的方面和实施方案{1}-{15}显示为是特别有利的：

{1}用于防伪标签的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜包含：

30.0wt％-98.0wt％的聚(甲基)丙烯酰亚胺；

2.0wt％-50.0wt％的一种或多种抗冲改性剂；

0.0wt％-30.0wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯；

0.0wt％-40.0wt％的一种或多种无机填料；

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV吸收剂；和

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV稳定剂，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量；

其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺包含至少50wt％，优选至少60wt％，最优选至少70wt％的式(I)的重复单元，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺的重量，

其中R¹和R²独立地选自氢和甲基，R¹和R²优选表示甲基，和

R³是氢或者C₁-C₄-烷基，优选甲基；和

所述聚(甲基)丙烯酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸烷基酯和抗冲改性剂的累计含量是60.0wt％-100.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。

{2}根据{1}的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜包含：

30.0wt％-92.5wt％的聚(甲基)丙烯酰亚胺；

2.5wt％-40.0wt％的一种或多种抗冲改性剂；

0.0wt％-30.0wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯；

5.0wt％-40.0wt％的一种或多种无机填料；

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV吸收剂；和

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV稳定剂，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量；

其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺，聚(甲基)丙烯酸烷基酯和抗冲改性剂的累计含量是60.0wt％-95.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量；和

所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种抗冲改性剂的以wt％计的含量n_im是下面的关系所述的：

0.5*n_f≤n_im≤1.8*n_f

n_f是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种无机填料的以wt％计的含量。

{3}根据{1}或者{2}的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的厚度是15.0μm-120.0μm，和

标称断裂伸长率是3.0％-30％，其是根据DIN EN ISO 527-3/2/100(2003)使用厚度为50.0μm的箔测量的，和

拉伸应力是20.0MPa-70.0MPa，其是根据DIN EN ISO 527-3/2/100(2003)使用厚度为50.0μm的箔测量的。

{4}根据{1}-{3}至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的抗撕裂蔓延性是0.01N/mm-1.50N/mm，其是根据ASTM D 1938(2014)使用厚度为50.0μm的箔测量的。

{5}根据{1}-{4}至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种抗冲改性剂的以wt％计的含量n_im是下面的关系所述的：

0.6*n_f≤n_im≤1.5*n_f

n_f是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种无机填料的以wt％计的含量。

{6}根据{1}-{5}至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，特征在于所述一种或多种无机填料选自二氧化钛，二氧化硅，氧化锌，硫化锌，硫酸钡，炭黑，三氢氧化铝或者碳酸钙。

{7}根据{1}-{6}至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，特征在于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺的平均摩尔量(an average molar weight)Mw是80000g/mol-200000g/mol，优选90000g/mol-150000g/mol。

{8}防伪标签，其包含根据{1}-{7}至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，

{9}根据{8}的防伪标签，特征在于所述防伪标签包含至少下面的按规定次序的层：

a)由根据{1}-{7}至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜组成的层，优选其厚度是40.0μm-60.0μm；

b)粘结剂层，优选其厚度是20.0μm-30.0μm；

c)脱模涂层，优选其厚度是0.6μm-0.8μm；和

d)载体层，优选其厚度是30.0μm-50.0μm；

和/或所述防伪标签的厚度是50.0μm-300.0μm。

{10}用于制造根据{8}或者{9}的防伪标签的层合体，所述层合体包含至少下面的层：

a)衬层，其根据ASTM D 1004(2013)，使用厚度50.0μm的箔所测量的优选的初始耐撕裂性是50N-500N；和

b)由{1}-{7}的至少一项所规定的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜组成的层。

{11}根据{10}的层合体，其中所述衬层基本上由选自下面的聚合物材料组成：聚乙烯、聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选双轴取向的聚丙烯或者双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯。

{12}制造根据{10}或者{11}的层合体的方法，所述方法包括至少下面的步骤：

i)使用挤出机来制备根据{1}-{7}至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中获得所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜；和

ii)在所述挤出机的下游，将衬层粘合到步骤i)的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜上。

{13}根据{12}的方法，其中使步骤ii)获得的层合体在多个辊之间穿过，其中至少面朝着所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜一侧的辊是冷却辊。

{14}制造根据{8}或者{9}的防伪标签的方法，所述方法包括至少下面的步骤：

i)使用挤出机来制备根据{1}-{7}至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜；

ii)在所述挤出机的下游，将衬层粘合到步骤i)的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜上，其中获得层合体；

iii)将粘结剂层、非必要的脱模涂层和载体层粘合到步骤ii)的层合体上，其中获得标签原料；和

iv)轻触切割步骤iii)中获得的标签原料，并且除去所形成的废基料，其中获得多个在载体层上的单个自粘防伪标签。

{15}根据{8}-{9}的防伪标签的用途，其用于制造芯片卡，单据，防伪标签，电子产品识别标签，汽车引擎盖下标签，文件密封条或者价签。

实施例

实施例1(对比)

使用下面组成的复合混合物制备了总厚度为50μm的PMMA膜：

a)30.0wt％的材料，其包含47.0wt％的基于丙烯酸丁酯的丙烯酸类核-壳-壳抗冲改性剂，

b)48.67wt％的

7N，获自Evonik Performance MaterialsGmbH，和

c)21.33wt％的二氧化钛，获自KRONOS TITAN GmbH

挤出是以7.3m/min的挤出速度，使用35mm直径的单螺杆挤出机Dr.Collin GmbH(德国Ebersberg)在下面的条件下进行的：

挤出机中螺杆温度：240℃-270℃

模头温度：240℃-260℃

模头处的熔体温度：240℃-260℃

辊温度：50℃-120℃

挤出的膜在挤出方向上的断裂伸长率是4-6％。

随后，将所述挤出膜通过使用标签制造机MPS EF Flexo MPS Systems B.V.(荷兰阿纳姆)而用于制备自粘防伪标签。

所述膜可以成功地用于制造自粘防伪标签。没有发生废基料的不期望的破裂。

抗撕裂性测试是使用获自Zwick GmbH & Co.KG(德国乌尔姆)的测试系统ZwickRoell Z 005，使用4个相同的样品来进行的，其中对于每个样品进行5个测试。

初始抗撕裂性是5.8N-7.0N，其是使用宽度为10mm-20mm的样品根据标准ASTM D1004(2013)在膜的挤出方向上测量的。

样品的收缩率在挤出方向上是6.6％和在横向上是1.1％，其是在120℃(30分钟)根据标准EN ISO 11501(2004)测量的。在升温时具有这样的高收缩率的材料通常不适于车辆的带标签零件(其会达到这样的温度)。

实施例2(本发明)

使用下面组成的复合混合物制备了总厚度为50μm的膜：

a)30.0wt％的材料，其包含47wt％的基于丙烯酸丁酯的丙烯酸类核-壳-壳抗冲改性剂，

b)55.0wt％的材料，其包含：

40wt％的二氧化钛，获自KRONOS TITAN GmbH，和

60wt％的

TT 50，获自Evonik Performance Materials GmbH；

c)15.0wt％的

TT 50，获自Evonik Performance MaterialsGmbH

挤出是以7.3m/min的挤出速度，使用35mm直径的单螺杆挤出机Dr.Collin GmbH(德国Ebersberg)在下面的条件下进行的：

挤出机中螺杆温度：270℃-285℃

模头温度：270℃-275℃

在模头处的熔体温度：270℃-275℃

辊温度：50℃-120℃

所述挤出膜在挤出方向上的标称断裂伸长率是7.4％和拉伸强度是59.1MPa。

随后，将所述挤出膜通过使用标签制造机MPS EF Flexo MPS Systems B.V.(荷兰阿纳姆)而用于制备自粘防伪标签。

所述膜可以成功地用于制造自粘防伪标签。没有发生废基料的不期望的破裂。

样品的收缩率在挤出方向上是0.3％和在横向上是0.2％，其是在120℃(30分钟)根据标准EN ISO 11501(2004)测量的。所述标签可以有利地用于带标签的车辆零件(其在这样的温度运行)。

实施例3(本发明)

使用下面组成的复合混合物制备了总厚度为50μm的膜：

a)15.0wt％的基于丙烯酸丁酯的丙烯酸类核-壳-壳抗冲改性剂，

b)55.0wt％的材料，其包含：

40wt％的二氧化钛，获自KRONOS TITAN GmbH，和

60wt％的

TT 50，获自Evonik Performance Materials GmbH；

c)30.0wt％的

TT 50，获自Evonik Performance MaterialsGmbH

挤出是以7.3m/min的挤出速度，使用35mm直径的单螺杆挤出机Dr.Collin GmbH(德国Ebersberg)在下面的条件下进行的：

挤出机中螺杆温度：270℃-285℃

模头温度：270℃-275℃

在模头处的熔体温度：270℃-275℃

辊温度：50℃-120℃

所述挤出膜在挤出方向上的标称断裂伸长率是11.1％和拉伸强度是54.5MPa。

随后，将所述挤出膜通过使用标签制造机MPS EF Flexo MPS Systems B.V.(荷兰阿纳姆)而用于制备自粘防伪标签。

所述膜可以成功地用于制造自粘防伪标签。没有发生废基料的不期望的破裂。

样品的收缩率在挤出方向上是0.1％和在横向上是0.1％，其是在120℃(30分钟)根据标准EN ISO 11501(2004)测量的。所述标签可以有利地用于带标签的车辆零件(其在这样的温度运行)。

实施例4(本发明)

使用下面组成的复合混合物制备了总厚度为50μm的膜：

a)20.0wt％的基于丙烯酸丁酯的丙烯酸类核-壳-壳抗冲改性剂，

b)55.0wt％的材料，其包含：

40wt％的二氧化钛，获自KRONOS TITAN GmbH，和

60wt％的

TT50，获自Evonik Performance Materials GmbH；

c)25.0wt％的

TT50，获自Evonik Performance Materials GmbH

挤出是以7.3m/min的挤出速度，使用35mm直径的单螺杆挤出机Dr.Collin GmbH(德国Ebersberg)在下面的条件下进行的：

挤出机中螺杆温度：270℃-285℃

模头温度：270℃-275℃

在模头处的熔体温度：270℃-275℃

辊温度：50℃-120℃

所述挤出膜在挤出方向上的标称断裂伸长率是12.8％和拉伸强度是50.3MPa。

随后，将所述挤出膜通过使用标签制造机MPS EF Flexo MPS Systems B.V.(荷兰阿纳姆)而用于制备自粘防伪标签。

所述膜可以成功地用于制造自粘防伪标签。没有发生废基料的不期望的破裂。

样品的收缩率在挤出方向上是0.2％和在横向上是0.1％，其是在120℃(30分钟)根据标准EN ISO 11501(2004)测量的。所述标签可以有利地用于带标签的不同的车辆零件(其在这样的温度运行)。

实施例5(本发明)

使用下面组成的复合混合物制备了总厚度为50μm的膜：

a)25.0wt％的基于丙烯酸丁酯的丙烯酸类核-壳-壳抗冲改性剂，

b)55.0wt％的材料，其包含：

40wt％的二氧化钛，获自KRONOS TITAN GmbH，和

60wt％的

TT50，获自Evonik Performance Materials GmbH；

c)20.0wt％的

TT50，获自Evonik Performance MaterialsGmbH

挤出是以7.3m/min的挤出速度，使用35mm直径的单螺杆挤出机Dr.Collin GmbH(德国Ebersberg)在下面的条件下进行的：

挤出机中螺杆温度：270℃-285℃

模头温度：270℃-275℃

在模头处的熔体温度：270℃-275℃

辊温度：50℃-120℃

所述挤出膜在挤出方向上的标称断裂伸长率是18.2％和拉伸强度是45.2MPa。

随后，将所述挤出膜通过使用标签制造机MPS EF Flexo MPS Systems B.V.(荷兰阿纳姆)而用于制备自粘防伪标签。

所述膜可以成功地用于制造自粘防伪标签。没有发生废基料的不期望的破裂。

样品的收缩率在挤出方向上是0.4％和在横向上是0.1％，其是在120℃(30分钟)根据标准EN ISO 11501(2004)测量的。所述标签可以有利地用于带标签的不同的车辆零件(其在这样的温度运行)。

实施例6(本发明)

使用下面组成的复合混合物制备了总厚度为50μm的膜：

a)10.0wt％的基于丙烯酸丁酯的丙烯酸类核-壳-壳抗冲改性剂，

b)90.0wt％的

TT50，获自Evonik Performance MaterialsGmbH

挤出是以7.3m/min的挤出速度，使用35mm直径的单螺杆挤出机Dr.Collin GmbH(德国Ebersberg)在下面的条件下进行的：

挤出机中螺杆温度：270℃-285℃

模头温度：270℃-275℃

在模头处的熔体温度：270℃-275℃

辊温度：50℃-120℃

所述挤出膜在挤出方向上的标称断裂伸长率是5.6％和拉伸强度是85.1MPa，并且在横向上的标称断裂伸长率是4.5％和拉伸强度是54.8MPa。

所述膜的雾度是12.60％。

实施例7(本发明)

使用下面组成的复合混合物制备了总厚度为50μm的膜：

a)10.0wt％的基于丙烯酸丁酯的核-壳抗冲改性剂，

b)90.0wt％的

TT50，获自Evonik Performance MaterialsGmbH

挤出是以7.3m/min的挤出速度，使用35mm直径的单螺杆挤出机Dr.Collin GmbH(德国Ebersberg)在下面的条件下进行的：

挤出机中螺杆温度：270℃-285℃

模头温度：270℃-275℃

在模头处的熔体温度：270℃-275℃

辊温度：50℃-120℃

所述挤出膜在挤出方向上的标称断裂伸长率是5.4％和拉伸强度是48.7MPa，并且在横向上的标称断裂伸长率是4.0％和拉伸强度是11.0MPa。

所述膜的雾度是7.22％。

实施例8(本发明)

使用下面组成的复合混合物制备了总厚度为50μm的膜：

a)10.0wt％的基于MBS的核-壳抗冲改性剂，

b)90.0wt％的

TT50，获自Evonik Performance MaterialsGmbH

挤出是以7.3m/min的挤出速度，使用35mm直径的单螺杆挤出机Dr.Collin GmbH(德国Ebersberg)在下面的条件下进行的：

挤出机中螺杆温度：270℃-285℃

模头温度：270℃-275℃

在模头处的熔体温度：270℃-275℃

辊温度：50℃-120℃

所述挤出膜在挤出方向上的标称断裂伸长率是10.2％和拉伸强度是73.5MPa，并且在横向上的标称断裂伸长率是5.2％和拉伸强度是54.4MPa。

所述膜的雾度是5.51％。

Claims (15)

1.用于防伪标签的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜包含：

30.0wt％-98.0wt％的聚(甲基)丙烯酰亚胺；

2.0wt％-50.0wt％的一种或多种抗冲改性剂；

0.0wt％-30.0wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯；

0.0wt％-25.0wt％的一种或多种无机填料；

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV吸收剂；和

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV稳定剂，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量；

其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺包含至少50wt％，优选至少60wt％，最优选至少70wt％的式(I)的重复单元，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺的重量，

其中R¹和R²独立地选自氢和甲基，R¹和R²优选表示甲基，和

R³是氢或者C₁-C₄-烷基，优选甲基；和

所述聚(甲基)丙烯酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸烷基酯和抗冲改性剂的累计含量是75.0wt％-100.0wt％，优选85.0wt％-100.0wt％，更优选95.0wt％-100.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量。

2.用于防伪标签的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜包含：

30.0wt％-92.5wt％的聚(甲基)丙烯酰亚胺；

2.5wt％-40.0wt％的一种或多种抗冲改性剂；

0.0wt％-30.0wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯；

5.0wt％-40.0wt％的一种或多种无机填料；

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV吸收剂；和

0.0wt％-5.0wt％的一种或多种UV稳定剂，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量；

其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺包含至少50wt％，优选至少60wt％，最优选至少70wt％的式(I)的重复单元，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺的重量，

其中R¹和R²独立地选自氢和甲基，R¹和R²优选表示甲基，和

R³是氢或者C₁-C₄-烷基，优选甲基；和

其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸烷基酯和抗冲改性剂的累计含量是60.0wt％-95.0wt％，优选70.0wt％-95.0wt％，甚至更优选80.0wt％-95.0wt％，基于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的重量；和

所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种抗冲改性剂的以wt％计的含量n_im是下面的关系所述的：

0.5*n_f≤nim≤1.8*n_f

n_f是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种无机填料的以wt％计的含量。

3.根据权利要求1或者2的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的厚度是15.0μm-120.0μm，和

根据DIN EN ISO 527-3/2/100(2003)用厚度为50.0μm的箔所测量的标称断裂伸长率是3.0％-30％，和

根据DIN EN ISO 527-3/2/100(2003)用厚度为50.0μm的箔所测量的拉伸应力是20.0MPa-70.0MPa。

4.根据权利要求1-3至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜根据ASTM D 1938(2014)用厚度为50.0μm的箔所测量的抗撕裂蔓延性是0.01N/mm-1.50N/mm。

5.根据权利要求1-4至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种抗冲改性剂的以wt％计的含量n_im是下面的关系所述的：

0.6*n_f≤n_im≤1.5*n_f

n_f是所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜中的一种或多种无机填料的以wt％计的含量。

6.根据权利要求1-5至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，特征在于所述一种或多种无机填料选自二氧化钛、二氧化硅、氧化锌、硫化锌、硫酸钡、炭黑、三氢氧化铝或者碳酸钙。

7.根据权利要求1-6至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，特征在于所述聚(甲基)丙烯酰亚胺的平均摩尔量Mw是80000g/mol-200000g/mol，优选90000g/mol-150000g/mol，其是通过GPC，使用聚甲基丙烯酸甲酯作为标准物来测定的。

8.防伪标签，其包含根据权利要求1-7至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜。

9.根据权利要求8的防伪标签，特征在于所述防伪标签包含至少下面的按规定次序的层：

a)由根据权利要求1-7至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜组成的层，优选其厚度是40.0μm-60.0μm；

b)粘结剂层，优选其厚度是20.0μm-30.0μm；

c)脱模涂层，优选其厚度是0.6μm-0.8μm；和

d)载体层，优选其厚度是30.0μm-50.0μm；

和/或所述防伪标签的厚度是50.0μm-300.0μm。

10.用于制造根据权利要求8或者9的防伪标签的层合体，所述层合体包含至少下面的层：

a)衬层，其根据ASTM D 1004(2013)，使用厚度50.0μm的箔所测量的优选的初始耐撕裂性是50N-500N；和

b)由权利要求1-7的至少一项所规定的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜组成的层。

11.根据权利要求10的层合体，其中所述衬层基本上由选自下面的聚合物材料组成：聚乙烯、聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选双轴取向的聚丙烯或者双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯。

12.制造根据权利要求10或者11的层合体的方法，所述方法包括至少下面的步骤：

i)使用挤出机来制备根据权利要求1-7至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜，其中获得所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜；和

ii)在所述挤出机的下游，将衬层粘合到步骤i)的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜上。

13.根据权利要求12的方法，其中使步骤ii)获得的层合体在多个辊之间穿过，其中至少面朝着所述聚(甲基)丙烯酰亚胺膜一侧的辊是冷却辊。

14.制造根据权利要求8或者9的防伪标签的方法，所述方法包括至少下面的步骤：

i)使用挤出机来制备根据权利要求1-7至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜；和

ii)在所述挤出机的下游，将衬层粘合到步骤i)的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜上，其中获得层合体；

iii)将粘结剂层、非必要的脱模涂层和载体层粘合到步骤ii)的层合体上，其中获得标签原料；和

iv)轻触切割步骤iii)中获得的标签原料，和除去所形成的废基料，其中获得多个在载体层上的单个自粘防伪标签。

15.根据权利要求8-9的防伪标签用于制造芯片卡、单据、防伪标签、电子产品识别标签、汽车引擎盖下标签、文件密封条或者价签的用途。

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