JP7040196B2 - コバルトとアルミニウムの分離方法 - Google Patents
コバルトとアルミニウムの分離方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7040196B2 JP7040196B2 JP2018055188A JP2018055188A JP7040196B2 JP 7040196 B2 JP7040196 B2 JP 7040196B2 JP 2018055188 A JP2018055188 A JP 2018055188A JP 2018055188 A JP2018055188 A JP 2018055188A JP 7040196 B2 JP7040196 B2 JP 7040196B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cobalt
- aluminum
- positive electrode
- aqueous solution
- separating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims description 118
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims description 118
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 117
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 108
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 101
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 70
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 47
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 46
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 24
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 5
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 78
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 16
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 16
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 8
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 6
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 6
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZWYFTKPEHRQCCW-HNNXBMFYSA-N 3-(2-chlorophenyl)-1-(2-{[(1s)-2-hydroxy-1,2-dimethylpropyl]amino}pyrimidin-4-yl)-1-(4-methoxyphenyl)urea Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N(C=1N=C(N[C@@H](C)C(C)(C)O)N=CC=1)C(=O)NC1=CC=CC=C1Cl ZWYFTKPEHRQCCW-HNNXBMFYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);sulfide Chemical compound [S-2].[Co+2] INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mn]([O-])(=O)=O QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000625 lithium cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido(oxo)cobalt Chemical compound [Li+].[O-][Co]=O BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URIIGZKXFBNRAU-UHFFFAOYSA-N lithium;oxonickel Chemical compound [Li].[Ni]=O URIIGZKXFBNRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Description
本発明は、リチウムイオン二次電池に含まれるコバルトとアルミニウムとを確実に分離して、コバルトを高い回収率で回収することを可能にするコバルトとアルミニウムの分離方法に関する。
リチウムイオン二次電池は、各種電子機器等の小型の物から電気自動車等の大型の物まで、幅広い分野の電源として利用されている。こうしたリチウムイオン二次電池が廃棄された際には、有用な金属を回収して再利用することが求められている。
リチウムイオン二次電池は、負極材と正極材とを、多孔質のポリプロピレン等のセパレータで分画し層状に重ね、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）等の電解質および電解液と共にアルミニウムやステンレス等のケースに封入して形成されている。
リチウムイオン二次電池の負極材は銅箔などからなる負極集電体にバインダーが混合された黒鉛などの負極活物質を塗布して形成されている。また、正極材はアルミニウム箔などからなる正極集電体にバインダーが混合されたマンガン酸リチウム、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウムなどの正極活物質を塗布して形成されている。
このようにリチウムイオン二次電池の正極活物質にはコバルト、ニッケル等の有価金属が多く含まれているが、リサイクル過程で予め粉砕分離された正極活物質には、正極集電体であるアルミニウムが付着している。このアルミニウムを除去せずに溶媒抽出によりコバルトを精製すると、コバルトにアルミニウムが同伴し、回収したコバルトの純度が低下する。回収するコバルトの純度を高めるためには、正極活物質に付着したアルミニウムだけを予め回収しておくことが望ましい。
正極活物質に含まれるコバルトと、これに付着したアルミニウムとを分離して回収する方法として、例えば、特許文献１には、正極集電体が付着した正極活物質にアルカリ水溶液を加えた後、ｐＨを５．０程度に保つことでアルミニウムを水酸化アルミニウムにして沈殿させ、残りの残渣からコバルトを回収する方法が開示されている。
しかしながら、特許文献１に開示された回収方法では、水酸化アルミニウムを生成させてアルカリ水溶液に沈殿させる際に、正極活物質に含まれるコバルトの一部も水酸化物になって、水酸化アルミニウムと混合した状態で沈殿する。このため、単離されたコバルトの回収率が低いという課題があった。
また、特許文献１に開示された回収方法では、リチウムイオン二次電池に含まれるＬｉＰＦ６などの電解質に由来するフッ素とアルミニウムとが錯イオンを形成するために、水酸化アルミニウムの生成が抑制され、コバルトとアルミニウムとを高精度に分離することが困難であるという課題もあった。
この発明は、前述した事情に鑑みてなされたものであって、リチウムイオン二次電池に含まれるコバルトとアルミニウムとを高精度に分離して回収することが可能なコバルトとアルミニウムの分離方法を提供することを目的とする。
上記の課題を解決するために、本発明のコバルトとアルミニウムの分離方法は、 コバルトを含む正極活物質とアルミニウムを含む正極集電材とを有するリチウムイオン二次電池から、コバルトとアルミニウムを分離するコバルトとアルミニウムの分離方法であって、前記リチウムイオン二次電池を熱処理する熱処理工程と、熱処理を行った前記リチウムイオン二次電池を粉砕および分級し、前記正極活物質と前記正極集電材とを含む正極材料を得る粉砕選別工程と、アルカリ性物質を溶解させたアルカリ水溶液に前記正極材料を浸漬して水溶性のアルミニウム化合物を生成させ、該水溶性のアルミニウム化合物を前記アルカリ水溶液に溶出させるアルミニウム分離工程と、前記アルカリ水溶液を分離した後の第１残渣を無機酸に溶解しｐＨ調整して、硫化物を加えて硫化銅を沈澱、分離させて、コバルト溶出液を得るコバルト分離工程と、を備えることを特徴とする。
本発明のコバルトとアルミニウムの分離方法によれば、アルミニウム分離工程で、正極材料をアルカリ水溶液に浸漬して水溶性のアルミニウム化合物にして予め回収した。これにより、後工程で正極材料の残渣からコバルトを分離する際に、アルミニウムの含有量が減少しているので、後工程での残留アルミニウム除去操作が容易になり、コバルトとアルミニウムとを効率的に分離することが可能になる。
また、本発明では、前記アルミニウム分離工程において、前記アルカリ水溶液の前記アルカリ性物質の濃度は０．５規定以上であり、前記正極材料１ｋｇに対して前記アルカリ水溶液を２５Ｌ以上用いることが好ましい。
また、本発明では、前記コバルト分離工程において、前記アルカリ水溶液を分離した後の第１残渣を無機酸に溶解しｐＨ４．５以上にｐH調整してコバルト溶出液を得ることが好ましい。
また、本発明では、前記コバルト溶出液を分離した後の第２残渣をｐＨ４．３以下にしてリパルプ洗浄を行い、洗浄したリパルプ液を前記コバルト分離工程の酸浸出に繰り返す洗浄工程を備えることが好ましい。
また、本発明では、前記アルミニウム分離工程において、前記アルカリ性物質がアルカリ金属水酸化物であることが好ましい。
また、本発明では、前記アルミニウム分離工程において、前記水溶性のアルミニウム化合物がアルミン酸化合物であることが好ましい。
本発明によれば、リチウムイオン二次電池の正極活物質に含まれるコバルトとアルミニウムとを高精度に分離して回収することを可能にするコバルトとアルミニウムの分離方法を提供することができる。
以下、図面を参照して、本発明の一実施形態のコバルトとアルミニウムの分離方法について説明する。なお、以下に示す各実施形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
図１は、本発明のコバルトとアルミニウムの分離方法を含むリチウムイオン二次電池の正極活物質のリサイクル方法を段階的に示したフローチャートである。
まず、廃棄されたリチウムイオン二次電池（以下、廃ＬＩＢと称する）を構成する正極活物質を分離する前処理工程として、廃ＬＩＢを加熱炉で例えば約５００℃程度まで加熱して熱処理を行う（熱処理工程）。熱処理は、真空加熱でも常圧加熱でも良い。廃ＬＩＢは、バインダー及び電解液の存在により正極活物質や負極活物質と、集電体であるアルミニウム箔や銅箔との付着力が大きい。このため、熱処理工程を行うことによって、これら活物質と集電体との分離を容易にする。
まず、廃棄されたリチウムイオン二次電池（以下、廃ＬＩＢと称する）を構成する正極活物質を分離する前処理工程として、廃ＬＩＢを加熱炉で例えば約５００℃程度まで加熱して熱処理を行う（熱処理工程）。熱処理は、真空加熱でも常圧加熱でも良い。廃ＬＩＢは、バインダー及び電解液の存在により正極活物質や負極活物質と、集電体であるアルミニウム箔や銅箔との付着力が大きい。このため、熱処理工程を行うことによって、これら活物質と集電体との分離を容易にする。
次に、熱処理後の廃ＬＩＢを粉砕した後、篩分けによって正極活物質を選別分離する（粉砕選別工程）。廃ＬＩＢの粉砕は、例えば、二軸剪断破砕機やハンマーミルを用いて行う。
そして、粉砕した廃ＬＩＢを、適切な目開きの篩を用いて分級し，電池容器，アルミニウム箔，銅箔，ニッケル端子を篩の上産物として、正極活物質（ＬｉＣｏＯ２など）および負極活物質（グラファイト）を篩の下産物として回収する。この時、分離された正極活物質には、正極集電体であるアルミニウム箔の一部が分離されずに付着した状態になっている。この後、比重差などによって、正極活物質と負極活物質とを分離し、正極活物質の一部に正極集電体が付着した粉体状の正極材料を得る。
次に、粉砕選別工程で分離された正極材料をアルカリ水溶液に浸漬する（アルミニウム分離工程）。アルカリ水溶液は、アルカリ性物質を水に溶解させたものである。アルカリ性物質としては、例えば、アルカリ金属水酸化物を用いることができる。本実施形態では、アルカリ性物質として水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を用いた。アルカリ水溶液におけるアルカリ性物質の濃度は０．５規定以上であることが好ましい。また、アルカリ水溶液の用量としては、正極材料１ｋｇに対してアルカリ水溶液を２５Ｌ以上、より好ましくは５０Ｌ以上用いる。
アルミニウム分離工程では、正極材料をアルカリ水溶液、例えば水酸化ナトリウム水溶液に浸漬する。これにより、正極活物質に付着している正極集電体であるアルミニウムを水酸化ナトリウムと化合させて、アルミン酸化合物であるアルミン酸ナトリウム（二酸化アルミニウムナトリウム：ＮａＡｌＯ２）に変化させる。アルミン酸化合物は、水に易溶性であり、水溶液中ではテトラヒドロキシドアルミン酸ナトリウム（Ｎａ［Ａｌ（ＯＨ）４］）として存在する。
アルミニウム分離工程によって、正極材料に含まれるアルミニウムの多くは、アルカリ水溶液にアルミン酸化合物として溶解し水相に移行する。一方、アルミン酸化合物を含むアルカリ水溶液に固相として沈殿する第１残渣には、コバルトを含む正極活物質の構成材料がアルカリ水溶液に溶出することなく留まる。
アルミニウム分離工程では、アルカリ水溶液のｐＨとアルミン酸化合物との溶解度の関係を考慮する必要があり、例えば、アルミン酸化合物の溶解度が０．１ｍｏｌ／Ｌ以上となる領域はｐＨ１４付近になる。しかしながら、アルカリ水溶液をｐＨ１４程度にするためには、水１Ｌ当たりのアルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウムが多量に必要となり、処理コストが大きく増大する。
従って、より低いｐＨのアルカリ水溶液を多く用いて、アルミン酸化合物の絶対的な溶解量を増やしたほうが経済的である。このため、アルカリ水溶液のアルカリ性物質の濃度を０．５規定以上にして、正極材料１ｋｇに対してアルカリ水溶液を２５Ｌ以上用いることにより、正極活物質に付着しているアルミニウムの殆どを確実に溶解でき、かつ、アルカリ性物質の使用量を最小限にして、低コストにコバルトとアルミニウムとを分離することができる。
この後、第１残渣とアルミン酸化合物が溶解したアルカリ水溶液とを濾別して分離する、そして、アルミニウムを含むアルカリ水溶液（水相）を回収する。アルミニウムがアルミン酸化合物として溶解したアルカリ水溶液は、例えば、乾燥工程などによって、アルミン酸化合物としてアルミニウムを回収することができる。
次に、アルミニウム分離工程を経た第１残渣を無機酸に溶解した溶解液をｐＨ４．５以上になるようにｐＨ調整を行ったコバルト溶出液を形成する（コバルト分離工程）。
コバルト分離工程では、まず、アルミニウム分離工程で得られた第１残渣を無機酸（鉱酸）に浸漬して、第１残渣に含まれる金属成分であるコバルト、ニッケル、マンガンなどを無機酸に溶解する。無機酸としては、例えば硫酸が用いられる。例えば、５０～７０℃程度に加熱された硫酸に第１残渣を１～３時間程度浸漬する。これにより、コバルトを含む金属成分が硫酸に溶解する。ここでｐＨ調整に用いる水として、後述する洗浄工程で生じるリパルプ液をリサイクル利用することができる。
コバルト分離工程では、まず、アルミニウム分離工程で得られた第１残渣を無機酸（鉱酸）に浸漬して、第１残渣に含まれる金属成分であるコバルト、ニッケル、マンガンなどを無機酸に溶解する。無機酸としては、例えば硫酸が用いられる。例えば、５０～７０℃程度に加熱された硫酸に第１残渣を１～３時間程度浸漬する。これにより、コバルトを含む金属成分が硫酸に溶解する。ここでｐＨ調整に用いる水として、後述する洗浄工程で生じるリパルプ液をリサイクル利用することができる。
次に、このコバルトを含む金属成分が溶解した硫酸溶液をNaOH溶液でｐＨ調整を行い、ｐＨ４．５以上の浸出液を得る。本実施形態では、例えば、ｐＨ調整によって金属成分が溶解した硫酸（浸出液）のｐＨを５．０にしている。
そして、この浸出液に硫化物を加えて硫化銅を沈澱させ、沈殿を固液分離する。硫化物としては硫化水素、水硫化物などを用いることができる。例えば、ｐＨ５．０の浸出液に、酸化還元電位（ＯＲＰ：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が－１５～１３５ｍＶになるように、好ましくはＯＲＰが０～５０ｍＶになるように、硫化物を添加して硫化銅を沈澱させる。ＯＲＰが－１５ｍＶ未満ではコバルトの硫化物が生成し、１３５ｍＶを上回ると硫化銅の生成が不十分になる。
この後、固液分離によって、液相がコバルト溶出液として回収される。得られたコバルト溶出液は、精製工程などでニッケルやマンガンなどと分離された後、精製コバルトとしてリサイクル利用することができる。
一方、固液分離によって得られた、残存コバルトを含有する第２残渣は、水を加えて再懸濁させ、ｐＨ４．３以下にしてリパルプ洗浄を行う。（洗浄工程）。洗浄工程でのｐＨ調整は、無機酸、例えば硫酸を用いればよい。この後、リパルプ洗浄した第２残渣を固液分離し、リパルプ液とリパルプ残渣とを得る。
リパルプ液は、洗浄工程で回収したコバルトを含むことから、コバルト分離工程における第一残渣を無機酸に溶解する際に用いる希流酸の溶液として利用し、コバルト分離工程のｐＨ調整時に回収できなかったコバルトをコバルト分離工程へと繰り返す。一方、リパルプ残渣は、アルミニウム、銅などの金属成分が含まれており、後工程でこれら金属成分を精製分離してリサイクル利用してもよい。
以上のように、本発明のコバルトとアルミニウムの分離方法によれば、アルミニウム分離工程で、正極活物質と正極集電材とを含む正極材料をアルカリ水溶液に浸漬して、正極集電材に含まれるアルミニウムをアルミン酸化合物にして分離、回収した。これにより、後工程で得られるコバルトを含むコバルト溶出液は、アルミニウムや、アルミニウムと錯イオンを形成するフッ素の含有量が減少しているので、このコバルト溶出液に残っているアルミニウムの除去操作が容易になり、コバルトの回収率及び純度を向上させることができる。
以上、本発明の実施形態を説明したが、これら実施形態は例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。
本発明のコバルトとアルミニウムの分離方法の効果を検証した。
以下に示す本発明の実施例１－３と、従来の比較例１、２にそれぞれ示す手順に従って、廃ＬＩＢから正極活物資を取り出して、コバルトとアルミニウムの分離を行った。
以下に示す本発明の実施例１－３と、従来の比較例１、２にそれぞれ示す手順に従って、廃ＬＩＢから正極活物資を取り出して、コバルトとアルミニウムの分離を行った。
（実施例１）
廃ＬＩＢを５００℃で熱処理後、粉砕し篩分けを行い、正極活物質及び負極活物質の粗分離を行い、正極活物質と正極集電材とを含む正極材料を得た。この正極材料１５ｇを３つ用意し、３種類の濃度（０．５規定、１規定、２規定）の水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌにそれぞれ浸漬した。そして、アルミン酸化合物としてアルミニウムを水相に移行させて固液分離し、固相の第１残渣を２４５ｇ／Ｌの硫酸７５ｍｌに浸漬し、温度６０℃で２時間反応させて金属成分を浸出させた。得られた浸出液を水酸化ナトリウム水溶液を用いて、温度６０℃でｐＨ５．００までｐＨ調整を行った後、酸化還元電位（ＯＲＰ：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が１００ｍＶになるように硫化水素ナトリウムを添加して銅を沈澱させて固液分離を行い、コバルト溶出液を得た。
廃ＬＩＢを５００℃で熱処理後、粉砕し篩分けを行い、正極活物質及び負極活物質の粗分離を行い、正極活物質と正極集電材とを含む正極材料を得た。この正極材料１５ｇを３つ用意し、３種類の濃度（０．５規定、１規定、２規定）の水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌにそれぞれ浸漬した。そして、アルミン酸化合物としてアルミニウムを水相に移行させて固液分離し、固相の第１残渣を２４５ｇ／Ｌの硫酸７５ｍｌに浸漬し、温度６０℃で２時間反応させて金属成分を浸出させた。得られた浸出液を水酸化ナトリウム水溶液を用いて、温度６０℃でｐＨ５．００までｐＨ調整を行った後、酸化還元電位（ＯＲＰ：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が１００ｍＶになるように硫化水素ナトリウムを添加して銅を沈澱させて固液分離を行い、コバルト溶出液を得た。
３種類の濃度の水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルミニウムをアルミン酸化合物として溶解した水溶液（アルカリ溶解液）、および銅を沈澱させた後の液相であるコバルト溶出液について、金属元素およびフッ素の濃度を測定した。水酸化ナトリウム水溶液が０．５規定、１規定、２規定の場合のそれぞれの結果を表１－３に示す。
この実施例１の結果によれば、アルミニウムの多くはアルカリ溶解液に移行し、コバルト溶出液に残ったアルミニウムの濃度が大きく低減されていることが確認された。また、正極材料のアルミニウムを予め溶出させるための水酸化ナトリウム水溶液の濃度は０．５規定以上必要であり、それ以上に濃度を上げてもアルミニウムの溶出効果は大きく変わらないことが確認された。
（実施例２）
廃ＬＩＢを５００℃で熱処理後、粉砕し篩分けを行い、正極活物質及び負極活物質の粗分離を行い、正極活物質と正極集電材とを含む正極材料を得た。この正極材料１５ｇを３つ用意し、０．５規定の水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌ，６００ｍｌ，８００ｍｌにそれぞれ浸漬した。そして、アルミン酸化合物としてアルミニウムを水相に移行させて固液分離し、固相の第１残渣を２４５ｇ／Ｌの硫酸７５ｍｌに浸漬し、温度６０℃で２時間反応させて金属成分を浸出させた。得られた浸出液を水酸化ナトリウム水溶液を用いて、温度６０℃でｐＨ５．００までｐＨ調整を行った後、酸化還元電位（ＯＲＰ：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が１００ｍＶになるように硫化水素ナトリウムを添加して銅を沈澱させて固液分離を行い、コバルト溶出液を得た。
廃ＬＩＢを５００℃で熱処理後、粉砕し篩分けを行い、正極活物質及び負極活物質の粗分離を行い、正極活物質と正極集電材とを含む正極材料を得た。この正極材料１５ｇを３つ用意し、０．５規定の水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌ，６００ｍｌ，８００ｍｌにそれぞれ浸漬した。そして、アルミン酸化合物としてアルミニウムを水相に移行させて固液分離し、固相の第１残渣を２４５ｇ／Ｌの硫酸７５ｍｌに浸漬し、温度６０℃で２時間反応させて金属成分を浸出させた。得られた浸出液を水酸化ナトリウム水溶液を用いて、温度６０℃でｐＨ５．００までｐＨ調整を行った後、酸化還元電位（ＯＲＰ：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が１００ｍＶになるように硫化水素ナトリウムを添加して銅を沈澱させて固液分離を行い、コバルト溶出液を得た。
上述した実施例２において、浸出液を水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ５．００にｐＨ調整する前、およびｐＨ調整した後のそれぞれの試料についてアルミニウムの濃度を測定した結果を図２に示す。なお、図２では各試料により液量が変化したためコバルト濃度２０ｇ／Ｌが基準となるようにアルミニウム濃度を補正した。さらに、水酸化ナトリウム水溶液０ｍｌの結果は、水酸化ナトリウム水溶液によるアルミニウム溶出を行わなかった場合の参考例である。
この実施例２の結果によれば、水酸化ナトリウム水溶液によるアルミニウム溶出において、水酸化ナトリウム水溶液の液量が多いほど、コバルト溶出液に含まれるアルミニウム濃度を低減できることが確認された。また、浸出液をｐＨ５．００までｐＨ調整を行うことによって、アルミニウム濃度を低減できることが確認された。例えば、正極材料１５ｇに対し８００ｍｌの０．５規定水酸化ナトリウム水溶液でアルミニウムを溶出させておくと、ｐＨ調整後のアルミニウム濃度を５０ｍｇ／Ｌ以下にできることが分かった。
（実施例３）
廃ＬＩＢを５００℃で熱処理後、粉砕し篩分けを行い、正極活物質及び負極活物質の粗分離を行い、正極活物質と正極集電材とを含む正極材料を得た。この正極材料１５ｇを０．５規定の水酸化ナトリウム水溶液８００ｍｌに浸漬した。そして、アルミン酸化合物としてアルミニウムを水相に移行させて固液分離し、固相の第１残渣を２４５ｇ／Ｌの硫酸７５ｍｌに浸漬し、温度６０℃で２時間反応させて金属成分を浸出させた。得られた浸出液を水酸化ナトリウム水溶液を用いて、温度６０℃でｐＨ２．９～５．２の範囲でｐＨ調整を行った後、酸化還元電位（ＯＲＰ：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が１００ｍＶになるように硫化水素ナトリウムを添加して銅を沈澱させて固液分離を行い、コバルト溶出液を得た。
廃ＬＩＢを５００℃で熱処理後、粉砕し篩分けを行い、正極活物質及び負極活物質の粗分離を行い、正極活物質と正極集電材とを含む正極材料を得た。この正極材料１５ｇを０．５規定の水酸化ナトリウム水溶液８００ｍｌに浸漬した。そして、アルミン酸化合物としてアルミニウムを水相に移行させて固液分離し、固相の第１残渣を２４５ｇ／Ｌの硫酸７５ｍｌに浸漬し、温度６０℃で２時間反応させて金属成分を浸出させた。得られた浸出液を水酸化ナトリウム水溶液を用いて、温度６０℃でｐＨ２．９～５．２の範囲でｐＨ調整を行った後、酸化還元電位（ＯＲＰ：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が１００ｍＶになるように硫化水素ナトリウムを添加して銅を沈澱させて固液分離を行い、コバルト溶出液を得た。
それぞれのｐＨでｐＨ調整を行った後のコバルト溶出液について、アルミニウムの濃度を測定した。この結果を図３に示す。なお、図３ではｐH調整後の液量が試料ごとに変化したためコバルト濃度２０ｇ／Ｌが基準となるようにアルミニウム濃度を補正した。また、同様にコバルト、ニッケル、マンガンの濃度を測定した。この結果を図４に示す。
図３によれば、金属成分を浸出させた後のｐＨ調整において、ｐＨを４．５以上となるようにｐＨ調整を行えばコバルト溶出液中のアルミニウムの濃度が低減できることがわかるが、さらに好ましくはｐＨ５．０以上とすることでアルミニウム濃度を５０ｍｇ／Ｌ以下にできることが確認された。一方、コバルトの浸出の観点からは、ｐＨ５．２以下が好ましく、さらに好ましくは４．５以下である。コバルトの回収は後工程の第２残渣からリパルプ液としてコバルトを回収しコバルト分離工程に繰り返すことにより可能である。結局、ｐＨは４．５以上が好ましく、さらにｐＨ５．２以上が好ましい。
ｐＨ５．２におけるコバルト溶出液のコバルト回収率は廃LIB中コバルトに対して９２％であった。コバルト含有リパルプ液をコバルト分離工程に繰り返さなくともコバルト回収率９２％は確保できるが、繰り返した方がよりコバルト回収率が高くなり望ましい。コバルトをリパルプ液繰返しにすることでコバルト回収率がさらに上昇できることを実施例４にて確認した。
ｐＨ５．２におけるコバルト溶出液のコバルト回収率は廃LIB中コバルトに対して９２％であった。コバルト含有リパルプ液をコバルト分離工程に繰り返さなくともコバルト回収率９２％は確保できるが、繰り返した方がよりコバルト回収率が高くなり望ましい。コバルトをリパルプ液繰返しにすることでコバルト回収率がさらに上昇できることを実施例４にて確認した。
（実施例４）
廃ＬＩＢを５００℃で熱処理後、粉砕し篩分けを行い、正極活物質及び負極活物質の粗分離を行い、正極活物質と正極集電材とを含む正極材料を得た。この正極材料１５ｇ（コバルト含有量１８質量％）を０．５規定の水酸化ナトリウム水溶液８００ｍｌに浸漬した。そして、アルミン酸化合物としてアルミニウムを水相に移行させて固液分離し、固相の第１残渣を２４５ｇ／Ｌの硫酸７５ｍｌに浸漬し、温度６０℃で２時間反応させて金属成分を浸出させた。得られた浸出液を水酸化ナトリウム水溶液を用いて、温度６０℃でｐＨ５．９までｐＨ調整を行った後、酸化還元電位（ＯＲＰ：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が１００ｍＶになるように硫化水素ナトリウムを添加して銅を沈澱させて固液分離を行い、コバルト溶出液を得た。そして、固液分離後の固相である第２残渣に水を加えて再懸濁させ、ｐＨ４．３にしてリパルプ洗浄を行った。そして、リパルプ洗浄後に固液分離を行って得られたリパルプ液１００ｍｌを、次回の正極材料から金属成分を浸出させる工程におけるｐＨ調整するための水に用いた。こうしたリパルプ液のリサイクル利用を４回繰り返した。
廃ＬＩＢを５００℃で熱処理後、粉砕し篩分けを行い、正極活物質及び負極活物質の粗分離を行い、正極活物質と正極集電材とを含む正極材料を得た。この正極材料１５ｇ（コバルト含有量１８質量％）を０．５規定の水酸化ナトリウム水溶液８００ｍｌに浸漬した。そして、アルミン酸化合物としてアルミニウムを水相に移行させて固液分離し、固相の第１残渣を２４５ｇ／Ｌの硫酸７５ｍｌに浸漬し、温度６０℃で２時間反応させて金属成分を浸出させた。得られた浸出液を水酸化ナトリウム水溶液を用いて、温度６０℃でｐＨ５．９までｐＨ調整を行った後、酸化還元電位（ＯＲＰ：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が１００ｍＶになるように硫化水素ナトリウムを添加して銅を沈澱させて固液分離を行い、コバルト溶出液を得た。そして、固液分離後の固相である第２残渣に水を加えて再懸濁させ、ｐＨ４．３にしてリパルプ洗浄を行った。そして、リパルプ洗浄後に固液分離を行って得られたリパルプ液１００ｍｌを、次回の正極材料から金属成分を浸出させる工程におけるｐＨ調整するための水に用いた。こうしたリパルプ液のリサイクル利用を４回繰り返した。
リパルプ液のリサイクル利用を４回繰り返した際の、水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルミニウムを溶解した水溶液（アルカリ溶解液）、およびｐＨ調整後のコバルト溶出液中コバルト濃度について測定した。この結果を表４に示す。
リパルプ液のｐHを４．３と低くして、リパルプ液中コバルト濃度を高め、コバルト回収率を上昇させた。
実施例３のリパルプ液の繰り返しがない場合のコバルト溶出液のコバルト回収率は９２であった。リパルプ液の繰り返しを行った実施例４のコバルト溶出液の回収率の平均値は９８％であった。リパルプ液の繰り返しによりコバルト回収率が１００％近くに達成できることを確認した。
実施例３のリパルプ液の繰り返しがない場合のコバルト溶出液のコバルト回収率は９２であった。リパルプ液の繰り返しを行った実施例４のコバルト溶出液の回収率の平均値は９８％であった。リパルプ液の繰り返しによりコバルト回収率が１００％近くに達成できることを確認した。
（比較例１）
廃ＬＩＢを５００℃で熱処理後、粉砕し篩分けを行い、正極活物質及び負極活物質の粗分離を行い、正極活物質と正極集電材とを含む正極材料を得た。この正極材料１５ｇを２４５ｇ／Ｌの硫酸７５ｍｌに浸漬し、温度６０℃で２時間反応させて金属成分を浸出させた。得られた浸出液を水酸化ナトリウム水溶液を用いて、温度６０℃でｐＨ５．２までｐＨ調整を行った後、酸化還元電位（ＯＲＰ：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が１００ｍＶになるように硫化水素ナトリウムを添加して銅を沈澱させて固液分離を行った。
廃ＬＩＢを５００℃で熱処理後、粉砕し篩分けを行い、正極活物質及び負極活物質の粗分離を行い、正極活物質と正極集電材とを含む正極材料を得た。この正極材料１５ｇを２４５ｇ／Ｌの硫酸７５ｍｌに浸漬し、温度６０℃で２時間反応させて金属成分を浸出させた。得られた浸出液を水酸化ナトリウム水溶液を用いて、温度６０℃でｐＨ５．２までｐＨ調整を行った後、酸化還元電位（ＯＲＰ：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が１００ｍＶになるように硫化水素ナトリウムを添加して銅を沈澱させて固液分離を行った。
銅を沈澱させた後の液相であるコバルト溶出液について、金属元素およびフッ素の濃度を測定した。この結果を表５に示す。
比較例１の結果によれば、フッ素濃度が高いためアルミニウムと錯イオンを形成するため、実施例１に比して、コバルト溶出液に高い濃度でアルミニウムが残留している。
（比較例２）
廃ＬＩＢを５００℃で熱処理後、粉砕し篩分けを行い、正極活物質及び負極活物質の粗分離を行い、正極活物質と正極集電材とを含む正極材料を得た。この正極材料１５ｇを２４５ｇ／Ｌの硫酸７５ｍｌに浸漬し、温度６０℃で２時間反応させて金属成分を浸出させた。得られた浸出液を水酸化ナトリウム水溶液を用いて、温度６０℃でｐＨ３．８～５．７の範囲でｐＨ調整を行った後、酸化還元電位（ＯＲＰ：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が１００ｍＶになるように硫化水素ナトリウムを添加して銅を沈澱させて固液分離を行った。
廃ＬＩＢを５００℃で熱処理後、粉砕し篩分けを行い、正極活物質及び負極活物質の粗分離を行い、正極活物質と正極集電材とを含む正極材料を得た。この正極材料１５ｇを２４５ｇ／Ｌの硫酸７５ｍｌに浸漬し、温度６０℃で２時間反応させて金属成分を浸出させた。得られた浸出液を水酸化ナトリウム水溶液を用いて、温度６０℃でｐＨ３．８～５．７の範囲でｐＨ調整を行った後、酸化還元電位（ＯＲＰ：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が１００ｍＶになるように硫化水素ナトリウムを添加して銅を沈澱させて固液分離を行った。
銅を沈澱させた後の液相であるコバルト溶出液について、アルミニウムの濃度を測定した。この結果を図５に示す。なお、図5は実施例３同様にコバルト濃度２０ｇ／Ｌが基準となるようにアルミニウム濃度を補正した。また、同様にコバルト、ニッケル、マンガンの濃度を測定した。この結果を図６に示す。
比較例２の結果によれば、コバルト溶出液のコバルト濃度２０ｇ／Ｌに対して、アルミニウム濃度１００ｍｇ／Ｌ以下までアルミニウムを除去するには、ｐＨ調整時にｐＨ５．７以上にする必要がある。しかし、ｐＨ５を超えるとコバルトの回収率が顕著に低下し、ｐＨ５．７ではコバルトが３０％も損失する。比較例２では、コバルトとアルミニウムとを効率的に分離することが難しいことが分かった。
Claims (6)
- コバルトを含む正極活物質とアルミニウムを含む正極集電材とを有するリチウムイオン二次電池から、コバルトとアルミニウムを分離するコバルトとアルミニウムの分離方法であって、
前記リチウムイオン二次電池を熱処理する熱処理工程と、
熱処理を行った前記リチウムイオン二次電池を粉砕および分級し、前記正極活物質と前記正極集電材とを含む正極材料を得る粉砕選別工程と、
アルカリ性物質を溶解させたアルカリ水溶液に前記正極材料を浸漬して水溶性のアルミニウム化合物を生成させ、該水溶性のアルミニウム化合物を前記アルカリ水溶液に溶出させるアルミニウム分離工程と、
前記アルカリ水溶液を分離した後の第１残渣を無機酸に溶解しｐＨ調整して、硫化物を加えて硫化銅を沈澱、分離させて、コバルト溶出液を得るコバルト分離工程と、を備えることを特徴とするコバルトとアルミニウムの分離方法。 - 前記アルミニウム分離工程において、前記アルカリ水溶液の前記アルカリ性物質の濃度は０．５規定以上であり、前記正極材料１ｋｇに対して前記アルカリ水溶液を２５Ｌ以上用いることを特徴とする請求項１に記載のコバルトとアルミニウムの分離方法。
- 前記コバルト分離工程において、前記アルカリ水溶液を分離した後の第１残渣を無機酸に溶解しｐＨ４．５以上にｐH調整してコバルト溶出液を得ることを特徴とする請求項１または２に記載のコバルトとアルミニウムの分離方法。
- 前記コバルト溶出液を分離した後の第２残渣をｐＨ４．３以下にしてリパルプ洗浄を行い、洗浄したリパルプ液を前記コバルト分離工程の酸浸出に繰り返す洗浄工程を備えることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか一項に記載のコバルトとアルミニウムの分離方法。
- 前記アルミニウム分離工程において、前記アルカリ性物質がアルカリ金属水酸化物であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか一項に記載のコバルトとアルミニウムの分離方法。
- 前記アルミニウム分離工程において、前記水溶性のアルミニウム化合物がアルミン酸化合物であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか一項に記載のコバルトとアルミニウムの分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018055188A JP7040196B2 (ja) | 2018-03-22 | 2018-03-22 | コバルトとアルミニウムの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018055188A JP7040196B2 (ja) | 2018-03-22 | 2018-03-22 | コバルトとアルミニウムの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019169308A JP2019169308A (ja) | 2019-10-03 |
| JP7040196B2 true JP7040196B2 (ja) | 2022-03-23 |
Family
ID=68107692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018055188A Active JP7040196B2 (ja) | 2018-03-22 | 2018-03-22 | コバルトとアルミニウムの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7040196B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7402733B2 (ja) * | 2020-03-31 | 2023-12-21 | Ｊｘ金属株式会社 | 電池廃棄物の熱処理方法及び、リチウム回収方法 |
| KR20210145456A (ko) * | 2020-05-25 | 2021-12-02 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법 |
| KR20210150687A (ko) * | 2020-06-04 | 2021-12-13 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법 |
| KR20220013809A (ko) * | 2020-07-27 | 2022-02-04 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 폐전극으로부터 알루미늄을 선택적으로 제거하는 방법 및 이를 이용하여 폐전극으로부터 금속 성분을 회수하는 방법 |
| CN113131030B (zh) * | 2021-03-19 | 2022-10-18 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种锂离子电池废极片安全回收的方法及其应用 |
| WO2023033023A1 (ja) * | 2021-08-31 | 2023-03-09 | 住友金属鉱山株式会社 | 合金の処理方法 |
| US12051788B2 (en) | 2022-01-17 | 2024-07-30 | Green Li-Ion Pte. Ltd. | Process for recycling lithium iron phosphate batteries |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006004884A (ja) | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Toyota Motor Corp | リチウム電池処理方法 |
| JP2017115179A (ja) | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 日本リサイクルセンター株式会社 | 有価物の回収方法 |
-
2018
- 2018-03-22 JP JP2018055188A patent/JP7040196B2/ja active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006004884A (ja) | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Toyota Motor Corp | リチウム電池処理方法 |
| JP2017115179A (ja) | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 日本リサイクルセンター株式会社 | 有価物の回収方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2019169308A (ja) | 2019-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7040196B2 (ja) | コバルトとアルミニウムの分離方法 | |
| WO2017159745A1 (ja) | リチウムイオン電池スクラップの処理方法 | |
| WO2017159743A1 (ja) | リチウムイオン電池スクラップの処理方法 | |
| JP2017115179A (ja) | 有価物の回収方法 | |
| JP7008904B2 (ja) | コバルトと銅およびアルミニウムの分離方法 | |
| WO2022050248A1 (ja) | コバルトおよびニッケルの分離方法 | |
| JP3918041B2 (ja) | 使用済みニッケル−金属水素化物蓄電池からの金属の回収方法 | |
| KR20220038416A (ko) | 리튬 배터리를 재활용하는 방법 | |
| TW201809296A (zh) | 從具有高錳含量的廢棄鋰離子電池中回收純氧化鈷的方法 | |
| JP2000015216A (ja) | リチウムイオン２次電池からの正極活物質の再生方法 | |
| JP6290633B2 (ja) | リチウムイオン電池廃棄物の処理方法及び、それを用いる金属回収方法 | |
| JP7271833B2 (ja) | リチウムの回収方法 | |
| WO2016159001A1 (ja) | 鉄含有溶液からの鉄の除去方法及び、有価金属の回収方法 | |
| WO2022085222A1 (ja) | リチウムの回収方法及び炭酸リチウムの製造方法 | |
| JP2022182229A (ja) | リチウムイオン電池からの金属回収方法 | |
| TWI644468B (zh) | 廢鋰電池回收鈷的方法 | |
| CN114381605B (zh) | 一种综合回收废旧锂离子电池黑粉中有价金属的方法 | |
| JP7286085B2 (ja) | リチウムイオン電池からのリチウムの回収方法 | |
| JP2016191119A (ja) | 銅イオン含有溶液からの銅の除去方法および、有価金属の回収方法 | |
| JPH1046266A (ja) | 二次電池廃品からのコバルト回収方法 | |
| KR20150075247A (ko) | 리튬 전지 폐기물로부터 망간을 회수 하는 방법 | |
| KR102496184B1 (ko) | 적층형 세라믹콘덴서 공정 슬러지로부터 수산화니켈 및 황산니켈 회수방법 | |
| JP7121885B2 (ja) | コバルトおよびニッケルの分離方法 | |
| JP3516478B2 (ja) | ニッケル水素２次電池からの有効金属回収法 | |
| US20240113349A1 (en) | Nickel-metal hydride (nimh) battery recycling |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200929 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210602 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210803 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210929 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220208 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220221 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7040196 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |