JP7005308B2 - エアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、吐出時の発泡性が良好であり、塗布時の白浮きが抑制された、使用性の良好なエアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料に関する。

日焼け止め化粧料には、紫外線から肌を防御する手段として、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤が配合されている。近年、使用感や肌への負担感を軽くする観点から、化学的な作用によって紫外線を吸収する紫外線吸収剤よりも、物理的に紫外線を反射、散乱する紫外線散乱剤が好まれており、紫外線吸収剤を含有しないノンケミカルタイプの日焼け止め化粧料が提案されている。

日焼け止め化粧料としては、液状、クリーム状、ジェル状、エアゾールなどの種々の製剤があるが、エアゾール式の製剤（エアゾール製剤）は目的部への塗布が容易であるという点において優れている。エアゾール製剤の日焼け止め化粧料をノンケミカルタイプとする場合、紫外線散乱剤（粉体）を配合する必要がある。しかし、粉体の配合量が多くなると、吐出されたフォーム（泡）中に粉体を分散することが困難となり、日焼け防止効果が不均一になる等の問題が生じる。

特許文献１には、粉体が均一に分散された泡状体を吐出するために、粉体分散水溶液、アクリル酸エステルポリマー、界面活性剤および液状油分を含む水性原液ならびに液化ガスからなるエアゾール組成物が耐圧容器に充填されたエアゾール式泡沫状日焼け防止剤が記載されている。

特開２０１５－２４９７３号公報

特許文献１に記載されたエアゾール式泡沫状日焼け防止剤は、水性原液中における粉体の分散性を向上させるため、表面が親水性処理された粉体を含有する粉体分散水溶液が用いられている。粉体表面を親水性処理することにより水性原液中における粉体の分散性が向上する。しかし、親水性処理された親水性粉体は、皮膚に塗布された後に水の蒸発に伴って凝集が生じやすい。粉体の凝集は紫外線防御効果の低下や白浮きの原因となる。このため、紫外線防御効果および白浮き抑制の観点から、表面が疎水性処理された疎水性粉体を用いることが好ましい。しかし、疎水性粉体は、水を連続相とする原液に安定に配合し、エアゾール製剤の容器から吐出して泡状体を形成することが困難であるという問題がある。
そこで、本発明は、水を含む原液中に疎水性粉体を安定に配合し、原液と噴射剤との内容物を吐出して泡状体を形成できる、エアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。

上記の課題を解決するために本発明が備えている構成は以下のとおりである。
［１］（Ａ）粉体、（Ｂ）乳化剤、（Ｃ）水および（Ｄ）油剤を含有する原液と、噴射剤とからなり、前記（Ａ）粉体が、ハイドロゲンジメチコンを含む疎水性成分によって表面処理された、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の疎水性処理された紫外線散乱材を含有しており、前記原液１００質量部中における前記疎水性処理された紫外線散乱材の含有量が１０～３２質量部であり、前記（Ｂ）乳化剤が、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを、前記疎水性処理された紫外線散乱材２５質量部に対して３質量部以上含有しており、前記（Ｄ）油剤が、メチルポリシロキサンを含有している、エアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料。

［２］前記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテルである、［１］に記載のエアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料。
［３］前記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が、７～１５である、［１］または［２］に記載のエアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料。

［４］前記原液が、さらに（Ｅ）ポリエーテル変性シリコーンを含有しており、前記原液１００質量部における前記ポリエーテル変性シリコーンの含有量が、０．３～５．０質量部である、［１］、［２］または［３］に記載のエアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料。

乳化剤としてポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよび／またはポリオキシアルキレン脂肪酸エステルを用いることにより、水を含有する原液中に疎水性粉体を安定に分散させるとともに、原液と噴射剤とからなる内容物を良好な泡として吐出する泡沫状のエアゾール製剤となる。また、疎水性粉体を配合することにより、塗布して皮膚上で水が蒸発した後の白浮きを抑制し、紫外線散乱効果を良好に維持することができる泡沫状日焼け止め化粧料となる。

（エアゾール製剤）
本実施形態の日焼け止め化粧料は、（Ａ）粉体、（Ｂ）乳化剤、および（Ｃ）水を含有する原液と、噴射剤と、からなる内容物を吐出して泡状にする泡沫状エアゾール製剤である。
エアゾール製剤は、液化ガスまたは圧縮ガス等の噴射剤の圧力で原液を噴射して必要量を目的部に塗布する製剤である。エアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料は、皮膚上に噴射した、原液と噴射剤とからなる内容物の泡を伸ばすことによって、目的とする部位に所望量の原液を容易に塗布することができる。このため、エアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料は、乳液製剤やクリーム製剤の日焼け止め化粧料に要求される、肌に塗布したときに白くなること（白浮き）の抑制、伸ばしやすく、べたつきが少ないといった性質に加えて、原液が適度な発泡性を有し吐出により泡を形成する性質を備えることが、使用性の観点から好ましい。

（原液）
エアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料（以下、適宜「日焼け止め化粧料」という）の原液は（Ａ）粉体、（Ｂ）乳化剤、および（Ｃ）水を含有している。原液と噴射剤とからなる内容物を容器から吐出して、皮膚上で泡を形成する。
（Ａ）粉体
粉体は、日焼けを防止するために紫外線を散乱する紫外線散乱剤であって、表面が疎水性処理された疎水性粉体である。疎水性粉体としては、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、および酸化セリウム等の紫外線散乱剤の表面が疎水性成分によって処理されたものが挙げられる。なお、本実施形態において、微粒子とは、各粒子がバラバラに分散した状態にある一次粒子の直径の平均（平均一次粒子径）が１００ｎｍ以下であるものをいう。

疎水性粉体は、疎水性成分によって表面処理された粉体をいう。ここで、「疎水性成分によって表面処理された」とは、粉体の表面の一部または全部を疎水性成分で処理することにより、処理前の粉体よりも疎水性（親油性）を高くしたことをいう。微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛の表面は親水性であるが、疎水性成分により表面処理することで疎水性膜（層）が形成されるため、疎水性処理により疎水性が高くなって疎水性粉体となる。紫外線散乱剤を疎水性粉体として配合することにより、皮膚に塗布された後、水の蒸発に伴って凝集することを防止できる。したがって、日焼け止め化粧料の紫外線防御効果を高くするとともに、紫外線散乱剤に起因する白浮きを抑制できる。

疎水性成分には、表面処理される粉体よりも疎水性が高い成分（材料）が含まれている。たとえば、ハイドロゲンジメチコンを含む疎水性成分で表面処理することにより、微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛を疎水性粉体とすることができる。疎水性成分に含まれる疎水性の高い成分としては、上記のハイドロゲンジメチコンの他に、ステアリン酸、イソステアリン酸、トリエトキシカプリリルシラン、メチコン等が挙げられる。

疎水性粉体は、疎水性成分で表面処理されることにより、表面処理前よりも疎水性を高くしたものである。このため、疎水性成分に加えて、親水性成分を用いて表面処理がなされた粉体でもよい。親水性成分を用いた表面処理は、例えば、紫外線散乱剤の安定性向上を目的としてなされる。疎水性が高い成分として例示した上記の成分と比較して親水性が高い（疎水性が低い）成分として、例えば、含水シリカ（含水ケイ酸）、水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）などが挙げられる。

紫外線散乱剤を親水性成分で表面処理した後に、さらにその表面を疎水性成分で処理することで、安定性の良好な疎水性粉体が得られる。親水性成分と疎水性成分との組合せとしては、含水シリカとハイドロゲンジメチコン、水酸化アルミニウムとハイドロゲンジメチコン、含水シリカおよび水酸化アルミニウムとハイドロゲンジメチコン、水酸化アルミニウムとイソステアリン酸、アルミナ（酸化アルミニウム）とメチコンなどが挙げられる。

疎水性粉体の配合量は、日焼け止め化粧料に付与するＳＰＦ、ＰＡ等の紫外線防御機能に応じて決定すればよい。紫外線散乱剤として疎水性粉体を配合することにより、皮膚に塗布された後に水の蒸発に伴う紫外線散乱剤の凝集を防止して、紫外線防御効果を高くするとともに白浮きを抑制することができる。

疎水性粉体としては、疎水性成分によって表面処理された微粒子酸化チタン（以下、適宜「疎水性処理酸化チタン」という）と、疎水性成分によって表面処理された微粒子酸化亜鉛（以下、適宜「疎水性処理酸化亜鉛」という）を併用することが好ましい。

原液１００質量部中における、疎水性処理酸化チタンおよび疎水性処理酸化亜鉛の合計の含有量は、５～３５質量部が好ましく、１０～３２質量部がより好ましく、１５～３０質量部がさらに好ましい。白浮きを抑制する観点から、微粒子酸化チタンよりも微粒子酸化亜鉛の含有量が大きいことが好ましい。なお、疎水性粉体の含有量は、疎水性膜を形成している疎水性成分およびその他の表面処理成分を含んだ量をいう。なお、特段の説明をしない限り、本明細書では「Ａ～Ｂ」は「Ａ以上Ｂ以下」を意義する。例えば、本発明では、「５～３５質量部」は「５質量部以上３５質量部以下」を意義する。

疎水性処理酸化チタンの市販品としては、ＤＩＳ－ＡＢ－１０Ｗ（製品名、堺化学工業(株)製、水分散体）、ＤＩＳ－１１Ａ（製品名、堺化学工業(株)製、シクロペンタシロキサン分散体）などが挙げられる。
疎水性成分よって表面処理された微粒子酸化亜鉛（以下、適宜「疎水性処理酸化亜鉛」という）の市販品としては、ＤＩＦ－ＡＢ－３３Ｗ（製品名、堺化学工業(株)製、水分散体）、ＤＩＦ－３ＳＴ２（製品名、堺化学工業(株)製、シクロペンタシロキサン分散体）などが挙げられる。

本実施形態の日焼け止め化粧料の原液は、疎水性処理酸化チタンおよび疎水性処理酸化亜鉛などの疎水性処理粉体に加えて、紫外線散乱剤として酸化セリウムを含有してもよい。
原液１００質量部中における酸化セリウムの含有量の下限は、１．５質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、２．５質量部以上がさらに好ましい、上限は５質量部以下が好ましく、４．５質量部以下がより好ましく、４質量部以下がさらに好ましい。酸化セリウムを含有する場合、原液１００質量部中における微粒子酸化チタンおよび微粒子酸化亜鉛の含有量の合計の下限は、５質量部以上が好ましく、６質量部以上がより好ましく、７質量部以上がさらに好ましい、上限は１５質量部以下が好ましく、１３質量部以下がより好ましく、１０質量部以下がさらに好ましい。

酸化セリウムの市販品としては、ＣＥＲＩＧＵＡＲＤ ＳＣ－６８３２（大東化成工業（株）製、シリカ処理、平均一次粒子径０．０５^Ｌ×０．０１^Φμｍ、酸化セリウム含有量５９％）や、アクアセリアホワイト（（株）アプローズ製、粒径１２０ｎｍ［１次粒子径］、水分散体、酸化セリウム含有量５０％）、アクアセリアベーシック（(株)アプローズ製、粒径１５０ｎｍ［２次粒子径］、水分散体、酸化セリウム含有量１０％）等が挙げられる。

（Ｂ）乳化剤
本発明のエアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料は、乳化剤として、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよび／またはポリオキシアルキレン脂肪酸エステルを含有している。これらを乳化剤として用いることにより、疎水性粉体を原液中に分散させるとともに、原液と噴射剤とからなる内容物を吐出して良好な泡を形成することができる。

（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（適宜「ＰＯＥアルキルエーテル」という）およびポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（適宜「ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル」という）が挙げられる。
ＰＯＥアルキルエーテルとしては、例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥコレステリルエーテル、ＰＯＥフィトステリルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥデシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ水添ダイマージリノレイルエーテルなどが挙げられる。
ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルとしては、例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰラウリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰステアリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどが挙げられる。
これらポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、一種のみを用いても、複数種を混合して用いてもよい。

（ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル）
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルとしては、ポリエチレングリコールモノステアリン酸エステル、ポリエチレングリコールモノオレイン酸エステル、ポリエチレングリコールモノイソステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルステアリン酸エステルなどの直鎖型のものや、ポリエチレン硬化ヒマシ油エーテルなどの多鎖型のものが挙げられる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは、原液の安定性および良好な泡を形成する観点から、ＨＬＢ値の下限は、７以上が好ましく、８以上がより好ましく、９以上がさらに好ましい、ＨＬＢ値の上限は、１５以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１１以下がさらに好ましい。なお、複数種を混合してなる乳化剤のＨＬＢ値は、各乳化剤について、ＨＬＢ値に質量比（各乳化剤の質量／ＨＬＢ値を有する全ての乳化剤の質量）を乗じた値を加算して得られた値をいう。

泡を形成して維持する機能を高くする観点から、原液１００質量部中におけるポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレン脂肪酸エステルの合計含有量の下限は１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、２．５質量部以上がさらに好ましい、合計含有量の上限は８質量部以下が好ましく、６質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。

泡を形成して維持する機能を高くする観点から、原液が乳化剤としてさらにポリエーテル変性シリコーンを含有していてもよい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリエーテル変性シリコーンとの併用により、より安定な泡を形成できる。
ポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体などが挙げられる。これらは、一種のみを用いても、複数種を混合して用いてもよい。

（Ｃ）水
本実施形態の日焼け止め化粧料の原液は、水を含有する水系の原液である。原液１００質量部中における水の含有量は、通常、２０～６０質量部程度であり、原液１００質量部中における疎水性処理粉体の含有量が１５質量部以上の場合、２０～４０質量部程度である。

（Ｄ）油剤
原液は、上述した（Ａ）～（Ｃ）に加えて、（Ｄ）油剤を含有してもよい。油剤としては、化粧品に配合可能な油性成分のうち、室温（２５℃）において液体であるものであればよいが、メチルポリシロキサン（ジメチコン）、フェニルトリメチコン、シクロペンタシロキサンなどのシリコーン油、ミリスチン酸イソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、ネオペンタン酸イソデシル、イソノナン酸イソノニル等のエステル油、流動パラフィン、スクワラン、水添ポリイソブテン等の脂肪族炭化水素などが挙げられる。

原液１００質量部中における油剤の含有量の下限は３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、７質量部以上がさらに好ましい、上限は４０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、１８質量部以下がさらに好ましい。吐出時に良好な泡を形成する観点から、油剤がメチルポリシロキサンを含有することが好ましく、メチルポリシロキサンのみからなる油剤を用いることがより好ましい。

原液は、耐水性を高くする観点から、さらに、アクリル酸アルキル共重合体を含有してもよい。耐水性の向上は、日焼け止め化粧料を水中油型乳化物（Ｏ／Ｗ乳化物）として実施する場合に特に有益である。アクリル酸アルキル共重合体としては、（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー、アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシルコポリマーなどが挙げられる。これらは、一種のみを用いても、複数種を混合して用いてもよい。

原液は、上述した成分以外に、医薬品や化粧品の分野において一般に用いられる成分を含有してもよい。このような成分としては、クエン酸およびクエン酸ナトリウム等のｐＨ調整剤；フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウムおよびパラベンなどの防腐剤；ビーズポリマー等の滑材；ピロリドンカルボン酸ナトリウム塩、グリセリンなどの保湿剤；ビタミン類；無機フィラー；香料；などが挙げられる。これら成分の含有量は、エアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料の特性に悪い影響を与えない範囲とすればよい。

（噴射剤）
原液と共に容器に充填される噴射剤としては、一般に用いられている、液化ガス、圧縮ガスおよびこれらの混合物等を用いることができる。液化ガスとしては、液化石油ガス、ジメチルエーテルなどが挙げられ、圧縮ガスとしては、炭酸ガス、窒素、亜酸化窒素、圧縮空気などが挙げられる。また、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）などを用いることもできる。発泡性に優れている（良好な泡を形成する）という観点から、液化石油ガスが好ましい。

噴射剤は、単品で用いても、二つ以上を組み合わせて用いてもよい。原液と噴射剤との含有量（質量）比（原液／噴射剤）は、９８／２～８５／１５が好ましく、９６／４～８８／１２がより好ましく、９５／５～９０／１０がさらに好ましい。

（容器）
原液および噴射剤を充填する容器としては、一般に用いられている金属や樹脂を材料とする耐圧容器を用いることができる。金属としてはアルミニウム、アルミニウム合金、ブリキ、鋼等が挙げられ、樹脂としてはＰＥＴ等が挙げられる。

以上説明した実施形態に関する記載は、本発明の理解を容易にするためのものであって、本発明を限定するためのものではない。したがって、実施形態に開示された各要素には、設計変更による置換物や均等物をも含む趣旨である。

以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の説明において％は質量％を表す。

表１に試料番号１から１６の各原液に用いた成分の配合量（質量部）を示す。親水性処理酸化チタンの水分散体（処理粉体として３５％）および疎水性処理酸化亜鉛の水分散体（処理粉体として６０％）は、（）内に表面処理により付加された成分を含む粉体としての配合量を示した（表２から表５についても同じ）。
表１に示した各成分を８０℃で均一に混合して乳化し、試料番号１から１６の原液をそれぞれ調製（調合）した。

表１に示した各成分として、以下のものを用いた。
［（Ａ）粉体（紫外線散乱剤）］
親水性処理酸化チタンの水分散体：ＷＴ－ＰＦ０２（製品名、テイカ(株)製）、シリカで表面処理された酸化チタン３５％含有（表面処理で付加された親水性膜を除く酸化チタンとして２６．３％含有）
疎水性処理酸化亜鉛の水分散体：ＤＩＦ－ＡＢ－３３Ｗ（製品名、堺化学工業(株)製）、含水シリカおよびハイドロゲンジメチコンで表面処理された酸化亜鉛６０質量％含有（表面処理で付加された疎水性成分およびその他の成分（表面処理で付加された成分）を除く酸化亜鉛として５５％含有）
［（Ｂ）乳化剤］
（ＰＯＥ脂肪酸エステル）
ラウリン酸ＰＥＧ－１２、エマノーン１１１２（製品名、花王(株)製）
ＰＥＧ－３０水添ヒマシ油、ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ－３０（製品名、日本エマルジョン(株)製）
ＰＥＧ－２０水添ヒマシ油、ＥＭＡＬＥＸ ＨＣ－２０（製品名、日本エマルジョン(株)製）
ステアリン酸ステアレス－１２、ＥＭＡＬＥＸ ＳＷＳ－１２（製品名、日本エマルジョン(株)製）
（ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル）
ＰＰＧ－２－デセス－３：ＰＯＥ・ＰＯＰデシルエーテル、ＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥ－０２０３（製品名、日本エマルジョン(株)製）
ＰＰＧ－２デセス－５：ＰＯＥ・ＰＯＰデシルエーテル、ＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥ－０２０５（製品名、日本エマルジョン(株)製）
ＰＰＧ－２デセス－３０：ＰＯＥ・ＰＯＰデシルエーテル、ＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥ－０２３０（製品名、日本エマルジョン(株)製）
（ＰＯＥアルキルエーテル）
ベヘネス－１０：ＰＯＥベヘニルエーテル、ＥＭＡＬＥＸ ＢＨＡ－１０（製品名、日本エマルジョン(株)製）
オクチルドデセス－１０：ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＥＭＡＬＥＸ ＯＤ－１０（製品名、日本エマルジョン(株)製）
コレス－１０：ＰＯＥコレステリルエーテル、ＥＭＡＬＥＸ ＣＳ－１０（製品名、日本エマルジョン(株)製）
（ポリエーテル変性シリコーン）
ＰＥＧ－１２ジメチコン：ＳＨ３７７３Ｍ（製品名、東レ・ダウコーニング（株））
ＰＥＧ－１１メチルエーテルジメチコン：ＫＦ－６０１１Ｐ（製品名、信越化学工業(株)製）
（Ｎ－アシルアミノ酸塩）
ココイルグルタミン酸Ｎａ：アミソフト ＣＳ－１１（製品名、味の素ヘルシーサプライ(株)製）
ラウロイルグルタミン酸Ｎａ：アミソフト ＬＳ－１１（製品名、味の素ヘルシーサプライ(株)製（ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ）
ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａの２９％水溶液：ペリセア Ｌ－３０（製品名、旭化成ファインケム(株)製）
［（Ｄ）油剤（油性成分）］
ジメチコン（メチルポリシロキサン、１０ｃＳ）：ＳＨ２００Ｃ（製品名、東レ・ダウコーニング（株）製、粘度１０ｃｓ）
ビスＰＥＧ－１８メチルエーテルジメチルシラン、ＢＨＴ：２５０１ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ｗａｘ（製品名、東レ・ダウコーニング（株）製、ポリオキシエチレン変性の水分散性の低融点シリコーンワックス）

［評価方法］
表１に示す各原液と噴射剤とを表１に示した比率で容器に充填して、エアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料を調製した。噴射剤として、液化石油ガス（ＬＰＧ０．３５）を用いた。
容器から吐出した直後における泡沫状日焼け止め化粧料の泡の状態について、以下の基準を用いて評価した結果を表１に示す。
［泡状態］
○：きめの細かい泡が形成される。
△：きめの粗い泡が形成される。
×：泡が形成されない。または、きめの粗い泡が形成された直後に消泡する。

表１の結果から以下のことが分かった。
疎水性粉体を１５％含有する水中油（Ｏ／Ｗ）型の原液および噴射剤からなるエアゾール製剤から吐出、形成される泡の質は、原液中に配合する乳化剤によって大きく異なる。
ＰＯＥ脂肪酸エステルまたはポリオキシアルキレンアルキルエーテルを乳化剤として配合することによって、良好な泡を形成することができる。良質な泡を形成する観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、特にＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルを配合することが好ましい。
良好な泡を形成する観点から、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルは、ＨＬＢ１４以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。

表２に示した各成分を８０℃で均一に混合して乳化し、試料番号１７から２４の原液をそれぞれ調製した。

表２に示した試料では、表１に記載されていない成分として、以下のものを用いた。
［（Ａ）粉体（紫外線散乱剤）］
疎水性処理酸化チタンの水分散体：ＤＩＳ－ＡＢ－１０Ｗ（製品名、堺化学工業(株)製）、含水シリカおよびハイドロゲンジメチコンで表面が疎水性に処理された酸化チタン５０％含有（表面処理で付加された成分を除く酸化チタンとして３７％含有）
［（Ｄ）油剤（油性成分）］
水添ポリイソブデン：パールリーム４（製品名、日油(株)製）

表２に示す試験番号１７から２４の原液を、原液と噴射剤とを表２に示した比率で容器に充填して、エアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料を調製した。噴射剤として液化石油ガス（ＬＰＧ０．３５）を用いた。
容器から吐出した泡の状態を上述した基準を用いて評価した結果を表２に示す。

表２の結果から以下のことが分かった。
吐出される泡の質を良好にする観点から、疎水性粉体を高濃度（２５から２６％）含有する水中油（Ｏ／Ｗ）型の原液に配合する場合、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルが好ましくポリエーテル変性シリコーンを更に配合することが好ましい。
乳化剤としてＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルを用いる場合、その含有量は原液１００質量部中に３質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましい。
油剤の種類も発泡性に影響し、良好な泡を形成する観点から、油剤としてはジメチコンが好ましい。

表３に示した各成分を８０℃で均一に混合して乳化し、試料番号２５から４３の原液をそれぞれ調製した。

表３に示した試料では、表１、２に記載されていない成分として、以下のものを用いた。
[（Ａ）粉体（紫外線散乱剤）]
疎水性処理酸化チタンのＤ５（シクロペンタシロキサン）分散体：ＤＩＳ－１１Ａ（製品名、堺化学工業(株)製）、含水シリカ、水酸化アルミニウムおよびハイドロゲンジメチコンで表面処理された酸化チタン４０％含有（表面処理で付加された成分を除く酸化チタンとして３４％含有）
疎水性処理酸化亜鉛のＤ５散体：ＤＩＦ－３ＳＴ２（製品名、堺化学工業(株)製）疎水性の表面処理された酸化亜鉛５０％含有（表面処理で付加された成分を除く酸化亜鉛として５０％含有）
[（Ｂ）乳化剤]
（ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル）
ＰＰＧ－２－デセス－７：ＰＯＥ・ＰＯＰデシルエーテル、ＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥ－０２０７（製品名、日本エマルジョン(株)製）
（ＰＯＥアルキルエーテル）
オクチルドデセス－５：ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＥＭＡＬＥＸ ＯＤ－５（製品名、日本エマルジョン(株)製）
ラウレス－４：ＰＯＥラウリルエーテル、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ－４．２（製品名、日光ケミカルズ(株)製）
（ソルビタン脂肪酸エステル）
ステアリン酸ソルビタン：ＥＭＡＬＥＸ ＳＰＥ １００Ｓ（製品名、日本エマルジョン(株)製）
ラウリン酸ソルビタン（ヤシ脂肪酸ソルビタン）：ＮＩＫＫＯＬ ＳＬ－１０（製品名、日光ケミカルズ(株)製）
デシルグルコシド、水：マイドール １０（製品名、花王株式会社製、ＨＬＢ １０（参考））
［（Ｄ）油剤（油性成分）］
ジメチコン（メチルポリシロキサン、５ｃＳ）：ＳＨ２００Ｃ（製品名、東レ・ダウコーニング（株）製、粘度５ｃｓ）

表３に示す試験番号２５から２７および３４から４３の原液と噴射剤とを表３に示す比率で容器に充填して、エアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料を調製した。試験番号２５から２７、３４および３５では、噴射剤として液化石油ガス（ＬＰＧ０．３５）を用い、試験番号３６から４３では、噴射剤として液化石油ガス（ＬＰＧ０．２５）を用いた。
容器から吐出した泡の状態を上述した基準を用いて評価した結果を表３に示した。

試験番号２５から２７および３５から４０の結果から、原液が疎水性処理粉体を２２から２４％程度含有する場合であっても、乳化剤としてＰＯＥアルキルエーテルまたはＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルを配合することにより、発泡性の良好なエアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料が得られることが分った。
ただし、試験番号２８から３１の結果から、原液調合過程における凝集物の発生を防止する観点から、ＰＯＥアルキルエーテルの場合、ＨＬＢが１１以上とすることが好ましい。
試験番号４１から４３の結果によれば、発泡性をより良好にする観点から、原液中の疎水性処理粉体の含有量は、２０％以下が好ましく、１８％以下がより好ましく、１６％以下がさらに好ましい。

表４に示した各成分を８０℃で均一に混合して乳化し、試料番号４４から５３の原液をそれぞれ調製した。

表４に示した試料では、表１から３に記載されていない成分として、以下のものを用いた。
［（Ｄ）油剤（油性成分）］
フェニルトリメチコン：ＳＨ５５６（製品名、東レ・ダウコーニング(株)製）
シクロペンタシロキサン：ＳＨ２４５（製品名、東レ・ダウコーニング(株)製）
ミリスチン酸イソプロピル：ＩＰＭ－Ｒ（製品名、高級アルコール工業(株)製）
ジメチコン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー：３９０１ Ｌｉｑｕｉｄ Ｓａｔｉｎ Ｂｌｅｎｄ（製品名、高級アルコール工業(株)製）
セバシン酸ジイソプロピル：ＩＰＳＥ（製品名、日本精化(株)製）
ネオペンタン酸イソデシル：ネオライト１００Ｐ（製品名、高級アルコール工業(株)製）
イソノナン酸イソノニル：ＫＡＫ９９（製品名、高級アルコール工業(株)製）

表４に示す試験番号４４から５３の原液を、原液と噴射剤とを表に示した比率で容器に充填して、エアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料を調製した。噴射剤として液化石油ガス（ＬＰＧ０．３５）を用いた。
容器から吐出した泡の状態を上述した基準を用いて評価した結果を表４に示した。

表４の結果から、乳化剤としてＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルを含有する原液は、さらに種々の油剤を含有できることが分った。

表５に示した各成分を８０℃で均一に混合して乳化し、試料番号５４から６１の原液をそれぞれ調製した。

表５の結果から、原液中に油剤が含まれなくても、エアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料は発泡可能であることが分った。原液中に油剤が含まれない場合も、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルを配合した原液の発泡性が良好であった。

本発明は、安定な泡を形成することができる、白浮きが抑制された、使用性のよいエアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料として有用である。

Claims (4)

1. （Ａ）粉体、（Ｂ）乳化剤、（Ｃ）水および（Ｄ）油剤を含有する原液と、噴射剤とからなり、
   前記（Ａ）粉体が、ハイドロゲンジメチコンを含む疎水性成分によって表面処理された、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の疎水性処理された紫外線散乱材を含有しており、前記原液１００質量部中における前記疎水性処理された紫外線散乱材の含有量が１０～３２質量部であり、
   前記（Ｂ）乳化剤が、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを、前記疎水性処理された紫外線散乱材２５質量部に対して３質量部以上含有しており、
   前記（Ｄ）油剤が、メチルポリシロキサンを含有している、
   エアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料。
2. 前記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテルである、
   請求項１に記載のエアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料。
3. 前記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が、７～１５である、
   請求項１または２に記載のエアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料。
4. 前記原液が、さらに（Ｅ）ポリエーテル変性シリコーンを含有しており、
   前記原液１００質量部における前記ポリエーテル変性シリコーンの含有量が、０．３～５．０質量部である、
   請求項１、２または３に記載のエアゾール式泡沫状日焼け止め化粧料。