JP7387405B2 - 日焼け止めエアゾール化粧料 - Google Patents
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- Cosmetics (AREA)
Description
(A):紫外線防御剤
(B):下記一般式で示されるポリエーテル変性シリコーン
(C):エタノール
(D):疎水性球状有機粉体
(E):油溶性被膜形成剤
を含有する原液と
(F):噴射剤
とを含有する日焼け止めエアゾール化粧料が上記課題を全て解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
〔1〕第1発明としては、以下の成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)
(A):紫外線防御剤
(B):下記一般式で示されるポリエーテル変性シリコーン
(C):エタノール
(D):疎水性球状有機粉体
(E):油溶性被膜形成剤
を含有する原液と
(F):噴射剤
を含有する日焼け止めエアゾール化粧料。
〔2〕第2発明としては
成分(A)が、油溶性の紫外線吸収剤である、請求項1に記載の日焼け止めエアゾール化粧料。
〔3〕第3発明としては、
成分(A)が、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン及びジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選択される少なくとも一種以上を含有する、請求項1乃至請求項2のいずれかに記載の日焼け止めエアゾール化粧料。
〔4〕第4発明としては、
実質的に水分を含有しない請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の日焼け止めエアゾール化粧料。
本発明に配合される成分(A)は、通常の化粧料に配合されるものから選択でき、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤から適宜選択される。紫外線吸収剤は、特に限定されないが、具体例としては、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、オキシベンゾン-3、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ホモサレート等を挙げることができる。
本発明で用いられる成分(B)は、
本発明で用いられる成分(C)は下記一般式
本発明に用いる成分(D)の疎水性球状有機粉体は、無機粉体より比重が小さいため、比重による沈降速度が遅く、ケーキングの発生が少ない特徴がある。さらに疎水表面であるためLPGのような油性の強い噴射剤に対しても分散性が良好である。加えて球状であるので滑らかさやサラサラ感が得られる良好な使用感に特長がある。
成分(E)油溶性被膜形成剤は皮膚上で成分(A)を固定化し、水や汗と接触した時に流出を防ぐため化粧料の耐水性を向上させる。油溶性被膜形成剤の具体的な成分としては特に制限はなく、通常化粧料に用いられるものを使用することができる。例えば水溶性の被膜形成高分子であるポリビニルピロリドンに長鎖のα-オレフィン基を共重合させることで油溶性の被膜形成剤としたα-オレフィン/ビニルピロリドン共重合体や、シリコーン系の被膜形成剤であるMQレジン、MTレジン、アクリルシリコーン樹脂、シリル化多糖類、水溶性多糖類の脂肪酸エステルである脂肪酸デキストリン等が挙げられる。具体的な成分としては、α-オレフィン/ビニルピロリドン共重合体である、ポリビニルピロリドン/エイコセン共重合体、トリコンタニル/ポリビニルピロリドン等、シリコーン系であれば、トリメチルシロキシケイ酸、アクリルシリコーングラフト共重合体、トリメチルシリルプルラン等、脂肪酸デキストリンであれば、イソステアリン酸デキストリン等が挙げられる。さらに1,1’ーメチレンビス(4ーイソシアナトシクロヘキサン)とポリアルキレングリコールとの共重合体のような会合性ネットワークによる柔軟性の高い被膜形成剤も良好に使用できる。好ましい市販品としては、ANTARON V-220(アシュランド社製)、KF-7312J(信越シリコーン社製)、KP-550(信越シリコーン社製)、BELSILPMS MK Powder(旭化成ワッカーシリコーン社製)、シリル化プルラン(片倉コープアグリ社製)、ユニフィルマHVY(千葉製粉社製)、ポリオールプレポリマー2(ベルテックファーマシューティカル(株)製および日光ケミカルズ株式会社製)等が挙げられる。これらのうち1種を単独で用いても、又はこれらを混合して用いても差支えない。
エアゾール容器には、原液を噴射剤とともに充填する。
噴射剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の噴射剤から選択することができる。例えば、LPG(液化石油ガス),DME(ジメチルエーテル),二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、フッ化炭化水素等が挙げられる。これらの中でも、最も汎用される液化ガスであるLPGが好適に使用できる。
1:(当初紫外線防御効果の測定) 所定の石英板(5×5cm 厚さ2mm)に各例の組成物(原液)を2mg/cm2の量で滴下し、60秒間指で塗布し、15分間乾燥した後、SPFアナライザー(LABSPHERE社製 UV TRANSMITTANCE ANALYZER/UV-1000S)にて測定した。サンプルを塗布した石英板の10点を測定しその平均値をサンプルのSPF値とした。
2:(水浴試験/紫外線防御効果の変化) 測定した上記プレートを20℃の水に充分に浸し、30分間そのまま20℃インキュベーター中で水に浸漬した。その後、表面の水滴がなくなるまで15~30分程度乾燥させ、再びSPF値を同様に測定し、水浴前後のSPF値から変化抑制率(以下の式)を紫外線防御能効果の変化として算出した。
3:(紫外線防御効果の変化判断基準)本発明においては、前記SPF値変化抑制率が95%を超えた場合に、紫外線防御効果が充分維持されているものと判断した。
1:分離速度(LPG:原液=4:1)
100mlのエアゾール試験瓶(東京高分子社製:軟質PVC皮膜の透明ガラス試験瓶)に、それぞれの原液を6gとLPG(ガス圧:0.15MPa)を24g充填し(バルク:噴射剤=1:4)試験サンプルとした。
2:それぞれの試験サンプルが入ったエアゾール試験瓶を上下に勢いよく降り混ぜ内容物が均一になったことを確認した。
3:サンプルの上部に透明相が現れるまでの時間を測定した。
◎:1分以上、上部に透明相が現れない。
〇:30秒~1分で上部に透明相が分離する。
△:10秒~30秒で上部に透明相が分離する。
×:10秒以内に上部に透明相が分離する。
(ケーキング:沈降した下層の分散性が悪く、底に固着して均一に分散しない状態。)
30日間室温で静置したものの上下をひっくり返して、その分散性を評価した。すべての保管サンプルは、透明の液体の底部に白色の粉体が沈降した状態だった。
◎:10回以内に底部の粉体が無くなる。
○:10回~20回で底部の粉体が無くなる。
△:20回~50回底部の粉体が無くなる。
×:50回ひっくり返しても底部で凝集した粉体が無くならなかった。
評価項目4.べたつきのなさ
◎:9名以上が、べたつかないと回答した。
○:6~8名が、べたつかないと回答した。
△:3~5名が、べたつかないと回答した。
×:2名以下が、べたつかないと回答した。
◎:9名以上が、洗い流しやすいと回答した。
○:6~8名が、洗い流しやすいと回答した。
△:3~5名が、洗い流しやすいと回答した。
×:2名以下が、洗い流しやすいと回答した。
1.水 残余
2.ラウリン酸 4.5質量%
3.ミリスチン酸 4.5質量%
4.パルミチン酸 4.5質量%
5・塩化ナトリウム 1.0質量%
6.グリセリン 2.0質量%
7.コカミドDEA 2.0質量%
8.ラウレス硫酸ナトリウム 2.0質量%
9.コカミドプロピルベタイン 2.0質量%
10.水酸化カリウム 3.5質量%
11、水 5.0質量%
製造方法:1~9を混合し、加熱溶解する。あらかじめ10を11で溶解していたものを加えてケン化し、常温まで冷却する。
比較例1~11は、原液の組成のうち、一般的に疎水性粉体の分散に有利と知られている親油性界面活性剤の量と種類を変更したものである。特に比較例1~10については、使用中(約10秒間)で内容物が充分な均一性を維持することができず、使用し始めと終わりで使用感が異なった。最後の方はエタノールが多く含まれていたようで乾燥が早く、サラサラ感が強かった。
実施例5~7については、成分(B)を2%配合することでエタノール量60%でも、使用中の内容物の均一性を維持することができた。エタノールが多いほど速乾性が強く、サラサラとした使用感だった。比較例1、13,14が成分(B)を配合しないものになる。エタノールが5%と少ない比較例13では使用中の内容物の均一性は問題なかったが、一か月後のケーキングにおいて劣る結果となった。エタノールの配合量が40質量%の比較例14では、内容物は非常に早く外観上3層(上部から油層/沈降した粉体層/アルコール層)に分離してしまい、スプレーを噴射中に内容物の均一性を保つことができず、実際に使用感の変化が感じられるほどであった。エタノールが配合されていない比較例15では、乾きが遅く、ベタつきが感じられ使用感が低い評価になった。さらに静置試験で再分散性の低下がみられたが、完全にケーキングして再分散しないということはなかった。以上により成分(B)にある程度のケーキング防止効果もあるのではないかと考える。エタノールが増加すると成分(B)無しでは、使用中の内容物の均一性を維持するのは難しい。比較例14では、エタノールを40%まで増加させたため使用中の内容物の均一性が悪化して問題がある結果だった。なお、すべての試験サンプルで耐水性に変化はなく良好な結果であった。
実施例8~10については、成分(D)の範囲内で種類が異なるものに変更したものである。それぞれ(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)コポリマーと同様で良好な結果が得られた。
1.メチルハイドロジェン処理微粒子酸化亜鉛(60%)/デカメチルシクロペンタシロキサン分散体 15.0質量%
2.ステアリン酸・水酸化アルミニウム処理微粒子酸化チタン(50%)/デカメチルシクロペンタシロキサン分散体 5.0質量%
3.トリエチルヘキサノイン 5.0%
4.ポリエーテル変性シリコーン/デカメチルシクロペンタシロキサン混合物*1 5.0質量%
5.デカメチルシクロペンタシロキサン 残余
6.(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー(25%)/ジメチコン(75%)混合物 3.0質量%
7.(ジメチコン/(PEG-10/15)クロスポリマー(25%)/ジメチコン(75%)混合物 1.0質量%
8.メチルハイドロジェン処理タルク 3.0質量%
9.ジメチルシリル化シリカ(煙霧状シリカ) 1.0質量%
10.(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー球状粉体(平均粒径 2μm) 10.0質量%
11.(PPG-12/SMDI)コポリマー 0.5質量%
12.エタノール 30質量%
13.ジプロピレングリコール 3.0質量%
14.トコフェロール 0.05質量%
合計 100.0質量%
*1:BY11-030(東レ・ダウコーニングシリコーン社製:50質量%のPEG/PPG-19/19ジメチコンと50質量%のデカメチルシクロペンタシロキサン)。
耐水性が良好で安定性の良い日焼け止めエアゾール化粧料がえられた。さらに石鹸系ボディソープで簡単に洗い流せた。加えて使用中に十分な均一性が得られた。長期保管後のケーキングも発生しなかった。
1.メチルハイドロジェン処理微粒子酸化亜鉛(60%)/デカメチルシクロペンタシロキサン分散体 5.0質量%
2.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 8.0質量%
3.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 1.0質量%
4.ジメチコジエチルベンザルマロネート 2.0質量%
5.ポリエーテル変性シリコーン/デカメチルシクロペンタシロキサン混合物*1 3.0質量%
6.デカメチルシクロペンタシロキサン 残余
7.ポリメチルシルセスキオキサン 1.0質量%
8.メチルトリメチコン 8.0質量%
9.イソノナン酸イソノニル 2.0質量%
10.ナイロン12球状粉体(平均粒子径 10μm) 8.0質量%
11.エタノール 10.0質量%
合計 100.0質量%
*1:BY11-030(東レ・ダウコーニングシリコーン社製:50質量%のPEG/PPG-19/19ジメチコンと50質量%のデカメチルシクロペンタシロキサン)。
1.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 10.0質量%
2.オクトクリレン 3.0質量%
3.t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン 1.0質量%
4.エチルヘキシルトリアゾン 1.0質量%
5.ポリエーテル変性シリコーン/軽質流動イソパラフィン混合物*6 4.0質量%
6.イソステアリン酸デキストリン 0.5質量%
7.セレシン 3.0質量%
8.イソドデカン 残余
9.ジステアルジモニウムヘクトライト 0.5質量%
10.ポリメタクリル酸メチルクロスポリマー球状多孔質粉体(平均粒子径6μm)15.0質量%
11.水 1.0質量%
12.エデト酸塩 0.001質量%
13.エタノール 15.0質量%
合計 100.0質量%
*6:BY25-337(東レ・ダウコーニングシリコーン社製:50質量%のPEG/PPG-19/19ジメチコンと50質量%の軽質流動イソパラフィン)
耐水性が良好で安定性の良い日焼け止めエアゾール化粧料が得られた。さらに石鹸系ボディソープで簡単に洗い流すことができた。加えて使用中に十分な均一性が得られた。長期保管後のケーキングは発生しなかった。
Claims (3)
- 以下の成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)
(A):紫外線防御剤を、原液中に3質量%~60質量%
(B):下記一般式で示されるポリエーテル変性シリコーンであるPEG/PPG-19/19ジメチコンを、原液中に0.5質量%~10質量%
[化1]
(上記式中、mは50~1000、nは1~40、aは5~50、bは5~50の整数である)
(C):エタノールを、原液中に5質量%~60質量%
(D):疎水性球状有機粉体を、原液中に0.1質量%~20質量%
(E):油溶性被膜形成剤を、原液中に0.1質量%~10質量%
を含有する原液と
(F):噴射剤
とを含有し、原液中の水の含有量が3質量%以下である日焼け止めエアゾール化粧料。 - 成分(A)が、油溶性の紫外線吸収剤である、請求項1に記載の日焼け止めエアゾール化粧料。
- 成分(A)が、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン及びジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選択される少なくとも一種以上を含有する、請求項1又は請求項2のいずれかに記載の日焼け止めエアゾール化粧料。
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Sun Protect Spray SPF 50+/PA++++ ,ID 7823543,Mintel GNPD[online],2020年6月,[検索日2023.07.10],URL,https://www.portal.mintel.com |
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