JP7003661B2 - 絶縁材料、電子デバイス及び撮像装置、並びに、電子デバイスの製造方法及び絶縁材料の成膜方法 - Google Patents
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Description
1.本開示の絶縁材料、電子デバイス及び撮像装置、全般に関する説明
2.実施例1(本開示の絶縁材料及び電子デバイス)
3.実施例2(実施例1の変形)
4.実施例3(実施例1の別の変形)
5.実施例4(実施例1の更に別の変形)
6.実施例5(本開示の撮像装置)
7.その他
本開示の電子デバイス等又は本開示の絶縁材料において、副成分の含有率は、金属原子を基準として、5原子%乃至30原子%であることが好ましい。そして、このような好ましい形態を含む本開示の電子デバイス等又は本開示の絶縁材料において、副成分は、酸化アルミニウム及び酸化マグネシウムから成ることが好ましい。
第2電極は、発光・受光層側から、第2B層及び第2A層の積層構造を有し、
第2電極の第2A層の仕事関数の値は、第2電極の第2B層の仕事関数の値よりも低い構成とすることができる。尚、このような構成の本開示の電子デバイス等を、便宜上、『第1-Bの構成の電子デバイス』と呼ぶ。
第2電極は、発光・受光層の側から、第2B層及び第2A層の積層構造を有し、
第2電極の第2A層の仕事関数の値は、第2電極の第2B層の仕事関数の値よりも低い構成とすることもできる。そして、この場合、第2電極の第2A層の仕事関数の値と第2電極の第2B層の仕事関数の値との差は、0.1eV乃至0.2eVである構成とすることができ、更には、第1電極の仕事関数の値と第2電極の第2A層の仕事関数の値との差は0.4eV以上である構成とすることができる。あるいは又、第1電極の仕事関数の値と第2電極の第2A層の仕事関数の値との差を0.4eV以上とすることで、仕事関数の値の差に基づき発光・受光層において内部電界を発生させ、内部量子効率の向上を図る構成とすることができる。ここで、このような第2電極の第2A層及び第2B層の仕事関数の値の制御は、スパッタリング法に基づき形成する際の酸素ガス導入量(酸素ガス分圧)を制御することで達成することができる。また、第2電極の厚さは1×10-8m乃至1.5×10-7mであり、第2電極の第2A層の厚さと第2電極の第2B層の厚さの割合は9/1乃至1/9である構成とすることができる。尚、発光・受光層に対する酸素原子や酸素分子の影響を少なくするために、第2電極の第2A層の厚さよりも第2B層の厚さは薄いことが、より好ましい。このように、第2電極が第2A層及び第2B層の2層構造を有し、しかも、第2B層と第2A層の仕事関数の差を規定することによって、第2電極における仕事関数の最適化を図ることができ、キャリアの授受(移動)が一層容易になる。
原子%
亜鉛 75
アルミニウム 15
マグネシウム 10
シリコン半導体基板から成る基板11を準備する。ここで、基板11には、例えば、電子デバイスの駆動回路や光電変換層(図示せず)、配線12が設けられており、表面には層間絶縁膜13が形成されている。層間絶縁膜13には、底部に配線12が露出した開口部14が設けられている。そして、開口部14内を含む層間絶縁膜13上に、スパッタリング法に基づき、ITOから成る第1電極31を形成(成膜)する。こうして、図1Aに示す構造を得ることができる。
次いで、第1電極31のパターニングを行った後、全面に、真空蒸着法にて、キナクリドンから成る発光・受光層20を形成(成膜)する。形成された発光・受光層20をパターニングしてもよいし、パターニングしなくともよい。
その後、スパッタリング装置として、平行平板スパッタリング装置あるいはDCマグネトロンスパッタリング装置を用い、プロセスガスとしてアルゴン(Ar)ガスを使用し、室温(あるいは22゜C乃至28゜C)の成膜温度において、スパッタリング法に基づき、導電性の非晶質酸化物から成る(具体的には、IGZOから成る)第2電極32を発光・受光層20上に形成した後、第2電極32を所望の形状に周知のパターニング技術に基づきパターニングする。尚、第2電極32のパターニングは必須ではない。
次いで、スパッタリング条件を変更して、室温(あるいは22゜C乃至28゜C)の成膜温度において、絶縁層40を全面に形成(成膜)する。即ち、スパッタリング法に基づき、絶縁性の非晶質酸化物から成る(具体的には、絶縁材料薄膜から成る)絶縁層40によって第2電極32を被覆する。こうして、図1Bに示す構造を有する実施例1の電子デバイスを得ることができる。
ここで、
h:プランク定数
c:光速
q:電子の電荷
λ:入射光の波長(μm)
I:明電流であり、実施例1の測定にあっては、逆バイアス電圧1ボルトにおいて得られる電流値(アンペア/cm2)
P:入射光のパワー(アンペア/cm2)
である。
内部量子効率の相対値(%)
初期値 放置2時間経過後 放置170時間経過後
実施例1A 100 100 97
実施例1B 100 98 95
比較例1 100 97 10
実施例1の[工程-100]と同様にして第1電極31を形成する。但し、実施例1と異なり、層間絶縁膜13上に、コ・スパッタリング法に基づき、上述した透明導電材料から成る第1電極31を形成(成膜)する(図1A参照)。スパッタリング装置として、平行平板スパッタリング装置あるいはDCマグネトロンスパッタリング装置を用い、プロセスガスとしてアルゴン(Ar)ガスを使用し、ターゲットとして、それぞれ、酸化インジウムとセリウムの焼結体、酸化インジウムとガリウムの焼結体、酸化インジウムとタングステンの焼結体、酸化インジウムとチタンの焼結体を用いた。
次いで、第1電極31のパターニングを行った後、第1電極31の表面に紫外線を照射するといった表面処理を、第1電極31に施す。そして、その後、直ちに、全面に、真空蒸着法にて、キナクリドンから成る発光・受光層20を形成(成膜)し、更に、発光・受光層20上に、スパッタリング法に基づき、ITOから成る第2電極32を形成(成膜)する。ここで、スパッタリング法に基づき第2電極を形成する際、スパッタリング装置として、平行平板スパッタリング装置あるいはDCマグネトロンスパッタリング装置を用い、プロセスガスとしてアルゴン(Ar)ガスを使用し、ターゲットとしてITO焼結体を用いた。その後、実施例1の[工程-130]と同様にして、絶縁層40を全面に形成(成膜)する。即ち、スパッタリング法に基づき、絶縁性の非晶質酸化物から成る(具体的には、絶縁材料薄膜から成る)絶縁層40によって第2電極32を被覆する。こうして、図1Bに示す構造を有する実施例4の電子デバイスを得ることができる。
内部量子効率(%) Ra(nm) Rq(nm)
実施例4A 80 0.36 0.46
比較例4 68 2.5 3.6
実施例4A 比較例4
内部量子効率(%) 80 68
Ra1(nm) 0.36 2.5
Rq1(nm) 0.46 3.6
Ra2(nm) 0.6 2.4
Rq2(nm) 1.8 3.3
波長450nmにおける光透過率 78% 63%
波長550nmにおける光透過率 88% 78%
ガリウム添加濃度(原子%) 比抵抗値(Ω・cm)
10 4.5×10-4
20 7.1×10-4
30 1.2×10-3
40 2.8×10-3
[A01]《電子デバイス》
第1電極、第1電極上に形成された発光・受光層、及び、発光・受光層上に形成された第2電極を備えており、
酸化亜鉛を主成分とし、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ニオブ、酸化チタン、酸化モリブデン及び酸化ハフニウムから成る群から選択された少なくとも2種類の材料を副成分として含む金属酸化物から成る絶縁層によって、発光・受光層、又は、第2電極、又は、発光・受光層及び第2電極が被覆されている電子デバイス。
[A02]副成分の含有率は、金属原子を基準として、5原子%乃至30原子%である[A01]に記載の電子デバイス。
[A03]副成分は、酸化アルミニウム及び酸化マグネシウムから成る[A01]又は[A02]に記載の電子デバイス。
[A04]第2電極上の絶縁層の厚さは、5×10-8m乃至7×10-7mである[A01]乃至[A03]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[A05]絶縁層の内部応力の絶対値は50MPa以下である[A01]乃至[A04]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[A06]絶縁層は、透明性を有し、且つ、非晶質である[A01]乃至[A05]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[A07]波長400nm乃至660nmの光に対する絶縁層の光透過率は80%以上である[A01]乃至[A06]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[A08]波長400nm乃至660nmの光に対する第2電極の光透過率は75%以上である[A01]乃至[A07]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[A09]発光・受光層は、有機光電変換材料から成る[A01]乃至[A08]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[A10]光電変換素子から成る[A09]に記載の電子デバイス。
[A11]絶縁層のシート抵抗値は1×105Ω/□以上である[A01]乃至[A10]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[A12]絶縁層の屈折率は1.9乃至2.2である[A01]乃至[A11]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[A13]第1電極の表面粗さRaは1nm以下である[A01]乃至[A12]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[A14]第1電極の二乗平均平方根粗さRqは2nm以下である[A13]に記載の電子デバイス。
[A15]第2電極の表面粗さRaは1.5nm以下である[A01]乃至[A14]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[A16]第2電極の二乗平均平方根粗さRqは2.5nm以下である[A01]乃至[A14]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[B01]《第1-Aの構成》
第2電極の仕事関数の値と第1電極の仕事関数の値との差は0.4eV以上である[A01]乃至[A16]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[B02]第2電極の仕事関数の値と第1電極の仕事関数の値との差を0.4eV以上とすることで、仕事関数の値の差に基づき発光・受光層において内部電界を発生させ、内部量子効率の向上を図る[B01]に記載の電子デバイス。
[B03]第2電極は、インジウム-ガリウム酸化物、インジウム・ドープのガリウム-亜鉛酸化物、酸化アルミニウム・ドープの酸化亜鉛、インジウム-亜鉛酸化物、又は、ガリウム・ドープの酸化亜鉛から構成されている[B01]又は[B02]に記載の電子デバイス。
[B04]第2電極のシート抵抗値は、3×10Ω/□乃至1×103Ω/□である[B01]乃至[B03]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[B05]第2電極の仕事関数の値は4.1eV乃至4.5eVである[B01]乃至[B04]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[B06]第1電極は、インジウム-スズ酸化物、インジウム-亜鉛酸化物、又は、酸化錫から構成されている[B01]乃至[B05]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[C01]《第1-Bの構成》
第2電極は、発光・受光層側から、第2B層及び第2A層の積層構造を有し、
第2電極の第2A層の仕事関数の値は、第2電極の第2B層の仕事関数の値よりも低い[A01]乃至[A16]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[C02]第2電極の第2A層の仕事関数の値と第2電極の第2B層の仕事関数の値との差は、0.1eV乃至0.2eVである[C01]に記載の電子デバイス。
[C03]第1電極の仕事関数の値と第2電極の第2A層の仕事関数の値との差は0.4eV以上である[C01]又は[C02]に記載の電子デバイス。
[C04]第1電極の仕事関数の値と第2電極の第2A層の仕事関数の値との差を0.4eV以上とすることで、仕事関数の値の差に基づき発光・受光層において内部電界を発生させ、内部量子効率の向上を図る[C01]乃至[C03]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[C05]第2電極の厚さは1×10-8m乃至1×10-7mであり、
第2電極の第2A層の厚さと第2電極の第2B層の厚さの割合は9/1乃至1/9である[C01]乃至[C04]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[C06]第2電極をスパッタリング法に基づき形成する際の酸素ガス導入量を制御することで、第2電極の仕事関数の値が制御される[B01]乃至[C05]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[C07]酸素の含有率が化学量論組成の酸素含有率よりも少ない[B01]乃至[C06]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[D01]《第1-Cの構成》
第1電極は、仕事関数の値が5.2eV乃至5.9eVである透明導電材料から成る[A01]乃至[A16]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[D02]透明導電材料は、酸化インジウムに、セリウム、ガリウム、タングステン及びチタンから成る群から選択された少なくとも1種類の金属種を、インジウム原子と金属種原子の合計を100原子%としたとき、0.5原子%乃至10原子%、添加した材料から成る[D01]に記載の電子デバイス。
[D03]第1電極の比抵抗値は1×10-2Ω・cm未満である[D01]又は[D02]に記載の電子デバイス。
[D04]第1電極のシート抵抗値は3×10Ω/□乃至1×103Ω/□である[D01]乃至[D03]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[D05]第1電極の厚さは、1×10-8m乃至2×10-7mである[D01]乃至[D04]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[D06]第1電極の厚さは、2×10-8m乃至1×10-7mである[D05]に記載の電子デバイス。
[D07]透明導電材料は、酸化インジウムにセリウムを添加した材料から成り、
第1電極は、5×10-8m乃至2×10-7mの厚さを有し、1×10-3Ω・cm以上、1×10-2Ω・cm未満の比抵抗値を有する[D01]に記載の電子デバイス。
[D08]インジウム原子とセリウム原子の合計を100原子%としたとき、セリウム原子の割合は1原子%乃至10原子%である[D07]に記載の電子デバイス。
[D09]透明導電材料は、酸化インジウムにガリウムを添加した材料から成り、
第1電極は、5×10-8m乃至1.5×10-7mの厚さを有し、1×10-5Ω・cm乃至1×10-3Ω・cmの比抵抗値を有する[D01]に記載の電子デバイス。
[D10]インジウム原子とガリウム原子の合計を100原子%としたとき、ガリウム原子の割合は、1原子%乃至30原子%である[D09]に記載の電子デバイス。
[D11]透明導電材料は、酸化インジウムにタングステンを添加した材料から成り、
第1電極は、5×10-8m乃至2×10-7mの厚さを有し、1×10-4Ω・cm乃至1×10-3Ω・cmの比抵抗値を有する[D01]に記載の電子デバイス。
[D12]インジウム原子とタングステン原子の合計を100原子%としたとき、タングステン原子の割合は1原子%乃至7原子%である[D11]に記載の電子デバイス。
[D13]透明導電材料は、酸化インジウムにチタンを添加した材料から成り、
第1電極は、5×10-8m乃至2×10-7mの厚さを有し、1×10-4Ω・cm乃至1×10-3Ω・cmの比抵抗値を有する[D01]に記載の電子デバイス。
[D14]インジウム原子とチタン原子の合計を100原子%としたとき、チタン原子の割合は0.5原子%乃至5原子%である[D13]に記載の電子デバイス。
[D15]第2電極の仕事関数の値は5.0eV以下である[D01]乃至[D14]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[D16]第2電極は、インジウム-スズ酸化物、インジウム-亜鉛酸化物、又は、酸化錫から構成されている[D01]乃至[D15]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[D17]第2電極は、インジウム-ガリウム酸化物、インジウム・ドープのガリウム-亜鉛酸化物、酸化アルミニウム・ドープの酸化亜鉛、インジウム-亜鉛酸化物、又は、ガリウム・ドープの酸化亜鉛から構成されている[D01]乃至[D15]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[D18]第1電極をスパッタリング法に基づき形成する際の酸素ガス導入量を制御することで、第1電極の透過光スペクトル幅が制御される[D01]乃至[D17]のいずれか1項に記載の電子デバイス。
[E01]《撮像装置》
[A01]乃至[D18]のいずれか1項に記載の電子デバイスを備えた撮像装置。
[F01]《絶縁層》
酸化亜鉛を主成分とし、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ニオブ、酸化チタン、酸化モリブデン及び酸化ハフニウムから成る群から選択された少なくとも2種類の材料を副成分として含む金属酸化物から成る絶縁材料。
[F02]副成分の含有率は、金属原子を基準として、5原子%乃至30原子%である[F01]に記載の絶縁材料。
[F03]副成分は、酸化アルミニウム及び酸化マグネシウムから成る[F01]又は[F02]に記載の絶縁材料。
Claims (13)
- 第1電極、前記第1電極上に形成された発光・受光層、及び、前記発光・受光層上に形成された第2電極を備えており、
前記発光・受光層、又は、前記第2電極、又は、前記発光・受光層及び前記第2電極は、絶縁層によって被覆されており、
前記絶縁層は金属酸化物から成り、
前記金属酸化物は、
酸化亜鉛を主成分とし、
副成分として酸化ハフニウムと、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ニオブ、酸化チタン及び酸化モリブデンから成る群から選択された少なくとも1種類の材料とを含む
電子デバイス。 - 前記副成分の含有率は、金属原子を基準として、5原子%乃至30原子%
である請求項1に記載の電子デバイス。 - 前記第2電極上の前記絶縁層の厚さは、5×10-8m乃至7×10-7mである請求項1または請求項2に記載の電子デバイス。
- 前記絶縁層の内部応力の絶対値は50MPa以下である請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の電子デバイス。
- 前記絶縁層は、透明性を有し、且つ、非晶質である請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の電子デバイス。
- 波長400nm乃至660nmの光に対する前記絶縁層の光透過率は80%以上である請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の電子デバイス。
- 波長400nm乃至660nmの光に対する前記第2電極の光透過率は75%以上である請求項1乃至請求項6のいずれか1項に記載の電子デバイス。
- 前記発光・受光層は、有機光電変換材料から成る請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載の電子デバイス。
- 光電変換素子から成る請求項8に記載の電子デバイス。
- 請求項1乃至請求項9のいずれか1項に記載の電子デバイスを備えた撮像装置。
- 金属酸化物から成る絶縁材料であって、
前記金属酸化物は、
酸化亜鉛を主成分とし、
副成分として酸化ハフニウムと、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ニオブ、酸化チタン及び酸化モリブデンから成る群から選択された少なくとも1種類の材料とを含む
絶縁材料。 - 第1電極、前記第1電極上に形成された発光・受光層、及び、前記発光・受光層上に形成された第2電極を備えており、
前記発光・受光層、又は、前記第2電極、又は、前記発光・受光層及び前記第2電極は、絶縁層によって被覆されており、
前記絶縁層は金属酸化物から成り、
前記金属酸化物は、
酸化亜鉛を主成分とし、
材料として酸化ハフニウムと、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ニオブ、酸化チタン及び酸化モリブデンから成る群から選択された少なくとも1種類の材料とを含む電子デバイスの製造方法であって、
スパッタリング法に基づき前記絶縁層を、22゜C乃至28゜Cにて成膜する、電子デバイスの製造方法。 - 金属酸化物から成る絶縁材料であって、
金属酸化物は、
酸化亜鉛を主成分とし、
材料として酸化ハフニウムと、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ニオブ、酸化チタン及び酸化モリブデンから成る群から選択された少なくとも1種類の材料とを含む絶縁材料の成膜方法であって、
スパッタリング法に基づき前記絶縁材料を、22゜C乃至28゜Cにて成膜する、絶縁材料の成膜方法。
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