JP6939804B2 - 組成物、正孔輸送材料組成物、及びインク組成物 - Google Patents

Description

本発明の実施形態は、組成物、正孔輸送材料組成物、及びインク組成物に関する。また、本発明の他の実施形態は、組成物、正孔輸送材料組成物、又はインク組成物を用いた有機層及び有機層の製造方法に関する。また、本発明の他の実施形態は、有機層を有する有機エレクトロニクス素子及び有機エレクトロルミネセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ともいう。）に関する。さらに、本発明の他の実施形態は、有機ＥＬ素子を用いた表示素子、照明装置、及び表示装置に関する。

有機エレクトロニクス素子は、有機物を用いて電気的な動作を行う素子である。有機エレクトロニクス素子は、省エネルギー、低価格、及び高柔軟性といった特長を発揮できると期待され、従来のシリコンを主体とした無機半導体に替わる技術として注目されている。

有機エレクトロニクス素子の中でも有機ＥＬ素子は、例えば、白熱ランプ又はガス充填ランプの代替えとして、大面積ソリッドステート光源用途として注目されている。また、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）分野における液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に置き換わる最有力の自発光ディスプレイとしても注目されており、製品化が進んでいる。

有機ＥＬ素子は、用いられる有機材料により、低分子型有機ＥＬ素子及び高分子型有機ＥＬ素子の２つに大別される。有機材料として、低分子型有機ＥＬ素子では低分子材料が使用され、高分子型有機ＥＬ素子では高分子材料が使用される。主に真空系で製膜が行われる低分子型有機ＥＬ素子と比較して、高分子型有機ＥＬ素子では、有版印刷又はインクジェットなどによる簡易製膜が可能である。そのため、高分子型有機ＥＬ素子は、今後の大画面有機ＥＬディスプレイには不可欠な素子として期待されている。

近年、低分子型有機ＥＬ素子及び高分子型有機ＥＬ素子ともに、発光効率、素子寿命等の素子特性を改善するため、有機ＥＬ素子を構成する有機層の多層化が行われている。

低分子型有機ＥＬ素子では、一般に蒸着法で製膜が行われるため、蒸着に用いる化合物を順次変更することで容易に多層化が達成できる。一方、高分子型有機ＥＬ素子では、多層化に困難を伴う。高分子型有機ＥＬ素子では、有版印刷又はインクジェットなどの湿式プロセスで製膜が行われるため、先に形成された下層が、上層を形成する時に溶解してしまうことがその理由である。高分子型有機ＥＬ素子を多層化するためには、上層を製膜する際に、既に製膜した下層が変化しないような方法が望まれる。

高分子型有機ＥＬ素子の多層化を実現する方法として、化合物の反応を利用した検討がなされている（例えば、特許文献１、特許文献２、及び非特許文献１参照）。これらの文献には、化合物に導入された重合性置換基を反応させることによる多層化の方法が開示されている。例えば、シリル基、スチリル基、オキセタン基、又はアクリル基などの重合反応を利用した多層化、トリフルオロビニルエーテル基、又はベンゾシクロブテン基などの二量化を利用した多層化である。

特開２００４−１９９９３５号公報 国際公開第２００５／０５３０５６号

Carlos A. Zuniga, Stephen Barlow, and Seth R. Marder著、「Approaches to Solution-Processed Multilayer Organic Light-Emitting Diodes Based on Cross-Linking」、Chem. Mater., 2011, 23 (3), pp 658-681

本発明の実施形態は、塗布法による有機層の多層化を可能とし、かつ、有機エレクトロニクス素子の特性向上に有用な組成物、正孔輸送材料組成物、及びインク組成物を提供することを目的とする。また、本発明の他の実施形態は、塗布法により多層化することが可能であり、かつ、有機エレクトロニクス素子の特性向上に有用な有機層及び有機層の製造方法を提供することを目的とする。また、本発明の他の実施形態は、優れた特性を有する有機エレクトロニクス素子及び有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。さらに、本発明の他の実施形態は、優れた特性を有する表示素子、照明装置、及び表示装置を提供することを目的とする。

本発明の実施形態は、ポリマー又はオリゴマー（Ａ）及び開始剤（Ｂ）を含有し、前記ポリマー又はオリゴマー（Ａ）が、芳香族アミン構造を含む構造単位及びカルバゾール構造を含む構造単位からなる群から選択される少なくとも１種と、末端の１つ以上に、置換基を有していてもよいチエニル基を含む構造単位とを含み、かつ、炭素数５以上のアルキル基を含まず、熱、光、又は熱と光の両方を加えることにより、溶解度が変化する、組成物に関する。

前記組成物において、好ましくは、チエニル基が、下記の式（Ｉａ）で表される構造及び式（Ｉｂ）で表される構造からなる群から選択される少なくとも１種を含む。

（式（Ｉａ）及び式（Ｉｂ）中のＲ^１〜Ｒ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも２つは水素原子である。）

前記芳香族アミン構造及び前記カルバゾール構造は、例えば、非置換であるか、又は、炭素数１〜４のアルキル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基を有する。

好ましくは、前記ポリマー又はオリゴマー（Ａ）は、分岐構造を有し、かつ、３つ以上の末端を有し、全ての末端の３つ以上にチエニル基を有する。

前記いずれかの組成物において、好ましくは、前記開始剤（Ｂ）が、酸化剤を含む。

前記いずれかの組成物において、好ましくは、前記開始剤（Ｂ）が、オニウム塩を含む。

前記ポリマー又はオリゴマー（Ａ）の重量平均分子量は、例えば、１，０００〜１，０００，０００である。

前記いずれかの組成物は、溶媒（Ｃ）を更に含有してもよい。

前記いずれかの組成物において、前記ポリマー又はオリゴマー（Ａ）のＯｗｅｎｓ−Ｗｅｎｄｔ法により極性成分と非極性成分の二成分の和として表される表面自由エネルギーは、好ましくは４１ｍＪ／ｍ^２以上である。

本発明の他の実施形態は、前記いずれかの組成物を含有する、正孔輸送材料組成物に関する。

また、本発明の他の実施形態は、前記いずれかの組成物を含有する、インク組成物に関する。

本発明の他の実施形態は、前記いずれかの組成物、前記正孔輸送材料組成物、又は、前記インク組成物を、塗布し、熱、光、又は熱と光の両方を加えることにより形成されている、有機層に関する。

また、本発明の更に他の実施形態は、前記いずれかの組成物、前記正孔輸送材料組成物、又は、前記インク組成物を、塗布し、塗布層を形成する工程、及び、前記塗布層に、熱、光、又は熱と光の両方を加える工程、を含む、有機層の製造方法に関する。

本発明の他の実施形態は、前記有機層を少なくとも１つ有する、有機エレクトロニクス素子及び有機エレクトロルミネセンス素子に関する。好ましい実施形態において、前記有機エレクトロルミネセンス素子はフレキシブル基板を更に有する。好ましい実施形態において、前記有機エレクトロルミネセンス素子は樹脂フィルム基板を更に有する。

さらに、本発明の他の実施形態は、前記いずれかの有機エレクトロルミネセンス素子を備えた表示素子及び照明装置、並びに、当該照明装置と、表示手段として液晶素子とを備えた表示装置に関する。

本発明の実施形態によれば、塗布法による有機層の多層化を可能とし、かつ、有機エレクトロニクス素子の特性向上に有用な組成物、正孔輸送材料組成物、及びインク組成物を提供することができる。また、本発明の他の実施形態によれば、塗布法により多層化することが可能であり、かつ、有機エレクトロニクス素子の特性向上に有用な有機層及び有機層の製造方法を提供することができる。また、本発明の他の実施形態によれば、優れた特性を有する有機エレクトロニクス素子及び有機ＥＬ素子を提供することができる。さらに、本発明の他の実施形態によれば、優れた特性を有する表示素子、照明装置、及び表示装置を提供することができる。

本発明の実施形態である有機ＥＬ素子の一例を示す断面模式図である。

本発明の実施形態を以下に説明する。
＜組成物＞
本発明の実施形態である組成物は、ポリマー又はオリゴマー（Ａ）及び開始剤（Ｂ）を含有し、熱、光、又は熱と光の両方を加えることにより、溶解度が変化する組成物である。

［ポリマー又はオリゴマー（Ａ）］
ポリマー又はオリゴマー（Ａ）（以下、「ポリマー（Ａ）」という場合がある。）は、分子内に、芳香族アミン構造を含む構造単位及びカルバゾール構造を含む構造単位からなる群から選択される少なくとも１種を含み、かつ、ポリマー（Ａ）の末端の１つ以上に、置換基を有していてもよいチエニル基を含む構造単位を含む。ポリマー（Ａ）は、分子内に、炭素数５以上のアルキル基を含まない。「炭素数５以上のアルキル基」とは、炭素数が５以上であり、直鎖状、環状又は分岐状であってよく、置換基を有しないアルキル基をいう。

ポリマー（Ａ）は、直鎖状のポリマーであっても、又は、分岐構造を有する分岐状のポリマーであってもよい。直鎖状のポリマー（Ａ）は、２価の構造単位と末端部を構成する１価の構造単位とを含む。分岐状のポリマー（Ａ）は、分岐部を構成する３価以上の構造単位と末端部を構成する１価の構造単位とを含み、２価の構造単位を含んでもよい。ポリマー（Ａ）は、各構造単位を、それぞれ１種のみ含んでいても、又は、それぞれ複数種含んでいてもよい。ポリマー（Ａ）において、各構造単位は、「１価」〜「３価以上」の結合部位において互いに結合している。以下、１価の構造単位を「構造単位Ｔ」と、２価の構造単位を「構造単位Ｌ」と、３価以上の構造単位を「構造単位Ｂ」という場合がある。

（芳香族アミン構造を含む構造単位）
芳香族アミン構造を含む構造単位は、１価以上の構造単位であり、優れた電荷輸送性を得る観点から、好ましくは２価以上の構造単位である。また、同様の観点から、好ましくは６価以下の構造単位であり、より好ましくは４価以下の構造単位である。芳香族アミン構造を含む構造単位は、有機エレクトロニクス素子の特性向上の観点から、炭素数５以上のアルキル基を含まない。

芳香族アミン構造としては、第三級芳香族アミン構造が好ましく、トリアリールアミン構造（第三級芳香族炭化水素構造）がより好ましい。アリール基の炭素数は、好ましくは６〜１４であり、より好ましくは６〜１０であり、更に好ましくは６である。優れた電荷輸送性を得る観点から、トリフェニルアミン構造が特に好ましい。

芳香族アミン構造は非置換であるか、又は、芳香族アミン構造に置換基が結合していてもよい。置換基としては、例えば、ポリマー（Ａ）の溶解性向上の観点から、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基等が挙げられる。ポリマー（Ａ）の溶解性向上の観点から、炭素数は、好ましくは２〜４であり、より好ましくは３又は４であり、更に好ましくは４である。

また、素子特性の向上の観点から、芳香族アミン構造には、炭素数５以上のアルキル基が結合していない。「芳香族アミン構造に炭素数５以上のアルキル基が結合していない」とは、芳香族アミン構造を構成する芳香環及びＮ（窒素原子）に直接結合する炭素数５以上のアルキル基が存在しないこと、及び、芳香族アミン構造を構成する芳香環及びＮ（窒素原子）に任意の原子又は原子団を介して結合する炭素数５以上のアルキル基が存在しないことを意味する。任意の原子又は原子団としては、例えば、「−Ｏ−」（エーテル結合）、「−Ｃ（＝Ｏ）−」（カルボニル結合）等が挙げられる。

芳香族アミン構造を含む構造単位として、例えば、以下が挙げられる。
《芳香族アミン構造を含む２価の構造単位》

式中、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。置換基としては、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基等が挙げられる。炭素数は、好ましくは２〜４であり、より好ましくは３〜４であり、特に好ましくは４である。好ましい一例において、各構造単位は、炭素数１〜４のアルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有する。より好ましい一例において、各構造単位中、Ｒの１つが炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、残りのＲが水素原子である。

《芳香族アミン構造を含む３価以上の構造単位》

式中、Ａｒは、それぞれ独立に、アリーレン基又はヘテロアリーレン基を表す。好ましくはアリーレン基である。アリーレン基の炭素数は、好ましくは６〜１４であり、より好ましくは６〜１０であり、更に好ましくは６である。アリーレン基は、フェニレン基であることが好ましい。Ａｒは、置換基を有してもよく、置換基の例は、上述の芳香族アミン構造を含む２価の構造単位におけるＲと同じである。一例において、各構造単位中、Ａｒの全てが非置換である。Ｙは、２価の連結基を表し、例えば、後述する構造単位ｌにおけるＲのうち水素原子を１個以上有する基から、更に１個の水素原子を除いた２価の基が挙げられる。Ｙも、炭素数５以上のアルキル基を含まない。

《芳香族アミン構造を含む１価の構造単位》

式中、Ｒは、上述の芳香族アミン構造を含む２価の構造単位におけるＲと同じである。一例において、各構造単位中、Ｒの全てが水素原子である。

芳香族アミン構造を含む構造単位は、構造単位内に、芳香族アミン構造を含み、かつ、炭素数５以上のアルキル基を含まないものである限り、以上に限定されない。

（カルバゾール構造を含む構造単位）
カルバゾール構造を含む構造単位は、１価以上の構造単位であり、優れた電荷輸送性を得る観点から、好ましくは２価以上の構造単位である。また、同様の観点から、好ましくは６価以下の構造単位であり、より好ましくは４価以下の構造単位である。カルバゾール構造を含む構造単位は、有機エレクトロニクス素子の特性向上の観点から、炭素数５以上のアルキル基を含まない。

カルバゾール構造は非置換であるか、又は、カルバゾール構造に置換基が結合していてもよい。置換基としては、例えば、ポリマー（Ａ）の溶解性向上の観点から、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基等が挙げられる。ポリマー（Ａ）の溶解性向上の観点から、炭素数は、好ましくは２〜４であり、より好ましくは３又は４であり、更に好ましくは４である。

また、素子特性の向上の観点から、カルバゾール構造には、炭素数５以上のアルキル基が結合していない。「カルバゾール構造に炭素数５以上のアルキル基が結合していない」とは、カルバゾール構造を構成するベンゼン環及びＮ（窒素原子）に直接結合する炭素数５以上のアルキル基が存在しないこと、及び、カルバゾール構造を構成するベンゼン環及びＮ（窒素原子）に任意の原子又は原子団を介して結合する炭素数５以上のアルキル基が存在しないことを意味する。任意の原子又は原子団の例は、上述のとおりである。

カルバゾール構造を含む構造単位として、例えば、以下が挙げられる。
《カルバゾール構造を含む２価の構造単位》

式中、Ｒは、上述の芳香族アミン構造を含む２価の構造単位におけるＲと同じである。Ａｒは、それぞれ独立に、アリール基若しくはヘテロアリール基、又は、アリーレン基若しくはヘテロアリーレン基を表す。好ましくはアリール基又はアリーレン基である。アリール基及びアリーレン基の炭素数は、好ましくは６〜１４であり、より好ましくは６〜１０であり、更に好ましくは６である。アリール基はフェニル基であることが好ましく、アリーレン基はフェニレン基であることが好ましい。Ａｒは、置換基を有してもよく、置換基の例は、上記Ｒと同じである。好ましい一例において、各構造単位は、炭素数１〜４のアルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有する。より好ましい一例において、各構造単位中、Ｒの１つが炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、残りのＲが水素原子であり、任意で含まれるＡｒが非置換であるか；又は、Ａｒが１つのＲを有し、当該Ｒが炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、残りのＲが水素原子である。

《カルバゾール構造を含む３価以上の構造単位》

式中、Ａｒは、それぞれ独立に、上述の芳香族アミン構造を含む３価以上の構造単位におけるＡｒと同じである。ベンゼン環及びＡｒは、置換基を有してもよく、置換基の例は、上述の芳香族アミン構造を含む２価の構造単位におけるＲと同じである。一例において、各構造単位中、ベンゼン環及び任意で含まれるＡｒの全てが非置換である。Ｙは、上述の芳香族アミン構造を含む３価以上の構造単位におけるＹと同じである。

《カルバゾール構造を含む１価の構造単位》

式中、Ｒ及びＡｒは、上述のカルバゾール構造を含む２価の構造単位におけるＲ及びＡｒと同じである。一例において、各構造単位中、Ｒの全てが水素原子であり、任意で含まれるＡｒが非置換である。

カルバゾール構造を含む構造単位は、構造単位内に、カルバゾール構造を含み、かつ、炭素数５以上のアルキル基を含まないものである限り、以上に限定されない。

（チエニル基を含む構造単位）
ポリマー（Ａ）は、ポリマー鎖の末端に位置する１価の構造単位として、置換基を有していてもよいチエニル基を含む構造単位を少なくとも有する。チエニル基を含む構造単位は、有機エレクトロニクス素子の特性向上の観点から、炭素数５以上のアルキル基を含まない。

チエニル基は、非置換であるか、又は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ポリマー（Ａ）の溶解性及び溶解度の変化の観点から、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基が挙げられ、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１又は２のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。

また、チエニル基が有していてもよい置換基には、素子特性の向上の観点から、炭素数５以上のアルキル基は含まれない。すなわち、チエニル基には、炭素数５以上のアルキル基が、直接又は任意の原子若しくは原子団を介して結合していない。任意の原子又は原子団の例は、上述のとおりである。

置換基を有していてもよいチエニル基としては、置換基を有していてもよい２−チエニル基及び３−チエニル基が挙げられる。チエニル基は、例えば、下記式（Ｉａ）又は式（Ｉｂ）で表される。

《チエニル基》

（式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中のＲ^１〜Ｒ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも２つは水素原子である。）
アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜３、より好ましくは１又は２、更に好ましくは１である。

チエニル基を含む構造単位としては、例えば、下記式（IIａ）〜（IIｂ−２）で表される構造単位が挙げられる。

《チエニル基を含む構造単位》

（式（IIａ）及び（IIｂ）中のＲ^１〜Ｒ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも２つは水素原子であり、Ａｒは、アリーレン基又はヘテロアリーレン基を表し、ｎは、０又は１を表す。）

（式（IIａ−１）及び（IIｂ−１）中のＲ及びＲ^１〜Ｒ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも２つは水素原子であり、Ａｒは、アリーレン基又はヘテロアリーレン基を表し、ｎは、０又は１を表す。）

（式（IIａ−２）及び（IIｂ−２）中のＲ及びＲ^１〜Ｒ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも２つは水素原子であり、Ａｒは、アリーレン又はヘテロアリーレン基を表し、ｎは、０又は１を表す。）

チエニル基を含む構造単位の具体例を以下に列挙する。式中、ｎは１〜４である。
《チエニル基群》

上記の中でも、溶解度の変化を大きくする、正孔輸送部位のエネルギー準位への影響を低減する、生産性が向上するなどの観点から以下の構造が好ましい。式中、ｎは１〜４である。

上記チエニル基を含む構造単位の例、及び、チエニル基群の例において、アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜３、より好ましくは１又は２、更に好ましくは１である。

ポリマー（Ａ）は、置換基を有していてもよいチエニル基を含む構造単位を、末端の１つ以上に有する。ポリマー（Ａ）が分岐構造を有する場合、末端は、主鎖の末端でも側鎖の末端でもよく、又は、主鎖と側鎖の両方の末端であってもよい。また、ポリマー（Ａ）は、チエニル基を含む構造単位を、末端の全てに有していてもよく、又は、全末端中の一部に有していてもよい。具体的には、ポリマー（Ａ）が２つの末端を有し、当該２つの末端にチエニル基を含む構造単位を有する場合、ポリマー（Ａ）が３つ以上の末端を有し、当該３つ以上の末端のうちの３つ以上にチエニル基を含む構造単位を有する場合、などが挙げられる。

さらに、ポリマー（Ａ）は、組成物の溶解度の変化を大きくするという観点からは、チエニル基を含む構造単位を末端の全てに有していることが好ましく、３つ以上の末端を有し、それらの全てにチエニル基を含む構造単位を有していることがより好ましい。ポリマー（Ａ）が３つ以上の末端を有するということ、すなわち、分岐構造を有するということは、重量平均分子量を大きくすることができる、ガラス転移温度を高くすることができ耐熱性向上に寄与するなどの観点からも好ましい。

（構造）
ポリマー（Ａ）に含まれる部分構造の例として、以下が挙げられる。ポリマー（Ａ）は以下の部分構造を有するものに限定されない。部分構造中、「Ｌ」は２価の構造単位Ｌを、「Ｂ」は３価以上の構造単位Ｂを、「Ｔ」は１価の構造単位Ｔを表す。「＊」は、他の構造単位との結合部位を表す。構造単位Ｌ、Ｂ及びＴは、各構造単位内に炭素数５以上のアルキル基を含まない。

直鎖状のポリマー（Ａ）

分岐状のポリマー（Ａ）

ポリマー（Ａ）において、好ましくは、構造単位Ｌ及び／又は構造単位Ｂは、芳香族アミン構造を含む構造単位及びカルバゾール構造を含む構造単位からなる群から選択される少なくとも１種を含み、より好ましくは、構造単位Ｌ及び構造単位Ｂの両方が、芳香族アミン構造を含む構造単位及びカルバゾール構造を含む構造単位からなる群から選択される少なくとも１種を含む。また、構造単位Ｔは、置換基を有していてもよいチエニル基を含む構造単位を少なくとも含み、芳香族アミン構造を含む構造単位及びカルバゾール構造を含む構造単位からなる群から選択される少なくとも１種を含んでもよい。複数の構造単位Ｌは、互いに同一の構造単位であっても、互いに異なる構造単位であってもよい。構造単位Ｔ及び構造単位Ｂについても、同様である。

（任意の構造単位）
構造単位Ｌは、芳香族アミン構造を含む構造単位及びカルバゾール構造を含む構造単位以外の任意の２価の構造単位ｌを含んでもよい。構造単位Ｂは、芳香族アミン構造を含む構造単位及びカルバゾール構造を含む構造単位以外の任意の３価以上の構造単位ｂを含んでもよい。構造単位Ｔは、チエニル基を含む構造単位、芳香族アミン構造を含む構造単位及びカルバゾール構造を含む構造単位以外の任意の１価の構造単位ｔを含んでもよい。任意の構造単位も、構造単位内に炭素数５以上のアルキル基を含まない。

（構造単位ｌ）
構造単位ｌは、電荷輸送性を有する２価の構造単位である。構造単位ｌは、電荷を輸送する能力を有する原子団を含んでいればよく、特に限定されない。例えば、構造単位ｌは、置換又は非置換の、チオフェン構造、フルオレン構造、ベンゼン構造、ビフェニル構造、ターフェニル構造、ナフタレン構造、アントラセン構造、テトラセン構造、フェナントレン構造、ジヒドロフェナントレン構造、ピリジン構造、ピラジン構造、キノリン構造、イソキノリン構造、キノキサリン構造、アクリジン構造、ジアザフェナントレン構造、フラン構造、ピロール構造、オキサゾール構造、オキサジアゾール構造、チアゾール構造、チアジアゾール構造、トリアゾール構造、ベンゾチオフェン構造、ベンゾオキサゾール構造、ベンゾオキサジアゾール構造、ベンゾチアゾール構造、ベンゾチアジアゾール構造、ベンゾトリアゾール構造、及び、これらの１種又は２種以上を含む構造から選択される。

構造単位ｌの具体例として、以下が挙げられる。構造単位ｌは、以下に限定されない。

Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。好ましくは、Ｒは、それぞれ独立に、−Ｒ^１、−ＯＲ^２、−ＳＲ^３、−ＯＣＯＲ^４、−ＣＯＯＲ^５、−ＳｉＲ^６Ｒ^７Ｒ^８、及びハロゲン原子からなる群から選択される。Ｒ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立に、水素原子；炭素数１〜４個の直鎖、環状又は分岐アルキル基；又は、炭素数２〜３０個のアリール基又はヘテロアリール基を表す。アルキル基は、更に、炭素数２〜２０個のアリール基又はヘテロアリール基により置換されていてもよく、アリール基又はヘテロアリール基は、更に、炭素数１〜４個の直鎖、環状又は分岐アルキル基により置換されていてもよい。Ｒは、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、及びアルキル置換アリール基である。

（構造単位ｂ）
構造単位ｂは、ポリマー（Ａ）が分岐構造を有する場合に、分岐部を構成する３価以上の構造単位である。構造単位ｂは、有機エレクトロニクス素子の耐久性向上の観点から、好ましくは６価以下であり、より好ましくは３価又は４価である。構造単位ｂは、電荷輸送性を有する単位であることが好ましい。例えば、構造単位ｂは、有機エレクトロニクス素子の耐久性向上の観点から、置換又は非置換の、縮合多環式芳香族炭化水素構造から選択されることが好ましい。

構造単位ｂの具体例として、以下が挙げられる。構造単位ｂは、以下に限定されない。

Ｗは、３価の連結基を表し、例えば、炭素数２〜３０個のアレーントリイル基又はヘテロアレーントリイル基を表す。Ａｒは、それぞれ独立に２価の連結基を表し、例えば、それぞれ独立に、炭素数２〜３０個のアリーレン基又はヘテロアリーレン基を表す。Ａｒは、好ましくはアリーレン基、より好ましくはフェニレン基である。Ｚは、炭素原子、ケイ素原子、又はリン原子のいずれかを表す。構造単位中、ベンゼン環及びＡｒは、置換基を有していてもよく、置換基の例として、構造単位ｌにおけるＲが挙げられる。

（構造単位ｔ）
構造単位ｔは、ポリマー（Ａ）の末端部を構成する１価の構造単位である。構造単位ｔは、特に限定されず、例えば、置換又は非置換の、芳香族炭化水素構造、芳香族複素環構造（但し、チエニル基を除く）、及び、これらの１種又は２種以上を含む構造から選択される。一実施形態において、構造単位ｔは、電荷の輸送性を低下させずに耐久性を付与するという観点から、置換又は非置換の芳香族炭化水素構造であることが好ましく、置換又は非置換のベンゼン構造であることがより好ましい。

構造単位ｔの具体例として、以下が挙げられる。構造単位ｔは、以下に限定されない。

Ｒは、構造単位ｌにおけるＲと同じである。

以上の構造単位の説明において、アリール基は、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた原子団である。ヘテロアリール基は、芳香族複素環から水素原子１個を除いた原子団である。アリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団である。ヘテロアリーレン基は、芳香族複素環から水素原子２個を除いた原子団である。アレーントリイル基は、芳香族炭化水素から水素原子３個を除いた原子団である。ヘテロアレーントリイル基は、芳香族複素環から水素原子３個を除いた原子団である。芳香族炭化水素としては、単環、縮合環、又は、単環及び縮合環から選択される２個以上が単結合を介して結合した多環が挙げられる。芳香族複素環としては、単環、縮合環、又は、単環及び縮合環から選択される２個以上が単結合を介して結合した多環が挙げられる。

芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、トリフェニルベンゼン、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、フェナントレン等が挙げられる。芳香族複素環としては、例えば、ピリジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントロリン、フラン、ピロール、チオフェン、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチオフェン等が挙げられる。

（ポリマー（Ａ）中のアルキル基）
ポリマー（Ａ）に、炭素数５以上のアルキル基は含まれない。ポリマー（Ａ）において、炭素数５以上のアルキル基の含有量は、全構造単位を基準として０モル％である。ここでの「炭素数５以上のアルキル基の含有量」は、炭素数５以上のアルキル基を有する構造単位の割合をいう。ポリマー（Ａ）が炭素数５以上のアルキル基を含むと、ポリマー（Ａ）を用いて形成した有機層の濡れ性が低下する。その結果、当該有機層（下層）の上に、別の有機層（上層）を塗布法により良好に形成することができず、有機エレクトロニクス素子の特性が低下すると考えられる。

また、ポリマー（Ａ）において、炭素数１〜４のアルキル基の含有量は、ポリマー（Ａ）の溶解性向上と有機エレクトロニクス素子の特性向上との観点から、全構造単位を基準として、３０モル％以上であることが好ましく、４０モル％以上であることがより好ましく、５０モル％以上であることが更に好ましい。また、炭素数１〜４のアルキル基の数は、有機エレクトロニクス素子の特性向上及び分岐状のポリマーを良好に合成する観点から、全構造単位を基準として、９０モル％以下であることが好ましく、８０モル％以下であることがより好ましく、７０モル％以下であることが更に好ましい。ここでの「炭素数１〜４のアルキル基の含有量」は、炭素数１〜４のアルキル基を有する構造単位の割合をいう。

ポリマー（Ａ）が炭素数１〜４のアルキル基を含むと、組成物が溶媒を含む場合にポリマー（Ａ）の溶媒への溶解性が向上し、均質な組成物を得ることができる。当該組成物を用いることによって良好な有機層を形成することが可能となる。その結果、有機エレクトロニクス素子の特性が向上すると考えられる。

（数平均分子量）
ポリマー（Ａ）の数平均分子量は、溶媒への溶解性、成膜性等を考慮して適宜、調整できる。数平均分子量は、電荷輸送性に優れるという観点から、５００以上が好ましく、１，０００以上がより好ましく、２，０００以上が更に好ましい。また、数平均分子量は、溶媒への良好な溶解性を保ち、インク組成物の調製を容易にするという観点から、１，０００，０００以下が好ましく、１００，０００以下がより好ましく、５０，０００以下が更に好ましい。

（重量平均分子量）
ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、溶媒への溶解性、成膜性等を考慮して適宜、調整できる。重量平均分子量は、電荷輸送性に優れるという観点から、１，０００以上が好ましく、５，０００以上がより好ましく、１０，０００以上が更に好ましい。また、重量平均分子量は、溶媒への良好な溶解性を保ち、インク組成物の調製を容易にするという観点から、１，０００，０００以下が好ましく、７００，０００以下がより好ましく、４００，０００以下が更に好ましい。

数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定することができる。

（構造単位の割合）
ポリマー（Ａ）が構造単位Ｌを含む場合、構造単位Ｌの割合は、十分な電荷輸送性を得る観点から、全構造単位を基準として、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上が更に好ましい。また、構造単位Ｌの割合は、構造単位Ｔ及び必要に応じて導入される構造単位Ｂを考慮すると、９５モル％以下が好ましく、９０モル％以下がより好ましく、８５モル％以下が更に好ましい。

構造単位Ｌにおける芳香族アミン構造を含む構造単位及びカルバゾール構造を含む構造単位の合計の割合は、優れた電荷輸送性を得る観点から、全構造単位Ｌを基準として、５０モル％以上が好ましく、７０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上が更に好ましい。上限は１００モル％とすることができる。

ポリマー（Ａ）が構造単位Ｂを含む場合、構造単位Ｂの割合は、有機エレクトロニクス素子の耐久性向上の観点から、全構造単位を基準として、１モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上が更に好ましい。また、構造単位Ｂの割合は、粘度の上昇を抑え、ポリマー（Ａ）の合成を良好に行う観点、又は、十分な電荷輸送性を得る観点から、５０モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３０モル％以下が更に好ましい。

構造単位Ｂにおける芳香族アミン構造を含む構造単位及びカルバゾール構造を含む構造単位の合計の割合は、優れた電荷輸送性を得る観点から、全構造単位Ｂを基準として、５０モル％以上が好ましく、７０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上が更に好ましい。上限は１００モル％とすることができる。

ポリマー（Ａ）に含まれる構造単位Ｔの割合は、有機エレクトロニクス素子の特性向上の観点、又は、粘度の上昇を抑え、ポリマー（Ａ）の合成を良好に行う観点から、全構造単位を基準として、５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、１５モル％以上が更に好ましい。また、構造単位Ｔの割合は、十分な電荷輸送性を得る観点から、６０モル％以下が好ましく、５５モル％以下がより好ましく、５０モル％以下が更に好ましい。

構造単位Ｔにおけるチエニル基を含む構造単位の割合は、組成物の溶解度を十分に変化させるという観点から、全構造単位Ｔを基準として、２０モル％以上が好ましく、５０モル％以上がより好ましく、７０モル％以上が更に好ましい。上限は１００モル％とすることができる。

電荷輸送性、耐久性、生産性等のバランスを考慮すると、構造単位Ｌ及び構造単位Ｔの割合（モル比）は、Ｌ：Ｔ＝１００：１〜７０が好ましく、１００：３〜５０がより好ましく、１００：５〜３０が更に好ましい。また、電荷輸送性ポリマーが構造単位Ｂを含む場合、構造単位Ｌ、構造単位Ｔ、及び構造単位Ｂの割合（モル比）は、Ｌ：Ｔ：Ｂ＝１００：１０〜２００：１０〜１００が好ましく、１００：２０〜１８０：２０〜９０がより好ましく、１００：４０〜１６０：３０〜８０が更に好ましい。

炭素数５以上のアルキル基の割合、炭素数１〜４のアルキル基の割合、及び構造単位の割合は、ポリマー（Ａ）を合成するために使用した、各構造単位に対応するモノマーの仕込み量を用いて求めることができる。また、構造単位の割合は、ポリマー（Ａ）の^１Ｈ ＮＭＲスペクトルにおける各構造単位に由来するスペクトルの積分値を利用し、平均値として算出することができる。簡便であることから、仕込み量が明らかである場合は、好ましくは、仕込み量を用いて求めた値を採用する。

（表面自由エネルギー）
ポリマー（Ａ）は、Ｏｗｅｎｓ−Ｗｅｎｄｔ法により極性成分と非極性成分の二成分の和として表される表面自由エネルギーが４１ｍＪ／ｍ^２以上であることが好ましい。表面自由エネルギーは、より好ましくは４２ｍＪ／ｍ^２以上である。ポリマー（Ａ）の表面自由エネルギーが大きいことにより、ポリマー（Ａ）を用いて形成した有機層（下層）の濡れ性が向上する。その結果、当該有機層（下層）の上に、良好な有機層（上層）を形成することができ、有機エレクトロニクス素子の特性が向上すると考えられる。

表面自由エネルギーは、良好な有機層を形成する観点から、５０ｍＪ／ｍ^２以下であることが好ましく、４５ｍＪ／ｍ^２以下であることがより好ましい。

本実施形態において規定するポリマー（Ａ）の表面自由エネルギーは、ポリマー（Ａ）を用いて形成したポリマー膜の表面自由エネルギーをいう。表面自由エネルギーは、次の式（１）のとおり、Ｏｗｅｎｓ−Ｗｅｎｄｔ法に基づき、極性成分と非極性成分の二成分の和として表される表面自由エネルギーである。

Ｙｏｕｎｇの式により、液体と固体の接触角と表面自由エネルギーとの関係は、次の式（２）で表すことができる。ここで、γ_Ｓは固体の表面自由エネルギー、γ_Ｌは液体の表面自由エネルギー、γ_ＬＳは液体／固体の界面自由エネルギー、θは接触角を示す。

液体と固体のように２つの物質が接触する結果、減少するそれぞれの表面自由エネルギーは、下記式（３）で表されるように、対応する表面自由エネルギーの幾何平均の和として表すことができると仮定する。添え字ｐ及びｄは、それぞれの表面自由エネルギーが、極性成分（ｐ）又は非極性成分（ｄ）であることを示す。

上記式（２）と式（３）からγ_ＬＳを消去すると、下記式（４）が得られる。

そこで、表面自由エネルギーが既知の溶媒の接触角を測定して、上記式（４）を用いてポリマー膜の表面自由エネルギーを計算することができる。すなわち、ポリマー膜上に水とジヨードメタンの２種類の液滴を滴下し、それぞれの接触角を測定する。水は極性成分が５１．０ｍＪ／ｍ^２、非極性成分が２１．８ｍＪ／ｍ^２であり、ジヨードメタンは極性成分が１．３ｍＪ／ｍ^２、非極性成分が４９．５ｍＪ／ｍ^２である。したがって、２つの接触角を入れて連立方程式を解くことで、ポリマー膜の表面自由エネルギー（極性成分、非極性成分）を算出することができる。

より詳細には、連立方程式は次の式（５）と式（６）に示される。

ただし、式（５）及び式（６）中、
γ_ＬｐＭ：ジヨードメタンの表面自由エネルギーの極性成分、
γ_ＬｄＭ：ジヨードメタンの表面自由エネルギーの非極性成分、
γ_ＬＭ：ジヨードメタンの表面自由エネルギー（＝γ_ＬｐＭ＋γ_ＬｄＭ）、
θ_Ｍ：ポリマー膜に対するジヨードメタンの接触角、
γ_ＬｐＷ：水の表面自由エネルギーの極性成分、
γ_ＬｄＷ：水の表面自由エネルギーの非極性成分、
γ_ＬＷ：水の表面自由エネルギー（＝γ_ＬｐＷ＋γ_ＬｄＷ）、
θ_Ｗ：ポリマー膜に対する水の接触角、
γ_ｓｐ：ポリマー膜の表面自由エネルギーの極性成分、
γ_ｓｄ：ポリマー膜の表面自由エネルギーの非極性成分、をそれぞれ表す。

ポリマー膜に対する接触角は、ポリマー（Ａ）及び溶媒のみを含む溶液を用いてポリマー（Ａ）からなるポリマー膜を形成し、形成されたポリマー膜について測定した接触角をいう。ポリマー膜の接触角の測定方法は、例えば、実施例に示した方法に従うことができる。

（製造方法）
ポリマー（Ａ）は、種々の合成方法により製造でき、特に限定されない。例えば、鈴木カップリング、根岸カップリング、薗頭カップリング、スティルカップリング、ブッフバルト・ハートウィッグカップリング等の公知のカップリング反応を用いることができる。鈴木カップリングは、芳香族ボロン酸誘導体と芳香族ハロゲン化物の間で、Ｐｄ触媒を用いたクロスカップリング反応を起こさせるものである。鈴木カップリングによれば、所望とする芳香環同士を結合させることにより、ポリマー（Ａ）を簡便に製造できる。

カップリング反応では、触媒として、例えば、Ｐｄ（０）化合物、Ｐｄ（ＩＩ）化合物、Ｎｉ化合物等が用いられる。また、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）等を前駆体とし、ホスフィン配位子と混合することにより発生させた触媒種を用いることもできる。

［開始剤（Ｂ）］
開始剤（Ｂ）は、組成物の溶解度を変化させるために用いられる。開始剤（Ｂ）としては、組成物中で酸化剤として作用し得る物質を用いることが可能である。ポリマー（Ａ）に対して酸化剤として作用し得る物質を用いることは、正孔輸送性向上の観点から好ましい。開始剤（Ｂ）としてはカチオンとアニオンからなるオニウム塩が組成物の溶解度の変化の観点から好ましく、以下その例について述べる。

［カチオン］
カチオンとしては、例えば、Ｈ^＋、カルベニウムイオン、アンモニウムイオン、アニリニウムイオン、ピリジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピロリジニウムイオン、キノリニウムイオン、イモニウムイオン、アミニウムイオン、オキソニウムイオン、ピリリウムイオン、クロメニリウムイオン、キサンチリウムイオン、ヨードニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオン、トロピリウムイオン、遷移金属を有するカチオンなどが挙げられ、カルベニウムイオン、アンモニウムイオン、アニリニウムイオン、アミニウムイオン、ヨードニウムイオン、スルホニウムイオン、及びトロピリウムイオンが好ましい。組成物の溶解度の変化特性及び保存安定性との両立の観点から、アンモニウムイオン、アニリニウムイオン、ヨードニウムイオン、及びスルホニウムイオンがより好ましい。

［アニオン］
アニオンとしては、例えば、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻などのハロゲンイオン；ＯＨ⁻；ＣｌＯ_４ ⁻；ＦＳＯ_３ ⁻、ＣｌＳＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＳＯ_３ ⁻、Ｃ_６Ｈ_５ＳＯ_３ ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻などのスルホン酸イオン類；ＨＳＯ_４ ⁻、ＳＯ_４ ^２−などの硫酸イオン類；ＨＣＯ_３ ⁻、ＣＯ_３ ^２−などの炭酸イオン類；Ｈ_２ＰＯ_４ ⁻、ＨＰＯ_４ ^２−、ＰＯ_４ ^３−などのリン酸イオン類；ＰＦ_６ ⁻、ＰＦ_５ＯＨ⁻などのフルオロリン酸イオン類；［（ＣＦ_３ＣＦ_２）_３ＰＦ_３］⁻、［（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２）_３ＰＦ_３］⁻、［（（ＣＦ_３）_２ＣＦ）_３ＰＦ_３］⁻、［（（ＣＦ_３）_２ＣＦ）_２ＰＦ_４］⁻、［（（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２）_３ＰＦ_３］⁻、［（（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２）_２ＰＦ_４］⁻などのフッ素化アルキルフルオロリン酸イオン類；（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻などのフルオロアルカンスルホニルメチド、イミドイオン類；ＢＦ_４ ⁻、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻、Ｂ（Ｃ_６Ｈ_４ＣＦ_３）_４ ⁻などのホウ酸イオン類；ＳｂＦ_６ ⁻、ＳｂＦ_５ＯＨ⁻などのフルオロアンチモン酸イオン類；ＡｓＦ_６ ⁻、ＡｓＦ_５ＯＨ⁻などのフルオロヒ素酸イオン類；ＡｌＣｌ_４ ⁻、ＢｉＦ_６ ⁻等が挙げられる。前述のカチオンと組み合わせて用いたときの組成物の溶解度の変化特性の観点から、ＰＦ_６ ⁻、ＰＦ_５ＯＨ⁻などのフルオロリン酸イオン類；［（ＣＦ_３ＣＦ_２）_３ＰＦ_３］⁻、［（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２）_３ＰＦ_３］⁻、［（（ＣＦ_３）_２ＣＦ）_３ＰＦ_３］⁻、［（（ＣＦ_３）_２ＣＦ）_２ＰＦ_４］⁻、［（（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２）_３ＰＦ_３］⁻、［（（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２）_２ＰＦ_４］⁻などのフッ素化アルキルフルオロリン酸イオン類；（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻などのフルオロアルカンスルホニルメチド、イミドイオン類；ＢＦ_４ ⁻、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻、Ｂ（Ｃ_６Ｈ_４ＣＦ_３）_４ ⁻などのホウ酸イオン類；及び、ＳｂＦ_６ ⁻、ＳｂＦ_５ＯＨ⁻などのフルオロアンチモン酸イオン類が好ましく、なかでもホウ酸イオン類が特に好ましい。

より具体的には、アンモニウムイオン、アニリニウムイオン、ヨードニウムイオン、及びスルホニウムイオンから選択される１種と、フルオロリン酸イオン類、フッ素化アルキルフルオロリン酸イオン類、フルオロアルカンスルホニルメチド、イミドイオン類、ホウ酸イオン類、及びフルオロアンチモン酸イオン類から選択される１種とを含む開始剤が好ましい。より好ましくは、アンモニウムイオンとホウ酸イオン類とを含む開始剤である。これらの好ましい開始剤に含まれるアニオン及びカチオンの具体例は上記に限定されず、公知のアニオン及びカチオンを使用することができる。

［溶媒（Ｃ）］
組成物は、更に溶媒を含有してもよい。溶媒としては、組成物を用いて塗布層を形成することが可能な溶媒を用いることができ、好ましくはポリマー（Ａ）及び開始剤（Ｂ）を溶解し得る溶媒を用いることができる。

溶媒としては、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール；ペンタン、ヘキサン、オクタン等のアルカン；シクロヘキサン等の環状アルカン；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン等の芳香族炭化水素；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテルアセタート等の脂肪族エーテル；１，２−ジメトキシベンゼン、１，３−ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２−メトキシトルエン、３−メトキシトルエン、４−メトキシトルエン、２，３−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール等の芳香族エーテル；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル、乳酸ｎ−ブチル等の脂肪族エステル；酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ−ブチル等の芳香族エステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、アセトン、クロロホルム、塩化メチレンなどが挙げられる。好ましくは芳香族炭化水素、脂肪族エステル、芳香族エステル、脂肪族エーテル、及び芳香族エーテルである。

［他の任意成分］
組成物は、電荷輸送性低分子化合物、他のポリマー等を更に含有してもよい。

［含有量］
組成物は、ポリマー（Ａ）を１種のみ含有しても、２種以上含有してもよい。ポリマー（Ａ）の含有量は、良好な電荷輸送性を得る観点から、組成物（但し、溶媒を除く）の質量に対して、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。また、開始剤（Ｂ）の含有量を考慮し、組成物（但し、溶媒を除く）の質量に対して、９９．９９質量％以下が好ましく、９９．９質量％以下がより好ましく、９９．５質量％以下が更に好ましい。

組成物は、開始剤（Ｂ）を１種のみ含有しても、２種以上含有してもよい。開始剤（Ｂ）の含有量は、溶解度を十分に変化させる観点から、組成物（但し、溶媒を除く）の質量に対して、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましい。また、成膜性を良好に保つ観点から、組成物（但し、溶媒を除く）の質量に対して、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。

組成物は、溶媒（Ｃ）を１種のみ含有しても、２種以上含有してもよい。溶媒（Ｃ）の含有量は、種々の塗布方法へ適用することを考慮して定めることができる。例えば、溶媒の含有量は、溶媒に対するポリマー（Ａ）の割合が、０．１質量％以上となる量が好ましく、０．２質量％以上となる量がより好ましく、０．５質量％以上となる量が更に好ましい。また、溶媒の含有量は、溶媒に対するポリマー（Ａ）の割合が、１０質量％以下となる量が好ましく、５質量％以下となる量がより好ましく、３質量％以下となる量が更に好ましい。

［溶解度の変化］
組成物は、光照射及び／又は加熱によって、溶解度を変化させることができ、このため同種の溶媒により塗布による積層が可能となる。光照射には、例えば、２００〜８００ｎｍの波長の光を使用することが可能である。また、加熱温度は６０〜３００℃であることが好ましく、８０〜２５０℃であることがより好ましく、１００〜２２０℃であることが更に好ましい。加熱時間は、１０秒間〜２時間であることが好ましく、１分間〜１時間であることがより好ましく、１〜１０分間であることが更に好ましい。

組成物の溶解度が変化するメカニズムは明らかではないが、メカニズムの一例においては、チエニル基同士が結合を形成、例えばチエニル基同士が光及び／又は熱、並びに開始剤の作用によって共有結合を形成し、組成物の溶解度が変化すると推定される。ポリマー（Ａ）は、炭素−炭素二重結合基、小員環を有する基などの結合を形成する基を有していてもよいが、素子特性を向上させる観点から、チエニル基以外には結合を形成する基を有していなくてもよい。組成物は溶解度が変化するものであるため、一実施形態として、組成物を硬化性樹脂組成物として用いることができる。

有機層を多層化するうえでは、溶媒に対する組成物の溶解度の変化の程度が大きいほうが好ましい。「組成物の溶解度が変化する」ことは、組成物を用いて形成された有機層の溶媒に対する溶解度が、光及び／又は熱を加える前後で変化するか否かにより確認することができる。具体的には、まず、ポリマー又はオリゴマー（Ａ）及び開始剤（Ｂ）並びに溶媒（１）を含有する組成物を用いて塗布法により有機層（１）を形成する。任意の乾燥工程を経た後、有機層（１）に光及び／又は熱を加え有機層（２）を得る。続いて、有機層（２）を溶媒（２）に接触させ、有機層（３）を得る。得られた有機層（３）の膜厚が大きいほど、その組成物は溶解度の変化の程度が大きいといえる。つまり、有機層（２）の膜厚に対する有機層（３）の膜厚の比率（すなわち、有機層の残存率）が大きいことが好ましい。残存率は、有機層（２）及び有機層（３）の膜厚測定値の比、又は、有機層（２）及び有機層（３）の吸光度測定値の比により求めることができる。

このとき、溶媒（２）には、溶媒（１）と同じ溶媒、溶媒（１）が混合溶媒である場合は溶媒（１）に含まれる最も重量比が大きい溶媒、又は、トルエンを使用することができる。トルエンを用いた確認が簡便である。

本実施形態の組成物は、芳香族アミン構造を含む構造単位及び／又はカルバゾール構造を含む構造単位を有するポリマー（Ａ）を含有しているため、有機ＥＬ素子、有機光電変換素子等の有機エレクトロニクス素子の形成に用いられる正孔輸送材料組成物として、好ましく用いることができる。

＜正孔輸送材料組成物＞
本発明の実施形態である正孔輸送材料組成物は、前記実施形態の組成物を含有する。正孔輸送材料組成物は、ポリマー（Ａ）及び開始剤（Ｂ）を含んでいればよい。正孔輸送材料組成物は、さらに、低分子化合物、ドーパントとして作用し得る物質などを含んでいてもよい。

＜インク組成物＞
本発明の実施形態であるインク組成物は、前記実施形態の組成物を含有する。インク組成物は、ポリマー（Ａ）及び開始剤（Ｂ）と、一般的には、これらを溶解あるいは分散しうる溶媒とを含んでいればよい。インク組成物を用いることによって、塗布法といった簡便な方法によって有機層を容易に形成できる。

＜有機層及び有機層の製造方法＞
本発明の実施形態である有機層は、前記実施形態の組成物、正孔輸送材料組成物、又はインク組成物を塗布し、熱、光、又は熱と光の両方を加えることにより形成されている。また、本発明の実施形態である有機層の製造方法は、前記実施形態の組成物、正孔輸送材料組成物、又はインク組成物を、塗布し、塗布層を形成する工程、及び、前記塗布層に、熱、光、又は熱と光の両方を加える工程、を含む。

塗布の方法としては、例えば、インクジェット法、キャスト法、浸漬法、凸版印刷、凹版印刷、オフセット印刷、平版印刷、凸版反転オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の印刷法、スピンコーティング法などの公知の方法が挙げられる。塗布は、通常、−２０〜＋３００℃の温度範囲、好ましくは１０〜１００℃、特に好ましくは１５〜５０℃で実施することができる。また、塗布後、得られた塗布層を、ホットプレート又はオーブンによって、通常、６０〜３００℃の温度範囲、好ましくは８０〜２５０℃、特に好ましくは１００〜２２０℃で乾燥させ、溶媒を除去してもよい。乾燥時間は、通常、１０秒間〜２時間、好ましくは１分間〜１時間、特に好ましくは１〜１０分間である。

塗布により形成した塗布層に、熱、光、又は熱と光の両方を加えることにより、加える前とは異なる溶解度を有する有機層を得ることができる。有機層は溶媒に対する溶解性が低いために、本実施形態の有機層の上に別の有機層を塗布溶液を用いて容易に形成することができる。

光照射には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、蛍光灯、発光ダイオード、太陽光等の光源を用いることができ、加熱は、ホットプレート上又はオーブン内で行うことができる。

有機層の厚さは、用途により適宜設定することが可能である。電荷輸送の効率を向上させる観点から、好ましくは０．１ｎｍ以上であり、より好ましくは１ｎｍ以上であり、更に好ましくは３ｎｍ以上である。また、有機層の厚さは、電気抵抗を小さくする観点から、好ましくは３００ｎｍ以下であり、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、更に好ましくは１００ｎｍ以下である。

＜有機エレクトロニクス素子＞
本発明の実施形態である有機エレクトロニクス素子は、少なくとも前記実施形態の有機層を有する。有機エレクトロニクス素子として、例えば、有機ＥＬ素子、有機光電変換素子、有機トランジスタ等が挙げられる。有機エレクトロニクス素子は、好ましくは、少なくとも一対の電極の間に有機層が配置された構造を有する。

［有機ＥＬ素子］
本発明の実施形態である有機ＥＬ素子は、少なくとも前記実施形態の有機層を有する。有機ＥＬ素子は、通常、発光層、陽極、陰極、及び基板を備えており、必要に応じて、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層、電子輸送層等の他の機能層を備えている。各層は、蒸着法により形成してもよく、塗布法により形成してもよい。有機ＥＬ素子は、好ましくは、有機層を発光層又は他の機能層として有し、より好ましくは機能層として有し、更に好ましくは正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも一方として有する。

図１は、有機ＥＬ素子の一実施形態を示す断面模式図である。図１の有機ＥＬ素子は、多層構造の素子であり、基板８、陽極２、前記実施形態の有機層からなる正孔注入層３、正孔輸送層６、発光層１、電子輸送層７、電子注入層５、及び陰極４をこの順に有している。以下、各層について説明する。

［発光層］
発光層に用いる材料として、低分子化合物、ポリマー、デンドリマー等の発光材料を使用できる。ポリマーは、溶媒への溶解性が高く、塗布法に適しているため好ましい。発光材料としては、蛍光材料、燐光材料、熱活性化遅延蛍光材料（ＴＡＤＦ）等が挙げられる。

蛍光材料として、ペリレン、クマリン、ルブレン、キナクリドン、スチルベン、色素レーザー用色素、アルミニウム錯体、これらの誘導体等の低分子化合物；ポリフルオレン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリビニルカルバゾール、フルオレンーベンゾチアジアゾール共重合体、フルオレン−トリフェニルアミン共重合体、これらの誘導体等のポリマー；これらの混合物等が挙げられる。

燐光材料として、Ｉｒ、Ｐｔ等の金属を含む金属錯体などを使用できる。Ｉｒ錯体としては、例えば、青色発光を行うＦＩｒ（ｐｉｃ）（イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジフルオロフェニル）−ピリジネート−Ｎ，Ｃ^２］ピコリネート）、緑色発光を行うＩｒ（ｐｐｙ）_３（ファク トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム）、赤色発光を行う（ｂｔｐ）_２Ｉｒ（ａｃａｃ）（ビス〔２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジナート−Ｎ，Ｃ^３〕イリジウム（アセチル−アセトネート））、Ｉｒ（ｐｉｑ）_３（トリス（１−フェニルイソキノリン）イリジウム）等が挙げられる。Ｐｔ錯体としては、例えば、赤色発光を行うＰｔＯＥＰ（２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−フォルフィンプラチナ）等が挙げられる。

発光層が燐光材料を含む場合、燐光材料の他に、更にホスト材料を含むことが好ましい。ホスト材料としては、低分子化合物、ポリマー、又はデンドリマーを使用できる。低分子化合物としては、例えば、ＣＢＰ（４，４’−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、ｍＣＰ（１，３−ビス（９−カルバゾリル）ベンゼン）、ＣＤＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル）、これらの誘導体等が、ポリマーとしては、前記実施形態の組成物、ポリビニルカルバゾール、ポリフェニレン、ポリフルオレン、これらの誘導体等が挙げられる。

熱活性化遅延蛍光材料としては、例えば、Adv. Mater., 21, 4802-4906 (2009);Appl. Phys. Lett., 98, 083302 (2011);Chem. Comm., 48, 9580 (2012);Appl. Phys. Lett., 101, 093306 (2012);J. Am. Chem. Soc., 134, 14706 (2012);Chem. Comm., 48, 11392 (2012);Nature, 492, 234 (2012);Adv. Mater., 25, 3319 (2013);J. Phys. Chem. A, 117, 5607 (2013);Phys. Chem. Chem. Phys., 15, 15850 (2013);Chem. Comm., 49, 10385 (2013);Chem. Lett., 43, 319 (2014)等に記載の化合物が挙げられる。

［正孔注入層、正孔輸送層］
上記の組成物を用いて形成された有機層を、正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも一方として使用することが好ましく、少なくとも正孔注入層として使用することがより好ましい。有機ＥＬ素子が、上記の組成物を用いて形成された有機層を正孔注入層として有し、更に正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層には公知の材料を使用できる。また、有機ＥＬ素子が、上記の組成物を用いて形成された有機層を正孔輸送層として有し、更に正孔注入層を有する場合、正孔注入層には公知の材料を使用できる。さらに、有機ＥＬ素子が、有機層を正孔注入輸送層として有してもよいし、２つの有機層を正孔注入層及び正孔輸送層として有してもよい。

［電子輸送層、電子注入層］
電子輸送層及び電子注入層に用いる材料としては、例えば、フェナントロリン誘導体、ビピリジン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレン、ペリレンなどの縮合環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、アルミニウム錯体等が挙げられる。また、前記実施形態の組成物も使用できる。

［陰極］
陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ、ＣｓＦ等の金属又は金属合金が用いられる。

［陽極］
陽極材料としては、例えば、金属（例えば、Ａｕ）又は導電性を有する他の材料が用いられる。他の材料として、例えば、酸化物（例えば、ＩＴＯ：酸化インジウム／酸化錫）、導電性高分子（例えば、ポリチオフェン−ポリスチレンスルホン酸混合物（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ））が挙げられる。

［基板］
基板として、ガラス、プラスチック等を使用できる。基板は、透明であることが好ましく、また、フレキシブル性を有することが好ましい。石英ガラス、光透過性樹脂フィルム等が好ましく用いられる。

樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等からなるフィルムが挙げられる。

樹脂フィルムを用いる場合、水蒸気、酸素等の透過を抑制するために、樹脂フィルムへ酸化珪素、窒化珪素等の無機物をコーティングして用いてもよい。

［発光色］
有機ＥＬ素子の発光色は特に限定されない。白色の有機ＥＬ素子は、家庭用照明、車内照明、時計又は液晶のバックライト等の各種照明器具に用いることができるため好ましい。

白色の有機ＥＬ素子を形成する方法としては、複数の発光材料を用いて複数の発光色を同時に発光させて混色させる方法を用いることができる。複数の発光色の組み合わせとしては、特に限定されないが、青色、緑色及び赤色の３つの発光極大波長を含有する組み合わせ、青色と黄色、黄緑色と橙色等の２つの発光極大波長を含有する組み合わせなどが挙げられる。発光色の制御は、発光材料の種類と量の調整により行うことができる。

＜表示素子、照明装置、表示装置＞
本発明の実施形態である表示素子は、前記実施形態の有機ＥＬ素子を備えている。例えば、赤、緑及び青（ＲＧＢ）の各画素に対応する素子として、有機ＥＬ素子を用いることで、カラーの表示素子が得られる。画像の形成方法には、マトリックス状に配置した電極でパネルに配列された個々の有機ＥＬ素子を直接駆動する単純マトリックス型と、各素子に薄膜トランジスタを配置して駆動するアクティブマトリックス型とがある。

また、本発明の実施形態である照明装置は、本発明の実施形態の有機ＥＬ素子を備えている。さらに、本発明の実施形態である表示装置は、照明装置と、表示手段として液晶素子とを備えている。例えば、表示装置は、バックライトとして本発明の実施形態である照明装置を用い、表示手段として公知の液晶素子を用いた表示装置、すなわち液晶表示装置とできる。

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

［正孔輸送性ポリマーの合成］
＜Ｐｄ触媒の調製＞
窒素雰囲気下のグローブボックス中で、室温下、サンプル管にトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（７３．２ｍｇ、８０μｍｏｌ）を秤取り、トルエン（１５ｍＬ）を加え、３０分間撹拌した。同様に、サンプル管にトリス（ｔ−ブチル）ホスフィン（１２９．６ｍｇ、６４０μｍｏｌ）を秤取り、トルエン（５ｍＬ）を加え、５分間撹拌した。これらの溶液を混合し室温で３０分間撹拌し触媒とした。全ての溶媒は３０分以上、窒素バブルにより脱気した後、使用した。

＜正孔輸送性ポリマー１の合成＞
三口丸底フラスコに、モノマーＡ１（２．０ｍｍｏｌ）、モノマーＢ１（５．０ｍｍｏｌ）、モノマーＣ１（４．０ｍｍｏｌ）、メチルトリ−ｎ−オクチルアンモニウムクロリド（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社「アリコート３３６」）（０．０３ｇ）、水酸化カリウム（１．１２ｇ）、純水（５．５４ｍＬ）、及びトルエン（５０ｍＬ）を加え、調製したＰｄ触媒トルエン溶液（３．０ｍＬ）を加えた。全ての溶媒は３０分以上、窒素バブルにより脱気した後、使用した。この混合物を２時間、加熱還流した。ここまでの全ての操作は窒素気流下で行った。

反応終了後、有機層を水洗し、有機層をメタノール−水（９：１）に注いだ。生じた沈殿を吸引ろ過により回収し、メタノールで洗浄した。得られた沈殿をトルエンに溶解させ、メタノールから再沈殿した。得られた沈殿を吸引ろ過により回収し、トルエンに溶解させ、金属吸着剤（Strem Chemicals社製「Triphenylphosphine, polymer-bound on styrene-divinylbenzene copolymer」、沈殿物１００ｍｇに対して２００ｍｇ）を加えて、一晩撹拌した。撹拌終了後、金属吸着剤と不溶物をろ過して取り除き、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した。濃縮液をトルエンに溶解させた後、メタノールから再沈殿した。生じた沈殿を吸引ろ過により回収し、メタノールで洗浄した。得られた沈殿を真空乾燥し、正孔輸送性ポリマー１を得た。分子量は、溶離液にＴＨＦを用いたＧＰＣ（ポリスチレン換算）により測定した。得られた正孔輸送性ポリマー１の数平均分子量は、１２，０００、重量平均分子量は６４，５００であった。

数平均分子量及び重量平均分子量の測定条件は以下のとおりである。
装置 ：高速液体クロマトグラフ Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ （株）島津製作所
送液ポンプ（ＬＣ−２０ＡＤ）
脱気ユニット（ＤＧＵ−２０Ａ）
オートサンプラ（ＳＩＬ−２０ＡＨＴ）
カラムオーブン（ＣＴＯ−２０Ａ）
ＰＤＡ検出器（ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）
示差屈折率検出器（ＲＩＤ−２０Ａ）
カラム ：Ｇｅｌｐａｃｋ（登録商標）
ＧＬ−Ａ１６０Ｓ（製造番号：６８６−１Ｊ２７）
ＧＬ−Ａ１５０Ｓ（製造番号：６８５−１Ｊ２７） 日立化成（株）
溶離液 ：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（ＨＰＬＣ用、安定剤含有）和光純薬工業（株）
流速 ：１ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度 ：４０℃
検出波長 ：２５４ｎｍ
分子量標準物質：ＰＳｔＱｕｉｃｋ Ａ／Ｂ／Ｃ 東ソー（株）

＜正孔輸送性ポリマー２の合成＞
使用したモノマーがモノマーＡ２（２．０ｍｍｏｌ）、モノマーＢ１（５．０ｍｍｏｌ）、及びモノマーＣ１（４．０ｍｍｏｌ）であること以外は正孔輸送性ポリマー１の合成と同様にして、正孔輸送性ポリマー２の合成を行った。得られた正孔輸送性ポリマー２の数平均分子量は１３，３００、重量平均分子量は７８，９００であった。

＜正孔輸送性ポリマー３の合成＞
使用したモノマーがモノマーＡ１（２．０ｍｍｏｌ）、モノマーＢ１（５．０ｍｍｏｌ）、及びモノマーＣ２（４．０ｍｍｏｌ）であること以外は正孔輸送性ポリマー１の合成と同様にして、正孔輸送性ポリマー３の合成を行った。得られた正孔輸送性ポリマー３の数平均分子量は１２，５００、重量平均分子量は４７，１００であった。

＜正孔輸送性ポリマー４の合成＞
使用したモノマーがモノマーＡ１（２．０ｍｍｏｌ）、モノマーＢ１（５．０ｍｍｏｌ）、及びモノマーＣ３（４．０ｍｍｏｌ）であること以外は正孔輸送性ポリマー１の合成と同様にして、正孔輸送性ポリマー４の合成を行った。得られた正孔輸送性ポリマー４の数平均分子量は１１，８００、重量平均分子量は６３，１００であった。

＜正孔輸送性ポリマー５の合成＞
使用したモノマーがモノマーＡ１（２．０ｍｍｏｌ）、モノマーＢ１（５．０ｍｍｏｌ）、及びモノマーＣ４（４．０ｍｍｏｌ）であること以外は正孔輸送性ポリマー１の合成と同様にして、正孔輸送性ポリマー５の合成を行った。得られた正孔輸送性ポリマー５の数平均分子量は９，８００、重量平均分子量は５２，１００であった。

＜正孔輸送性ポリマー６の合成＞
使用したモノマーがモノマーＡ２（２．０ｍｍｏｌ）、モノマーＢ１（５．０ｍｍｏｌ）、及びモノマーＣ３（４．０ｍｍｏｌ）であること以外は正孔輸送性ポリマー１の合成と同様にして、正孔輸送性ポリマー６の合成を行った。得られた正孔輸送性ポリマー６の数平均分子量は１０，０００、重量平均分子量は５６，０００であった。

＜正孔輸送性ポリマー７の合成＞
使用したモノマーがモノマーＡ１（２．０ｍｍｏｌ）、モノマーＢ２（５．０ｍｍｏｌ）、及びモノマーＣ３（４．０ｍｍｏｌ）であること以外は正孔輸送性ポリマー１の合成と同様にして、正孔輸送性ポリマー７の合成を行った。得られた正孔輸送性ポリマー７の数平均分子量は１１，１００、重量平均分子量は６８，０００であった。

＜正孔輸送性ポリマー８の合成＞
使用したモノマーがモノマーＡ１（２．０ｍｍｏｌ）、モノマーＢ１（５．０ｍｍｏｌ）、モノマーＣ３（１．０ｍｍｏｌ）、及びモノマーＴ１（３．０ｍｍｏｌ）であること以外は正孔輸送性ポリマー１の合成と同様にして、正孔輸送性ポリマー８の合成を行った。得られた正孔輸送性ポリマー８の数平均分子量は１０，９００、重量平均分子量は７３，５００であった。

＜正孔輸送性ポリマー９の合成＞
使用したモノマーがモノマーＡ１（２．０ｍｍｏｌ）、モノマーＢ１（５．０ｍｍｏｌ）、及びモノマーＴ２（４．０ｍｍｏｌ）であること以外は正孔輸送性ポリマー１の合成と同様にして、正孔輸送性ポリマー９の合成を行った。得られた正孔輸送性ポリマー９の数平均分子量は１５，９００、重量平均分子量は６７，５００であった。

正孔輸送性ポリマー１〜９に使用したモノマーを以下の表１にまとめる。

モノマーの構造式を以下に示す。

［実施例１〜６並びに比較例１及び２］
＜耐溶剤性を有する薄膜（有機層）の作製及び評価＞
正孔輸送性ポリマー１〜８をそれぞれトルエンに溶解させ（ポリマー４．５ｍｇ／トルエン４６５μＬ）、下記開始剤１又は２のトルエン溶液（５０μＬ、開始剤濃度１０μｇ／１μＬ）を加え、インク組成物を作製した。また、同様にして、開始剤を含有しないインク組成物についても作製した。いずれのインク組成物も、均一な溶液として得られた。

作製したインク組成物を２２ｍｍ×２９ｍｍ×厚さ１ｍｍの石英ガラス板上に、室温（２５℃）で、回転数３，０００ｍｉｎ^−１でスピンコートし、薄膜（１）を形成した。その後、薄膜（１）をホットプレート上で２１０℃、１０分間加熱して硬化させ、薄膜（２）（５０ｎｍ）を形成した。この薄膜（２）を石英ガラス板ごとピンセットで掴んで、トルエン（２５℃）を満たした２００ｍＬビーカーに浸漬し、１０秒間に石英ガラス板の厚み方向に１０往復振動させることによりリンスし、薄膜（３）を得た。リンス前後の薄膜の吸光度の比より、薄膜（３）の残存率（残膜率）を求めた。結果を表２にまとめた。

吸光度の測定条件は以下のとおりである。
吸光度の測定は、分光光度計（（株）日立製作所製 Ｕ−３３１０）を用いて行った。薄膜について、３００〜４２０ｎｍでの極大吸収における吸光度を求めた。

表２より明らかであるように、本発明の実施形態であるインク組成物を用いて得た薄膜（有機層）は、いずれも残存率が９０％以上という優れた結果を示した。溶解度が変化する組成物から得られる薄膜（有機層）は、組成物に含まれるポリマーがスチリル基、オキセタン基等の一般的な重合性置換基を含まない場合であっても、耐溶剤性を有していた。これらの実施例から、チエニル基の効果を確認することができた。溶解度が変化する組成物を使用することにより、有機エレクトロニクス素子の塗布法による多層化が可能となる。

［実施例７〜１２並びに比較例３及び４］
＜表面自由エネルギーの評価＞
正孔輸送性ポリマー１〜８を用い、表面自由エネルギーを評価した。
ポリマー１０ｍｇをトルエン２ｇに溶解させたトルエン溶液を、石英ガラス基板上に滴下し、回転数３，０００ｍｉｎ^−１、６０秒間の条件でスピンコートを行った。その後、２１０℃で１０分間のベークを行い、ポリマー膜を作製した。

ポリマー膜に純水及びジヨードメタンを滴下し、それぞれの接触角を以下の方法により測定した。測定には、接触角計（協和界面科学株式会社製「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ５００」）を用いた。

大気下、室温（２５℃）で、純水（２５℃）又はジヨードメタン（２５℃）をシリンジ（「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ５００」標準付属品）の針先から１μＬ出し、針先に液滴を形成した。液滴がポリマー膜に触れるまで針先をポリマー膜に近づけた。液滴がポリマー膜に触れたところでシリンジをポリマー膜から離した。着滴してから（液滴がポリマー膜に触れてから）１０秒後の液滴を画像解析し、θ／２法により接触角を求め、４回の平均値を算出した。

接触角（平均値）を上記式（５）及び（６）に代入し、ポリマー膜の表面自由エネルギーの極性成分（ｍＪ／ｍ^２）と非極性成分（ｍＪ／ｍ^２）を計算した。結果を表３に示す。

表３に示されるとおり、ポリマー（Ａ）が有するアルキル基により表面自由エネルギーが異なる結果となった。炭素数５以上のアルキル基を有する比較例１及び２のポリマーでは、表面自由エネルギーが低くなるのに対し、炭素数５以上のアルキル基を有しない実施例１〜６のポリマーでは、表面自由エネルギーがいずれも４１ｍＪ／ｍ^２以上と高い結果となった。上層の正孔輸送層、発光層などの形成に用いられるインク組成物の濡れ性を良好とするためには、ポリマー（Ａ）の表面自由エネルギーが高いことが望ましい。ポリマー（Ａ）が、炭素数５以上のアルキル基を有しないことによって、上層の成膜性が良好となる。

＜有機ＥＬ素子の作製＞
正孔輸送性ポリマー１〜８のいずれかを正孔注入層に含む有機ＥＬ素子を作製し、特性を評価した。

［実施例７］
（正孔注入層の形成）
大気雰囲気下で、正孔輸送性ポリマー３（１０．０ｍｇ）、上記開始剤１（０．５ｍｇ）、及びトルエン（２．３ｍＬ）を混合し、インク組成物を調製した。ＩＴＯを１．６ｍｍ幅にパターニングしたガラス基板上に、インク組成物を回転数３，０００ｍｉｎ^−１でスピンコートした後、ホットプレート上で２００℃、３０分間加熱して硬化させ正孔注入層（３０ｎｍ）を形成した。

（正孔輸送層の形成）
大気雰囲気下で、正孔輸送性ポリマー９（１０．０ｍｇ）、オニウム塩（上記開始剤１）（０．５ｍｇ）、及びトルエン（２．３ｍＬ）を混合し、インク組成物を調製した。上記正孔注入層上に、インク組成物を回転数３，０００ｍｉｎ^−１でスピンコートした後、窒素雰囲気下、ホットプレート上で２３０℃、３０分間加熱し、正孔輸送層（３０ｎｍ）を形成した。

ガラス基板を、真空蒸着機中に移し、正孔輸送層上に、ＣＢＰ：Ｉｒ（ｐｐｙ）_３（９４：６、３０ｎｍ）、ＢＡｌｑ（１０ｎｍ）、ＴＰＢｉ（３０ｎｍ）、ＬｉＦ（０．８ｎｍ）、及びＡｌ（１００ｎｍ）をこの順に蒸着法で成膜した。その後、封止処理を行って有機ＥＬ素子を作製した。

［実施例８］
実施例７の有機ＥＬ素子における正孔注入層の形成工程において、正孔輸送性ポリマー３を正孔輸送性ポリマー４に変えた以外は実施例７と同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。

［実施例９］
実施例７の有機ＥＬ素子における正孔注入層の形成工程において、正孔輸送性ポリマー３を正孔輸送性ポリマー５に変えた以外は実施例７と同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。

［実施例１０］
実施例７の有機ＥＬ素子における正孔注入層の形成工程において、正孔輸送性ポリマー３を正孔輸送性ポリマー６に変えた以外は実施例７と同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。

［実施例１１］
実施例７の有機ＥＬ素子における正孔注入層の形成工程において、正孔輸送性ポリマー３を正孔輸送性ポリマー７に変えた以外は実施例７と同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。

［実施例１２］
実施例７の有機ＥＬ素子における正孔注入層の形成工程において、正孔輸送性ポリマー３を正孔輸送性ポリマー８に変えた以外は実施例７と同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。

［比較例３］
実施例７の有機ＥＬ素子における正孔注入層の形成工程において、正孔輸送性ポリマー３を正孔輸送性ポリマー１に変えた以外は実施例７と同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。

［比較例４］
実施例７の有機ＥＬ素子における正孔注入層の形成工程において、正孔輸送性ポリマー３を正孔輸送性ポリマー２に変えた以外は実施例７と同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。

＜有機ＥＬ素子の評価＞
実施例７〜１２並びに比較例３及び４で得た有機ＥＬ素子に電圧を印加したところ、いずれも緑色発光が確認された。それぞれの素子について、発光輝度５，０００ｃｄ／ｍ^２時の駆動電圧及び発光効率、初期輝度５，０００ｃｄ／ｍ^２における発光寿命（輝度半減時間）を測定した。測定結果を表４に示す。

表４に示したとおり、実施例７〜１２の有機ＥＬ素子は、比較例３及び４の有機ＥＬ素子よりも長い発光寿命を示した。すなわち、有機層（下層）の構成材料の観点からすれば、炭素数５以上のアルキル基を有さず、かつ、非置換又は炭素数１〜４のアルキル基を有するチエニル基を末端に有するポリマー（Ａ）によって、有機ＥＬ素子の発光寿命の向上効果が得られることが分かる。

以上のように、実施例によって本発明の実施形態の効果を示した。しかし、本発明によれば、実施例で用いたポリマー（Ａ）に限らず、本発明の範囲を逸脱しない限り、その他のポリマー（Ａ）及び開始剤（Ｂ）を用いた場合であっても、同様にして有機エレクトロニクス素子を得ることが可能である。得られた有機エレクトロニクス素子は、各実施例と同様に優れた特性を有するものとなる。

１ 発光層
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 陰極
５ 電子注入層
６ 正孔輸送層
７ 電子輸送層
８ 基板

Claims (13)

1. ポリマー又はオリゴマー（Ａ）、及び、チエニル基同士の結合反応を開始させるための開始剤（Ｂ）を含有し、
   前記ポリマー又はオリゴマー（Ａ）が、芳香族アミン構造を含む構造単位と、末端の１
   つ以上に、置換基を有していてもよいチエニル基を含む構造単位とを含み、かつ、炭素数
   ５以上のアルキル基を含まず、
   前記芳香族アミン構造を含む構造単位が、芳香族アミン構造を含む２価の構造単位を含
   み、
   熱、光、又は熱と光の両方を加えることにより、溶解度が変化する、組成物。
2. 前記チエニル基が、下記の式（Ｉａ）で表される構造及び式（Ｉｂ）で表される構造か
   らなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の組成物。
   

   

   （式（Ｉａ）及び式（Ｉｂ）中のＲ^１〜Ｒ^３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１
   〜４のアルキル基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも２つは水素原子である。）
3. 前記ポリマー又はオリゴマー（Ａ）が、カルバゾール構造を含む構造単位を更に含み、
   前記芳香族アミン構造及び前記カルバゾール構造が、非置換であるか、又は、炭素数１〜
   ４のアルキル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基を有するか、又は、
   前記ポリマー又はオリゴマー（Ａ）が、カルバゾール構造を含む構造単位を含まず、前
   記芳香族アミン構造が、非置換であるか、又は、炭素数１〜４のアルキル基若しくは炭素
   数１〜４のアルコキシ基を有する、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 前記ポリマー又はオリゴマー（Ａ）が、分岐構造を有し、かつ、３つ以上の末端を有し
   、全ての末端の３つ以上にチエニル基を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物
   。
5. 前記開始剤（Ｂ）が、酸化剤を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
6. 前記開始剤（Ｂ）が、オニウム塩を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
7. 前記ポリマー又はオリゴマー（Ａ）の重量平均分子量が、１，０００〜１，０００，０
   ００である、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
8. 溶媒（Ｃ）を更に含有する、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
9. 前記ポリマー又はオリゴマー（Ａ）のＯｗｅｎｓ−Ｗｅｎｄｔ法により極性成分と非極
   性成分の二成分の和として表される表面自由エネルギーが、４１ｍＪ／ｍ^２以上である、
   請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
10. 請求項１〜９のいずれかに記載の組成物を含有する、正孔輸送材料組成物。
11. 請求項１〜９のいずれかに記載の組成物を含有する、インク組成物。
12. 請求項１〜９のいずれかに記載の組成物、請求項１０に記載の正孔輸送材料組成物、又
    は、請求項１１に記載のインク組成物を、塗布し、熱、光、又は熱と光の両方を加えるこ
    とにより形成されている、有機層。
13. 請求項１〜９のいずれかに記載の組成物、請求項１０に記載の正孔輸送材料組成物、又
    は、請求項１１に記載のインク組成物を、塗布し、塗布層を形成する工程、及び、
    前記塗布層に、熱、光、又は熱と光の両方を加える工程、
    を含む、有機層の製造方法。

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