JP6920410B2 - 金属塩を含む電解質を含む電池セル - Google Patents

Description

本発明は、充電可能なリチウムイオン（Ｌｉイオン）電池の一般分野に関する。

本発明は、より詳細には、正極、炭素系負極、及びセパレータを含むＬｉイオン電池用の電解質に関する。

従来、Ｌｉイオン電池は、一又は複数の正極、一又は複数の負極、電解質、及び電極間の任意の直接接触を避けるための、多孔性高分子又は任意の他の適切な材料から構成されるセパレータを含む。

Ｌｉイオン電池は、自律的なエネルギー源として、特に電気自動車に関する用途においてますます使用される。この傾向は、特に、従来のニッケルカドミウム（Ｎｉ−Ｃｄ）及びニッケル水素（Ｎｉ−ＭＨ）電池のものより著しく大きい質量及び体積エネルギー密度、メモリー効果がないこと、他の電池と比較して低い自己放電、さらに本技術に関するキロワット時におけるコストの下落によって、説明される。

Ｌｉイオン電池中で一般に使用される電解質は、一又は複数のリチウム塩、一又は複数の溶媒及び一又は複数の添加物を含む。

最もよく知られている添加物は、プロパンスルトン及び炭酸ビニレンである。それらは、負極表面で「固体電解質界面相」（ＳＥＩ）として知られる層の品質を改善するために用いられる。固体及び安定なＳＥＩの形成は、良好な電気化学的性能品質を得る目的のために必要である。これは、ＳＥＩの劣化により、おそらく電極／電解質界面での二次反応のため、性能品質の低下が生じるためである。

残念ながら、これらの添加物は、全ての問題、特に、十分に安定化しない電池セルのインピーダンスに関して、又は電解質の抵抗に関しても解決することはできない。

文書、国際公開第２０１５／１３４７８３号に、Ｌｉイオン電池で使用することを意図した、表面処理電極活物質が開示されている。電極活物質は、多価金属を含むイオン伝導層を含む。表面処理電極活物質は、Ｌｉイオン電池の容量維持率及び寿命の改善を可能にし、電極活物質の表面での望ましくない反応も減少させる。

この文書には、０．０１Ｍから０．２Ｍまでの範囲の濃度にしたがって金属塩を含む電解質も記載されている。

この文書には、前記電解質が、チタン酸リチウム、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム、リン酸鉄リチウム、ニッケルマンガンコバルト酸リチウム及びニッケルコバルトアルミニウム酸リチウムから選択される化学物質をベースとする負極を含むセルで使用されることも明記されている。

したがって、前記セルの電気化学的性能品質、特に容量維持率の点だけでなく、セルのインピーダンスに関しても改善することを可能にする特定の電解質を含むＬｉイオン電池セルを提供すれば有利であろう。

したがって、本発明の主題は、正極用の材料、炭素系負極用の材料、セパレータ及び電解質を含むＬｉイオン電池セルであって、前記電解質が、
− 少なくとも１つの添加物、
− リチウムビス［（トリフルオロメチル）スルホニル］イミド（ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２）、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３）、ビス（オキサレート）ホウ酸リチウム（ＬｉＢＯＢ）、ジフルオロ（オキサレート）ホウ酸リチウム（ＬｉＤＦＯＢ）、リチウムビス（ペルフルオロエチルスルホニル）イミド（ＬｉＮ（ＣＦ_３ＣＦ_２ＳＯ_２）_２）、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＩ、ＬｉＣＨ_３ＳＯ_３、ＬｉＢ（Ｃ_２Ｏ_４）_２、Ｒ_Ｆがフッ素原子及び１から８個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル基から選択される基である、ＬｉＲ_ＦＳＯＳＲ_Ｆ、ＬｉＮ（Ｒ_ＦＳＯ_２）_２又はＬｉＣ（Ｒ_ＦＳＯ_２）_３から選択される、少なくとも１つのリチウム塩、
− 少なくとも１つの溶媒、並びに
− 少なくとも１つの、式（Ｉ）：

（式中、
− Ａは、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ａｇ及びＺｎから選択される金属であり、
− Ｂは、Ｃｌ、ＣｌＯ_４、ＴＦＳＩ（ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド）、１≦ｚ≦８であるＲ＝Ｃ_２Ｆ_２ｚ＋１を有する［Ｎ（ＳＯ_２−Ｒ）_２］、ＦＳＩ（ビス（フルオロスルホニル）イミド）、ＣＦ_３ＳＯ_３及びＣＦ_３ＣＯ_２から選択され、
− ａは、１から３までの範囲の整数であり、
− ｂは、１に等しく、
− ｘは、１に等しく、並びに
− ｙは、１から３までの範囲の整数である）
の電子的に中性の金属塩
を含む、
Ｌｉイオン電池セルである。

本発明の別の主題は、本発明によるセルを含むＬｉイオン電池である。

本発明の主題は、Ｌｉイオン電池セルの容量維持率を改善する添加物としてのマンガンビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩Ｍｎ（ＴＦＳＩ）_２の使用でもある。

本発明の他の利点及び特徴は、詳細な明細書及び添付の図面を検討することで、より明確に明らかになるであろう。

充放電サイクル数の関数として異なる電解質を含むＬｉイオン電池セルの容量における変化を示すグラフである。 充放電サイクル数の関数として異なる電解質を含むＬｉイオン電池セルの累積不可逆容量における変化を示すグラフである。 周波数の関数として異なる電解質を含むＬｉイオン電池セルのインピーダンスにおける変化を示すグラフである。

本発明の明細書において、「をベースとする」又は「系（−ｂａｓｅｄ）」という用語は、「主として含む」と同義である。

本明細書で使用される「．．．から．．．まで」という表現は、言及されるそれぞれの端を含むものと理解すべきであり、「．．．と．．．の間」という表現は、言及されるそれぞれの端を含まないものと理解すべきであることを、さらに明記する。

本発明によるセルは、少なくとも１つの添加物、少なくとも１つのリチウム塩、少なくとも１つの溶媒、及び少なくとも１つの、上記の式（Ｉ）の金属塩を含む電解質を含む。

好ましくは、添加物は、炭酸ビニレン、プロパンスルトン及びそれらの混合物から選択される。

特定の実施態様によると、リチウム塩は、ヘキサフルオロリン酸リチウムである。

有利には、前記溶媒は、エーテル、ニトリル、スルホン、炭酸エチレン、炭酸エチルメチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル及びそれらの混合物から選択され、好ましくは炭酸エチレン、炭酸エチルメチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル及びそれらの混合物から選択される。

上で示されたように、本発明によるセルは、少なくとも１つの、式（Ｉ）：

の電子的に中性の金属塩を含む。文字ａは、要素Ａの電荷を表し、文字ｂは、要素Ｂの電荷を表す。文字ｘは、式（Ｉ）内の要素Ａ（一又は複数）の数を表し、文字ｙは、式（Ｉ）内の要素Ｂ（一又は複数）の数を表す。

上記の式（Ｉ）の金属塩の電気的中性を保証するため、関係ａ×ｘ＝ｂ×ｙを遵守しなければならない。

好ましくは、式（Ｉ）の金属塩の要素Ａは、Ｍｎである。

好ましくは、式（Ｉ）の金属塩の要素Ｂは、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＴＦＳＩ）である。

好ましくは、ｙは、２に等しい。

好ましくは、ａ×ｘは、２に等しい。

有利には、式（Ｉ）の金属塩はマンガンビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩Ｍｎ（ＴＦＳＩ）_２である。

好ましくは、金属塩の濃度は、０．０００１Ｍから０．０１Ｍまで、より有利には０．００１Ｍから０．００５Ｍまでの範囲である。

有利には、本発明によるセルは、炭酸ビニレン、プロパンスルトン及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つの添加物、並びにヘキサフルオロリン酸リチウムを含む電解質を含む。

本発明の特定の実施態様によると、本発明によるセルは、ヘキサフルオロリン酸リチウム、並びに炭酸エチレン、炭酸エチルメチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つの溶媒を含む電解質を含む。

好ましくは、本発明によるセルは、炭酸エチレン、炭酸エチルメチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つの溶媒、並びにマンガンビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩Ｍｎ（ＴＦＳＩ）_２を含む。

好ましくは、本発明によるセルは、炭酸エチレン、炭酸エチルメチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つの溶媒、並びに０．００１Ｍから０．００５Ｍまでの範囲の濃度にしたがってマンガンビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩Ｍｎ（ＴＦＳＩ）_２を含む。

特に有利には、本発明によるセルは、炭酸ビニレン、プロパンスルトン及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つの添加物；並びにヘキサフルオロリン酸リチウム；炭酸エチレン、炭酸エチルメチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つの溶媒；並びにマンガンビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩Ｍｎ（ＴＦＳＩ）_２を含む電解質を含む。

好ましくは、正極用の材料は、ニッケル、コバルト、マンガン及びそれらの混合物から選択される金属のリチウム金属酸化物で表される活物質をベースとする。

有利には、正極用の活物質は、ＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_０．３Ｃｏ_０．２Ｏ_２である。

活物質と並んで、正極用の材料は、炭素繊維も含むことができる。好ましくは、これらは、昭和電工により販売されている気相法炭素繊維（ＶＧＣＦ）である。他の適切な炭素繊維の種類は、カーボンナノチューブ、ドープナノチューブ（任意選択的にグラファイトでドープされる）、カーボンナノファイバー、ドープナノファイバー（任意選択的にグラファイトでドープされる）、単層カーボンナノチューブ又は多層カーボンナノチューブであってもよい。これらの材料に関連する合成方法には、アーク放電、レーザアブレーション、プラズマトーチ及び化学蒸着が含まれてもよい。

正極用の材料は、一又は複数のバインダーをさらに含むことができる。

好ましくは、バインダー（一又は複数）は、ポリブタジエン／スチレンラテックス及び有機ポリマーから、好ましくはポリブタジエン／スチレンラテックス、ポリエステル、ポリエーテル、メタクリル酸メチルのポリマー誘導体、アクリロニトリルのポリマー誘導体、カルボキシメチルセルロース及びその誘導体、ポリ酢酸ビニル又はポリ酢酸アクリル酸、ポリフッ化ビニリデン並びにそれらの混合物から選択できる。

好ましくは、バインダーは、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）である。

本発明の好ましい実施態様によると、負極用の材料は、グラファイトをベースとする。グラファイト炭素は、合成グラファイト炭素、並びに天然前駆体から始まり、精製及び／又は後処理が続く、天然グラファイト炭素から選択できる。熱分解炭素、無定形炭素、活性炭、コークス、石炭ピッチ及びグラフェンなどの炭素をベースとする他の活物質が使用できる。一又は複数のこれらの材料とグラファイトの混合物が可能である。コアが高容量グラファイトを含むとき、及びシェルが、リチウムイオンのインターカレーション／デインターカレーションの繰り返し現象に関連する劣化からコアを保護する、炭素をベースとする材料を含むとき、コア／シェル構造を有する材料が使用できる。

炭素をベースとする負極用の材料は、正極用のように一又は複数のバインダーをさらに含むことができる。

正極用の上記バインダーは、負極に使用できる。

好ましくは、使用されるバインダーは、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）及びＳｔｙｒｏｆａｎ（登録商標）ラテックス、すなわちカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーである。

有利には、セパレータは、多孔性高分子から、好ましくはポリエチレン及び／又はポリプロピレンから構成される。

本発明の別の主題は、少なくとも１つの上記セルを含むＬｉイオン電池である。

本発明の主題は、Ｌｉイオン電池セルの容量維持率を改善するための添加物としての、マンガンビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩Ｍｎ（ＴＦＳＩ）_２の使用でもある。

本発明を以下の実施例により黙示的制限なく示す。

正極の作製
式ＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_０．３Ｃｏ_０．２Ｏ_２の正極用の活物質を使用する。電極を９５重量％の活物質、２．５重量％のＳｕｐｅｒ Ｐ（登録商標）炭素添加物及びＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解した２．５重量％のポリフッ化ビニリデンを混合することにより作製する。

電極を、２０ミクロンの厚さを有するアルミニウムシート上で混合物を析出することにより製造する。電極を８０℃でカレンダ操作により乾燥し圧縮する。

負極の作製
活性グラファイト材料を日立のＭＡＧＥが提供する。電極を９７重量％のグラファイト、１重量％のＳｕｐｅｒ Ｐ（登録商標）炭素添加物、１重量％のカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）及び１重量％のＳｔｙｒｏｆａｎ（登録商標）ラテックス、すなわちカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーを混合することにより製造する。

生成する混合物を、１５ミクロンの厚さを有する銅シート上で析出し、次いで８０℃でカレンダ加工により乾燥し圧縮する。

セパレータ
Ｃｅｌｇａｒｄ（登録商標）２５００セパレータを、充放電サイクル中に正極と負極の間の任意の短絡を防ぐために使用する。

Ｃｅｌｇａｒｄ（登録商標）２５００セパレータは、ポリプロピレンから構成される２５ミクロンの厚さを有する膜である。

電解質
２つの電解質を、比較試験を実行するために使用し、その組成を表１に示す。

電解質１は、１：１の体積比による炭酸エチレン及び炭酸ジエチル（ＥＣ／ＤＥＣ）の混合物に溶解した１Ｍのリチウム塩ＬｉＰＦ_６、並びに２重量％の炭酸ビニリデンから構成される。

電解質２は、１：１の体積比による炭酸エチレン及び炭酸ジエチル（ＥＣ／ＤＥＣ）の混合物に溶解した１Ｍのリチウム塩ＬｉＰＦ_６、２重量％の炭酸ビニリデン、並びに５ｍＭのマンガンビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩Ｍｎ（ＴＦＳＩ）_２から構成される。

セルを、上で作製された正極、上で作製された負極、及び２つの電極間に位置するＣｅｌｇａｒｄ（登録商標）２５００セパレータを積み重ねることにより最終的に組み立てる。セパレータに上記の電解質を含浸させる。

このように、２つのＬｉイオン電池セルを作製する。比較セル１は電解質１を含有し、一方、本発明によるセル２は電解質２を含有する。

Ｌｉイオン電池セルの電気化学的性能品質
サイクル数の関数としての容量の評価
図１は、充放電サイクル数の関数としてのＬｉイオン電池セル１及び２の容量における変化を示すグラフを表す。

方法
サイクルプロセスを使用した。第１のサイクル、すなわち活性化サイクルを４．２から２．５Ｖまでの範囲の電圧でＣ／１０のサイクルレートで行った。次の充放電サイクルを、４．２から２．５Ｖまでの範囲の電圧でＣ／２のサイクルレートで行った。

結果
このように、図１は、比較電池セル１（曲線Ａ）の容量維持率と比較して、本発明による電池セル２（曲線Ｂ）でより良好な容量維持率が得られることを明確に示す。これは、１００充放電サイクル後、約８８％の容量維持率がセル１で観測されるのに対し、約９０％の容量維持率がセル２で観測されるためである。

図１の分析により、Ｌｉイオン電池セルの電気化学的挙動におけるマンガンビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩Ｍｎ（ＴＦＳＩ）_２の有益な効果が明確に示される。

このように、本発明によるセルは、容量維持率の点から見て優れた特性を示す。

サイクル数の関数としての累積不可逆容量の評価
図２は、充放電サイクル数の関数としてのＬｉイオン電池セル１及び２の累積不可逆容量における変化を示すグラフを表す。

方法
サイクルプロセスを使用した。第１のサイクル、すなわち活性化サイクルを４．２から２．５Ｖまでの範囲の電圧でＣ／１０サイクルレートで行った。次の充放電サイクルを、４．２から２．５Ｖまでの範囲の電圧でＣ／２サイクルレートで行った。

結果
このように、図２は、比較電池セル１（曲線Ｃ）の累積不可逆容量と比較して、本発明による電池セル２（曲線Ｄ）でより低い累積不可逆容量が得られることを明確に示す。これは、１００充放電サイクル後、約０．１３５ｍＡｈの不可逆容量がセル１で測定されるのに対し、約０．１０５ｍＡｈの不可逆容量がセル２で測定されるためである。

図２の分析により、Ｌｉイオン電池セルの電気化学的挙動におけるマンガンビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩Ｍｎ（ＴＦＳＩ）_２の有益な効果が明確に示される。

このように、本発明によるセルは、累積不可逆容量の点から見て優れた特性を示す。

周波数の関数としてのセルのインピーダンスの評価
図３は、周波数の関数としてのＬｉイオン電池セル１及び２のインピーダンスにおける変化を示すグラフを表す。インピーダンスを＋／−５ｍＶのシグナルでＰＥＩＳ手法により測定した。

結果
このように、図３は、比較電池セル１（曲線Ｅ）のインピーダンスの安定化と比較して、本発明による電池セル２（曲線Ｆ）でインピーダンスの安定化が高周波数で観測されることを明確に示す。このインピーダンスの安定化は、「電解質の」安定化を示す。このことは、前記安定化のような利点により、電解質の分解につながる前記電解質内の副反応が、結果として減少することを表す。この副反応の減少により、セルが受ける死、すなわちセルがもはや機能することができないような劣化を受ける瞬間を遅らせることができる。

図３の分析により、Ｌｉイオン電池セルの電気化学的挙動におけるマンガンビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩Ｍｎ（ＴＦＳＩ）_２の有益な効果が明確に示される。

したがって、上記の特定の電解質を含む本発明によるセルが、容量維持率及びインピーダンスの点から見て優れた特性を示すことが、３つの図を組み合わせた分析から推定できる。

Claims (14)

1. 正極用の材料、炭素系負極用の材料、セパレータ及び電解質を含むＬｉイオン電池セルであって、前記電解質が、
   − 少なくとも１つの添加物、
   − リチウムビス［（トリフルオロメチル）スルホニル］イミド（ＬｉＮ（ＣＦ _３ ＳＯ _２ ） _２ ）、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ _３ ＳＯ _３ ）、ビス（オキサレート）ホウ酸リチウム（ＬｉＢＯＢ）、ジフルオロ（オキサレート）ホウ酸リチウム（ＬｉＤＦＯＢ）、リチウムビス（ペルフルオロエチルスルホニル）イミド（ＬｉＮ（ＣＦ _３ ＣＦ _２ ＳＯ _２ ） _２ ）、ＬｉＣｌＯ _４ 、ＬｉＡｓＦ _６ 、ＬｉＰＦ _６ 、ＬｉＢＦ _４ 、ＬｉＩ、ＬｉＣＨ _３ ＳＯ _３ 、ＬｉＢ（Ｃ _２ Ｏ _４ ） _２ 、Ｒ _Ｆ がフッ素原子及び１から８個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル基から選択される基である、ＬｉＲ _Ｆ ＳＯＳＲ _Ｆ 、ＬｉＮ（Ｒ _Ｆ ＳＯ _２ ） _２ 又はＬｉＣ（Ｒ _Ｆ ＳＯ _２ ） _３ から選択される、少なくとも１つのリチウム塩、
   − 少なくとも１つの溶媒、並びに
   − 少なくとも１つの、式（Ｉ）：
   

   

   （式中、
   − Ａは、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ａｇ及びＺｎから選択される金属であり、
   − Ｂは、Ｃｌ、ＣｌＯ _４ 、ＴＦＳＩ、１≦ｚ≦８であるＲ＝Ｃ _２ Ｆ _２ｚ＋１ を有する［Ｎ（ＳＯ _２ −Ｒ） _２ ］、ＦＳＩ、ＣＦ _３ ＳＯ _３ 及びＣＦ _３ ＣＯ _２ から選択され、
   − ａは、１から３までの範囲の整数であり、
   − ｂは、１に等しく、
   − ｘは、１に等しく、かつ
   − ｙは、１から３までの範囲の整数である）
   の電子的に中性の金属塩
   を含み、
   金属塩の要素Ｂが、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドである、
   Ｌｉイオン電池セル。
2. 正極用の材料、炭素系負極用の材料、セパレータ及び電解質を含むＬｉイオン電池セルであって、前記電解質が、
   − 少なくとも１つの添加物、
   − リチウムビス［（トリフルオロメチル）スルホニル］イミド（ＬｉＮ（ＣＦ _３ ＳＯ _２ ） _２ ）、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ _３ ＳＯ _３ ）、ビス（オキサレート）ホウ酸リチウム（ＬｉＢＯＢ）、ジフルオロ（オキサレート）ホウ酸リチウム（ＬｉＤＦＯＢ）、リチウムビス（ペルフルオロエチルスルホニル）イミド（ＬｉＮ（ＣＦ _３ ＣＦ _２ ＳＯ _２ ） _２ ）、ＬｉＣｌＯ _４ 、ＬｉＡｓＦ _６ 、ＬｉＰＦ _６ 、ＬｉＢＦ _４ 、ＬｉＩ、ＬｉＣＨ _３ ＳＯ _３ 、ＬｉＢ（Ｃ _２ Ｏ _４ ） _２ 、Ｒ _Ｆ がフッ素原子及び１から８個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル基から選択される基である、ＬｉＲ _Ｆ ＳＯＳＲ _Ｆ 、ＬｉＮ（Ｒ _Ｆ ＳＯ _２ ） _２ 又はＬｉＣ（Ｒ _Ｆ ＳＯ _２ ） _３ から選択される、少なくとも１つのリチウム塩、
   − 少なくとも１つの溶媒、並びに
   − 少なくとも１つの、式（Ｉ）：
   

   

   （式中、
   − Ａは、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ａｇ及びＺｎから選択される金属であり、
   − Ｂは、Ｃｌ、ＣｌＯ _４ 、ＴＦＳＩ、１≦ｚ≦８であるＲ＝Ｃ _２ Ｆ _２ｚ＋１ を有する［Ｎ（ＳＯ _２ −Ｒ） _２ ］、ＦＳＩ、ＣＦ _３ ＳＯ _３ 及びＣＦ _３ ＣＯ _２ から選択され、
   − ａは、１から３までの範囲の整数であり、
   − ｂは、１に等しく、
   − ｘは、１に等しく、かつ
   − ｙは、１から３までの範囲の整数である）
   の電子的に中性の金属塩
   を含み、
   金属塩がマンガンビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩Ｍｎ（ＴＦＳＩ）_２である、
   Ｌｉイオン電池セル。
3. 添加物が、炭酸ビニリデン、プロパンスルトン、及びこれらの混合物から選択される、請求項１または２に記載のＬｉイオン電池セル。
4. リチウム塩がヘキサフルオロリン酸リチウムである、請求項１から３の何れか一項に記載のＬｉイオン電池セル。
5. 前記溶媒が、エーテル、ニトリル、スルホン、炭酸エチレン、炭酸エチルメチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、及びこれらの混合物から選択される、請求項１から４の何れか一項に記載のＬｉイオン電池セル。
6. 前記溶媒が、炭酸エチレン、炭酸エチルメチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、及びこれらの混合物から選択される、請求項１から４の何れか一項に記載のＬｉイオン電池セル。
7. 金属塩の要素ＡがＭｎである、請求項１から６の何れか一項に記載のＬｉイオン電池セル。
8. ｙが２に等しい、請求項１から７の何れか一項に記載のＬｉイオン電池セル。
9. 金属塩の濃度が、０．０００１Ｍから０．０１Ｍまでの範囲である、請求項１から８の何れか一項に記載のＬｉイオン電池セル。
10. 金属塩の濃度が、０．００１Ｍから０．００５Ｍまでの範囲である、請求項１から８の何れか一項に記載のＬｉイオン電池セル。
11. 負極用の材料がグラファイトをベースとする、請求項１から１０の何れか一項に記載のＬｉイオン電池セル。
12. セパレータが、多孔性高分子から構成される、請求項１から１１の何れか一項に記載のＬｉイオン電池セル。
13. セパレータが、ポリエチレン及び／又はポリプロピレンから構成される、請求項１から１１の何れか一項に記載のＬｉイオン電池セル。
14. 少なくとも１つの、請求項１から１３の何れか一項に記載のＬｉイオン電池セルを含むＬｉイオン電池。

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