JP6886240B2 - 濡れた路面でのグリップ特性が向上したタイヤ - Google Patents
濡れた路面でのグリップ特性が向上したタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP6886240B2 JP6886240B2 JP2015523540A JP2015523540A JP6886240B2 JP 6886240 B2 JP6886240 B2 JP 6886240B2 JP 2015523540 A JP2015523540 A JP 2015523540A JP 2015523540 A JP2015523540 A JP 2015523540A JP 6886240 B2 JP6886240 B2 JP 6886240B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phr
- glass transition
- transition temperature
- sbr
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 128
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 55
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 45
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 39
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims description 34
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 32
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 30
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims description 29
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 23
- 239000000088 plastic resin Substances 0.000 claims description 23
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 22
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 22
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 21
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 21
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 14
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 12
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 9
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 8
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 3
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 28
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 20
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 16
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 14
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 12
- 229920006978 SSBR Polymers 0.000 description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 11
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 10
- -1 Polysiloxane functional groups Polymers 0.000 description 9
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 9
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 8
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 4
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 4
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- XMGQYMWWDOXHJM-JTQLQIEISA-N (+)-α-limonene Chemical compound CC(=C)[C@@H]1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-JTQLQIEISA-N 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-SNVBAGLBSA-N (-)-α-limonene Chemical compound CC(=C)[C@H]1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N (-)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 2
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005372 silanol group Chemical class 0.000 description 2
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N (+)-β-pinene Chemical compound C1[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N (-)-Nopinene Natural products C1[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- MAOBFOXLCJIFLV-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)-phenylmethanone Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 MAOBFOXLCJIFLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,1-n',1-n',2-n,2-n,2-n',2-n'-octamethylethene-1,1,2,2-tetramine Chemical compound CN(C)C(N(C)C)=C(N(C)C)N(C)C CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- JOXQUHMJFUINQP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpentan-2-yl)-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=C(N)C(C(C)(C)CCC)=CC(NC=2C=CC=CC=2)=C1 JOXQUHMJFUINQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEZLVNATVKZSQO-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-[3-(3-methyl-2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C(C)=CC(=O)N1C1=CC=CC(N2C(C(C)=CC2=O)=O)=C1 SEZLVNATVKZSQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N Dicyclopentadiene Chemical compound C1C2C3CC=CC3C1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol trioctadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N Pseudopinene Natural products C1C2C(C)(C)C1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIRUXIIHICQNQ-UHFFFAOYSA-H S(=S)(=O)[O-].S(=S)(=O)[O-].S(=S)(=O)[O-].S(=S)(=O)[O-].S(=S)(=O)[O-].S(=S)(=O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+] Chemical compound S(=S)(=O)[O-].S(=S)(=O)[O-].S(=S)(=O)[O-].S(=S)(=O)[O-].S(=S)(=O)[O-].S(=S)(=O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+] BKIRUXIIHICQNQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229930006722 beta-pinene Natural products 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N gamma-carene Natural products C1CC(=C)CC2C(C)(C)C21 LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- VILGDADBAQFRJE-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SN(SC=3SC4=CC=CC=C4N=3)C(C)(C)C)=NC2=C1 VILGDADBAQFRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N rac-alpha-Pinene Natural products CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- QEVHRUUCFGRFIF-MDEJGZGSSA-N reserpine Chemical compound O([C@H]1[C@@H]([C@H]([C@H]2C[C@@H]3C4=C(C5=CC=C(OC)C=C5N4)CCN3C[C@H]2C1)C(=O)OC)OC)C(=O)C1=CC(OC)=C(OC)C(OC)=C1 QEVHRUUCFGRFIF-MDEJGZGSSA-N 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012936 vulcanization activator Substances 0.000 description 1
- MBBWTVUFIXOUBE-UHFFFAOYSA-L zinc;dicarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].NC([S-])=S.NC([S-])=S MBBWTVUFIXOUBE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
この種のタイヤのエラストマーマトリックスにおいては、天然ゴムと混合するものとして、ガラス転移温度Tgが高い(-65℃以上)スチレン‐ブタジエン共重合体(SBR)を使用することが知られているが、このようなエラストマーを使用すると、ヒステリシス損失が上昇することでタイヤの転がり抵抗は悪化する。
また、本発明は、天然ゴム(NR)又は合成ポリイソプレンとスチレン‐ブタジエン共重合体(SBR)との混合物で、SBR含有量がエラストマー100部に対して20部(phr)以上の混合物と、カーボンブラックを含む補強充填剤とを少なくとも含むゴム組成物を含有するトレッドを含むタイヤであって、前記ゴム組成物が、ガラス転移温度(Tg)が20℃以上の可塑性樹脂を含み、前記SBRのガラス転移温度(Tg)が-65℃以上であることを特徴とするタイヤに関する。
ゴム組成物は、硬化後に以下に示す特徴を有する。
動力学的特性
動力学的特性tan(δ)max及びtan(δ)-20℃を、ASTM D5992-96の規格にしたがって、粘度分析計(Metravib VA4000)で測定する。加硫後の組成物試料(厚み4mm、断面積400mm2の円筒形試験片)に単純な正弦波交番剪断応力を周波数10Hzで印加し、その応答を記録する。
‐tan(δ)maxの測定では、60℃で歪振幅を0.1%から100%(フォワードサイクル)掃引し、リターンサイクルは100%から1%の掃引で行った。測定結果は、動的損失率(tanδ)を使用した。リターンサイクルでは、0.1%と100%歪の間で検出されたtanδの最大値(tan(δ)max)(ペイン効果)を示す。
コントロール組成物には任意の値として100を設定する。結果が100より大きい場合は、tan(δ)maxの値が高いことを示し、これは転がり抵抗の悪化に相当する。
‐tan(δ)-20℃の測定については、0.7MPaの応力下、温度掃引を行い、-20℃で観察されたtanの値を記録する。
コントロール組成物には任意の値として100を設定する。結果が100より大きい場合は、tan(δ)-20℃の値が高いことを示し、これはウェットグリップ性能の向上に相当する。
II.発明の詳細な説明
本発明のゴム組成物はタイヤトレッドの製造に使用することができ、高ガラス転移温度(-65℃以上)のスチレン−ブタジエン共重合体(SBR)をエラストマー100部に対して20部(phr)以上含有する、天然ゴム又は合成ポリイソプレンとの混合物と、カーボンブラックを含む補強充填剤と、ガラス転移温度(Tg)が20℃以上の可塑性樹脂とを少なくとも含む。
特に明示のない限り、本出願で示すパーセントは質量%である。
本願明細書において、特に明示のない限り、すべてのパーセント(%)は質量%である。更に、「aとbの間」という表現で示す数値範囲は、aより大きくbより小さい範囲の値を示し(即ち、aとbという限界点は除かれる)、一方、「aからb」という表現で示す数値範囲はaからbに至る範囲の数値(即ち、厳密な限界点aとbとを含む)を意味する。
天然又は合成に拘わらず、「ジエン」エラストマー(ゴムと言い換えることができる)は公知であるが、少なくとも部分的にジエンモノマー単位(2つの共役又は非共役炭素‐炭素二重結合を有するモノマー)からなる(即ち、ホモポリマー又はコポリマーからなる)エラストマーを意味する。
本発明による組成物のエラストマーマトリックスは、少なくとも以下を含む。
‐天然ゴム(NR)又は合成ポリイソプレンで、含有量は好ましくは30から80phr、より好ましくは40phr以上、更に好ましくは60phr以上。
‐ガラス転移温度(Tg:ASTM D3418にしたがって測定)が-65℃以上のSBRで、含有量が20phr以上、好ましくは20から80phr、より好ましくは20から60phr、更に好ましくは20から40phr、より好ましくは、SBRのガラス転移温度(Tg)が-50℃以上である。
好ましくは、エラストマーマトリックスがポリブタジエン(BR)を含んでもよく、含有量は好ましくは5から40phr、より好ましくは10から30phrである。
また、官能化エラストマーとして、官能化開始剤を使用して調製したもの、とりわけアミン又はスズ系官能化開始剤を使用して調製したエラストマーも挙げられる(例えば、WO2010072761参照のこと)。
SBRは、エマルジョン型(「ESBR」)又は溶液型(「SSBR」)で調製可能であることを記しておく。
ESBR、SSBRいずれであっても、中等なスチレン含量(例えば10質量%と35質量%の間)又は高スチレン含量(例えば35から55%)、ブタジエン部位のビニル結合の含有量が15%と70%の間、トランス-1,4-結合の含有量が15と75mol%の間で、Tgが-10℃と-65℃の間、好ましくは-50℃以上のSBRを使用する。
BRとしては、シス-1,4-結合を90mol%より多く含むBRSが好適である。
本発明の組成物は別のジエンエラストマーを含んでもよい。本組成物のジエンエラストマーは、ジエンエラストマー以外のいずれのタイプの合成エラストマーとも組み合わせることができ、更にはエラストマー以外のポリマー、例えば熱可塑性ポリマーでも一緒に使用することができる。
本願明細書では、BET比表面積を、「アメリカ化学会誌(The Journal of the American Chemical Society)」、Vol. 60、309頁、1938年2月に記載のブルナウアー-エメット-テラーの方法、更に具体的には、フランス規格NF ISO 9277(1996年12月)(多点体積法 (multipoint volumetric method;5点)、ガス:窒素;脱ガス:160℃にて1時間;相対圧力: p/p0の範囲:0.05〜0.17)を利用して、ガス吸着により公知の方法で求める。該CTAB比表面積は、フランス規格NF T 45-007(方法B)(1987年11月)に従って測定される外表面積である。
本発明の組成物は、タイヤ製造に使用できるゴム組成物を強化できることで知られる補強充填剤であればいずれのものを含んでもよく、例えば、カーボンブラック等の有機充填剤、シリカ等の無機補強充填剤で、これらは公知の方法でカップリング剤と組み合わせる。この他、これらの2種の充填剤の混合物が挙げられる。
CTAB比表面積が75と200m2/gの間、より好ましくは100と150m2/gの間のカーボンブラック、例えば、カーボンブラック100又は200シリーズが好適である。
「無機補強充填剤」という用語は、本願明細書では、カーボンブラックに対して、「白色充填剤」「透明充填剤」又は「黒以外の充填剤」として知られるもので、色や、何からできているか(天然又は合成か)は問題ではなく、仲介するカップリング剤以外の手段を用いなくてもそれ自体で空気タイヤ製造用のゴム組成物を強化することができるもの、換言するならば、従来からのタイヤグレードのカーボンブラックの代わりに補強の役目を果たすいずれの無機又は鉱物系充填剤も意味すると解される。このような充填剤の一般的な特徴は既知であるが、その表面に水酸基(-OH)が存在することである。
ケイ質鉱物系充填剤、好ましくはシリカ(SiO2)は、とりわけ無機補強充填剤として好適である。使用するシリカは、当該分野の当業者に公知の補強用シリカであればいずれでもよく、なかでも、BET表面積もCTAB比表面積も450m2/g未満、好ましくは30から400m2/g、特には60と300m2/gの間である沈降シリカ又はヒュームドシリカであるとよい。高分散性沈降シリカ(「HDS」)として、例えば、Degussa社製シリカ、Ultrasil 7000及びUltrasil 7005、Rhodia社製シリカのZeosil 1165MP、1135MP及び1115MP、PPG社製シリカHi-Sil EZ150G、Huber社製シリカZeopol 8715、8745及び8755、又は国際特許出願WO03/016387に記載の如く、高比表面積シリカが挙げられる。
無機補強充填剤は物理的な形態は重要ではなく、粉末状、ミクロパール状、細粒状、ビーズ状である。当然のことながら、「無機補強充填剤」という用語は、様々な無機補強充填剤、とりわけ前記に記載したような高分散性シリカ類の混合物も意味するものと解釈される。
別の性質、とりわけ有機性を有するカーボンブラック等の補強充填剤も、その有機補強充填剤がシリカ等の無機層で被覆されているか、或は、充填剤とエラストマーとの結合を形成するためにカップリング剤の使用を必要とする官能部位、特にヒドロキシル部位等を表面に有するならば、本項目に記載の無機補強充填剤に匹敵する充填剤として使用できることは、この分野の当業者であれば理解できよう。一例であるが、例えば、国際特許WO96/37547及びWO99/28380に記載されているようなタイヤグレードのカーボンブラックが挙げられる。
本発明の組成物では、補強充填剤(カーボンブラック及び/又はシリカ等の無機補強充填剤)の全含有量は、好ましくは20と200phrの間、より好ましくは30と150phrの間である。
本発明の実施形態の一つによると、組成物中には、カーボンブラックにくわえて、無機補強充填剤が全補強充填剤の少なくとも10%、より好ましくは全補強充填剤の最大で50%含まれる。
本発明の実施形態の一つでは無機充填剤がシリカを含み、好ましくはシリカからなる。
無機補強充填剤をジエンエラストマーに結合させるには、既知であるが、無機充填剤(充填剤粒子表面)とジエンエラストマーとを化学的及び/又は物理的に十分に結合させることを目的とした、少なくとも二官能性カップリング剤(結合剤)を使用する。とりわけ、少なくとも二官能性オルガノシラン又はポリオルガノシロキサンを使用する。
カップリング剤の含有量は20phr未満が有利で、一般に、使用するカップリング剤の含有量はできるだけ少なくすることが望ましいと考えられている。通常、カップリング剤の含有量は、無機充填剤の量に対して0.5質量%から15質量%である。カップリング剤の含有量は、0.5phrと12phrの間が好ましく、3phrから10phrに及ぶ範囲以内であることがより好ましい。この含有量は、当業者により、組成物中で使用される無機充填剤の含有量に応じて容易に調整される。
本発明のゴム組成物は、ガラス転移温度Tgが20℃より高く、軟化点が170℃より低い炭化水素可塑性樹脂を用いる。詳細は下記に記す。
当該分野の当業者には公知であるが、「可塑性樹脂」という用語は、室温(23℃)で固体(油のような液体の可塑系化合物とは異なる)である一方、目的とするゴム組成物と相溶性がある(即ち、通常5phrより多い使用量で混和性を示す)ため、結果、真の希釈剤の役目を果たす化合物として本明細書では定義されている。
炭化水素樹脂は当該分野の当業者には周知のポリマーで、更に「可塑」がつくと、生来からエラストマー組成物において混和性を有するポリマーである。
炭化水素樹脂については、本明細書の序文に引用した特許又は特許明細書に広く記載されている。また、例えば、R. Mildenberg, M. Zander及びG. Collinによる「Hydrocarbon Resins(炭化水素樹脂)」(New York、VCH、1997、ISBN 3-527-28617-9)という研究の第5章が本明細書に相当するが、特にタイヤのゴム(5.5.「Rubber Tires and Mechanical Goods(ゴムタイヤ及び機械物品)に記載されている。
炭化水素可塑性樹脂は、以下の特徴のうちの少なくとも1つを有することが好ましく、以下の特徴のすべてを有することがより好ましい。
‐ 数平均分子量(Mn)が400と2000g/molの間である。
‐ 多分散指数(Ip)が3未満である(注:Ip = Mw/Mnで、Mwは質量平均分子量である)。
より好ましくは、当該炭化水素可塑性樹脂が、以下の特徴のうちの少なくとも1つを有することが好ましく、以下の特徴のすべてを有することがより好ましい。
‐ ガラス転移温度(Tg)が30℃を超える。
‐ 質量平均分子量(Mn)が500と1500g/molの間である。
‐ 多分散指数(Ip)が2未満である。
炭化水素樹脂のマクロ構造(Mw、Mn及びIp)は、サイズ排除クロマトグラフィー(SEC)により求める。溶媒:テトラヒドロフラン、温度:35℃、濃度:1g/l、流速:1ml/分、注入する前に溶液を多孔度0.45μmのフィルタに通す。ポリスチレン標準試料によるMoore較正:3本セットの「WATERS」カラム(「STYRAGEL」HR4E、HR1及びHR0.5)を使用。検出:示差屈折計(「WATERS 2410」)とそれに関連した操作ソフトウェア(「WATERS EMPOWER」)
特に好適な実施形態によると、炭化水素可塑性樹脂は、シクロペンタジエン(CPDと略す)又はジシクロペンタジエン(DCPDと略す)のホモポリマー又はコポリマー樹脂、テルペンホモポリマー又はコポリマー樹脂、C5-留分(cut)ホモポリマー又はコポリマー樹脂及びそれらの樹脂の混合物からなる群から選択される。
本願明細書では、「テルペン」という用語は、既知のごとく、α-ピネン、β-ピネン及びリモネン単量体を包含する。リモネン単量体の利用が好ましく、その化合物は既知のごとく3種の異性体の形態で存在する。即ち、L-リモネン(左旋性鏡像異性体)、D-リモネン(右旋性鏡像異性体)、又は他のジペンテン、即ち右旋性及び左旋性鏡像異性体のラセミ体である。
好適なビニル芳香族単量体としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、オルト-、メタ-及びパラ-メチルスチレン、ビニルトルエン、パラ-t-ブチルスチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ビニルメシチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、C9-留分(より一般的にはC8-〜C10-留分)から誘導されるビニル芳香族単量体が挙げられる。ビニル芳香族化合物としては、スチレン又はC9-留分(より一般的にはC8-〜C10-留分)から誘導されるビニル芳香族単量体が好ましい。該当するコポリマーにおいて、ビニル芳香族化合物が、モル率で表した際に小さい方の単量体であると好ましい。
上記の好適な樹脂は当該分野の当業者には周知であり、市販されている。例えば、
‐ポリリモネン樹脂:「Dercolyte L120」(Mn=625g/mol、Mw=1010g/mol、Ip=1.6、Tg=72℃)の商品名でDRT社より販売、「Sylvagum TR7125C」(Mn=630g/mol、Mw=950g/mol、Ip=1.5、Tg=70℃)の商品名でARIZONA社より販売。
‐C5-留分/ビニル芳香族コポリマー樹脂、特に、C5-留分/スチレン又はC5-留分/C9-留分コポリマー樹脂:「Super Nevtac 78」、「Super Nevtac 85」又は「Super Nevtac 99」の商品名でNeville Chemical社より販売、「Wingtack Extra」という商品名でGoodyear Chemicals社から販売、「Hikorez T1095」及び「Hikorez T1100」という商品名でKolon社から販売、「Escorez 2101」及び「ECR 373」という商品名でExxon社から販売。
‐リモネン/スチレンコポリマー樹脂:「Dercolyte TS 105」という商品名でDRT社より販売、「ZT115LT」及び「ZT5100」という商品名でARIZONA Chemical社より販売。
炭化水素樹脂の含量は、好ましくは1〜20phrの範囲である。より好ましくは、炭化水素樹脂の含量は10phr以下である。
架橋系は加硫系が好ましい。言い換えるならば、硫黄(又は硫黄供与体)と第1加硫促進剤をベースにした系である。第1の非生成段階及び/又は生成段階(後述)で、前記のベースとなる加硫系に、公知の様々な第2加硫促進剤又は加硫活性剤、例えば酸化亜鉛、ステアリン酸又は同等化合物、及びグアニジン誘導体(とりわけジフェニルグアニジン)が添加、混入される。
本発明の好適な実施形態により、本発明の組成物がタイヤの内側「ライナー」(又はゴム組成物)を目的とする場合、使用する硫黄の好適な含量は0.5と10phrの間、より好ましくは1と8phrの間、とりわけ1と6phrの間である。第1加硫促進剤は、0.5と10phrの間の含量で使用することが好ましく、更には0.5と5.0phrの間で使用することが好ましい。
促進剤としては、硫黄の存在下でジエンエラストマーの加硫の促進剤として作用することが可能であればいずれの化合物も使用することができる。とりわけ、チアゾール及びその誘導体の促進剤、及び、チウラムやジチオカルバミン酸亜鉛系の促進剤である。この第1加硫促進剤は、2-メルカプトベンゾチアジル二硫化物(「MBTS」と略す)、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド(「CBS」と略す)、N,N-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド(「DCBS」と略す)、N-t-ブチル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド(「TBBS」と略す)、N-t-ブチル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド(「TBSI」と略す)及びこれらの化合物の混合物からなる群から選択されることがより好ましい。
本発明による複合材料のゴムマトリックスには、自動車の接地系、とりわけタイヤの製造を目的としたゴム組成物に通常使用される添加剤のすべて又はいくつかが含有される。これらの添加剤としては、例えば、老化防止剤、酸化防止剤、可塑剤又はエクステンダー油(芳香族又は非芳香族系であってもよく、ごくわずかに芳香族又は非芳香族系のオイル、例えば、ナフテン系オイル又はパラフィン系オイル、MES又はTDAEオイル)、未硬化状態の組成物の加工性を改善する添加剤、硫黄或は硫黄供与体及び/又は過酸化物をベースにした架橋系、加硫促進剤、活性剤又は遅延剤、例えばヘキサチオスルホン酸ナトリウム又はN,N'-m-フェニレン-ビスシトラコンイミド等の戻り防止剤、メチレン受容体及び供与体(例えばレゾルシノール、HMT又はH3M)又は他の補強用樹脂、ビスマレイミド、金属補強剤のなかでも特に真鍮補強剤に対する接着増強用の他の系、例えば、レゾルシノール-ホルムアルデヒド-シリカ「RFS」タイプの系、或は、コバルト又はニッケルの有機塩等の他の金属塩が挙げられる。当該分野の当業者であれば、具体的な条件に応じた組成物処方の調整方法はわかるであろう。
本組成物は適切なミキサーで製造されるもので、当該分野の当業者には周知であるが、連続した2つの調製段階を利用する。第1段階は、最高温度が110℃と190℃の間、好ましくは130℃と180℃の間までの高温熱動力的な加工又は混錬段階(「非生成」段階と呼ぶ)であり、続く第2段階は、それよりも低い温度、通常110℃以下までの温度での機械加工(「生成」段階と呼ぶ)であり、架橋系が導入される仕上げの段階である。
こうして得られた最終組成物を、例えばシート状又はスラブ状にカレンダー処理をしてもよいし、或は、押出成形を行い、例えばタイヤ構造物の一部を形成することを目的とした、金属補強材で補強したゴムのプライ、トレッド、サブレイヤー、それ以外のブロック等の複合材料又は半製品の製造に使用するゴム型出し部材を形成してもよい。
その後の加硫(又は硬化)は、通常130℃と200℃の間、好ましくは加圧下で、十分な時間をかけて公知のやり方で行えばよい。前記の時間は例えば5分と90分の間で、特に硬化温度、使用する加硫系及び該当する組成物の加硫反応速度によって異なってもよい。
III 本発明の実施形態
以下の実施例により本発明を説明することができるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
ゴム組成物の調製
以下の試験を次のように行う。密閉式ミキサーには70%充填し、内部容器温度は約50℃とし、この中に、混合ジエンエラストマー(NR、SBR、該当する場合は更にBR)、補強充填剤(カーボンブラック、該当する場合は更にシリカ)、該当する場合はカップリング剤(後者の補強充填剤が入る場合)を導入し、1〜2分間混錬した後、加硫系を除く様々な他の成分を導入する。熱動力的加工(非生成段階)を1回の工程で行い(全混錬時間は約5分)、最高滴点の約165℃まで加熱する。こうして得られた混合物を回収して冷却した後、加硫系(硫黄及びスルフェンアミド促進剤)を70℃で外部ミキサー(ホモフィニシャー(homofinisher))に加え、すべての成分を約5〜6分間混合する(生成段階)。
III-3 ゴム組成物の特徴づけ
III-3.1試験1
本試験の目的は、道路用タイヤトレッドに従来から使用されているコントロール組成物と比較して、本発明による組成物の特性が向上していることを示すことである。
これら6種の組成物は、以下にしめす技術的特徴により本質的に異なる。
‐コントロール組成物C1は従来から使用されている組成物で、ガラス転移温度(Tg)が-65℃のSSBRを含み、可塑性樹脂は含まない。
‐コントロール組成物C2は、ガラス転移温度(Tg)が-65℃のSSBRと高ガラス転移温度(44℃)の可塑性樹脂とを含む。
‐コントロール組成物C3は、ガラス転移温度(Tg)が-65℃のSSBRと高ガラス転移温度(72℃)の可塑性樹脂とを含む。
‐コントロール組成物C4は 高ガラス転移温度(-48℃)のSSBRを含み、可塑性樹脂は含まない。
‐本発明による組成物C5は、高ガラス転移温度(-48℃)のSSBRと高ガラス転移温度(44℃)の可塑性樹脂とを含む。
‐本発明による組成物C6は、高ガラス転移温度(-48℃)のSSBRと高ガラス転移温度(72℃)の可塑性樹脂とを含む。
表1は様々な組成物の処方(表1‐それぞれの含有量はphrで表す)、表2は硬化(140℃で約30分)後の特性をそれぞれ示す。
表2を検討すると、従来のコントロール処方(C1)に脂肪族又はテルペン系の高ガラス転移温度樹脂を添加することによって(組成物C2及びC3)、ウェットグリップ性能を向上させることができ(tan(δ)-20°の値が向上)、転がり抵抗(tan(δ)maxの値)がわずかに上昇する。同様に、組成物C4(高ガラス転移温度SBRを含むが高ガラス転移温度可塑性樹脂を含まない)も、従来のコントロール組成物C1と比べ、ウェットグリップ性能の向上(tan(δ)-20°の値が向上)を示し、転がり抵抗がわずかに上昇する。
しかしながら、驚くべきことに、高ガラス転移温度SBR及び高ガラス転移温度樹脂の両方を含有する本発明の組成物C5及びC6は、組成物C1と比べると、ウェットグリップ性能において極めて顕著な向上を示すと同時に、転がり抵抗性能は悪化するがこれは些少であることがわかる。本発明による組成物C5及びC6に関する結果は、高ガラス転移温度SBR及び高ガラス転移温度樹脂の効果という単純な加成則(組成物C2又はC3により得られる効果が組成物C4で得られる効果に付けくわえられた)をはるかに超え、本発明による組成物におけるこれらの成分間の真の相乗作用を示している。
本試験の目的は、道路用タイヤトレッドに従来から使用されているコントロール組成物と比較して、本発明による組成物(試験1の組成物とは処方が異なる)のすぐれた特性を示すことである。
そこで、6種類の組成物を調製した。2つの組成物は、カーボンブラック補強剤を加えた、NR/BR/SBRエラストマー混合物(60/20/20)をベースとし、更なる2つの組成物は、補強剤としてカーボンブラック及びシリカを加え、NR/BR/SBRエラストマー混合物(60/15/25)をベースとし、残りの2つの組成物は、カーボンブラック補強剤を加えた、NR/SBRエラストマー混合物(80/20)をベースとする。
これら6種の組成物は、以下に示す技術的特徴により本質的に異なる。
‐コントロール組成物C7、C9及びC11は従来から使用されている組成物で、ガラス転移温度(Tg)が-65℃のSSBRを含み、可塑性樹脂は含まない。
‐本発明による組成物C8、C10及びC12は、高ガラス転移温度Tg(-48℃)のSBR及び高ガラス転移温度Tg(44℃)の可塑性樹脂とを含む。
表3は様々な組成物の処方(表3‐それぞれの含有量はphrで表す)、表4は硬化(140℃で約30分)後の特性をそれぞれ示す。
驚くべきことに、高ガラス転移温度SBR及び高ガラス転移温度樹脂の両方を含有する本発明の組成物C8、C10及びC12は、それぞれコントロール組成物C7、C9及びC11と比べると、転がり抵抗性能は僅かに劣るが、ウェットグリップ性能は極めて顕著な向上を示す。
III-3.3 試験3
本試験の目的は、道路用タイヤトレッドに従来から使用されているコントロール組成物と比較して、本発明による組成物(試験1及び2の組成物とは処方が異なる)のすぐれた特性を示すことである。
そこで、カーボンブラック補強剤を加えた、NR/BR/SBR混合物(60/10/30phr)をベースとした2種類の組成物を調製した。
これら4種の組成物は、以下にしめす技術的特徴により本質的に異なる。
‐コントロール組成物C13は従来から使用されているコントロール組成物で、ガラス転移温度(Tg)が-65℃のSSBRを含み、可塑性樹脂は含まない。
表5は様々な組成物の処方(表5‐それぞれの含有量はphrで表す)、表6は硬化(140℃で約30分)後の特性をそれぞれ示す。
それぞれの組成物における促進剤の含有量は、当該分野の当業者による調整方法のように樹脂の含有に応じて調整されるため、組成物は同じ硬化条件(時間及び温度)で比較することができることを記しておく。
表6を検討すると、驚くべきことに、高ガラス転移温度SBR及び高ガラス転移温度樹脂の両方を含有する本発明の組成物C16は、コントロール組成物C13と比べると、ウェットグリップ性能において極めて顕著な向上を示すと同時に、転がり抵抗性能は劣るがこれは些少であることがわかる。
このように、高ガラス転移温度SBR及び高ガラス転移温度補強樹脂の両方を含有する本発明の組成物は、エラストマー混合物も補強充填剤も様々であるが、ウェットグリップ特性においては驚くべき効果が見られ、転がり抵抗特性の劣化も大きすぎることはない。
(2)ネオジムポリブタジエン 98% 1,4-Cis, Tg=-108℃
(3)エクステンダーを含まない(no-extended)スズ‐官能化SBR溶液で24%の1,2-ポリブタジエン単位と15.5%のスチレン。Tg=-65℃
(4)エクステンダーを含まない、スズ‐官能化SBR溶液で24%の1,2-ポリブタジエン単位と26.5%のスチレン。Tg=-48℃
(5)カーボンブラックN234
(6)Cray Valley社製の商品名「Resine THER 8644」で販売されているC5-留分/C9-留分樹脂(Tg=44℃)
(7)DRT社製の商品名「Dercolyte L120」で販売されているポリリモネン樹脂(Tg=72℃)
(8)Flexsys社製の商品名「Santoflex 6-PPD」で販売されているN-1,3-ジメチルブチル-N-フェニル-p-フェニレンジアミン
(9)酸化亜鉛(工業グレード、Umicore社製)
(10)Uniqema社製の商品名「Pristerene 4931」で販売されているステアリン
(11)Flexsys社製の商品名「Santocure CBS」で販売されているN-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジル-スルフェンアミド
(13)TESPT(Evonik-Degussa社製「SI69」)
Claims (6)
- 天然ゴム(NR)又は合成ポリイソプレンとスチレン-ブタジエン共重合体(SBR)との混合物で、前記天然ゴム(NR)又は合成ポリイソプレンの含有量が30から80phrの範囲であり、前記SBRの含有量がエラストマー100部に対して20部(phr)以上である混合物と、カーボンブラックを含む補強充填剤とを少なくとも含むゴム組成物を少なくとも含有するタイヤであって、
前記ゴム組成物が、ガラス転移温度(Tg)が20℃以上の炭化水素可塑性樹脂を含み、
前記ゴム組成物が、ポリブタジエン(BR)を5から40phrの範囲で含有し、
前記SBRのガラス転移温度(Tg)が-50℃以上であり、
前記カーボンブラックのCTAB比表面積が100m2/gと150m2/gの間であり、
前記補強充填剤の含有量の範囲が40から70phrの範囲であり、前記補強充填剤が無機充填剤を含み、前記無機充填剤が補強充填剤全体の質量の少なくとも10%であって、最大で50%を占める(但し、50%を除く)、前記炭化水素可塑性樹脂の含有量が1から10phrの範囲であることを特徴とするタイヤ。 - 前記SBRの含有量の範囲が20から80phrである、請求項1記載のタイヤ。
- 前記SBRの含有量の範囲が20から40phrである、請求項2記載のタイヤ。
- 前記天然ゴム(NR)又は合成ポリイソプレンの含有量が60phr以上である、請求項1〜3のいずれか1項記載のタイヤ。
- 前記炭化水素可塑性樹脂のガラス転移温度Tgが30℃以上である、請求項1〜4のいずれか1項記載のタイヤ。
- 前記充填剤が、全補強充填剤の少なくとも10%であって最大で50%を占める(但し、50%を除く)シリカを含む、請求項1〜5のいずれか1項記載のタイヤ。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1257194 | 2012-07-25 | ||
FR1257194A FR2995609B1 (fr) | 2012-07-25 | 2012-07-25 | Pneumatique ayant une adherence sur sol mouille amelioree |
PCT/EP2013/065626 WO2014016340A1 (fr) | 2012-07-25 | 2013-07-24 | Pneumatique ayant une adherence sur sol mouille amelioree |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015528844A JP2015528844A (ja) | 2015-10-01 |
JP2015528844A5 JP2015528844A5 (ja) | 2016-09-15 |
JP6886240B2 true JP6886240B2 (ja) | 2021-06-16 |
Family
ID=46852281
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015523540A Active JP6886240B2 (ja) | 2012-07-25 | 2013-07-24 | 濡れた路面でのグリップ特性が向上したタイヤ |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | USRE47886E1 (ja) |
EP (1) | EP2877529B1 (ja) |
JP (1) | JP6886240B2 (ja) |
CN (1) | CN104487505A (ja) |
BR (1) | BR112015001450B1 (ja) |
FR (1) | FR2995609B1 (ja) |
IN (1) | IN2015DN00513A (ja) |
WO (1) | WO2014016340A1 (ja) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3017871B1 (fr) * | 2014-02-21 | 2016-02-19 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un systeme plastifiant a base de resine hydrocarbonee de faible temperature de transition vitreuse |
FR3019548B1 (fr) * | 2014-04-03 | 2016-04-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant une resine dicyclopentadiene aromatique |
CN104710802A (zh) * | 2015-04-03 | 2015-06-17 | 浙江巍翔科技集团有限公司 | 一种橡胶抗疲劳助剂及其制备方法 |
KR102341868B1 (ko) * | 2015-05-01 | 2021-12-22 | 요코하마 고무 가부시키가이샤 | 고무 조성물 및 공기입 타이어 |
FR3039556A1 (fr) * | 2015-07-29 | 2017-02-03 | Michelin & Cie | Pneumatique d'avion |
FR3042199B1 (fr) * | 2015-10-08 | 2017-11-03 | Michelin & Cie | Pneumatique pour vehicule a usage agricole |
EP3372639A4 (en) * | 2015-11-05 | 2018-12-05 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and tire |
US11098187B2 (en) | 2016-03-23 | 2021-08-24 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Resin-extended rubber and process for preparing |
CN109312116A (zh) * | 2016-06-01 | 2019-02-05 | 株式会社普利司通 | 橡胶组合物、制造橡胶组合物的方法和轮胎 |
FR3060452A1 (fr) * | 2016-12-20 | 2018-06-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement |
JPWO2019039614A1 (ja) * | 2017-08-25 | 2020-10-01 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びタイヤ |
US11613144B2 (en) | 2017-08-31 | 2023-03-28 | Bridgestone Corporation | Pneumatic tire |
WO2019088210A1 (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びタイヤ |
US11680157B2 (en) | 2018-04-10 | 2023-06-20 | Kraton Corporation | Tire compositions and methods for making thereof |
US20190308451A1 (en) * | 2018-04-10 | 2019-10-10 | Kraton Polymers Llc | Tire Compositions and Methods for Making Thereof |
JP2021523260A (ja) * | 2018-05-04 | 2021-09-02 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | タイヤトレッドゴム組成物 |
JP2021523264A (ja) * | 2018-05-04 | 2021-09-02 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | タイヤトレッドゴム組成物 |
EP3788103A4 (en) * | 2018-05-04 | 2022-01-12 | Bridgestone Americas Tire Operations, LLC | RUBBER COMPOSITION FOR TIRE TREAD |
WO2020011511A1 (en) * | 2018-07-10 | 2020-01-16 | Directa Plus S.P.A. | Shoe sole comprising graphene |
JP2022534568A (ja) * | 2019-05-29 | 2022-08-02 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | タイヤトレッドゴム組成物及びその関連方法 |
US11214667B2 (en) | 2019-07-29 | 2022-01-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US11441021B2 (en) | 2019-07-29 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US11441018B2 (en) * | 2019-09-12 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having tread with three elastomers |
JPWO2021084858A1 (ja) * | 2019-11-01 | 2021-05-06 | ||
CN115651281A (zh) * | 2022-11-07 | 2023-01-31 | 中策橡胶集团股份有限公司 | 一种具有高湿抓性能轮胎胎面胶、制备方法、应用和高湿抓性能轮胎 |
Family Cites Families (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3816541B2 (ja) * | 1993-03-04 | 2006-08-30 | 東海カーボン株式会社 | ゴム組成物 |
TR199701405T1 (en) | 1995-05-22 | 1998-03-21 | Cabot Corporation | Silisyumla i�lemden ge�irilmi� karbon karalar�n� i�eren elastomerik bile�ikler. |
FR2740778A1 (fr) | 1995-11-07 | 1997-05-09 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc a base de silice et de polymere dienique fonctionalise ayant une fonction silanol terminale |
FR2743564A1 (fr) | 1996-01-11 | 1997-07-18 | Michelin & Cie | Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane . |
CA2250774C (en) | 1996-04-01 | 2008-08-05 | Cabot Corporation | Novel elastomer composites, method and apparatus |
FR2765882B1 (fr) | 1997-07-11 | 1999-09-03 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc a base de noir de carbone ayant de la silice fixee a sa surface et de polymere dienique fonctionnalise alcoxysilane |
CN100473684C (zh) | 1997-09-30 | 2009-04-01 | 卡伯特公司 | 弹性体复合共混料及其制备方法 |
JP2001525436A (ja) | 1997-11-28 | 2001-12-11 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン−ミシュラン エ コムパニー | アルミナ層で被覆されたカーボンブラックで補強したタイヤ用ゴム組成物 |
CN1330961C (zh) | 1997-11-28 | 2007-08-08 | 米什兰集团总公司 | 测量颗粒聚集体形式的填料的解聚速率的设备和方法 |
CN1145666C (zh) | 1999-05-28 | 2004-04-14 | 米凯林技术公司 | 用于轮胎的二烯弹性体和增强二氧化钛基的橡胶组合物 |
DE60109224T2 (de) | 2000-02-24 | 2006-01-19 | Société de Technologie Michelin | Vulkanisierbare Kautschukmischung zur Herstellung eines Luftreifens und Luft- reifens und Luftreifen, der eine solche Zusammensetzung enthält. |
AU6230601A (en) * | 2000-05-26 | 2001-12-11 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Rubber composition for use as tyre running tread |
FR2821849A1 (fr) * | 2001-03-12 | 2002-09-13 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique et enveloppe de pneumatique l'incorporant |
RU2004107514A (ru) | 2001-08-13 | 2005-10-10 | Сосьете Де Текноложи Мишлен (Fr) | Композиция на основе диенового каучука для пневматических шин, включающая особый диоксид кремния в качестве усиливающего наполнителя |
CA2394454C (en) * | 2001-09-12 | 2009-12-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Cold environment endless rubber track and vehicle containing such track |
US6806307B2 (en) * | 2001-10-11 | 2004-10-19 | Bridgestone Corporation | Synthesis and use of chain-coupled polymeric sulfide compounds in rubber formulations |
CN100482731C (zh) * | 2002-09-04 | 2009-04-29 | 米其林技术公司 | 用于轮胎胎面的橡胶组合物 |
FR2854404B1 (fr) | 2003-04-29 | 2005-07-01 | Michelin Soc Tech | Procede d'obtention d'un elastomere greffe a groupes fonctionnels le long de la chaine et compositions de caoutchouc |
FR2866028B1 (fr) * | 2004-02-11 | 2006-03-24 | Michelin Soc Tech | Systeme plastifiant pour composition de caoutchouc |
FR2877348B1 (fr) * | 2004-10-28 | 2007-01-12 | Michelin Soc Tech | Systeme plastifiant pour composition de caoutchouc |
FR2880354B1 (fr) | 2004-12-31 | 2007-03-02 | Michelin Soc Tech | Composition elastomerique renforcee d'une charge de polyvinylaromatique fonctionnalise |
FR2880349B1 (fr) | 2004-12-31 | 2009-03-06 | Michelin Soc Tech | Nanoparticules de polyvinylaromatique fonctionnalise |
FR2886305B1 (fr) | 2005-05-26 | 2007-08-10 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage organosilicique et un agent de recouvrement de charge inorganique |
FR2888243B1 (fr) | 2005-07-06 | 2007-09-14 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique renforcee de plaquettes d'hydroxyde de magnesium. |
FR2889538B1 (fr) * | 2005-08-08 | 2007-09-14 | Michelin Soc Tech | Systeme plastifiant pour compsition de caoutchouc. |
JP2007321046A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
FR2903411B1 (fr) | 2006-07-06 | 2012-11-02 | Soc Tech Michelin | Nanoparticules de polymere vinylique fonctionnalise |
FR2903416B1 (fr) | 2006-07-06 | 2008-09-05 | Michelin Soc Tech | Composition elastomerique renforcee d'une charge de polymere vinylique non aromatique fonctionnalise |
US7259205B1 (en) * | 2006-09-21 | 2007-08-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US7594528B2 (en) * | 2007-03-08 | 2009-09-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with sidewall comprised of emulsion styrene/butadiene rubber, cis 1,4-polyisoprene rubber and cis 1,4-polybutadiene rubber |
FR2915202B1 (fr) | 2007-04-18 | 2009-07-17 | Michelin Soc Tech | Elastomere dienique couple monomodal possedant une fonction silanol en milieu de chaine, son procede d'obtention et composition de caoutchouc le contenant. |
FR2918064B1 (fr) | 2007-06-28 | 2010-11-05 | Michelin Soc Tech | Procede de preparation d'un copolymere dienique a bloc polyether, composition de caoutchouc renforcee et enveloppe de pneumatique. |
FR2918065B1 (fr) | 2007-06-28 | 2011-04-15 | Michelin Soc Tech | Procede de preparation d'un copolymere dienique a bloc polyether, composition de caoutchouc renforcee et enveloppe de pneumatique. |
FR2923831B1 (fr) | 2007-11-15 | 2010-04-09 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de recouvrement hydroxysilane |
JP5493298B2 (ja) * | 2008-06-12 | 2014-05-14 | 横浜ゴム株式会社 | キャップトレッド用ゴム組成物 |
FR2934273B1 (fr) * | 2008-07-24 | 2010-11-05 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique hiver |
US8022159B2 (en) * | 2008-11-24 | 2011-09-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Terminating compounds, polymers, and their uses in rubber compositions and tires |
JP2010126672A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
FR2940294B1 (fr) | 2008-12-23 | 2011-02-18 | Michelin Soc Tech | Nouveau systeme d'amorcage pour polymerisation anionique de dienes conjugues, procede de preparation d'elastomeres dieniques. |
JP5415813B2 (ja) * | 2009-04-21 | 2014-02-12 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
JP4883172B2 (ja) * | 2009-12-10 | 2012-02-22 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
JP4875757B2 (ja) * | 2010-01-13 | 2012-02-15 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP5499769B2 (ja) * | 2010-02-26 | 2014-05-21 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP2012052028A (ja) * | 2010-09-01 | 2012-03-15 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
FR2968307B1 (fr) * | 2010-11-26 | 2018-04-06 | Societe De Technologie Michelin | Bande de roulement de pneumatique |
US9109098B2 (en) * | 2011-07-28 | 2015-08-18 | Bridgestone Corporation | Carbon black, rubber composition and pneumatic tire |
JP5900036B2 (ja) * | 2012-03-08 | 2016-04-06 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
JP5376008B2 (ja) * | 2012-04-24 | 2013-12-25 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
-
2012
- 2012-07-25 FR FR1257194A patent/FR2995609B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-07-24 US US16/043,208 patent/USRE47886E1/en active Active
- 2013-07-24 JP JP2015523540A patent/JP6886240B2/ja active Active
- 2013-07-24 BR BR112015001450-0A patent/BR112015001450B1/pt active IP Right Grant
- 2013-07-24 EP EP13740290.5A patent/EP2877529B1/fr active Active
- 2013-07-24 WO PCT/EP2013/065626 patent/WO2014016340A1/fr active Application Filing
- 2013-07-24 IN IN513DEN2015 patent/IN2015DN00513A/en unknown
- 2013-07-24 CN CN201380039553.1A patent/CN104487505A/zh active Pending
- 2013-07-24 US US14/416,776 patent/US9416259B2/en not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2014016340A1 (fr) | 2014-01-30 |
JP2015528844A (ja) | 2015-10-01 |
EP2877529B1 (fr) | 2019-09-11 |
BR112015001450A2 (pt) | 2017-07-04 |
CN104487505A (zh) | 2015-04-01 |
IN2015DN00513A (ja) | 2015-06-26 |
US20150259516A1 (en) | 2015-09-17 |
FR2995609B1 (fr) | 2014-11-28 |
USRE47886E1 (en) | 2020-03-03 |
EP2877529A1 (fr) | 2015-06-03 |
US9416259B2 (en) | 2016-08-16 |
FR2995609A1 (fr) | 2014-03-21 |
BR112015001450B1 (pt) | 2021-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6886240B2 (ja) | 濡れた路面でのグリップ特性が向上したタイヤ | |
JP5965051B2 (ja) | 摩耗特性向上のためのタイヤ・トレッド | |
JP6975049B2 (ja) | 低ガラス転移温度を有するスチレン/ブタジエンコポリマーと、高含有量の充填剤および可塑剤とを含むゴム組成物 | |
JP5909756B2 (ja) | タイヤトレッド | |
JP5873558B2 (ja) | タイヤトレッド | |
JP5687281B2 (ja) | トレッドが水素化熱可塑性エラストマーを含むタイヤ | |
JP6495919B2 (ja) | タイヤトレッド | |
JP5778171B2 (ja) | 氷上でのグリップが向上した冬季タイヤ | |
US10214638B2 (en) | Rubber composition comprising an aromatic dicyclopentadiene resin | |
JP2014534995A (ja) | エラストマーマトリックス中で充填剤の極めて良好な分散を有するエラストマー組成物 | |
JP2012531486A (ja) | トレッドが飽和熱可塑性エラストマーを含むタイヤ | |
US10808105B2 (en) | Rubber composition including a hydrocarbon resin with a low glass transition temperature | |
JP2016504466A (ja) | 非相溶性ゴムを含むタイヤトレッド | |
CN107001708A (zh) | 橡胶组合物 | |
CN115850827A (zh) | 用于承载重负荷型车辆的包括新型胎面的轮胎 | |
WO2016109476A1 (en) | Rubber composition with resins | |
US20180223082A1 (en) | Rubber composition including a hydrocarbon resin with a low glass transition temperature | |
US11390117B2 (en) | Tire comprising a rubber composition | |
US11685803B2 (en) | Resin-extended elastomer | |
US20220282070A1 (en) | Rubber composition | |
US10035904B2 (en) | Bicycle tire | |
EP3793842B1 (en) | A composition for a tire tread |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160722 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160722 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170313 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170329 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170613 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170929 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20171121 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180228 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180531 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20181107 |
|
C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20190307 |
|
C116 | Written invitation by the chief administrative judge to file amendments |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C116 Effective date: 20190318 |
|
C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20190318 |
|
C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20190415 |
|
C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20190805 |
|
C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20191007 |
|
C13 | Notice of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13 Effective date: 20191118 |
|
C27B | Notice of submission of publications, etc. [third party observations] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C2714 Effective date: 20200203 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20200217 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200417 |
|
C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20200608 |
|
C13 | Notice of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13 Effective date: 20200622 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20200923 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20201124 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201222 |
|
C13 | Notice of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13 Effective date: 20210208 |
|
C302 | Record of communication |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C302 Effective date: 20210208 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210209 |
|
C23 | Notice of termination of proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23 Effective date: 20210329 |
|
C27B | Notice of submission of publications, etc. [third party observations] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C2714 Effective date: 20210415 |
|
C03 | Trial/appeal decision taken |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03 Effective date: 20210428 |
|
C30A | Notification sent |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012 Effective date: 20210428 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210514 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6886240 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |