JP6882192B2

JP6882192B2 - ポリオレフィンのシラン架橋のための硬化制御添加剤としてのヒドロキシル末端ｐｄｍｓ

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Publication number: JP6882192B2
Application number: JP2017556127A
Authority: JP
Inventors: バラット・チャウダリー; エイミー・ワックスマン; ピーター・シー・ドリュー; カート・ケイ・ボルツ・サード
Original assignee: ダウグローバルテクノロジーズエルエルシー
Priority date: 2015-04-30
Filing date: 2016-04-12
Publication date: 2021-06-02
Anticipated expiration: 2036-04-12
Also published as: US20180127555A1; WO2016176034A1; CN107548410B; BR112017022754A2; JP2018514620A; KR20180008487A; MX2017013605A; EP3289006A1; CA2983922A1; KR102602891B1; BR112017022754B1; US10563022B2; CN107548410A; CA2983922C

Description

本発明は、シラン官能化ポリオレフィンの架橋に関する。一態様では、本発明は、スコーチを回避するように架橋を制御することに関するものであり、一方、別の態様では、本発明は、スコーチ阻害剤としてのヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）の使用に関する。

シラン官能化ポリオレフィンはしばしば、水分に曝露することによって架橋することができる組成物及び物品を製造するために使用される。特定の場合には、ポリマーと不混和性の充填剤が組成物に組み込まれて、機能的特性（難燃性など）を付与する。非混和性の難燃性充填剤の例は、金属水和物、カーボンブラック、及びハロゲン化（オルガノハロゲンとしても知られる）化合物である。後者は、種々のハロゲン化ポリマー及びハロゲン化モノマー、塩素化パラフィンなどを含む。これらの非混和性充填剤のシラン官能化ポリオレフィンによる良好な分散性を達成するために、（必然的に存在する水の百万分率（ｐｐｍ）により）架橋が遅れる条件で溶融混合及び製造工程を実施する必要がある。水分硬化制御添加剤（スコーチ抑制剤または硬化促進剤など）の効力を評価する有効な手段は、溶融混合組成物を製造することであり、それはその後成形され、水浴中で時効処理する（様々な時間間隔で評価され、ホットクリープ測定による架橋度を有する）。

ＵＳ２０１３／０１７４４１６は多層物品を製造するためのプロセスを開示し、該物品は、絶縁層によって分離され絶縁層に結合された２つの架橋半導体層を含み、半導体層は、過酸化物架橋性オレフィンエラストマーから形成され、絶縁層はシラングラフト化オレフィン性エラストマーを含む組成物を含み、該プロセスは、（Ａ）２つの架橋半導電性層の間にシラングラフト化オレフィン性エラストマーを注入して各半導電性層と直接接触させる工程と、（Ｂ）過酸化物触媒の非存在下でシラングラフト化オレフィン性エラストマーを架橋する工程と、を含む。

ＵＳ２０１２／０１７８８６８は、ポリオレフィン、アルコキシシラン、オルガノポリシロキサン、フリーラジカル開始剤及び液体ポリマー改質剤を含む架橋性混合物を開示する。オルガノポリシロキサンは、２つ以上のヒドロキシル末端基を含む。架橋性混合物が溶融成形されると、特有の架橋組成物が形成される。液体ポリマー改質剤は、絶縁耐力を低下させることなく、溶融成形物品の可撓性を改善する。

ＵＳ２０１２／０１７８８６７は、成形後の外部熱または水分の使用を必要としないプロセスによって架橋された溶融成形品が製造されることを開示し、該プロセスは、（Ａ）（１）１つ以上の官能性末端基を含有するオルガノポリシロキサンと、（２）シラングラフト化またはシラン共重合ポリオレフィンとの架橋性混合物を形成する工程と、（Ｂ）混合物を溶融成形し、かつ部分的に架橋する工程と、（Ｃ）溶融成形品を冷却して、継続的に架橋させる工程と、を含む。架橋は、溶融成形の前もしくは間に混合物、または溶融成形品に触媒を添加することによって促進される。

ＵＳ２０１０／０１５９２０６は、（Ａ）（１）（ａ）少なくとも１つのシラン官能基を含有するポリオレフィン、及び（１）（ｂ）ヒドロキシ末端シランポリマー、または（２）ビニルシラン、ポリオレフィン、有機阻害剤、例えば過酸化物、及びヒドロキシ末端シリコーンコポリマーのブレンドを含む第１のリボン、ならびに（Ｂ）第１のリボンに担持された、触媒マスターバッチを含む第２のリボンを含み、樹脂及び触媒の均一混合物を注入成形機に搬送することを可能にするテープを開示する。

これらの開示は、ポリオレフィンのシラン架橋を促進するためのヒドロキシル末端ＰＤＭＳの使用を教示する。広範囲のヒドロキシル末端ＰＤＭＳがこれらの開示によって同定されるが、実施例は、ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンＤＭＳ−１５（Ｍｎが２，０００−３，５００ｇ／ｍｏｌ、粘度が４５−８５センチストークス（０．００００４５−０．００００８５平方メートル／グラム（ｍ^２／ｇ））、ヒドロキシル基（ＯＨ）レベルが０．９−１．２％）を使用し、及び（後者の使用は概して開示されているが）難燃剤を含有しなかった。ヒドロキシル末端ＰＤＭＳのＤＭＳ−１５グレードは、難燃性充填剤の不在下でシラン架橋を促進する。

しかしながら、これらの開示は本発明を教示していない。それらは、シラン官能化ポリオレフィンの架橋に使用するための広範なヒドロキシル末端ＰＤＭＳを開示しているが、それらは、難燃性充填剤が組成物中に存在する場合、Ｍｎ≧４，０００ｇ／ｍｏｌ、粘度≧９０ｃＰ及びヒドロキシル基含有量が０．９％以下であるヒドロキシル末端ＰＤＭＳは、驚くべきことに、Ｍｎ≦４，０００ｇ／ｍｏｌ、粘度≦９０ｃＰ及びヒドロキシル基含有量が０．９％を超えるものよりも、より多くの耐スコーチ性の組成物及び水分硬化後のより高い架橋度をもたらすことを伝えていない。すなわち、難燃性充填剤が配合物中に存在する場合、ヒドロキシル末端ＰＤＭＳの分子量（粘度）は、溶融加工性及び水分誘発架橋に影響を及ぼす。

一実施形態では、本発明は、（Ａ）溶融混合条件の下、及び（Ｂ）難燃剤の存在下で、シラン官能化ポリオレフィンのスコーチを最小化するためのプロセスであって、シラン官能化ポリオレフィンを、（１）１モル当たり≧４，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）の数平均分子量（Ｍｎ）、（２）≧９０センチポイズ（ｃＰ）の粘度、及び（３）ＰＤＭＳの重量に基づき≦０．９重量％（ｗｔ％）のヒドロキシル基含有量を有するヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と接触させる工程を含む、プロセスである。

本発明のプロセスは、ワイヤ及びケーブル用途のための組成物の調製において特に有用である。

定義
反対の記述、文脈から黙示的、または当技術分野で慣習的でない限り、すべての部及びパーセントは重量に基づくものであり、すべての試験方法は本開示の出願日現在のものである。米国特許慣行の目的上、引用された特許、特許出願または刊行物の内容は、その全体が、特に定義（本開示で明示的に提供される定義とまったく矛盾しない範囲で）及び本技術分野の一般知識に関して参照として組み込まれる（またはその同等の米国版は同様に参照により組み込まれる）。

本開示における数値範囲は近似値であり、したがって、特に明記しない限り、範囲外の値を含み得る。数値範囲には、低い値と高い値との間に少なくとも２つの単位が分離されていれば、１つの単位の増分で下限値と上限値からの及びそれらを含むすべての値が含まれる。一例として、例えば分子量などの組成、物理的または他の特性が１００から１，０００である場合、１００、１０１、１０２などのすべての個々の値、及び１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００などの部分範囲などが明示的に列挙される。１より小さい、または１より大きい分数（例えば、１．１、１．５など）を含有する値を含有する範囲について、１つの単位は、必要に応じて、０．０００１、０．００１、０．０１または０．１とみなされる。１０より小さい１桁の数字（例えば、１から５）を含有する範囲については、１つの単位は、典型的に、０．１とみなされる。これらは、具体的に意図されるものの例に過ぎず、列挙された最低値と最高値との間のすべての可能な数値の組み合わせは、本開示において明示的に述べられているとみなされるべきである。とりわけ、組成物の様々な成分の量、プロセスのパラメータなどのために、本開示内に数値範囲が提供される。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」などの用語は、それが具体的に開示されているか否かにかかわらず、追加の成分、工程または手順の存在を排除することを意図するものではない。疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用によって請求されるすべてのプロセスは、逆のことが述べられていない限り、１つ以上の追加の工程、機器または構成部品の一部、及び／または材料を含むことができる。対照的に、「本質的に〜からなる」という用語は、操作に必須ではないものを除いて、後続の引用の範囲から他の成分、工程または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていない成分、工程または手順を除外する。別段の記載がない限り、「または」という用語は、列挙されたメンバーを個別に、及び任意の組み合わせで参照する。

「組成物」などの用語は、２つ以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。

「ポリマー」等の用語は、同一または異なるタイプのモノマーを重合することにより調製された化合物を意味する。したがって、一般的な用語のポリマーは、ホモポリマーという用語を含み、通常、１つのタイプのモノマーのみから調製されたポリマー、及び以下に定義されるインターポリマーという用語を指すのに用いられる。

「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されたポリマーを意味する。この一般的な用語は、２つの異なるタイプのモノマー、及び３つ以上の異なるタイプのモノマー、例えばターポリマー、テトラポリマーなどから調製されたポリマーを指すのに通常用いられるコポリマーを含む。

「オレフィンポリマー」等の用語は、ポリマーの総重量に基づいて、重合形態で、大部分の重量％のオレフィン、例えばエチレンまたはプロピレン等を含有するポリマーを意味する。オレフィン系ポリマーの非限定的な例は、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーを含む。

「シラン官能化ポリオレフィン」等の用語は、ケイ素原子を含み、架橋部位として働くことができる基、例えばアルコキシシラン基を含むポリオレフィンを意味する。

「溶融混合条件」等の用語は、シラン官能化ポリオレフィンが溶融する温度、圧力、撹拌及び同様の考慮を意味する。これらの条件は、シラン官能化ポリオレフィンが例えば難燃性充填剤などの不混和性化合物と溶融ブレンドされる一軸または二軸押出機の操作条件によって例示される。

「周囲条件」とは、物品の周辺領域または環境の温度、圧力及び湿度を意味する。本発明の目的のために、典型的な周囲条件は、２３℃の温度、大気圧及び３０％以上の相対湿度を含む。

「難燃性充填剤の存在下」等の用語は、シラン官能化ポリオレフィンを含む組成物が、難燃性充填剤を、典型的には組成物の重量に基づき少なくとも１または２または５または１０重量％（ｗｔ％）の量で含むことを意味する。

シラン官能化ポリオレフィン
本発明の実施において使用される水分硬化性ポリマー組成物は、加水分解性シラン基を有するポリオレフィンを含む。本明細書で使用されるように、「水分硬化性」ポリマー組成物は、水の存在下で加水分解反応を受けてＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を生成してポリマー鎖間に架橋ネットワークを形成する加水分解性シラン基を有する少なくとも１つの成分を含有する組成物である。本開示では、加水分解性シラン基を有するポリオレフィンは、シラン官能化ポリエチレン、ポリプロピレンなどのシラン官能化オレフィンポリマー、及びこれらのポリマーの様々なブレンドを含む。１つ以上の実施形態では、シラン官能化オレフィンポリマーは、（ｉ）エチレン及び加水分解性シランのインターポリマー、（ｉｉ）エチレン、１つ以上のＣ_３以上のα−オレフィン及び／または不飽和エステル、ならびに加水分解性シランのインターポリマー、（ｉｉｉ）その骨格にグラフトされた加水分解性シランを有するエチレンのホモポリマー、ならびに（ｉｖ）エチレンならびに１以上のＣ_３以上のα−オレフィン及び／または不飽和エステルのインターポリマーであって、その骨格にグラフトされた加水分解性シランを有するインターポリマー、からなる群から選択され得る。例示的なα−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び１−オクテンを含む。例示的な不飽和エステルは、酢酸ビニルまたはアクリル酸またはメタクリル酸エステルである。

本明細書で使用されるポリエチレンは、エチレンのホモポリマーまたはエチレン及び少量（すなわち、５０モルパーセント（「ｍｏｌ％」）未満）の１つ以上のα−オレフィン及び／または３個〜２０個の炭素原子もしくは４個〜１２個の炭素原子を有する不飽和エステル、ならびに任意にジエンのインターポリマーである。ポリエチレンは、そのようなホモポリマー及びインターポリマーの混合物またはブレンドであってもよい。混合物が使用される場合、混合物は、その場ブレンドまたは後反応器（例えば、機械的）ブレンドのいずれかであり得る。

ポリエチレンは、同質または異質であり得る。同質ポリエチレンは典型的には、約１．５〜約３．５の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）、本質的に均一なコモノマー分布、及び示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される単一の比較的低い融点を有する。異質ポリエチレンは典型的には、３．５を超える多分散度を有し、均一なコモノマー分布を欠いている。Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量である。

本明細書での使用に好適なポリオレフィン（例えば、ポリエチレン）は、１立方センチメートル当たり０．８５０〜０．９７０グラム（ｇ／ｃｍ^３）、または０．８７０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有することができる。ポリマー密度は、ＡＳＴＭＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（「ＡＳＴＭ」）方法Ｄ７９２に従って測定される。様々な実施形態では、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン）は、１０分当たり０．０１〜２０００、０．０５〜１０００、または０．１０〜５０グラム（ｇ／１０分）の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）を有することができる。本明細書で提供されるメルトインデックスは、ＡＳＴＭ法Ｄ１２３８に従って判定される。他に記載がない限り、メルトインデックス（ａ．ｋ．ａ．、Ｉ_２）は１９０℃及び２．１６キログラム（Ｋｇ）で測定される。ポリエチレンホモポリマーを使用する場合、そのＩ_２は０．１〜１０ｇ／１０分であり得る。

本発明の実施において使用されるポリエチレンは、任意の慣用的または今後発見される条件及び技術を使用して、任意の既知または今後発見されるプロセス（高圧、溶液、スラリーまたは気相など）によって調製することができる。触媒系には、チーグラー・ナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）、フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、及び種々のシングルサイト触媒（例えば、メタロセン、幾何拘束など）が含まれる。触媒は、担体の有無にかかわらず使用することができる。

有用なポリエチレンは、高圧プロセスで製造されたエチレンの低密度ホモポリマー（ＨＰ−ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、非常に低い密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ならびにメタロセン及び幾何拘束コポリマーを含む。

高圧プロセスは、典型的にはフリーラジカル開始重合であり、管状反応器または撹拌式オートクレーブ中で行われる。管状反応器では、圧力は、平方インチ当たり２５，０００〜４５，０００ポンド（ｐｓｉ）の範囲であり、温度は、２００〜３５０℃の範囲であり得る。撹拌式オートクレーブ中で、圧力は、１０，０００〜３０，０００ｐｓｉの範囲であり得、温度は、１７５〜２５０℃の範囲内であり得る。

エチレン及び不飽和エステルから構成されるインターポリマーは周知であり、従来の高圧技術によって調製され得る。種々の実施形態では、不飽和エステルは、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、またはビニルカルボキシレートであり得る。アルキル基は、１個〜８個の炭素原子、または１個〜４個の炭素原子を有することができる。カルボキシレート基は、２個〜８個の炭素原子、または２個〜５個の炭素原子を有することができる。エステルコモノマーに起因するインターポリマーの部分は、インターポリマーの重量に基づき５〜５０重量％（ｗｔ％）未満の範囲、または１５〜４０ｗｔ％の範囲であり得る。

アクリレート及びメタクリレートの例は、エチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、及び２−エチルヘキシルアクリレートを含むが、これらに限定されない。カルボン酸ビニルの例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びブタン酸ビニルを含むが、これらに限定されない。エチレン／不飽和エステルインターポリマーのメルトインデックスは、０．５〜５０ｇ／１０分の範囲、または２〜２５ｇ／１０分の範囲であり得る。

ＶＬＤＰＥ及びＵＬＤＰＥは典型的には、エチレンと３個〜１２個の炭素原子または３個〜８個の炭素原子を有する１以上のα−オレフィンとのコポリマーである。ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥの密度は、０．８７０〜０．９１５ｇ／ｃｍ^３の範囲であり得る。ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥのメルトインデックスは、０．１〜２０ｇ／１０分、または０．３〜５ｇ／１０分の範囲であり得る。エチレン以外のコモノマー（複数可）に起因するＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥの部分は、コポリマーの重量に基づき１〜４９ｗｔ％、または１５〜４０ｗｔ％の範囲であり得る。

第３のコモノマー、例えば別のα−オレフィンまたはエチリデンノルボルネン、ブタジエン、１，４−ヘキサジエンもしくはジシクロペンタジエンなどのジエンを含むことができる。エチレン／プロピレンコポリマーは概してＥＰＲと称され、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーは概してＥＰＤＭと称される。第３のコモノマーは、インターポリマーの重量に基づき１〜１５ｗｔ％、または１〜１０ｗｔ％の量で存在し得る。様々な実施形態において、インターポリマーは、エチレンを含む２つまたは３つのモノマータイプを含み得る。

ＬＬＤＰＥは、直鎖状でもあるが、概して、０．９１６〜０．９２５ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、及びＭＤＰＥを含み得る。ＬＬＤＰＥは、エチレンと、３個〜１２個の炭素原子、または３個〜８個の炭素原子を有する１以上のα−オレフィンとのコポリマーであり得る。メルトインデックスは、１〜２０ｇ／１０分、または３〜８ｇ／１０分の範囲であり得る。

いずれのポリプロピレンもこれらの組成物に使用され得る。例は、プロピレンのホモポリマー、プロピレンと他のオレフィンとのコポリマー、ならびにプロピレン、エチレン、及びジエン（例えば、ノルボルナジエン及びデカジエン）のターポリマーを含む。さらに、ポリプロピレンは、ＥＰＲまたはＥＰＤＭのような他のポリマーと分散またはブレンドすることができる。好適なポリプロピレンは、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）及び熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）を含む。ポリプロピレンの例は、ポリプロピレンハンドブック：Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，３−１４，１１３−１７６（Ｅ．Ｍｏｏｒｅ，Ｊｒ．ｅｄ．，１９９６）に記載される。

シラン官能化ポリオレフィンの形成に使用するのに好適な加水分解性シランモノマーは、オレフィン（例えば、エチレン）と効果的に共重合するか、またはオレフィン（例えば、エチレン）ポリマーにグラフトし架橋する任意の加水分解性シランモノマーであり得る。次の式で記述されているものは一例である。

式中、Ｒ’は水素原子またはメチル基であり、ｘは０または１であり、ｎは１〜１２を包含する整数であり、好ましくは１〜４の整数であり、各Ｒ’’は独立して、１個〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）のような加水分解性有機基、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アラルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ）、１個〜１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基（例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロパノイルオキシ）、アミノもしくは置換アミノ基（アルキルアミノ、アリールアミノ）、または１個〜６個を包含する炭素原子を有する低級アルキル基であり、但し、３個のＲ’’基のうちの１個以下がアルキルである。このようなシランは、高圧プロセスのような反応器内でエチレンと共重合させることができる。このようなシランはまた、好適な量の有機過酸化物の使用によって好適なエチレンポリマーにグラフトされてもよい。好適なシランは、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニルまたはガンマ（メタ）アクリロキシアリル基などのエチレン性不飽和ヒドロカルビル基、及び例えばヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシ、またはヒドロカルビルアミノ基などの加水分解性基を含む不飽和シランを含む。加水分解性基の例は、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロプリオニルオキシ、及びアルキルまたはアリールアミノ基を含む。好ましいシランは、ポリマーにグラフとされまたは他のモノマー（エチレン及びアクリレートなど）と反応器内で共重合され得る不飽和アルコキシシランである。これらのシラン及びそれらの調製方法は、ＭｅｖｅｒｄｅｎらのＵＳＰ５，２６６，６２７にさらに詳しく記載されている。好適な加水分解性シランモノマーは、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）、ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）、ビニルトリアセトキシシラン、及びガンマ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランを含むが、これらに限定されない。

シラン官能化ポリオレフィンを製造するためのポリオレフィン中の加水分解性シラン基の導入は、公知または今後発見される任意の共重合またはグラフト技術を用いて達成することができる。一例として、加水分解性シランモノマーは、ポリオレフィンと不飽和アルコキシシラン（例えば、ビニルトリメトキシシラン）及び過酸化物（例えば、ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ））とを組み合わせることによってポリオレフィンにグラフトさせることができる。使用するポリマー及び過酸化物（開始剤）に応じた適切な温度で、二軸スクリュー押出機またはＢｕｓｓニーダー中での溶融ブレンドを含む、加水分解性シランモノマーをポリオレフィンにグラフトするために、任意の従来の方法を使用することができる。一定時間（例えば、１〜３０分間）混合した後、混合物を高温及び高めの温度（例えば、１６０℃〜２２０℃）で押出することができる。共重合またはグラフトのいずれであれ、反応に用いられる不飽和加水分解性シランモノマーの量は、ポリオレフィンと不飽和加水分解性シランモノマーとの合計重量に基づき０．５〜１０ｗｔ％、１〜５ｗｔ％、または１〜３ｗｔ％の範囲であり得る。加水分解性シランモノマーのポリオレフィンへの組み込みは、（１）シラン官能化ポリオレフィンが配合物中で使用される前に、または（２）ポリオレフィンが配合物中に含まれた後、例えば組成物がビニルシラン、ポリオレフィン、有機開始剤及びヒドロキシ末端シリコーンポリマーのブレンドを含む実施形態のいずれかで達成され得る。一実施形態では、加水分解性シラン基は、ケーブル押出中に使用する前に化合物またはグラフト化ポリオレフィンを最初に調製することを必要とせずに、ケーブル押出プロセスの一部として一工程でポリオレフィン、過酸化物及び他の成分と溶融ブレンドし得る。

加水分解性シラン基を有する商業的に入手可能なポリオレフィンの例は、高圧反応器を用いて調製された１．５ｗｔ％のビニルトリメトキシシランと共重合されたエチレンであり、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能なＳＩ−ＬＩＮＫ（商標）ＤＦＤＡ−Ａ５４５１である。

ポリオレフィンは、シラン官能化オレフィンポリマーと、シラン官能化されていない１つ以上の他のポリオレフィンとのブレンドを含むこともできる。

様々な実施形態では、加水分解性シラン基を有するポリオレフィンは、組成物の重量に基づき少なくとも３０ｗｔ％、少なくとも５０ｗｔ％、または少なくとも７０ｗｔ％の量で架橋性ポリマー組成物中に存在し得る。いくつかの実施形態では、加水分解性シラン基を有するポリオレフィンは、組成物の重量に基づき３５〜９５ｗｔ％、３５〜９０ｗｔ％、または３５〜７５ｗｔ％の範囲の量で存在し得る。

ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）
本発明の実施において使用されるヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）は、各基Ｒがメチルである式Ｒ_２ＳｉＯの単位を含む。好ましい実施形態では、ポリジメチルシロキサンは、以下の式であり、

式中、Ｍｅはメチルであり、ｎは数平均分子量（Ｍｎ）を４０００以上（≧）のＰＤＭＳに付与するのに十分な数である。ｎの上限値は、典型的に、１００，０００、または１０，０００、または１，０００、または５００以下である。そのようなポリジメチルシロキサンは、例えばＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃからのヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンとして商業的に入手可能である。

一実施形態では、本発明の実施に使用されるＰＤＭＳは、数平均分子量（Ｍｎ）が４，０００、または１５，０００、または３５，０００、または７０，０００以上（≧）であり、典型的にＭｎが５００，０００、または４００，０００、または３００，０００、または２００，０００以下（≦）である。

一実施形態では、本発明の実施において使用されるＰＤＭＳは、粘度が９０または５００または７００または１，５００以上（≧）のセンチポイズ（ｃＰ）であり、典型的には粘度が５００，０００、または４００，０００、または３００，０００、または２００，０００以下（≦）のｃＰである。

一実施形態では、本発明の実施において使用されるＰＤＭＳは、ＰＤＭＳの重量に基づき０．９、または０．６、または０．３、または０．１以下（≦）及び０超、あるいは０．０１、または０．０２、または０．０３、または０．０４以上（≧）の重量％（ｗｔ％）のヒドロキシル基含有量を有する。

Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定され、粘度は、ＵＳＰ５，１３０，０４１に記載されているように、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ粘度計（ＭｏｄｅｌＬＶＦ，ＳｐｉｎｄｌｅＮｏ．４を毎分１２回転（ｒｐｍ）で）を用いて測定される。ヒドロキシル基含有量は、^１ＨＮＭＲ分光法またはＭａｌａｙｓｉａｎＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．４，Ｎｏ．２，ｐ５２−６１，２００９及びＥｕｒｏｐｅａｎＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．４９，２２８−２３４（２０１３）で使用される手法に類似の他の分析技術によって測定される。

好適なヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンの非限定的な例は、これらに限定されないが、いずれもＧｅｌｅｓｔ，ＩｎｃからのＤＭＳ−Ｓ４５（数平均分子量（Ｍｎ）が１モル当たり１１０，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）、粘度が５０，０００ｃＰ、−ＯＨレベルが０．０３％）、ＤＭＳ−Ｓ２７（Ｍｎが１８，０００ｇ／ｍｏｌ、粘度が７００〜８００ｃＰ、−ＯＨレベルが０．２％）、及びＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇからのＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＯＨＸ−４０００（粘度が２，０００ｃＰ、ＷＯ２００７／０５３０５１に報告されるシラノール含有量が０．１５％）を含む。いくつかの実施形態では、多官能性オルガノポリシロキサンは、Ｍｅ−ＳｉＯ_３／２またはＳｉＯ_４／２基（シリコーン化学の当業者にはＴまたはＱ基として知られている）によって付与されるような分枝を含む。

本開示の実施に使用されるＰＤＭＳの量は、ポリマー、アルコキシシラン、ＰＤＭＳ、処理条件または反応器条件、最終用途、及び類似の要因の性質に応じて大きく変動し得るが、典型的にはシラン官能化ポリオレフィン、難燃剤及びＰＤＭＳの合計重量に基づき少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１重量％が使用される。利便性、ポリマー受容性及び経済性の考慮は、本開示の実施において使用されるＰＤＭＳの最大量に対する主な制限の一部であり、典型的にはＰＤＭＳの最大量は、シラン官能化ポリオレフィン、難燃剤及びＰＤＭＳの合計重量に基づき１５重量％を超えず、好ましくは７重量％を超えない。

難燃剤
本組成物は、２２℃で固体または液体のいずれかである難燃剤（ＦＲ）を含む。あるＦＲが存在する本発明の実施形態の実施には、広範囲のＦＲのいずれも使用することができ、これらには、限定されないが、金属水和物、カーボンブラック、ハロゲン化化合物（臭素化難燃剤を含むが、これに限定されない）、無機相乗剤（三酸化アンチモンなど）、窒素及び／またはリン系ハロゲンフリー化合物、エポキシ化ノボラック樹脂、ならびにこのようなＦＲの２つ以上の混合物を含む。代表的な無機ＦＲは、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、各種リン化合物、臭化アンモニウム、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、硫酸バリウム、シリコーン、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、膨張性化合物、カーボンブラック、膨張黒鉛、及びそれらの混合物を含む。ＦＲは、シラン、脂肪酸などの様々な表面コーティングまたは処理を含むことができる。

一実施形態では、難燃剤は、限定されないが、例えば塩化パラフィンなどのハロゲン化炭化水素、ペンタブロモトルエンなどのハロゲン化芳香族化合物、デカブロモジフェニルオキシド、デカブロモジフェニルエタン、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）、デクロランプラス、及び他のハロゲン含有難燃剤のような１つ以上のハロゲン化有機化合物を含む。当業者は、組成物の所望の性能に応じて適切なハロゲン剤を認識し、選択する。

一実施形態では、難燃剤は、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（ＲＤＰ）、ビス（ジフェニルホスフェート）（ＢＤＰ）、ビスフェノール−Ａビス（ジフェニルホスフェート）（ＢＰＡＤＰ）、アルミニウム三水和物または三水酸化物（ＡＴＨ）、窒素／リン系ハロゲンフリー難燃剤、及びエポキシ化ノボラック樹脂から選択される少なくとも１つの化合物を含む。ＢＰＡＤＰ及びＲＤＰは、それぞれＡｄｅｋａＰａｌｍａｒｏｌｅ及びＳｕｐｒｅｓｔａから商業的に入手可能である。好適な窒素／リン系ハロゲンフリー難燃剤の非限定的な例は、ＡＤＫＳＴＡＢＦＰ−２１００Ｊの名称でＡｄｅｋａＰａｌｍａｒｏｌｅから入手可能なＦＰ−２１００Ｊ（ピロリン酸ピペラジン）である。本明細書で使用される「エポキシ化ノボラック樹脂」は、有機溶媒中のエピクロロヒドリンとフェノールノボラックポリマーとの反応生成物である。一実施形態では、エポキシ化ノボラック樹脂は、以下の構造（ＩＩ）を有する。

式中、ｎは１〜約１０００の整数である。

一実施形態では、組成物は、エポキシ化ノボラック樹脂を、下限０．０１ｗｔ％または０．１ｗｔ％または０．５ｗｔ％、及び上限２０ｗｔ％または１０ｗｔ％または８ｗｔ％の量で含む。エポキシ化ノボラック樹脂は、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能である。

一実施形態では、組成物中に存在する全難燃剤は、組成物の総重量に基づき１ｗｔ％〜８０ｗｔ％、または１０ｗｔ％〜７０ｗｔ％である。「全難燃剤」という用語は、組成物中に存在するすべての難燃剤（複数可）の重量％の合計である。

一実施形態では、難燃剤は、膨張性難燃剤である。

充填剤及び添加剤
本発明の組成物、すなわち、シラン官能化オレフィンポリマー及びヒドロキシル末端ＰＤＭＳを含有する組成物はまた、上記の難燃剤に加えて、１つ以上の充填剤及び／または添加剤を含むことができる。充填剤が存在する場合、それは、シラン架橋オレフィンポリマーの電気的及び／または機械的特性の許容できないほど大きな劣化を引き起こす量で存在すべきではない。典型的には、存在する充填剤の量は、ポリマーの重量に基づき２〜８０重量％、好ましくは５〜７０重量％（ｗｔ％）である。代表的な充填剤は、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、大理石ダスト、セメントダスト、長石、シリカまたはガラス、ヒュームドシリカ、シリケート、アルミナ、酸化チタン、ガラス微小球、チョーク、雲母、粘土、ウォラストナイト、アンモニウムオクタモリブデート、カオリン粘土、水酸化マグネシウム、及びカーボンブラックを含む。充填剤は、難燃性を有していてもいなくてもよい。充填剤が存在する本発明の好ましい実施形態では、充填剤は、シラン硬化反応を妨害し得る充填剤の傾向を防止または遅延させる材料でコーティングされる。ステアリン酸は、そのような充填剤コーティングの例である。充填剤及び触媒は、所望されない相互作用及び反応を回避するように選択され、この選択は、当業者の技量の範囲内である。

本発明の組成物は、他の添加剤、例えば抗酸化剤（例えばヒンダードフェノール、例えばＩＲＧＡＮＯＸ．ＴＭ１０１０、ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓの登録商標）、ホスファイト（例えば、ＩＲＧＡＦＯＳ．ＴＭ１６８、ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓの登録商標）、ＵＶ安定剤、粘着付与剤、光安定剤（ヒンダードアミンのような）、可塑剤（ジオクチルフタレートまたはエポキシ化大豆油など）、熱安定剤、離型剤、粘着付与剤（炭化水素粘着付与剤など）、ワックス（例えば、ポリエチレンワックス）、加工助剤（例えば、油、ステアリン酸のような有機酸、有機酸の金属塩）、架橋剤（例えば、過酸化物またはシラン）、本発明の組成物の所望の物理的または機械的特性を妨害しない範囲の着色料または顔料、及び他の難燃剤添加物を含有し得る。上記の添加剤は、当業者に知られている官能的に同等の量で、概して組成物の総重量に基づき約６５重量％までの量で使用される。

配合及び硬化
本発明の実施に使用される組成物は、個々の成分及び添加剤を単にドライブレンドまたは溶融ブレンドすることによって製造することができる。便宜上、成分のいくつかは、溶融加工などによりマスターバッチに予め混合してもよい。このようなマスターバッチは、成分の均一な分散を助け、エンドユーザの施設でブレンドする必要のある成分の数を最小にするのに役立つ。

本発明の実施において使用されるシラン官能化ポリマーは、好ましくは縮合触媒（「水分硬化」触媒としても知られている）の存在下で、水（水分）との接触または曝露によって硬化させることができる。好適な触媒には、ジブチルスズジラウレート、オクタン酸第一スズ、酢酸第一スズ、ナフテン酸鉛及びオクタン酸亜鉛のような金属カルボン酸塩、テトラブチルチタネートのようなチタンエステル及びキレートのような有機金属化合物、エチルアミン、ヘキシルアミン、及びピペリジンのような有機塩基、ならびに鉱酸及び脂肪酸などの酸を含む。周囲硬化系または加速硬化系は、典型的には、芳香族スルホン酸のような速効性縮合触媒を使用する。好ましい触媒は、ジブチルスズジラウレート、ジブチルジメトキシスズ、ジブチルスズビス（２，４−ペンタンジオネート）、オクタン酸第一スズのような有機スズ化合物、及び芳香族スルホン酸である。このような水分硬化縮合触媒及び触媒系は、容易に商業的に入手可能である。マスターバッチ形態の好適な商業的触媒の例としては、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製のＤＦＤＢ５４８０ＮＴ（スズ触媒系）、ＤＦＤＡ５４８８ＮＴ（高速周囲硬化触媒マスターバッチ）、またはＢｏｒｅａｌｉｓＡＭＢＩＣＡＴ（商標）系ＬＥ４４７６を含むが、これらに限定されない。

本開示の実施において使用される架橋触媒の最小量は、触媒量である。典型的には、この量は、シラン官能化ポリオレフィン及び触媒の合計重量の少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．０２重量％、より好ましくは少なくとも０．０３重量％（ｗｔ％）である。ポリマーを架橋するために使用される架橋触媒の最大量に対する唯一の限界は、経済性及び実用性（例えば、リターンの減少）によって課されるものであるが、典型的には一般的最大値は、５ｗｔ％未満、好ましくは３ｗｔ％未満、及びより好ましくは２ｗｔ％未満のポリマー及び触媒の合計重量を含む。

水分硬化は、蒸気チャンバ、連続蒸気加硫トンネル、温水サウナ、または単に空気（常温硬化）に曝露することあるいは他の好都合な手段によって行うことができる。

本発明の組成物は、当該技術分野で公知の任意の好適な手段によって組立品に加工することができる。例えば、組成物は、カレンダリング、ブローイング、キャスティングまたは（共）押出プロセスなどの公知のプロセスによって、フィルムまたはシートまたは多層構造体の１つ以上の層に加工することができる。射出成形、圧縮成形、押出成形またはブロー成形部品もまた、本発明の組成物から調製することができる。代替的に、組成物は、発泡体もしくは繊維に加工されるか、またはジャケット及び断熱材のようなワイヤ及びケーブルコーティングに押出される。

試験方法
ＵＳＰ５，１３０，０４１に記載されているように、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ粘度計（ＭｏｄｅｌＬＶＦ、スピンドルＮｏ．４、１２ｒｐｍで）を用いて２５℃での粘度を測定する。

ヒドロキシル含有量は、^１ＨＮＭＲ分光法またはＭａｌａｙｓｉａｎＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．４，Ｎｏ．２，ｐ５２−６１，２００９及びＥｕｒｏｐｅａｎＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ，Ｖｏｌ．４９，２２８−２３４（２０１３）で使用される手法に類似の他の分析技術によって判定される。

Ｍｎは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。

ＡｌｐｈａＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＲｈｅｏｍｅｔｅｒＭＤＲｍｏｄｅｌ２０００ユニットを使用して、組成物について移動ダイレオメーター（ＭＤＲ）分析を実施する。試験は、ＡＳＴＭ手順Ｄ５２８９「ＳｔａｎｄａｒｄＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄｆｏｒＲｕｂｂｅｒ − ＰｒｏｐｅｒｔｙＶｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎＵｓｉｎｇＲｏｔｏｒｌｅｓｓＣｕｒｅＭｅｔｅｒｓ」に基づいている。ＭＤＲ分析は、６グラムの材料を使用して行われる。試料は、０．５度のアーク振動で１８２℃で試験する。ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（商標）混合ボウルからの直接的な材料を、ｔｓ０．１（開始時／初期値よりもトルクが０．１ポンド（ｌｂ）増加するまでの時間）で評価し、「時効処理されていない組成物」のトルクの開始／初期値について評価して、押出条件（「スコーチ」）での早期架橋に対する耐性について試験する。厚さ７５ミルの成形試験片を９０℃の水浴中で２４時間硬化させ、続いてＭＤＲで試験する。トルクの開始／初期値は、「９０℃の水浴中で２４時間後の最終水分架橋」の尺度として使用される。厚さ７５ミルの成形試験片も、２３℃及び５０％相対湿度（ＲＨ）で８週間時効処理され、その後ＭＤＲで試験される。トルクの開始／初期値は、その期間中の時効処理されていない組成物の開始／初期トルクの増加と同様に、「２３℃及び５０％ＲＨでの８週間後の貯蔵安定性」の尺度として使用される。

材料
ＳＩ−ＬＩＮＫ（商標）ＤＦＤＡ−５４５１はＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能な架橋性エチレン−シランコポリマーである。

ＳＡＹＴＥＸ（商標）８０１０は、Ａｌｂｅｍａｒｌｅから入手可能なエタン−１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）である。

ＭＩＣＲＯＦＩＮＥ（商標）ＡＯ９は、ＧｒｅａｔＬａｋｅｓ（ＣｈｅｍｔｕｒａＧｒｏｕｐ）から入手可能な標準グレードの三酸化アンチモンである。

ＭｉｓｔｒｏｎＺＳＣは、オフホワイト、ＬｕｚｅｎａｃＡｍｅｒｉｃａから入手可能な高純度、板状、非常に細かいタルクである。

ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０ＦＦは、ＢＡＳＦから入手可能なブチル−４−ヒドロシンナメート））メタンである。

ＤＦＤＡ−５４８１ＮＴは、ＳＩ−ＬＩＮＫ（商標）ポリエチレンＤＦＤＡ−５４５１などの水分硬化エチレン−シランコポリマーとともに使用するために開発されたシラノール縮合触媒マスターバッチである。ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能である。

ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ２００ＰＤＭＳ、６０，０００ＣＳＴ（ヒドロキシル末端化されていない）：６０，０００ｃＰの粘度及び８２，０７０のＭｎ。

ＤＭＳ−Ｓ１５は、Ｇｅｌｅｓｔ、Ｉｎｃから入手可能な０．９〜１．２％のヒドロキシル含有量、４５〜８５ｃＰの粘度、及び２，０００〜３，５００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するヒドロキシル末端ＰＤＭＳである。

ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＯＨＸ−４０００は、０．１５％のシラノール含有量及び２，０００ｃＰの粘度を有するヒドロキシル末端ＰＤＭＳである。

ＤＭＳ−Ｓ４５は、Ｇｅｌｅｓｔ、Ｉｎｃから入手可能な０．０３％のヒドロキシル含有量、５０，０００ｃＰの粘度、及び１１０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するヒドロキシル末端ＰＤＭＳである。

ＤＭＳ−Ｓ２７は、Ｇｅｌｅｓｔ、Ｉｎｃから入手可能な０．２％のヒドロキシル含有量、７００〜８００ｃＰの粘度、及び１８，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有するヒドロキシル末端ＰＤＭＳである。

プロトコル
約４００グラムの各組成物を以下のように製造する。３−ＰｉｅｃｅＤｅｓｉｇｎ、３５０ミリリットル（ｍＬ）の容量及びカムロータを備えたＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（商標）Ｐｒｅｐ−Ｍｉｘｅｒに、必要量のＳＩ−ＬＩＮＫ（商標）ＤＦＤＡ−５４５１エチレン−シランコポリマーの半分が充填され、１分当たり２５回転（ｒｐｍ）及び１２５℃の設定温度で２〜３分間フラックスした。次に、以下の固体成分を２５ｒｐｍ及び１２５℃の設定温度で、示された順序でゆっくりと添加し、次の成分が充填される前に取り込まれるようにそれぞれについてさらに１〜２分を要する：ＳＡＹＴＥＸ（商標）８０１０（臭素化難燃性充填剤）、ＭＩＣＲＯＦＩＮＥ（商標）ＡＯ９（三酸化アンチモン難燃性相乗充填剤）及びＭｉｓｔｒｏｎＺＳＣ（タルク充填剤）。ヒドロキシル末端ＰＤＭＳを使用する場合は、それをＭｉｓｔｒｏｎＺＳＣ（タルク充填剤）の充填と同時に添加し、混合器を２５ｒｐｍ及び１２５℃の設定温度で１〜２分間運転する。次に、ＳＩ−ＬＩＮＫ（商標）ＤＦＤＡ−５４５１エチレン−シランコポリマーの残りをＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０ＦＦ（抗酸化剤）と一緒に添加し、ブレンドを４０ｒｐｍ及び１２５℃の設定温度でさらに５分間混合する。シラノール縮合触媒マスターバッチ（ＤＦＤＡ−５４８１ＮＴ）を最後に混合器に充填し、全体の組成物を４０ｒｐｍ及び１２５℃の設定温度でさらに３分間操作する。

混合後、組成物を混合器から取り出し、冷間プレスして薄いシートとし、直ちに圧縮成形する（厚さ７５ミル）。成形条件は、１５０℃で６分間である（平方インチ当たり５００ポンド（ｐｓｉ）で６分間、続いて２５００ｐｓｉで３分間、３０℃で２５００ｐｓｉで冷却した後に取り出す）。

成形されたシートは、２３℃及び相対湿度５０％の水で、様々な時間の長さにわたって硬化される。

組成物及び試験結果を以下の表に報告する。

本発明の実施例（実施例１及び実施例２）は、比較例（ＣＥ１、ＣＥ２及びＣＥ３）でのそれぞれ１．５、２．０及び２．０とは対照的に、押出条件（１８２℃）においてより高いｔｓ０．１（分）値（それぞれ３．７及び３．２）で証明されるように改善されたスコーチ耐性（すなわち、より低い架橋度）を報告する。しかしながら、驚くべきことに、実施例１及び実施例２はより高い最終硬化を報告する（２．６ｌｂｉｎ．対２．１ｌｂｉｎ．及び２．２ｌｂｉｎ．）。さらに、実施例１及び実施例２の試料はまた、時効処理後のより低いトルクでより良好な貯蔵安定性を呈し、そして時効処理されていない試料と比較してトルクの増加がより低い。
また、本願は、特許請求の範囲に記載の発明に関するものであるが、他の態様として以下も包含し得る。
＜１＞（Ａ）溶融混合条件の下、及び（Ｂ）難燃剤の存在下で、シラン官能化ポリオレフィンのスコーチを最小化するためのプロセスであって、前記シラン官能化ポリオレフィンを、（１）１モル当たり≧４，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）の数平均分子量（Ｍｎ）、（２）≧９０センチポイズ（ｃＰ）の粘度、及び（３）ＰＤＭＳの重量に基づき≦０．９重量％（ｗｔ％）のヒドロキシル基含有量を有する、ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と接触させる工程を含む、プロセス。
＜２＞（Ａ）溶融混合条件の下、（Ｂ）難燃剤の存在下、及び（Ｃ）ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）の存在下で、シラン官能化ポリオレフィンのスコーチを最小化するためのプロセスにおいて、改善が、（１）１モル当たり≧４，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）の数平均分子量（Ｍｎ）、（２）≧９０センチポイズ（ｃＰ）の粘度、及び（３）ＰＤＭＳの重量に基づき≦０．９重量％（ｗｔ％）のヒドロキシル基含有量を有するＰＤＭＳを使用することを含む、プロセス。
＜３＞前記シラン官能化ポリオレフィンは、シラン官能化ポリエチレンまたはポリプロピレンである、上記＜１＞及び＜２＞のいずれか１項に記載のプロセス。
＜４＞前記ポリエチレンまたはポリプロピレンは、アルコキシシラン基で官能化されている、上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のプロセス。
＜５＞前記難燃剤は、金属水和物、カーボンブラック、ハロゲン化化合物、窒素及び／またはリン系ハロゲンフリー化合物、及びエポキシ化ノボラック樹脂のうちの少なくとも１つである、上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のプロセス。
＜６＞前記難燃剤は、ハロゲン化化合物を含む、上記＜５＞に記載のプロセス。
＜７＞前記シラン官能化ポリオレフィンを架橋触媒と接触させることをさらに含む、上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のプロセス。
＜８＞前記ＰＤＭＳが、前記シラン官能化ポリオレフィン、難燃剤及び前記ＰＤＭＳの合計重量に基づき０．５〜１５重量％の量で存在する、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のプロセス。

Claims

（Ａ）溶融混合条件の下、及び（Ｂ）難燃剤の存在下で、シラン官能化ポリオレフィンのスコーチを最小化するためのプロセスであって、
前記シラン官能化ポリオレフィンを、（１）１モル当たり≧４，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）の数平均分子量（Ｍｎ）、（２）≧９０センチポイズ（ｃＰ）の粘度、及び（３）ＰＤＭＳの重量に基づき≦０．９重量％（ｗｔ％）のヒドロキシル基含有量を有する、ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と接触させる工程を含み、
前記難燃剤が組成物中に存在し、前記シラン官能化ポリオレフィン、前記難燃剤及び前記ＰＤＭＳを含む前記組成物中に存在する全難燃剤は、前記組成物の総重量に基づき１０ｗｔ％〜７０ｗｔ％である、プロセス。
（Ａ）溶融混合条件の下、（Ｂ）難燃剤の存在下、及び（Ｃ）ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）の存在下で、シラン官能化ポリオレフィンのスコーチを最小化するためのプロセスにおいて、
改善が、（１）１モル当たり≧４，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）の数平均分子量（Ｍｎ）、（２）≧９０センチポイズ（ｃＰ）の粘度、及び（３）ＰＤＭＳの重量に基づき≦０．９重量％（ｗｔ％）のヒドロキシル基含有量を有するＰＤＭＳを使用することを含み、
前記難燃剤が組成物中に存在し、前記シラン官能化ポリオレフィン、前記難燃剤及び前記ＰＤＭＳを含む前記組成物中に存在する全難燃剤は、前記組成物の総重量に基づき１０ｗｔ％〜７０ｗｔ％である、プロセス。
前記シラン官能化ポリオレフィンは、シラン官能化ポリエチレンまたはポリプロピレンである、請求項１〜２のいずれか１項に記載のプロセス。
前記ポリエチレンまたはポリプロピレンは、アルコキシシラン基で官能化されている、請求項３に記載のプロセス。
前記難燃剤は、金属水和物、カーボンブラック、ハロゲン化化合物、窒素及び／またはリン系ハロゲンフリー化合物、及びエポキシ化ノボラック樹脂のうちの少なくとも１つである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のプロセス。
前記難燃剤は、ハロゲン化化合物を含む、請求項５に記載のプロセス。
前記シラン官能化ポリオレフィンを架橋触媒と接触させることをさらに含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のプロセス。
前記ＰＤＭＳが、前記シラン官能化ポリオレフィン、難燃剤及び前記ＰＤＭＳの合計量に基づき０．５〜１５重量％の量で存在する、請求項１〜７のいずれか１項に記載のプロセス。