JP6877142B2 - 芳香族化合物の水素化方法 - Google Patents
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Description
芳香族モノアミン、例えばアニリン、トルイジンの異性体、キシリジンの異性体、1−又は2−アミノナフタレン、ベンジジン及び置換ベンジジン、芳香族ジアミン、例えばフェニレンジアミンの異性体(o−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン)、トルイレンジアミンの異性体、例えば2,4−ジアミノトルエン、2,6−ジアミノトルエン、2,3−ジアミノトルエン、2,5−ジアミノトルエン、3,4−ジアミノトルエン、3,5−ジアミノトルエン、ジアミノナフタレンの異性体、例えば1,5−ジアミノナフタレン、メタ−キシレンジアミン(MXDA)、ビス−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−メタン、及びビス−(4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル)−メタン、芳香族モノカルボン酸及びジカルボン酸、及びそれらのエステル、例えば安息香酸、フタル酸の異性体並びにそのエステル、好ましくはそのメチルエステル、芳香族アミノカルボン酸及びそのエステル、例えばアントラニル酸、芳香族アルコール、例えばフェノール及びビスフェノールA、並びに芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシロールの異性体、インデン、テトラリン及びナフタレン。
実施例
実施例1
担体としてAl2O3上の多様な触媒活性金属を、トルエンジアミン(TDA)をメチルジアミノシクロヘキサン(MDACH)に水素化する場合の本発明による方法において試験し、転化率及び選択率を測定した。本発明による反応条件を次に記載する:
使用材料:ジオキサン(25質量%の溶液)に溶かしたTDA(80:20の質量比での2,4−TDAと2,6−TDAとの異性体混合物)、温度=170℃、水素圧=140bar、触媒量=使用材料1ml当たり20mg。この反応をオートクレーブ中で実施した。
触媒活性金属のルテニウムを、多様な担体材料上で、トルエンジアミン(TDA)をメチルジアミノシクロヘキサン(MDACH)に水素化する際に試験し、転化率及び選択率を測定した。
硝酸ニトロシルRu(III)溶液(Heraeus社)30.51gをメスシリンダに装入し、VE水で37.5mlの全体積まで満たす。その後、酸化ジルコニウム粉末(D9-89、BASF、BET表面積:78m2/g、細孔容積:0.84ml/g、細孔容積分布:マクロ孔68%、メソ孔32%)50gをセラミック製シャーレに装入し、この溶液を添加しかつ均質に混合する。引き続き、この粉末を、循環空気乾燥庫中で120℃で16時間乾燥し、200℃で2時間空気中で焼成する。次いで、この粉末を回転管炉中で、初めは20分間N2 40l/hでパージし、次いで90分間還元する(水素3l/h及び窒素53l/h)。室温に冷却後に水素を止め、窒素約60l/hでパージする。不動態化のために、まず窒素60lh/及び空気1l/hを添加し、次いで空気量を10l/hにまでゆっくりと高める(窒素0l/h)。この場合、触媒が35℃より高く温まらないように留意しなければならない。こうして製造された活性材料は、Ru 10質量%及びZrO2 90質量%である。
この比較例では、トルエンジアミン(TDA)をメチルジアミノシクロヘキサン(MDACH)に水素化する際に、ガンマ−酸化アルミニウム担体材料上の1質量%のルテニウムを含む触媒の失活を試験し、転化率及び選択率を測定した。反応条件を次に示す:
使用材料:ジオキサン(25質量%の溶液)に溶かしたTDA(80:20の質量比での2,4−TDAと2,6−TDAとの異性体混合物)、温度=170℃、水素圧=190bar、触媒空間速度=0.5kg使用材料・L触媒 -1・h-1、空塔速度44m/h。
ZrO2上の1質量%のRuの固定床触媒の製造
ZrO2押出成形物(Φ3mm、NorPro社のSZ 31108、表面積:73m2/g、細孔容積:0.30ml/g、細孔容積分布:マクロ孔6%、メソ孔94%)238gに、浸漬ドラム中で、VE水35mlで希釈したニトロシル硝酸Ru(III)溶液(希硝酸中の15.95質量%のニトロシル硝酸Ru(III)(Heraeus社))19.81gを吹き付ける。その後、この押出物を空気循環乾燥庫中で120℃で16時間乾燥し、引き続きマッフル炉中で180℃で2時間焼成する。この触媒を、次いで200℃で2時間(H2 4l/h;N2 40l/h)初めて還元し、室温で空気10体積%とN2 90体積%との混合物で1時間不動態化する。こうして製造された活性材料は、Ru1質量%及び酸化ジルコニウム99質量%を含む。
この本発明による実施例の場合に、比較例3による反応を実施し、この場合、実施例2において例示的に製造が示された、酸化ジルコニウム担体材料上の1質量%のルテニウムを含む触媒を使用した。反応条件を次に示した:
使用材料:ジオキサン(25質量%の溶液)に溶かしたTDA(80:20の質量比での2,4−TDAと2,6−TDAとの異性体混合物)、温度=170℃、水素圧=190bar、触媒空間速度=0.1kg使用材料・L触媒 -1・h-1、空塔速度44m/h。
この本発明による実施例の場合に、比較例3による反応を実施し、この場合、実施例2において例示的に製造が示された、酸化ジルコニウム担体材料上の1質量%のルテニウムを含む本発明による触媒を使用した。反応条件を次に示した:
使用材料:メチルジアミノシクロヘキサン(15質量%の溶液)に溶かしたTDA(80:20の質量比での2,4−TDAと2,6−TDAとの異性体混合物)、温度=185℃、水素圧=190bar、触媒空間速度=0.5kg使用材料・L触媒 -1h-1、空塔速度44m/h。
この本発明による実施例の場合に、比較例3による反応を実施し、この場合、実施例2と同様の製造を相応して高いRu量で実施した、酸化ジルコニウム担体材料上の2質量%のルテニウムを含む本発明による触媒を使用した。反応条件を次に示した:
使用材料:メチルジアミノシクロヘキサン(15質量%の溶液)に溶かしたTDA(80:20の質量比での2,4−TDAと2,6−TDAとの異性体混合物)、温度=150℃、水素圧=190bar、触媒空間速度=0.5kg使用材料・L触媒 -1h-1、空塔速度44m/h。
この本発明による実施例の場合に、比較例3による反応を実施し、この場合、実施例2と同様の製造を相応して高いRu量で実施した、酸化ジルコニウム担体材料上の5質量%のルテニウムを含む本発明による触媒を使用した。反応条件を次に示した:
使用材料:メチルジアミノシクロヘキサン(15質量%の溶液)に溶かしたTDA(80:20の質量比での2,4−TDAと2,6−TDAとの異性体混合物)、温度=185℃、水素圧=190bar、触媒空間速度=0.5kg使用材料・L触媒 -1・h-1、空塔速度44m/h。
懸濁オートクレーブ中でのTDAの連続式の水素化を、バッフル及びディスク−6枚羽根攪拌機を備えた270mlのオートクレーブ中で実施した。このため、実施例4により製造された粉末状の5%Ru/ZrO2触媒6gを、25:75の質量%の比率のMDACHとジオキサンとの混合物中に装入し、連続的に水素15NL/hを供給した。170℃及び180barで、次いで1時間当たり、TDA25質量%とジオキサン75質量%とを含む溶液12gを供給した。この懸濁触媒を、燒結金属からなるフィルターエレメントにより捕捉し、反応混合物をこのフリットを介して連続的に搬出した。
懸濁オートクレーブ中でのTDAの連続式の水素化を、バッフル及びディスク−6枚羽根攪拌機を備えた270mlのオートクレーブ中で実施した。このため、実施例4により製造された粉末状の1質量%Ru/ZrO2触媒6gを、25:75の質量%の比率のMDACHとジオキサンとの混合物中に装入し、連続的に水素15NL/hを供給した。170℃及び180barで、次いで1時間当たり、TDA25質量%とジオキサン75質量%とを含む溶液12gを供給した。この懸濁触媒を、燒結金属からなるフィルターエレメントにより捕捉し、反応混合物をこのフリットを介して連続的に搬出した。
Claims (14)
- 触媒の存在で水素により、アニリン、2,4−ジアミノトルエン、2,6−ジアミノトルエン、2,3−ジアミノトルエン、2,5−ジアミノトルエン、3,4−ジアミノトルエン、3,5−ジアミノトルエン、o−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、m−キシレンジアミン(MXDA)、ビス−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−メタン、ビス−(4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル)−メタン及びこれらの混合物からなる群から選択される芳香族化合物を水素化して相応するシクロヘキサン誘導体を得る方法において、前記触媒は、50〜100m2/gのBET表面積を有する酸化ジルコニウム担体材料上のルテニウムを含むことを特徴とする、芳香族化合物を水素化して相応するシクロヘキサン誘導体を得る方法であって、前記方法を連続的に実施すること、及び、50〜220℃の温度で実施することを特徴とする前記方法。
- 前記芳香族化合物は、2,4−ジアミノトルエンと2,6−ジアミノトルエンとの混合物であり、ここで2,4−ジアミノトルエンは70〜90%の割合で存在し、2,6−ジアミノトルエンは10〜30%の割合で存在することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記方法を、100〜300barの水素圧で実施することを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
- 前記触媒は、ルテニウムを、全体の触媒を基準として0.05〜20質量%の量で含むことを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記酸化ジルコニウム担体材料は、単斜晶相、正方晶相、立方晶相、非晶質相又はこれらの変態の混合相の形で存在することを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記酸化ジルコニウム担体材料は、単斜晶相、正方晶相又はこれらの変態の混合相の形で存在することを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記酸化ジルコニウム担体材料は、0.1〜1cm3/gの細孔容積、及び500〜2000kg/m3のタップ密度を示すことを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記触媒は、0.1〜1cm3/gの細孔容積、及び500〜2000kg/m3のタップ密度を示すことを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- 固定床中で使用される触媒の前記酸化ジルコニウム担体材料は、存在する細孔の50%より多くが、2nm〜50nmの直径のメソ孔により形成され、かつ残り100%までが、>50nmの直径のマクロ孔により形成される細孔サイズ分布を示すことを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。
- 固定床中で使用される触媒は、存在する細孔の50%より多くが、2nm〜50nmの直径のメソ孔により形成され、かつ残り100%までが、>50nmの直径のマクロ孔により形成される細孔サイズ分布を示すことを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。
- 懸濁液中で使用される触媒の酸化ジルコニウム担体材料は、存在する細孔の40%より多くが、>50nmの直径を有するマクロ孔により形成され、かつ残り100%までが、2nm〜50nmの直径のメソ孔により形成される細孔サイズ分布を示すことを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項に記載の方法。
- 懸濁液中で使用される触媒は、存在する細孔の40%より多くが、>50nmの直径のマクロ孔により形成され、かつ残り100%までが、2nm〜50nmの直径のメソ孔により形成される細孔サイズ分布を示すことを特徴とする、請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記水素化を有機溶媒中で行うことを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法。
- アニリン、2,4−ジアミノトルエン、2,6−ジアミノトルエン、2,3−ジアミノトルエン、2,5−ジアミノトルエン、3,4−ジアミノトルエン、3,5−ジアミノトルエン、o−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、m−キシレンジアミン(MXDA)、ビス−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−メタン、ビス−(4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル)−メタン及びこれらの混合物からなる群から選択される芳香族化合物を水素化して相応するシクロヘキサン誘導体を得るための、50〜100m2/gのBET表面積を有する酸化ジルコニウム担体材料上のルテニウムを含む触媒の使用方法。
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EP0813906A3 (de) * | 1996-06-19 | 1998-11-18 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Umsetzung einer organischen Verbindung in Gegenwart eines geträgerten Rutheniumkatalysators |
ATE272605T1 (de) | 1999-12-06 | 2004-08-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aminen |
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DE10261193A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Armins |
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