JP6851398B2 - 非水電解質二次電池及びそれに用いる材料 - Google Patents
非水電解質二次電池及びそれに用いる材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6851398B2 JP6851398B2 JP2018560383A JP2018560383A JP6851398B2 JP 6851398 B2 JP6851398 B2 JP 6851398B2 JP 2018560383 A JP2018560383 A JP 2018560383A JP 2018560383 A JP2018560383 A JP 2018560383A JP 6851398 B2 JP6851398 B2 JP 6851398B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- binder
- secondary battery
- aqueous electrolyte
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 title claims description 71
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 29
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 140
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 110
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 110
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 103
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 78
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 78
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 62
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 48
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 36
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 34
- -1 polybutylene succinate Polymers 0.000 claims description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 30
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 18
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 15
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 7
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 claims description 5
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000005678 chain carbonates Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GCNZVGCALNEQBK-UHFFFAOYSA-N N-silylethenamine Chemical compound [SiH3]NC=C GCNZVGCALNEQBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTNMKCFFSXJRQE-UHFFFAOYSA-N n-ethenylethenamine Chemical compound C=CNC=C XTNMKCFFSXJRQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 claims 2
- 229910000572 Lithium Nickel Cobalt Manganese Oxide (NCM) Inorganic materials 0.000 claims 1
- NDPGDHBNXZOBJS-UHFFFAOYSA-N aluminum lithium cobalt(2+) nickel(2+) oxygen(2-) Chemical compound [Li+].[O--].[O--].[O--].[O--].[Al+3].[Co++].[Ni++] NDPGDHBNXZOBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 155
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 56
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 50
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 24
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 23
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 19
- 230000006870 function Effects 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000009471 action Effects 0.000 description 13
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 12
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000013461 design Methods 0.000 description 10
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 7
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical class O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 6
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011245 gel electrolyte Substances 0.000 description 4
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 description 4
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000457 gamma-lactone group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 239000002931 mesocarbon microbead Substances 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006245 Carbon black Super-P Substances 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910012748 LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 101100170542 Mus musculus Disp1 gene Proteins 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Mn].[Co].[Ni] KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002194 amorphous carbon material Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- CKFRRHLHAJZIIN-UHFFFAOYSA-N cobalt lithium Chemical compound [Li].[Co] CKFRRHLHAJZIIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 238000010281 constant-current constant-voltage charging Methods 0.000 description 2
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 2
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N ethoxymethoxyethane Chemical compound CCOCOCC KLKFAASOGCDTDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKBJDEGZZJWPJA-UHFFFAOYSA-N ethyl propyl carbonate Chemical compound [CH2]COC(=O)OCCC QKBJDEGZZJWPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OC KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005569 poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000007581 slurry coating method Methods 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008053 sultones Chemical class 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- HPTNBOLRFMQMMX-UHFFFAOYSA-N (2-phenylphenyl) propanoate Chemical compound CCC(=O)OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 HPTNBOLRFMQMMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUGAEMWYYBLMAV-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl) 2-phenylacetate Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1OC(=O)CC1=CC=CC=C1 SUGAEMWYYBLMAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MISFQCBPASYYGV-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl) acetate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 MISFQCBPASYYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CINHWMYRCOGYIX-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 CINHWMYRCOGYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIAQMFOKAXHPNH-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 OIAQMFOKAXHPNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTNRGGLCSLZOOQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenoxybenzene Chemical compound C=1C=CC(OC=2C=CC=CC=2)=CC=1OC1=CC=CC=C1 JTNRGGLCSLZOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVGPELGZPWDPFP-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenoxybenzene Chemical compound C=1C=C(OC=2C=CC=CC=2)C=CC=1OC1=CC=CC=C1 UVGPELGZPWDPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWAOOGWHPITOEY-UHFFFAOYSA-N 1,5,2,4-dioxadithiane 2,2,4,4-tetraoxide Chemical compound O=S1(=O)CS(=O)(=O)OCO1 GWAOOGWHPITOEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSBCDAJCBFCQRQ-UHFFFAOYSA-N 1-(1-ethoxycyclohexa-2,4-dien-1-yl)oxy-2-phenylbenzene Chemical compound C=1C=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=1OC1(OCC)CC=CC=C1 LSBCDAJCBFCQRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJCNHTCSMRAQJZ-UHFFFAOYSA-N 1-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)sulfanylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1SN1C(=O)C=CC1=O OJCNHTCSMRAQJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOCCCC GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPHAIHQXYSVVPA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-phenoxyethoxy)-4-phenylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OCCOC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 PPHAIHQXYSVVPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQCBHPMMXCVANN-UHFFFAOYSA-N 1-(6,6-dimethylcyclohexa-1,3-dien-1-yl)-2-phenylbenzene Chemical group CC1(C(=CC=CC1)C=1C(=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1)C CQCBHPMMXCVANN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMARZJGISXEOG-UHFFFAOYSA-N 1-[(2,5-dioxopyrrol-1-yl)methyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1CN1C(=O)C=CC1=O ZLMARZJGISXEOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUKLCKVOVCZYKF-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)ethyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1CCN1C(=O)C=CC1=O PUKLCKVOVCZYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFFVWIGGYXLXPC-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O UFFVWIGGYXLXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKKJQRXSPFNPM-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)-4-methylphenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1N1C(=O)C=CC1=O FJKKJQRXSPFNPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEUOGTWMGGLRID-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 DEUOGTWMGGLRID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONLCJOKGIFUOJN-UHFFFAOYSA-N 1-[bis(2,5-dioxopyrrol-1-yl)methoxy-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)methyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(N1C(C=CC1=O)=O)OC(N1C(C=CC1=O)=O)N1C(=O)C=CC1=O ONLCJOKGIFUOJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHISJKTXNVZLF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-(2-phenylphenyl)benzene Chemical group CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LDHISJKTXNVZLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COXVPPNYSBFWNG-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl 2-fluoroprop-2-enoate Chemical compound FC(=C)C(=O)OCC(F)(F)F COXVPPNYSBFWNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)F QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLISWDZSTWQFNX-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)C(F)(F)F CLISWDZSTWQFNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSVZYSKAPMBSMY-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrafluoropropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)C(F)F RSVZYSKAPMBSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFVPUWGVOPDJTC-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)C(F)C(F)(F)F DFVPUWGVOPDJTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- DAVVKEZTUOGEAK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COCCOCCOC(=O)C(C)=C DAVVKEZTUOGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTDJGJIYBSUQLM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COCCOC(=O)C(C)=C PTDJGJIYBSUQLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOFBFMROVFVHOF-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(C)(C)C JOFBFMROVFVHOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJKKWVGWYCKUFC-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)C(C)=C DJKKWVGWYCKUFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGDLZDCWMRPMGL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(C=C)C(=O)C2=C1 IGDLZDCWMRPMGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C(C)=C SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYCFGHUTYSLISP-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)=C TYCFGHUTYSLISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C(C)=C YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OCCOC1=CC=CC=C1 XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWKKCUWIMOZYOO-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COC(C)CCOC(=O)C(C)=C NWKKCUWIMOZYOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSMQKESQZFQMFW-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-pyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=NN1 WSMQKESQZFQMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010238 LiAlCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010586 LiFeO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010707 LiFePO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015118 LiMO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013716 LiNi Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012572 LiNi0.4Mn0.4Co0.2O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002991 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012752 LiNi0.5Mn0.5O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910011322 LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002995 LiNi0.8Co0.15Al0.05O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015915 LiNi0.8Co0.2O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014422 LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910016599 LixFe Inorganic materials 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000681 Silicon-tin Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- DGIDDDIFEQSDJB-UHFFFAOYSA-J [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Li+].[Li+].[Li+].[Li+] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Li+].[Li+].[Li+].[Li+] DGIDDDIFEQSDJB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- PFYQFCKUASLJLL-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni].[Li] Chemical compound [Co].[Ni].[Li] PFYQFCKUASLJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJVGROTXXZVGGN-UHFFFAOYSA-H [Li+].[Li+].[Li+].[Li+].[Li+].[Li+].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-] Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[Li+].[Li+].[Li+].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-] JJVGROTXXZVGGN-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N [Li].[Fe] Chemical compound [Li].[Fe] QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn] Chemical compound [Li].[Mn] KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOXUFMZTHZXOGC-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Li].[Mn].[Co].[Ni] SOXUFMZTHZXOGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYXUQEDFWHDILZ-UHFFFAOYSA-N [Ni].[Mn].[Li] Chemical compound [Ni].[Mn].[Li] ZYXUQEDFWHDILZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- ABBZJHFBQXYTLU-UHFFFAOYSA-N but-3-enamide Chemical compound NC(=O)CC=C ABBZJHFBQXYTLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007600 charging Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229960004132 diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- WEMXGZLXCDDUSY-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;pyrrole-2,5-dione Chemical compound OCCO.O=C1NC(=O)C=C1 WEMXGZLXCDDUSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000587 hyperbranched polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150004907 litaf gene Proteins 0.000 description 1
- 229910003473 lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide Inorganic materials 0.000 description 1
- RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N lithium nickel Chemical compound [Li].[Ni] RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- ACFSQHQYDZIPRL-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(1,1,2,2,2-pentafluoroethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)C(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)F ACFSQHQYDZIPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M lithium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Li+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229930184652 p-Terphenyl Natural products 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 150000003140 primary amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000031070 response to heat Effects 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000007767 slide coating Methods 0.000 description 1
- 238000007764 slot die coating Methods 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- GINSRDSEEGBTJO-UHFFFAOYSA-N thietane 1-oxide Chemical compound O=S1CCC1 GINSRDSEEGBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000319 transition metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000385 transition metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
- H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
Description
しかしながら、正極合剤層の中で正極活物質の種類を変えると、充放電に伴う結晶格子の膨張収縮による正極活物質の変形度合いが異なり正極合剤層における集電構造の劣化につながるため好ましくない。
本発明の他の実施形態にかかる非水電解質二次電池用のコンポジットPTC結着材は、結着成分と、PTC機能付与成分とを含み、非水電解質の共存下に示差走査熱量測定法で測定されるコンポジットPTC結着材の溶融開始温度及び/又は溶融ピーク温度が、結着成分単独の場合よりも低下していることを特徴とする。
本発明のコンポジットPTC結着材が用いられる非水電解質二次電池は、金属イオンを吸蔵・放出可能な電極活物質と、導電助剤と、コンポジットPTC結着材とを電極合剤層として含む金属イオン二次電池の他、正極活物質として空気を用いる空気二次電池や、さらに、高分子ゲル電解質を用いる固体電解質二次電池等を含む。中でも、エチレンカーボネート(EC)やプロピレンカーボネート(PC)などを電解質の溶媒として用いる非水電解液リチウムイオン二次電池は、安全性を確保する観点から本発明のコンポジットPTC結着材を用いることが好ましい。典型的な実施形態として、電極活物質と、導電助剤とを本発明のコンポジットPTC結着材を用いて結着させた電極合剤層を備えるリチウムイオン二次電池を例に挙げて説明する。上記電極合剤層は、正極であってもよく、負極であってもよい。
このとき、一の正極4の正極集電体の片方の主面上に形成された正極活物質層と該一の正極4に隣接する負極5の負極集電体の片方の主面上に形成された負極活物質層とがセパレーター6を介して向き合う。また、もう一方の正極活物質層と負極活物質層もセパレーターを介して向き合う。このようにして、正極、セパレーター、負極の順に複数対向されている。
正極活物質は、リチウムの吸蔵・放出が可能な材料であれば特に限定されず、リチウムイオン二次電池に通常用いられる正極活物質でありうる。具体的には、リチウム−マンガン複合酸化物(LiMn2O4など)、リチウム−ニッケル複合酸化物(LiNiO2など)、リチウム−コバルト複合酸化物(LiCoO2などのLCO)、リチウム−鉄複合酸化物(LiFeO2など)、ニッケル−マンガン−コバルト複合酸化物(LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2、LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2、LiNi0.4Mn0.4Co0.2O2、LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2、LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2、LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2などのNMC)、ニッケル−コバルト−アルミニウム複合酸化物(LiNi0.8Co0.15Al0.05O2などのNCA)、リチウムーニッケルーマンガン複合酸化物(LiNi0.5Mn0.5O2など)、リチウム−ニッケル−コバルト複合酸化物(LiNi0.8Co0.2O2など)、リチウム−ニッケル−コバルト−マンガン複合酸化物、リチウム−遷移金属リン酸化合物(LiFePO4など)、およびリチウム−遷移金属硫酸化合物(LixFe2(SO4)3)、固溶体化合物(Li2MO3−LiMO2 M=Ni,Co,Mn)、酸化バナジウム系化合物、ケイ酸塩系化合物、硫黄系化合物などが挙げられる。中でも好ましい正極活物質としては、リチウム−コバルト複合酸化物(LCO)、ニッケル−マンガン−コバルト複合酸化物(NMC)、ニッケル−コバルト−アルミニウム複合酸化物(NCA)などが挙げられる。
正極合剤層中の正極活物質の含有量は、通常10質量%以上、好ましくは30質量%以上、更に好ましくは50質量%以上であり、特に好ましくは70質量%以上である。また、通常99.9質量%以下、好ましくは99質量%以下である。
負極活物質としては、金属リチウム、リチウム含有合金、リチウムとの合金化が可能な金属もしくは合金、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な酸化物、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な遷移金属窒素化物、および、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料からなる群から選ばれた少なくとも1種(単独で用いてもよいし、これらの2種以上を含む混合物を用いてもよい)を用いることができる。
これらの炭素材料は、1種類で使用してもよく、2種類以上混合して使用してもよい。
電極合剤層は、導電助剤を含むことが好ましい。本発明で用いる導電助剤としては、公知の導電助剤を使用することができる。公知の導電助剤としては、導電性を有する炭素材料であれば特に限定されるものではないが、グラファイト、カーボンブラック、導電性炭素繊維(カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンファイバー)、フラーレン等を単独で、もしくは2種類以上を併せて使用することができる。市販のカーボンブラックとしては、例えば、トーカブラック#4300、#4400、#4500、#5500等(東海カーボン社製、ファーネスブラック)、プリンテックスL等(デグサ社製、ファーネスブラック)、Raven7000、5750、5250、5000ULTRAIII、5000ULTRA等、Conductex SC ULTRA、Conductex 975ULTRA等、PUER BLACK100、115、205等(コロンビヤン社製、ファーネスブラック)、#2350、#2400B、#2600B、#30050B、#3030B、#3230B、#3350B、#3400B、#5400B等(三菱化学社製、ファーネスブラック)、MONARCH1400、1300、900、VulcanXC−72R、BlackPearls2000、LITX−50、LITX−200等(キャボット社製、ファーネスブラック)、Ensaco250G、Ensaco260G、Ensaco350G、SuperP−Li(TIMCAL社製)、ケッチェンブラックEC−300J、EC−600JD(アクゾ社製)、デンカブラック、デンカブラックHS−100、FX−35(電気化学工業社製、アセチレンブラック)等、グラファイトとしては例えば人造黒鉛や燐片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛などの天然黒鉛が挙げられるが、これらに限定されるものではない。しかしながら、これらに限定されるものではなく、リチウムイオン二次電池用の導電助剤として用いられている従来公知の材料を用いることができる。これらの導電助剤は、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。電極合材層中に含まれる導電助剤の含有量は、好ましくは1質量%以上であり、例えば1〜10質量%程度とすることが好ましい。
コンポジットPTC結着材としては、結着成分と、PTC機能付与成分とを含む。電極を製造するために結着材を使用する目的は、第一に、電気化学的に活性な活物質表面を実質的に覆い隠すことなしに、粉末状態の活物質の接着を確かなものにするためである。結着材は集電体金属に対する粘着性を有する必要があり、これは結着材中の極性基の存在によって達成される。また、結着材は、電極を扱うための十分な可撓性と、充放電サイクル中の活物質の寸法変化に対応できなければならない。結着材は、特定の電気化学的特性を備えていなければならず、使用される非水電解質液と相溶性でなければならない。最後に、活物質として使用される還元剤及び酸化剤は極めて強力であるため、結着材は劣化することなく極限作動条件に耐えられ得るような可能な限り最小の反応性を有していなければならない。
例えば、日立ハイテクサイエンス製高感度型示差走査熱量計DSC7000X装置等を用い、結着成分とPTC機能付与成分とを有機溶媒に溶解するか、または粉体のまま乳鉢等で混合した後、乾燥した粉体約5mgをアルミパンに詰め、これに非水電解質を加えて試料とする。試料に添加する非水電解質は、環状カーボネート及び鎖状カーボネートから選ばれる有機溶媒が単独あるいは複数種を組み合せた溶媒混合物中に、電解質として少なくともLiPF6を含むリチウム塩を溶解させた電解液が好ましい。本実施形態では、エチレンカーボネート(EC)とエチルメチルカーボネート(EMC)との、3:7の混合溶液中、1Mの六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を溶解した非水電解質を用いる。測定条件は、例えば、室温から約200℃まで、5℃/分で昇温する。このとき得られる吸熱曲線より求めることができる。
前記メタクリル酸エステルの中では、入手のし易さやPVDFとの相溶性などの観点から、以下のものが好ましく用いられる。メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸2−エチルヘキシルが好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸t−ブチルがより好ましい。ビニル単量体は、1種を単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
また、フッ素化アルキルメタクリレートとしては、以下の化合物が好適に使用可能である。2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルメタクリレート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチルメタクリレート、2,2,2−トリフロオロエチルαフルオロアクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルαフルオロアクリレート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルαフルオロアクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチルαフルオロアクリレート等。
アミドとしては、 第1級アミドが特に好ましく、例えば、N−ビニルアミド、ジビニルアミド、シリル(ビニル)アミド、グリオキシル化ビニルアミドなどを挙げることができる。
イミドの具体例としては、例えば、N−ビニルイミド、N−ビニルフタルイミド、ビニルアセトアミドなどのジビニルイミドを挙げることができる。
マレイミドとしては、例えば、モノマレイミド、ビスマレイミド、トリスマレイミド、ポリマレイミドなどを挙げることができる。
本発明のコンポジットPTC結着材を用いて作製した非水電解質二次電池は、結着成分にPTC機能付与成分を混合することにより電池の発熱挙動が変化し、急激な発熱が抑制される。その作用機構は必ずしも明らかではないが、例えば、短絡などによる電極合剤層の急激な温度上昇が起こると電池内のコンポジットPTC結着材が溶融し、それによって結着されているや電極合剤層の構造が変化し、導電経路が遮断され、その結果として短絡電流が減少して発熱速度が低下するためであると考えられる。この発熱抑制作用は、以下の実施例で示すコンポジットPTC結着材の溶融開始温度が低下することと密接に関連している。溶融開始温度が低下した結着材組成物を使用することで、電池の構成要素にPTC機能を付与することができる。
本実施形態に係る非水電解質二次電池用電極は、リチウムを吸蔵・放出可能な電極活物質と、導電助剤と、上述したコンポジットPTC結着材とを含む電極合剤層を備える。さらに、非水電解質二次電池用電極は、電極合剤層を集電体の片面又は両面に有することが好ましい。電極合材層の平均厚みは特に限定されないが、集電体の片面で5〜100μmとすることが好ましく、10〜50μmとすることがさらに好ましい。
非水電解質二次電池用電極は、少なくとも上記電極合剤層を備えていればよく、正極であってもよく、負極であってもよい。すなわち、電極合剤層を構成する活物質が後述する正極活物質である場合、リチウム二次電池用電極は正極として機能する。一方、電極合剤層を構成する活物質が後述する負極活物質である場合、リチウム二次電池用電極は負極として機能する。本実施形態に係る非水電解質二次電池用電極としては、電極合剤層に含まれる活物質が正極活物質である正極が好ましい。
本実施形態における集電体としては、各種のものを使用することができるが、通常は金属や合金が用いられる。具体的には、正極集電体としては、アルミニウムやニッケル、SUS等が挙げられ、負極集電体としては、銅やニッケル、SUS等が挙げられる。
本実施形態に係る非水電解質二次電池用電極が備える電極合剤層には、上記電極活物質に加えて、電極合剤層を製造するために用いられる適当な成分が含まれていてもよい。例えば、電極合剤層が合剤スラリーから形成される場合、電極合剤層には、その合剤スラリー由来の各種配合成分が含まれることがある。そのような合剤スラリー由来の各種配合成分の例として、増粘剤、並びに、界面活性剤、分散剤、濡れ剤、消泡剤などその他の添加剤が挙げられる。
本発明の非水電解質二次電池用電極が備える合剤層は、上述した電極活物質、導電助剤、及びコンポジットPTC結着材を含む電極合剤スラリーを集電体の表面に塗布して、乾燥することによって製造することができる。この場合、上述したコンポジットPTC結着材を溶媒に溶解させた溶液に、前記電極活物質及び導電助剤を分散させで電極合剤スラリーを形成することが好ましい。電極合剤スラリーに含まれるコンポジットPTC結着材の量は、全固形成分の例えば1〜10質量%程度とすることができる。コンポジットPTC結着材の含有量が1質量%より少ないと、合剤層の温度上昇時に導電経路の遮断効果が小さくなる。一方、コンポジットPTC結着材は一般に絶縁性を示すためその含有量が10質量%より多いと、合剤層内の接触抵抗が増加して電池容量が低下するため好ましくない。
合材層の製造方法においては、集電体上に上記合材スラリーを塗布乾燥後、金型プレスやロールプレスなどを用い、加圧処理により活物質層の空隙率を低くする工程を有することが好ましい。
電解液としては、例えば、通常リチウムイオン二次電池で用いられるものであることが好ましく、具体的には、有機溶媒に支持塩(リチウム塩)が溶解した形態を有する。リチウム塩としては、例えば、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4)、過塩素酸リチウム(LiClO4)、六フッ化ヒ酸リチウム(LiAsF6)、六フッ化タンタル酸リチウム(LiTaF6)、四塩化アルミニウム酸リチウム(LiAlCl4)、リチウムデカクロロデカホウ素酸(Li2B10Cl10)等の無機酸陰イオン塩、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム(LiCF3SO3)、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(Li(CF3SO2)2N)、リチウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド(Li(C2F5SO2)2N)等の有機酸陰イオン塩の中から選ばれる、少なくとも1種類のリチウム塩等を挙げることができる。その中でも、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)が好ましい。
本発明の非水電解質二次電池は、以下の実施例において具体的に示すように、釘刺試験における電池の発熱挙動が変化し、短絡部分の発熱が抑制される。その作用機構は必ずしも明らかではないが、非水電解質二次電池の短絡部分の急激な温度上昇により電極合剤層内のコンポジットPTC結着材が溶融し、それによって電極合剤層内部に構造変化が起こって導電経路が遮断され、その結果として短絡電流が減少して発熱が抑制されると考えられる。
本発明の他の一実施形態において、図3は、釘刺しによる内部短絡が起きた場合の正極を示す模式図である。図3に示すリチウムイオン二次電池用正極31は、集電体313の片面に正極合剤層314を有する。この正極合剤層314は、リチウムを吸蔵・放出可能な正極活物質と、導電助剤と、結着成分と、場合によりPTC機能付与成分とを含み、層A311及び層B312の二層からなる。正極合剤層314は、集電体313の少なくとも片面に塗布されていればよく、場合により集電体313の両面に塗布されていてもよい。また、他の実施形態では、1又は複数の中間層を有していてもよい。
層B312の平均厚みは特に限定されないが、集電体の片面で5〜30μmとすることが好ましく、10〜20μmとすることがさらに好ましい。また、層Aの平均厚みは正極合剤層全体の平均厚みに基づいて適宜調整することができるが、通常は、層Bの平均厚みに対して5〜20倍、好ましくは10〜15倍程度とすることができ、集電体の片面で約30μm〜約100μmの平均厚みとすることが好ましい。
結着材としては、結着成分であるポリフッ化ビニリデン(PVDF)と、融点降下剤とを含む。電極を製造するために結着成分を使用する目的は、第一に、電気化学的に活性な活物質表面を実質的に覆い隠すことなしに、粉末状態の活物質の接着を確かなものにするためである。この効果は結着成分の湿潤性に依存する。また、結着成分は集電体金属に対する粘着性を有する必要があり、これは結着成分中の極性基の存在によって達成される。また、結着成分は、電極を扱うための十分な可撓性と、充放電サイクル中の活物質の寸法変化に対応できなければならない。結着成分は、特定の電気化学的特性を備えていなければならず、使用される非水電解質液と相溶性でなければならない。最後に、活物質として使用される還元剤及び酸化剤は極めて強力であるため、結着成分は劣化することなく極限作動条件に耐えられ得るような可能な限り最小の反応性を有していなければならない。
文献1:小林 悟, 田坂 茂など, 高分子論文集, Vol. 44, No. 9, pp.695-699(1987).
文献2:安井英治, 吉川 均, 日本ゴム協会誌, 第66巻, 第11号, p.800-811(1993).
文献3:花田朋美, 安藤 穣, 東京家政学院大学紀要, 第34号, p.31-34(1994).
文献4:花田朋美, 安藤 穣, 東京家政学院大学紀要, 第35号, p.93-98(1995).
文献5:花田朋美, 安藤 穣, 東京家政学院大学紀要, 第36号, p.71-74(1996).
文献6:堀邊英夫, 馬場文明など, 日本化学会誌, No. 2, p.121-126(2000).
文献7:花田朋美, 安藤 穣, 東京家政学院大学紀要, 第41号, p.77-80(2001).
文献8:斎藤 拓, 豊田昭徳 高分子論文集, Vol. 68, No. 6, pp.353-369(2011).
本発明のリチウムイオン二次電池は、結着成分の融点降下剤を備えたことで、短絡発熱に伴う瞬間的な温度上昇に対し、特に局所的な短絡で発熱体となり得る異物を取り囲む周辺領域において導電経路を形成する結着材を効果的に溶融させて、導電経路を切断することができる。よって、導電性の異物と電極との間の導電経路における抵抗を増大させることが可能となり、リチウムイオン二次電池の熱暴走を抑制することで安全性を向上できる。
PVDFと種々のPTC機能付与成分(粉末)とを、所定の割合にてメノウ乳鉢を用いて約15分混合した。例えば、PVDF(粉末)とPTC機能付与成分(粉末)との混合比が1:1の場合、それぞれ0.1gを秤量して混合した。この混合粉末を常温(25℃)で10時間以上真空乾燥した。
予め秤量しておいたDSC測定用のSUS−PANに、上記試料3mgを秤量し投入した。続いて、電解液(1M−LiPF6/3EC7EMC)6mgを、上記SUS−PANへ追加した(重量比で粉:電解液=1:2)。その際、目視で粉体がほぼ全て液に浸漬している状態になっていることを確認した。素早く蓋(予め秤量)をセット(秤量)し、専用プレスで密閉シールした。
<測定>
日立ハイテクサイエンス製高感度型示差走査熱量計DSC7000X装置を用い、走査速度5℃/分、室温→210℃の条件で融解温度を測定した。
バインダー溶液調製
PMMA(分子量15,000)10gをN−メチルピロリドン(NMP)115gに加えて12時間撹拌し、8%−PMMA溶液を調製した。8%−PMMA溶液125gと8%−PVDF溶液(クレハ製PVDFW#7200をNMPに溶解)375gを混合し12時間撹拌した。こうして8%−バインダー溶液(PVDF:PMMA=3:1)を得た。
1.スラリー調製
スラリー調製は5Lのプラネタリーディスパを用いた。
NCM523(Umicore社製、組成式 LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2)920gと、Super−P(TIMCAL社製導電性カーボン)20g、KS−6(TIMREX社製鱗片状黒鉛)20gを10分間混合した後、N−メチルピロリドン(NMP)を100g加え更に20分間混合した。
スラリー塗工にはダイコーターを用いた。乾燥後の塗布重量が19.0mg/cm2になるように、上記スラリーをアルミ箔(厚み20μm、幅200mm)の片面に塗布し乾燥した。次いで、反対面(未塗工面)に、同様に塗布重量が19.0mg/cm2になるように、上記スラリーをアルミ箔に塗布し乾燥した。
こうして得た両面塗工(38.0mg/cm2)した正極ロールを、真空乾燥オーブンで130℃、12時間乾燥した。
35トンプレス機を用いた。上下ロールのギャップ(隙間)を調整し、上記正極をプレス密度が2.9±0.05g/cm3になるように圧縮した。
電極塗布面積(表面:56mm×334mm、裏:56mm×408mm)とタブ溶接余白が得られるように電極をスリットし正極C−1を得た。
1.スラリー調製
スラリー調製は5Lのプラネタリーディスパを用いた。
天然黒鉛930gと、Super−P(導電性カーボン、BET比表面積62m2/g)10gを10分間混合した後、NMPを500g加え更に20分間混合した。次いで、8%−PVDF溶液(PVDFをNMPに溶解)500gを加えて30分間混練した後、更に8%−PVDF溶液250gを加えて30分間混練した。その後、粘度調整のためNMP32gを加えて30分間混合した後、真空脱泡30分間を行った。こうして固形分濃度45%のスラリーを調製した。
スラリー塗工にはダイコーターを用いた。
乾燥後の塗布重量が11.0mg/cm2になるように、上記スラリーを銅箔(厚み10μm)の片面に塗布し乾燥した。次いで、反対面(未塗工面)に、同様に塗布重量が11.0mg/cm2になるように、上記スラリーを銅箔に塗布し乾燥した。こうして得た両面塗工(22.0mg/cm2)した負極ロールを、真空乾燥オーブンで120℃、12時間乾燥した。
小型プレス機を用いた。
上下ロールのギャップ(隙間)を調整し、上記負極をプレス密度が1.45±0.05g/cm3になるように圧縮した。
電極塗布面積(表面:58mm×372mm、裏面:58mm×431mm)とタブ溶接余白が得られるように電極をスリットし、負極A−1を得た。
捲回型電池(設計容量1Ah)
1.捲回
セパレーターには、空隙率45%、厚み25μmのポリエチレン製多孔質膜(60.5mm×450mm)を用いた(S−1)。
負極A−1(表面/裏面)とセパレーター(S−1)と正極C−1(裏面/表面)とセパレーター(S−1)を重ねて捲回した後プレス成型した。次いで、正極C−1の余白部分にアルミニウム製タブを超音波接合機で接合し、負極A−1の余白部分にニッケル製タブを超音波接合機で接合した。これをラミネートシートで挟み込み、3辺を加熱シールした。
電解液注液前に、上記を真空乾燥機にて、70℃×12h減圧乾燥した。電解液(1mol−LiPF6、EC/DEC=3/7(vol.比)、添加剤VC 1.0重量%)4.7±0.1gを注液した後、真空引きしながら加熱シールした。
電解液注液後の電池を24h保持した。次いで、0.05Cで4h定電流充電(0.05C−CC)した後12h休止した。その後、0.1Cで4.2Vまで定電流定電圧充電(0.1C−CCCV)し、30分間休止した後、2.8Vまで0.1Cで定電流放電(0.1C−CC)した。更に、充放電サイクル(0.1C−CCCVで4.2Vの充電と、0.1C−CCで2.8Vの放電)を5回繰り返した後、4.2V(SOC100%)の満充電にした状態で、25℃、5日間保存した。こうして電池D−1を得た。
実施例1と同様にして作製した正極ロールを、電極塗布面積(表面および裏面:174mm×94mm)とタブ溶接余白が得られるように電極をスリットし正極C−2を得た。
実施例1と同様にして作製した負極ロールを、電極塗布面積(表面および裏面:180mm×100mm)とタブ溶接余白が得られるように電極をスリットし負極A−2を得た。
積層型電池(設計容量5Ah)
正極C−2の余白部分にアルミニウム製タブを超音波接合機で接合した。負極A−2の余白部分にニッケル製タブを超音波接合機で接合した。
セパレーターには、空隙率45%、厚み25μmのポリエチレン製多孔質膜(183mm×100mm)を用いた(S−2)。
負極A−2とセパレーター(S−2)と正極C−2とセパレーター(S−2)と負極A−2の順に、正極5層と負極6層になるよう交互に積層した。次いで、ラミネートシートで挟み込み、3辺を加熱シールした。
電解液注液前に、上記を真空乾燥機にて、70℃×12h減圧乾燥した。電解液(1mol−LiPF6、EC/DEC=3/7(vol.比)、添加剤VC 1.0重量%)19.6±0.3gを注液した後、真空引きしながら加熱シールした。
3.活性化処理
実施例1と同様にして、活性化処理を行い、電池D−2を得た。
実施例1で作製した捲回型電池(設計容量1Ah)を用いて釘刺し試験を行った。直径6mmの釘を、速度20mm/秒で電池(セル)の中部に刺し込み、電池容器の内部において正極と負極とを短絡させた。電池の破裂、膨張並びに電池からの発火及び発煙の有無を調べた結果、同一仕様で作製した電池を用いて行った10回の釘刺し試験のうち発火が認められたのは4回のみであり、残りの6回はわずかに発煙しただけであった。
比較試験例1としては、実施例1においてPVDF/PMMA=3/1の混合物を添加せずにPVDFのみを結着材として用いた捲回型電池(設計容量1Ah)を作製した。同様の釘刺し試験を行ったところ、10回中7回において発火が認められた。
本試験における典型的な発熱プロファイルを図9A及び図9Bに示す。これらの図に示したように、実施例1で作製した捲回型電池の発熱速度(試験例1)は、比較試験例1に比べて有意に遅く、到達最高温度も低いことが分かった。
実施例2に記載の方法で作製した積層型電池(設計容量5Ah)を用いて、試験例1と同様の釘刺し試験(釘の直径6mm、釘刺し速度20mm/秒)を行った。その結果、10回中一度も発火が認められなかった。これに対し、比較試験例2として、実施例2においてPMMAを添加せずにPVDFのみを結着材として用いた積層型電池(設計容量5Ah)では、10回の釘刺し試験において3回発火が認められ、明らかな違いが認められた。
本試験における典型的な発熱プロファイルを図10A及び10Bに示す。これらの図に示したように、実施例2で作製した積層型電池の発熱速度(試験例2)は、比較試験例2に比べて遅く、到達最高温度も低いことが分かった。
実施例1のPVDF(クレハ製7200)/PMMA(分子量15,000)=3/1の結着材の代りにPVDF(クレハ製7200)/PVDF−HFP(ARKEMA製2751)=2/2の結着材混合物を用いて作製した捲回型電池(設計容量1Ah)を用いて、試験例1と同様の釘刺し試験(釘の直径6mm、釘刺し速度20mm/秒)を行った。その結果、10回の釘刺し試験のうち発火が認められたのは2回のみであり、残りの8回はわずかに発煙しただけであった。
本試験における典型的な発熱プロファイルを図11A及び図11Bに示す。これらの図に示したように、本試験例3の捲回型電池の発熱による到達最高温度が比較試験例1に比べて有意に低いことが分かった。
実施例1の正極活物質であるNCM523の代わりにNCAを用い、PVDF(クレハ製7200)/PMMA(分子量15,000)=3/1の結着材の代りにPVDF(クレハ製7200)/PVDF−HFP(ARKEMA製2751)=2/2の結着材混合物を用いて作製した捲回型電池(設計容量1Ah)を用いて、試験例1と同様の釘刺し試験(釘の直径3mm、釘刺し速度10mm/秒)を行った。その結果、10回中4回で発火が認められた。これに対し、比較試験例3として、実施例1の正極活物質であるNCM523の代わりにNCAを用い、PVDFのみを結着材として用いた捲回型電池(設計容量1Ah)では、10回中すべてに発火が認められ、発熱性の明らかな違いが認められた。
本試験における典型的な発熱プロファイルを図12A及び図12Bに示す。これらの図に示したように、本試験例30の捲回型電池の発熱による到達最高温度が比較試験例3に比べて有意に低いことが分かった。
コンポジットPTC結着材に用いた結着成分及びPTC機能付与成分の種類と配合量を変えて、実施例1及び3と同様に、それぞれ捲回型電池(設計容量1Ah)を作製した。
10 電池素子
11、31、42、56 正極
11A、313、423 正極集電体
11B 正極活物質層
12、55 負極
12A、52 負極集電体
12B、53 負極活物質層
13、54 セパレーター
14 単電池層
21 正極リード
22 負極リード
30 外装体
311、422 層A
312、421 層B
314、424 正極合剤層
315、425、51、61 釘
62 導電助剤
63 電極活物質
64 結着材
71 融点硬化剤
72 電解質(例えば、LiPF6)
73 溶媒(例えば、EC/DEC)
Claims (17)
- リチウムイオンを吸蔵及び放出することが可能な材料からなる群より選ばれる1種以上の材料を含有する電極活物質、導電助剤及び結着材を含有する電極合剤層を集電体の片面又は両面に有する、正極及び負極からなる少なくとも一対の電極と、
セパレーターと、
非水電解質と、
を備えた非水電解質二次電池であって、
前記結着材は、ポリフッ化ビニリデンと、PTC機能付与成分とを含むコンポジットPTC結着材であり、非水電解質の共存下に示差走査熱量測定法で測定される前記結着材の溶融開始温度及び/又は溶融ピーク温度が、前記ポリフッ化ビニリデンのみの場合に比べて低下しており、
前記PTC機能付与成分は、アクリル酸、メタクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、ポリブチレンサクシネート、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアミドイミド、それらの共重合体、N−ビニルアミド、ジビニルアミド、シリル(ビニル)アミド、グリオキシル化ビニルアミド、及びフッ化ビニリデン単量体と他の含フッ素単量体又は含酸素単量体との共重合体からなる群より選ばれる1種以上である、ことを特徴とする、非水電解質二次電池。
- 前記PTC機能付与成分が、カルボニル基又はシアノ基を含有する化合物であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解質二次電池。
- 前記PTC機能付与成分が、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、カーボネート基、又はアミド基を含有する結晶性又は非結晶性高分子であることを特徴とする請求項1又は2に記載の非水電解質二次電池。
- 前記PTC機能付与成分が、アクリル酸、メタクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、ポリブチレンサクシネート、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアミドイミド、及びそれらの共重合体からなる群より選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項1〜3何れか一項に記載の非水電解質二次電池。
- 前記結着材中に含まれる前記PTC機能付与成分の含有率が、1〜50質量%である請求項1〜4何れか一項に記載の非水電解質二次電池。
- 前記結着材が、ポリフッ化ビニリデンと、前記PTC機能付与成分として、フッ化ビニリデン単量体と他の含フッ素単量体又は含酸素単量体との共重合体とを含む混合物であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解質二次電池。
- 前記非水電解質の共存下に、示差走査熱量測定法により測定した前記結着材の溶融開始温度が、70℃〜100℃であることを特徴とする請求項1〜6何れか一項に記載の非水電解質二次電池。
- 非水電解質の共存下に示差走査熱量測定法で測定される前記結着材の溶融ピーク温度が、70℃〜130℃であることを特徴とする請求項1〜6何れか一項に記載の非水電解質二次電池。
- 前記電極が正極であり、前記電極合剤層が正極合剤層であり、前記電極活物質が正極活物質である、請求項1〜8何れか一項に記載の非水電解質二次電池。
- 前記結着材が、前記正極合剤層に含まれる請求項9に記載の非水電解質二次電池。
- 前記正極活物質が、リチウムニッケルコバルトアルミニウム系酸化物(NCA)及び/又はリチウムニッケルコバルトマンガン系酸化物(NCM)である請求項10に記載の非水電解質二次電池。
- 前記非水電解質は、環状カーボネート及び鎖状カーボネートから選ばれる有機溶媒が単独あるいは複数種を組み合せた溶媒混合物中に、電解質として少なくともLiPF6を含むリチウム塩を溶解させた電解液であることを特徴とする請求項1〜11の何れか一項に記載の非水電解質二次電池。
- 請求項9に記載の非水電解質二次電池の製造方法であって、
ポリフッ化ビニリデン(PVDF)と、PTC機能付与成分とを含む結着材を溶媒に溶解させた溶液に、正極活物質及び導電助剤を分散させた正極合剤層形成用スラリーを、集電体の片面又は両面に塗布して正極を作製することを特徴とする、非水電解質二次電池の製造方法。
- 非水電解質二次電池用のコンポジットPTC結着材であって、結着成分であるポリフッ化ビニリデン(PVDF)と、PTC機能付与成分とを含み、
非水電解質の共存下に示差走査熱量測定法で測定される前記コンポジットPTC結着材の溶融開始温度及び/又は溶融ピーク温度が、前記結着成分単独の場合に比べて低下しており、
前記PTC機能付与成分は、アクリル酸、メタクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、ポリブチレンサクシネート、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアミドイミド、それらの共重合体、N−ビニルアミド、ジビニルアミド、シリル(ビニル)アミド、グリオキシル化ビニルアミド、及びフッ化ビニリデン単量体と他の含フッ素単量体又は含酸素単量体との共重合体からなる群より選ばれる1種以上である、ことを特徴とする、コンポジットPTC結着材。
- 集電体と、前記集電体上に塗布された正極合剤層とを備えるリチウムイオン二次電池用正極であって、
前記正極合剤層は、正極活物質、導電助剤及び結着成分を含む層Aと、正極活物質、導電助剤及び請求項14に記載のコンポジットPTC結着材を含む層Bと、を含むことを特徴とするリチウムイオン二次電池用正極。
- 前記正極合剤層の厚さ方向において、前記層Bが前記集電体側に設けられ、前記層Aが前記層Bを挟んで前記集電体とは反対側に設けられることを特徴とする請求項15に記載のリチウムイオン二次電池用正極。
- 前記正極合剤層の厚さ方向において、前記層Aが前記集電体側に設けられ、前記層Bが前記層Aを挟んで前記集電体とは反対側に設けられることを特徴とする請求項15に記載のリチウムイオン二次電池用正極。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017001346 | 2017-01-06 | ||
JP2017001346 | 2017-01-06 | ||
JP2017001343 | 2017-01-06 | ||
JP2017001343 | 2017-01-06 | ||
JP2017059725 | 2017-03-24 | ||
JP2017059725 | 2017-03-24 | ||
PCT/JP2017/046855 WO2018128139A1 (ja) | 2017-01-06 | 2017-12-27 | 非水電解質二次電池及びそれに用いる材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2018128139A1 JPWO2018128139A1 (ja) | 2019-11-14 |
JP6851398B2 true JP6851398B2 (ja) | 2021-03-31 |
Family
ID=62789346
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018560383A Active JP6851398B2 (ja) | 2017-01-06 | 2017-12-27 | 非水電解質二次電池及びそれに用いる材料 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP3567663A4 (ja) |
JP (1) | JP6851398B2 (ja) |
CN (1) | CN110140245B (ja) |
TW (1) | TW201834304A (ja) |
WO (1) | WO2018128139A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI815868B (zh) * | 2018-03-28 | 2023-09-21 | 美商陶氏全球科技有限責任公司 | 極性有機共聚物及超低潤濕性碳黑之複合物 |
JP7147330B2 (ja) * | 2018-07-27 | 2022-10-05 | トヨタ自動車株式会社 | 固体電池用電極及び固体電池 |
CN110137426B (zh) * | 2019-05-25 | 2022-02-15 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种含有ptc涂层极片的制备方法及锂离子电池 |
TWI786410B (zh) * | 2019-06-05 | 2022-12-11 | 日商大金工業股份有限公司 | 電解液、鋰硫二次電池及模組 |
TWI767157B (zh) * | 2019-11-12 | 2022-06-11 | 國立臺灣科技大學 | 鋰電池的正極材料的製備方法 |
CN110931710A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-03-27 | 东莞维科电池有限公司 | 一种正极基底、其制备方法和用途 |
TWI724715B (zh) | 2019-12-27 | 2021-04-11 | 財團法人工業技術研究院 | 導離子材料、包含其之核殼結構以及所形成的電極與金屬離子電池 |
CN114583412A (zh) * | 2020-12-02 | 2022-06-03 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种负极极片及包括该负极极片的锂离子电池 |
CN113793936B (zh) * | 2021-08-24 | 2023-04-11 | 广州市乐基智能科技有限公司 | 一种用于固态锂电池的复合粘结剂及其制备方法和应用 |
CN115000414A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-09-02 | 欣旺达惠州动力新能源有限公司 | 一种集流体及其制备方法与应用 |
CN116632163B (zh) * | 2023-07-24 | 2023-11-17 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 极片及其制备方法、电池单体、电池、用电装置 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5032800B1 (ja) | 1970-02-06 | 1975-10-24 | ||
JPH10172573A (ja) * | 1996-12-13 | 1998-06-26 | Furukawa Electric Co Ltd:The | リチウム二次電池用負極とその製造方法及びこれを用いた二次電池 |
JP3811353B2 (ja) | 1997-12-25 | 2006-08-16 | 三菱電機株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
JP2003036838A (ja) * | 2001-07-24 | 2003-02-07 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
WO2006132474A1 (en) * | 2005-06-04 | 2006-12-14 | Ls Cable Ltd. | Ptc powder, lithium secondary battery having ptc powder and manufacturing method thereof |
TWI411149B (zh) | 2008-12-31 | 2013-10-01 | Ind Tech Res Inst | 鋰電池及其製造方法 |
JP2010251280A (ja) * | 2009-03-23 | 2010-11-04 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2011003529A (ja) * | 2009-05-21 | 2011-01-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系二次電池用バインダー樹脂組成物、非水系二次電池用負極及び非水系二次電池 |
CN104428928B (zh) * | 2012-07-13 | 2018-04-13 | 古河电气工业株式会社 | 集电体、电极、二次电池以及电容器 |
JP6438804B2 (ja) * | 2015-03-12 | 2018-12-19 | マクセルホールディングス株式会社 | 非水二次電池用正極および非水二次電池 |
WO2016185925A1 (ja) * | 2015-05-15 | 2016-11-24 | 日本電気株式会社 | 二次電池用電極、及びそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
-
2017
- 2017-12-27 EP EP17890118.7A patent/EP3567663A4/en active Pending
- 2017-12-27 CN CN201780082360.2A patent/CN110140245B/zh active Active
- 2017-12-27 WO PCT/JP2017/046855 patent/WO2018128139A1/ja unknown
- 2017-12-27 JP JP2018560383A patent/JP6851398B2/ja active Active
-
2018
- 2018-01-04 TW TW107100353A patent/TW201834304A/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201834304A (zh) | 2018-09-16 |
JPWO2018128139A1 (ja) | 2019-11-14 |
CN110140245A (zh) | 2019-08-16 |
EP3567663A1 (en) | 2019-11-13 |
CN110140245B (zh) | 2022-10-25 |
EP3567663A4 (en) | 2020-07-29 |
WO2018128139A1 (ja) | 2018-07-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6851398B2 (ja) | 非水電解質二次電池及びそれに用いる材料 | |
JP7074284B2 (ja) | 正極及び非水電解質二次電池 | |
JP5166356B2 (ja) | リチウム電池 | |
US8178237B2 (en) | Non-aqueous electrolyte battery and negative electrode | |
TWI376828B (en) | Electrolytic solution and lithium battery employing the same | |
CN100456551C (zh) | 电池 | |
CN110754009A (zh) | 锂二次电池 | |
JP2018156876A (ja) | リチウムイオン二次電池用正極 | |
JP6989095B2 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
US20230238585A1 (en) | Electrochemical apparatus, electronic apparatus, and preparation method of electrochemical apparatus | |
CN110785886A (zh) | 锂二次电池 | |
JP2002008723A (ja) | ゲル状電解質及び非水電解質電池 | |
JP2007258127A (ja) | 負極および電池 | |
JP5412843B2 (ja) | 電池 | |
US20110189530A1 (en) | Nonaqueous secondary battery | |
JP6477691B2 (ja) | 二次電池電極用バインダー組成物、二次電池電極用スラリー組成物、二次電池用電極、および、二次電池 | |
JP2010123331A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JP2009070605A (ja) | リチウムポリマー電池 | |
JP2019036490A (ja) | アンダーコート層を備えた集電体、電極及び非水電解質二次電池 | |
KR20090084693A (ko) | 비수 전해질 전지 및 부극과 이들의 제조 방법 | |
US10985399B2 (en) | Negative electrode for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery using the same | |
JP2009135010A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
JP2018206734A (ja) | リチウムイオン二次電池及びその製造方法 | |
JP5157362B2 (ja) | 非水電解質電池 | |
CN108475818A (zh) | 二次电池、电池组、电动车辆、电力储存系统、电动工具及电子设备 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190729 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190729 |
|
AA64 | Notification of invalidation of claim of internal priority (with term) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A241764 Effective date: 20190917 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190926 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200818 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201019 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210224 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210309 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6851398 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |