JP6696348B2 - 印刷物、該印刷物を用いた容器、印刷物の製造方法及び印刷物の選択方法 - Google Patents
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Description
上記問題を解決するために、特許文献1が提案されている。
[1]基材上の任意の箇所に光沢印刷層を有し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に、表面保護層を有してなる印刷物であって、該光沢印刷層は金属鱗片を含み、該表面保護層は紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層であり、かつ、該印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から10度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たす印刷物。
0.150≦R±5.0〜10.0/R±45 (1)
R±5.0〜10.0;−10.0度〜−5.0度、+5.0〜+10.0度の範囲の視感反射率Y値の総和
R±45;−45度〜+45度の範囲の視感反射率Y値の総和
[2]印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から10度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値が、該表面保護層の少なくとも一部の領域において、さらに以下の条件(2)を満たす[1]に記載の印刷物。
0.075≦R0/R±45 (2)
R0;0度の視感反射率Y値
R±45;−45度〜+45度の範囲の視感反射率Y値の総和
[3]前記金属鱗片の平均長さと平均厚みとが、以下の条件(3)を満たす[1]又は[2]に記載の印刷物。
金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ≦0.010 (3)
[4]前記金属鱗片の平均長さと、前記光沢印刷層の厚みとが、以下の条件(4)を満たす[1]〜[3]のいずれかに記載の印刷物。
10≦[金属鱗片の平均長さ/光沢印刷層の厚み] (4)
[5]前記金属鱗片の平均長さが5.0〜30.0μmである[1]〜[4]のいずれかに記載の印刷物。
[6]前記金属鱗片の平均厚みが0.10μm以下である[1]〜[5]のいずれかに記載の印刷物。
[7]前記光沢印刷層の厚みが0.15〜1.50μmである[1]〜[6]のいずれかに記載の印刷物。
[8]前記光沢印刷層により絵柄が形成されてなる[1]〜[7]のいずれかに記載の印刷物。
[9]前記基材と前記光沢印刷層との間にハードコート層を有する[1]〜[8]のいずれかに記載の印刷物。
[10]前記ハードコート層が、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層である[9]に記載の印刷物。
[11]前記基材が紙基材である[1]〜[10]のいずれかに記載の印刷物。
[12]前記基材と前記表面保護層との間の任意の箇所に、絵柄層を有してなる[1]〜[11]のいずれかに記載の印刷物。
[13][1]〜[12]のいずれかに記載の印刷物を用いてなる容器。
[14]基材上の任意の箇所に、光沢印刷層を形成し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に表面保護層を形成する印刷物の製造方法であって、
金属鱗片を含む光沢印刷層用インキから該光沢印刷層を形成する工程、及び、紫外線硬化性樹脂組成物を含む表面保護層用インキから該表面保護層を形成する工程を行うことにより、
表面保護層側の面に向けて、法線から10度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすようにする、印刷物の製造方法。
0.150≦R±5.0〜10.0/R±45 (1)
R±5.0〜10.0;−10.0度〜−5.0度、+5.0〜+10.0度の範囲の視感反射率Y値の総和
R±45;−45度〜+45度の範囲の視感反射率Y値の総和
[15]基材上の任意の箇所に、金属鱗片を含む光沢印刷層を有し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる表面保護層を有してなる印刷物を選択する際に、
表面保護層側の面に向けて、法線から10度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすことを判定条件とする、印刷物の選択方法。
0.150≦R±5.0〜10.0/R±45 (1)
R±5.0〜10.0;−10.0度〜−5.0度、+5.0〜+10.0度の範囲の視感反射率Y値の総和
R±45;−45度〜+45度の範囲の視感反射率Y値の総和
本発明の印刷物は、基材上の任意の箇所に光沢印刷層を有し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に、表面保護層を有してなる印刷物であって、該光沢印刷層は金属鱗片を含み、該表面保護層は紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層であり、かつ、該印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から10度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすものである。
0.150≦R±5.0〜10.0/R±45 (1)
R±5.0〜10.0;−10.0度〜−5.0度、+5.0〜+10.0度の範囲の視感反射率Y値の総和
R±45;−45度〜+45度の範囲の視感反射率Y値の総和
以下、本発明の印刷物の実施の形態について説明する。
本発明の印刷物は、印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から10度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすものである。
0.150≦R±5.0〜10.0/R±45 (1)
R±5.0〜10.0;−10.0度〜−5.0度、+5.0〜+10.0度の範囲の視感反射率Y値の総和
R±45;−45度〜+45度の範囲の視感反射率Y値の総和
条件(1)は、±45度の範囲において、±5.0度〜10.0度の範囲の視感反射率Y値を十分に有することを意味している。条件(1)を満たす印刷物は、人間の目において広い反射角度において金属光沢を感じることができる。また、条件(1)を満たす印刷物は、店頭等の単照明ではない(複数の照明又は広範な照明)環境に陳列した場合、観察者が印刷物を観察した際に、様々な角度において金属光沢感を感じることができる。
条件(1)は、0.160≦R±5.0〜10.0/R±45≦0.300を満たすことがより好ましく、0.170≦R±5.0〜10.0/R±45≦0.250を満たすことがさらに好ましい。
なお、印刷物が光沢印刷層と表面保護層との間に絵柄層を有する場合、絵柄の色(より詳しくは絵柄を構成する顔料の種類)により条件(1)の値は若干異なるが、黒を除く全ての色の領域で条件(1)を満たすことが好ましい。
本発明の印刷物は、印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から10度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値が、該表面保護層の少なくとも一部の領域において、さらに以下の条件(2)を満たすことが好ましい。
0.075≦R0/R±45 (2)
R0;0度の視感反射率Y値
R±45;−45度〜+45度の範囲の視感反射率Y値の総和
条件(2)は、0.085≦R0/R±45≦0.140を満たすことがより好ましく、0.095≦R0/R±45≦0.130を満たすことがさらに好ましい。
本発明の印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線方向から10度傾いた可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値する。視感反射率Y値の測定は、視野角、光源、測定波長を以下の条件とすることが好ましい。
視野角;2度、光源;D65、測定波長;380〜780nmを0.5nm間隔
なお、視感反射率Y値は、CIE1931標準表色系のY値のことをいう。
基材の材料は、従来からの印刷物等に用いられている材料であれば特に限定されないが、具体的には、上質紙、中質紙、コート紙、合成紙、含浸紙、ラミネート紙、印刷用塗布紙、記録用塗布紙等の紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、あるいはこれらの複合体等が用いられる。
基材と光沢印刷層との間にはハードコート層を有することが好ましい。基材と光沢印刷層との間にハードコート層を介在させることにより、光沢印刷層の金属光沢を良好にしやすくできる。この理由は以下のように考えられる。なお、光沢印刷層の金属光沢を良好にすることは、本発明の印刷物の金属光沢を良好にすることにつながる。
まず、ハードコート層は光沢印刷層用インキの溶剤を浸透しにくい。このため、ハードコート層上に光沢印刷層用インキを塗布、乾燥する際に、溶剤は、光沢印刷層の下方に流れにくい。その一方で、溶剤は、乾燥過程で溶剤が揮発する際に、光沢印刷層の上方に流れやすくなる。そして、溶剤の流れとともに金属鱗片が光沢印刷層の上方に浮かび上がり、光沢印刷層の上部に金属鱗片が偏在化され、光沢印刷層の金属光沢を良好にできると考えられる。
また、上述した基材は、種類により程度の違いはあるが、表面が荒れている。例えば、紙は繊維に起因して表面が荒れている。このように表面が荒れた基材に光沢印刷層を形成した場合、光沢印刷層の表面も荒れてしまい、金属光沢を良好にすることができないが、ハードコート層により基材表面の荒れを緩和することにより、光沢印刷層の表面が荒れることを抑制して、金属光沢を良好にできると考えられる。
また、基材の表面が傷ついた場合、傷の凹凸が光沢印刷層の表面に反映されることにより、光沢印刷層の金属光沢が低下してしまう。しかし、基材及びハードコート層からなる基体は表面が傷つきにくいため、光沢印刷層の表面に傷による凹凸が反映されることを抑制し、光沢印刷層の金属光沢を良好にできると考えられる。
ハードコート層表面のJIS Z8741:1997の60度における鏡面光沢度は85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。
なお、カットオフ値は、断面曲線からうねり成分(低周波成分)を除去するフィルターの細かさを示している。より具体的には、断面曲線は、うねり成分(低周波成分)と、粗さ成分(高周波成分)に分けることができ、カットオフ値が小さいほど(フィルターが細かいほど)、低周波成分が除去されて高周波成分の割合が多くなる。このため、Ra0.08HAは、ハードコート層の高周波成分の凹凸を示し、後述するRa0.8HAは、ハードコート層の低周波成分の凹凸を示すことになる。
ハードコート層に高周波成分の凹凸が多く含まれると、ハードコート層の表面積が広がり溶剤が浸透しやすくなるため、光沢印刷層の金属鱗片が上部に偏在化しにくくなり、金属光沢が損なわれすいことから、Ra0.08HAを上記範囲とすることが好適である。
低周波成分の凹凸は、高周波成分の凹凸ほどではないが、ハードコート層の表面積を広げる。このため、Ra0.8HAを上記範囲とすることが好適である。なお、ハードコート層の低周波成分の凹凸が消失すると、光沢印刷層の表面に、ハードコート層の低周波成分の凹凸に起因した凹凸を形成できなくなり、光沢印刷層が過度に平滑化される傾向にある。この場合、最表面の表面保護層も過度に平滑化され、表面保護層の正反射方向の反射光が強くなり過ぎ、視認者に不快感を与える場合がある。このため、Ra0.8HAは、0.100μm以上であることが好ましく、0.200μm以上であることがより好ましい。
[Ra0.8HA/Ra0.8BA]>[Ra0.08HA/Ra0.08BA] (a)
ハードコート層のRaと、基材のRaとの比は、ハードコート層が基材の凹凸を緩和する度合いを示している。そして、上記条件(a)は、ハードコート層が、基材の凹凸の低周波成分を緩和する度合いに比べて、高周波成分を緩和する度合いの方が大きいことを示している。
上述したように、ハードコート層の表面積を広げるのは、高周波成分の凹凸の影響が大きい。このため、ハードコート層は、基材の高周波成分の凹凸を緩和することが好ましい。一方、基材の低周波成分の凹凸まで過度に緩和すると、基材の風合いが損なわれてしまうとともに、光沢印刷層の正反射方向の反射光が強くなり過ぎる可能性がある。したがって、基材の凹凸の低周波成分を緩和する度合いに比べて、高周波成分を緩和する度合いの方が大きいことを示す上記条件(a)を満たすことは、大きな意義がある。
1.8≦[Ra0.8HA/Ra0.8BA]/[Ra0.08HA/Ra0.08BA] (b)
条件(b)は、2.2≦[Ra0.8HA/Ra0.8BA]/[Ra0.08HA/Ra0.08BA]≦4.0を満たすことがより好ましく、2.5≦[Ra0.8HA/Ra0.8BA]/[Ra0.08HA/Ra0.08BA]≦3.5を満たすことがさらに好ましい。
さらに、ハードコート層を電離放射線硬化性樹脂組成物から形成する場合、電離放射線の照射によりハードコート層を瞬時に硬化することができるため、ハードコート層の形成過程で、ハードコート層の表面形状が基材の高周波成分の凹凸に追従されることを抑制できる。言い換えると、ハードコート層を電離放射線硬化性樹脂組成物から形成する場合、ハードコート層により基材の高周波成分の凹凸を緩和できる。その一方、ハードコート層が硬化するまでの間(乾燥過程の間)に、ハードコート層の表面形状は基材の低周波成分の凹凸に適度に追従する。つまり、ハードコート層を電離放射線硬化性樹脂組成物から形成する場合、ハードコート層の表面を、高周波成分の凹凸を抑制しつつ、適度な低周波成分の凹凸を有する形状とすることができ、上述した効果(ハードコート層への溶剤の浸透抑制、基材の風合いの維持等)を発揮しやすくできる。
硬化物層を形成するための電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物(以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう)を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。電離放射線硬化性化合物(紫外線硬化の場合、「紫外線硬化性化合物」と称する場合もある。)としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する、多官能性(メタ)アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができるが、高い架橋密度により、傷つき防止性及び浸透防止性をより良好にする観点から、モノマーが好適である。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
3官能以上の(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、上記(メタ)アクリレート系モノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
多官能性(メタ)アクリレートモノマーの官能基数は、2〜6が好ましく、2〜3がより好ましい。
ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られる。
また、好ましいエポキシ(メタ)アクリレートは、3官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、及び2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレートである。
上記電離放射線硬化性化合物は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。電離放射線硬化性化合物中には、多官能性(メタ)アクリレートモノマーを50質量%以上含むことが好ましく、80質量%以上含むことがより好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂組成物中には、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤等の添加剤を含有していてもよい。
なお、電離放射線硬化性樹脂組成物中には、電離放射線硬化性化合物以外の樹脂成分(熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂)を含有してもよい。ただし、上述した効果を達成しやすくするために、電離放射線硬化性樹脂組成物の全樹脂成分に占める電離放射線硬化性化合物の割合が90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。
クレー層は、クレー及びバインダー樹脂等を含む。
クレーとしては、一般的にクレー、粘土と呼ばれるものであれば、特に限定することなく用いることができ、さらに、カオリン、タルク、ベントナイト、スメクタイト、バーミキュライト、雲母、緑泥石、木節粘土、ガイロメ粘土、ハロイサイト等を用いることができる。
クレーコート層中には、顔料分散剤、消泡剤、発泡防止剤、粘度調整剤、潤滑剤、耐水化剤、保水剤、色材、印刷適性改良剤等の添加剤を含有していてもよい。
光沢印刷層は、基材又はハードコート層上に位置する層であり、光沢印刷層用インキを印刷することにより形成される。このように光沢を付与する層を蒸着ではなく印刷により形成することにより、コストを低減するとともに、カールの発生を抑制できる。光沢印刷層は、金属鱗片を偏在化する観点から、ハードコート層上に形成することが好ましく、ハードコート層に接して形成することがより好ましい。
また、光沢印刷層は、図1のように、基材又はハードコート層上の一部の領域に所望のパターンで形成して、文字、数字、図形、記号、風景、人物、動物、キャラクター等の絵柄を形成してもよいし、図2のように、基材又はハードコート層上の全部の領域に形成してもよい。
光沢印刷層中における金属鱗片の偏在領域の厚みの割合[(金属鱗片の偏在領域の厚み/光沢印刷層の全厚み)]は、金属光沢と密着性のバランスの観点から、10〜60%であることが好ましく、20〜50%であることがより好ましく、25〜45%であることがさらに好ましい。
金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ≦0.010 (3)
[金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ]を0.010以下とすることにより、光沢印刷層用インキを塗布した時点で、光沢印刷層の水平方向(光沢印刷層の厚み方向と直交する方向)に対して金属鱗片が傾きにくくなる。このため、光沢印刷の乾燥過程で溶剤が光沢印刷層の上方に流れる際に、金属鱗片が溶剤の流れの力を受けやすくなり、光沢印刷層の上部に金属鱗片が偏在化しやすくなるとともに、金属鱗片が平行に配列しやすくなるため、金属光沢を良好にしやすくできる。また、金属鱗片が傾くことによる弊害は、金属鱗片の含有量の増加に併せて増加するが、上記条件(3)を満たす場合、金属鱗片が傾きにくいことから金属鱗片の含有量を多くすることができ、金属光沢を良好にしやすくできる。
なお、金属鱗片の平均長さに対して金属鱗片の平均厚みが薄くなり過ぎると、取り扱い性が困難となることがあり、十分な金属光沢が発現できない可能性がある。
このため、条件(3)は、0.001≦金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ≦0.010を満たすことが好ましく、0.002≦金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ≦0.008を満たすことがより好ましく、0.002≦金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ≦0.005を満たすことがさらに好ましい。
10≦金属鱗片の平均長さ/光沢印刷層の厚み (4)
なお、[金属鱗片の平均長さ/光沢印刷層の厚み]が大きすぎると、光沢印刷層の表面から金属鱗片が突出する場合があることから、条件(4)は、12≦金属鱗片の平均長さ/光沢印刷層の厚み≦60を満たすことがより好ましく、14≦金属鱗片の平均長さ/光沢印刷層の厚み≦50を満たすことがさらに好ましい。
金属鱗片は、例えば、上記金属又は合金をプラスチックフィルム上に真空蒸着してなる金属薄膜をプラスチックフィルムから剥離し、剥離した金属薄膜を粉砕、攪拌することにより得ることができる。
また、金属鱗片の平均厚みは、金属鱗片の偏在及び配列の観点から、0.10μm以下であることが好ましく、0.08μm以下であることがより好ましく、0.06μm以下であることがさらに好ましい。また、金属鱗片の平均厚みは、取り扱い性及び高い光沢の観点から、0.01μm以上であることが好ましく、0.02μm以上であることがより好ましい。
レーザ干渉式の三次元形状解析装置としては、例えば、キーエンス社製の商品名「形状解析レーザ顕微鏡 VK−Xシリーズ」が挙げられる。
バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び紫外線硬化性樹脂を用いることができる。
バインダー樹脂は、光沢印刷層の形成により溶解又は膨潤することで、表面保護層と光沢印刷層との界面が荒くなったり、光沢印刷層の金属鱗片の配列が乱れたりするので、反射光の拡散が生じるようになり、光沢印刷層からの反射光の反射角度が広がるので、条件(1)を満たしやすくなる。そこで、バインダー樹脂としては、条件(1)を満たしやすくするために、表面保護層の形成により溶解又は膨潤しやすい熱可塑性樹脂が特に好ましい。バインダー樹脂としての熱可塑性樹脂は、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂等が挙げられる。
条件(1)を満たしやすくするために、光沢印刷層の全バインダー樹脂中の熱可塑性樹脂の割合が90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。
なお、光沢印刷層の厚みは、例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)又は走査透過型電子顕微鏡(STEM)を用いて撮影した断面の画像から20箇所の厚みを測定し、20箇所の値の平均値から算出できる。測定する膜厚がμmオーダーの場合、SEMを用いることが好ましく、nmオーダーの場合、TEM又はSTEMを用いることが好ましい。SEMの場合、加速電圧は1kv〜10kV、倍率は1000〜7000倍とすることが好ましく、TEM又はSTEMの場合、加速電圧は10kv〜30kV、倍率は5万〜30万倍とすることが好ましい。
光沢印刷層以外の層の厚みも上記と同様の手法で測定できる。
光沢印刷層用インキは、金属鱗片の偏在及び乾燥効率の両立の観点から、全固形分100質量部に対して、溶剤を600〜1100質量部含有することが好ましい。
ハードコート層の樹脂組成により溶剤の浸透性が異なるため、好適な溶剤の種類は一概には言えないが、例えば、酢酸エチル、イソプロピルアルコール(IPA)、エタノール、酢酸ノルマルプロピル(NPAC)やこれらを混合したもの等を用いることができる。
本発明の印刷物は、印刷物の意匠性を高めることを目的として、基材と表面保護層との間の任意の箇所に絵柄層を有することが好ましい。例えば、絵柄層は、光沢印刷層上及び/又は基材上の光沢印刷層が形成されていない部分の任意の箇所に形成できる。
絵柄層は印刷等で形成される。絵柄層は、通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成できる他、絵柄を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成できる。絵柄層の絵柄は、通常の印刷で用いられる絵柄(例えば、文字、数字、図形、記号、風景、人物、動物、キャラクター等)であれば、特に制限されることなく使用できる。
バインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は2種以上を混合して使用できる。
本発明の印刷物は、光沢印刷層を有する側の最表面に表面保護層を有する。最表面に表面保護層を形成することにより、印刷物の耐擦傷性及び耐候性を向上することができる。当該効果のため、表面保護層は、光沢印刷層及び必要に応じて設ける絵柄層の全領域を覆うように形成することが好ましい。また、ハードコート層を有する場合には、さらにハードコート層の全領域を覆うように表面保護層を形成することがより好ましい。
表面保護層を紫外線硬化性樹脂組成物から形成する場合、紫外線の照射により表面保護層を瞬時に硬化することができるため、表面保護層の形成過程で、表面保護層の表面形状が下層(例えば、光沢印刷層等)の高周波成分の凹凸に追従することを抑制できる。このため、表面保護層は高周波成分の凹凸を極力少なくすることができ、平滑性に優れ、高級感が得られる。
本発明において、表面保護層を形成する紫外線硬化性樹脂組成物の粘度は、300〜600mPa・sであることが好ましく、350〜550mPa・sであることがより好ましく、400〜500mPa・sであることがさらに好ましい。紫外線硬化性樹脂組成物の粘度が上記範囲内であると、塗布適性に優れ、かつ、光沢印刷層のバインダー樹脂を良好に溶解又は膨潤させることができる。
表面保護層を形成する紫外線硬化性樹脂組成物は、耐候性を向上するために、紫外線吸収剤及び/又は光安定剤を含むことが好ましい。
なお、紫外線硬化性樹脂組成物中には、紫外線硬化性化合物以外の樹脂成分(熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂)を含有してもよい。
表面保護層の表面(表面保護層の光沢印刷層側とは反対側の表面)のJIS Z8741:1997の60度における鏡面光沢度は、金属光沢の観点から、80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、100%以上であることがさらに好ましい。
表面保護層の表面(表面保護層の光沢印刷層側とは反対側の表面)のJIS Z8741:1997の85度における鏡面光沢度は、金属光沢の観点から、85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、92%以上であることがさらに好ましい。
さらに表面保護層の表面は、0.050<Ra0.08SA/Ra0.8SA<0.150を満たすことが好ましく、0.060<Ra0.08SA/Ra0.8SA<0.130を満たすことがより好ましく、0.070<Ra0.08SA/Ra0.8SA<0.100を満たすことがさらに好ましい。
さらに表面保護層の表面は、0.030<Rv0.08SA/Rv0.8SA<0.200を満たすことが好ましく、0.040<Rv0.08SA/Rv0.8SA<0.150を満たすことがより好ましく、0.050<Rv0.08SA/Rv0.8SA<0.125を満たすことがさらに好ましい。
本発明の容器は、上述した本発明の印刷物を用いてなるものである。
容器としては、特に制限されることなく薬品容器、化粧品容器、飲料容器、食品容器等が挙げられる。本発明の容器は、優れた光沢感があり、意匠性に優れるものである。また、印刷物のカールが抑制されているため、容器の製造過程で、カールを原因としたトラブルを生じることを防止できる。
本発明の印刷物の製造方法は、基材上の任意の箇所に、光沢印刷層を形成し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に表面保護層を形成する印刷物の製造方法であって、金属鱗片を含む光沢印刷層用インキから該光沢印刷層を形成する工程、及び、紫外線硬化性樹脂組成物を含む表面保護層用インキから該表面保護層を形成する工程を行うことにより、表面保護層側の面に向けて、法線から10度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすようにするものである。
0.150≦R±5.0〜10.0/R±45 (1)
R±5.0〜10.0;−10.0度〜−5.0度、+5.0〜+10.0度の範囲の視感反射率Y値の総和
R±45;−45度〜+45度の範囲の視感反射率Y値の総和
一方、本発明の条件(1)は、±5.0度〜10.0度の範囲の視感反射率Y値の総和であるR±5.0〜10.0と、±45度の範囲の視感反射率Y値の総和であるR±45との比であるため、条件(1)を満たすように製造された印刷物は、人間の目において広い反射角度において金属光沢を感じることができる。また、条件(1)を満たすように製造された印刷物は、店頭等の単照明ではない(複数の照明又は広範な照明)環境に陳列した場合、観察者が印刷物を観察した際に、様々な角度において金属光沢感を感じることができる。
また、意匠性を良好にするために、光沢印刷層を形成した後に、絵柄層を形成することが好ましい。
本発明の印刷物の選択方法は、基材上の任意の箇所に、金属鱗片を含む光沢印刷層を有し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる表面保護層を有してなる印刷物を選択する際に、表面保護層側の面に向けて、法線から10度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすことを判定条件とするものである。
0.150≦R±5.0〜10.0/R±45 (1)
R±5.0〜10.0;−10.0度〜−5.0度、+5.0〜+10.0度の範囲の視感反射率Y値の総和
R±45;−45度〜+45度の範囲の視感反射率Y値の総和
実施例及び比較例で作製した印刷物について、以下の測定及び評価を行った。結果を表1示す。
1−1.視感反射率Y値分布
三次元変角分光測色システム(村上色彩技術研究所製、商品名:GCMS−11)を用いて、印刷物の最表面に向けて、法線から10度の角度で可視光線(平行光線)を照射した。反射した光について、照射光の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに受光器を走査して、各角度での視感反射率Y値を測定した。測定結果から、「R±5.0〜10.0/R±45」及び「R0/R±45」を算出した。
JIS Z8741:1997に従って、測定器としてBYK Gardner社のmicro−TRI−glossを用いて、実施例1〜2及び比較例1〜2の印刷物の光沢印刷層の20度鏡面光沢度、60度鏡面光沢度及び85度鏡面光沢度を測定した。
実施例1〜2及び比較例1〜2の印刷物について、表面保護層表面のカットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRa及び最大谷深さRv、並びに、表面保護層表面のカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRa及び最大谷深さRvを測定した。なお、Ra及びRvの測定は、小坂研究所株式会社製の商品名SE−340を用い、以下の測定条件とした。
[表面粗さ検出部の触針]
小坂研究所社製の商品名SE2555N(先端曲率半径:2μm、頂角:90度、材質:ダイヤモンド)
[表面粗さ測定器の測定条件]
・評価長さ(基準長さ):カットオフ値λcの5倍
・触針の送り速さ:0.25mm/s
・予備長さ:(カットオフ値λc)×2
・縦倍率:2000倍
・横倍率:10倍
単照明ではない(複数の照明又は広範な照明)環境において、実施例1〜2及び比較例1〜2の印刷物を配置し、様々な角度からそれぞれの印刷物を目視で観察した。比較例1の印刷物をリファレンスとして、実施例1〜2及び比較例2の印刷物の金属光沢を感じられる範囲を目視で評価した。その結果、リファレンスより広い反射角度で金属光沢を感じるものを「A」、リファレンスと同等の反射角度で金属光沢を感じるものを「B」、リファレンスより狭い反射角度で金属光沢を感じるものを「C」とした。
実施例1〜2及び比較例1〜2の印刷物について、JAPAN TAPPI No.15−1の「カール深さ測定法」に基づき、温度25℃、湿度75%RHの条件でカール深さを測定した。
[実施例1]
基材(坪量235g/m2の片面アイボリー紙)のコート面側の全面に、下記処方のハードコート層用インキ1を乾燥後の厚みが6μmとなるように塗布、乾燥、紫外線照射して、ハードコート層(電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層)を形成した。
次いで、ハードコート層の全面に、下記処方の光沢印刷層用インキ2を乾燥後の厚みが0.50μmとなるように塗布、乾燥して、光沢印刷層を形成した。光沢印刷層の金属鱗片が実質的に存在しない領域の厚みは0.30μm、金属鱗片偏在領域の厚みは0.20μmであった。
次いで、光沢印刷層上の任意の箇所に、オフセット印刷により絵柄層用インキを塗布し、紫色絵柄層を形成した。次いで、絵柄層及び光沢印刷層の全面を覆うように、フレキソ印刷により下記処方の表面保護層用インキ3を乾燥後の厚みが1.0μmとなるように塗布し、紫外線照射して、表面保護層(紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層)を形成し、実施例1の印刷物を得た。
・電離放射線硬化性化合物 70部
(BASFジャパン社製、商品名:Lumogen OVD Primer301)
(2官能アクリレートモノマーと3官能アクリレートモノマーとの混合物)
・溶剤(酢酸エチル) 30部
・バインダー樹脂(硝化綿) 4.8部
(DICグラフィックス社製)
(商品名:XS−763メジュームNT−No.1)
・アルミニウム鱗片 7.2部
(平均長さ14μm、平均厚さ0.04μm)
・溶剤(酢酸エチル、IPA、エタノール、NPAC) 88部
・紫外線硬化性樹脂組成物 100部
(株式会社T&K TOKA製、商品名:UV フレキソ 500 シリーズ(メジウム)、粘度:400mPa・s)
また、実施例1において、ハードコート層表面のカットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaは0.026μmであった。また、ハードコート層表面のカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaは0.305μmであった。
また、実施例1において、光沢印刷層表面のカットオフ値を0.08mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaは0.036μmであった。また、光沢印刷層表面のカットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:2001の算術平均粗さRaは0.359μmであった。
表面保護層用インキ3にオリゴマーを加えて、粘度を450mPa・sとした以外は、実施例1と同様にして、実施例2の印刷物を得た。
表面保護層用インキ3を下記の表面保護層用インキ4に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例1の印刷物を得た。
・紫外線硬化性樹脂組成物 100部
(株式会社T&K TOKA製、商品名:UV フレキソ AF シリーズ(メジウム)、粘度:800mPa・s)
表面保護層用インキ3を表面保護層用インキ4に変更し、表面保護層用インキ4にオリゴマーを加えて、粘度を1000mPa・sとした以外は、実施例1と同様にして、比較例2の印刷物を得た。
比較例1の印刷物の20度鏡面光沢度及び60度鏡面光沢度が実施例1〜2より高い値となっているのは、実施例1〜2の印刷物と比して、正反射方向の反射光が多く、表面保護層と光沢印刷層との界面での拡散が少ないためであると考えられる。このため、比較例1の印刷物は、実施例1〜2の印刷物より狭い反射角度でのみしか金属光沢感が得られなかった。
2:ハードコート層
3:光沢印刷層
31:金属鱗片偏在領域
4:絵柄層
5:表面保護層
10:印刷物
Claims (15)
- 基材上の任意の箇所に光沢印刷層を有し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に、表面保護層を有してなる印刷物であって、該光沢印刷層は金属鱗片を含み、該表面保護層は紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層であり、かつ、該印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から10度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たす印刷物。
0.150≦R±5.0〜10.0/R±45 (1)
R±5.0〜10.0;−10.0度〜−5.0度、+5.0〜+10.0度の範囲の視感反射率Y値の総和
R±45;−45度〜+45度の範囲の視感反射率Y値の総和 - 印刷物の表面保護層側の面に向けて、法線から10度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値が、該表面保護層の少なくとも一部の領域において、さらに以下の条件(2)を満たす請求項1に記載の印刷物。
0.075≦R0/R±45 (2)
R0;0度の視感反射率Y値
R±45;−45度〜+45度の範囲の視感反射率Y値の総和 - 前記金属鱗片の平均長さと平均厚みとが、以下の条件(3)を満たす請求項1又は2に記載の印刷物。
金属鱗片の平均厚み/金属鱗片の平均長さ≦0.010 (3) - 前記金属鱗片の平均長さと、前記光沢印刷層の厚みとが、以下の条件(4)を満たす請求項1〜3のいずれか1項に記載の印刷物。
10≦[金属鱗片の平均長さ/光沢印刷層の厚み] (4) - 前記金属鱗片の平均長さが5.0〜30.0μmである請求項1〜4のいずれか1項に記載の印刷物。
- 前記金属鱗片の平均厚みが0.10μm以下である請求項1〜5のいずれか1項に記載の印刷物。
- 前記光沢印刷層の厚みが0.15〜1.50μmである請求項1〜6のいずれか1項に記載の印刷物。
- 前記光沢印刷層により絵柄が形成されてなる請求項1〜7のいずれか1項に記載の印刷物。
- 前記基材と前記光沢印刷層との間にハードコート層を有する請求項1〜8のいずれか1項に記載の印刷物。
- 前記ハードコート層が、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物層である請求項9に記載の印刷物。
- 前記基材が紙基材である請求項1〜10のいずれか1項に記載の印刷物。
- 前記基材と前記表面保護層との間の任意の箇所に、絵柄層を有してなる請求項1〜11のいずれか1項に記載の印刷物。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載の印刷物を用いてなる容器。
- 基材上の任意の箇所に、光沢印刷層を形成し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に表面保護層を形成する印刷物の製造方法であって、
金属鱗片を含む光沢印刷層用インキから該光沢印刷層を形成する工程、及び、紫外線硬化性樹脂組成物を含む表面保護層用インキから該表面保護層を形成する工程を行うことにより、
表面保護層側の面に向けて、法線から10度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすようにする、印刷物の製造方法。
0.150≦R±5.0〜10.0/R±45 (1)
R±5.0〜10.0;−10.0度〜−5.0度、+5.0〜+10.0度の範囲の視感反射率Y値の総和
R±45;−45度〜+45度の範囲の視感反射率Y値の総和 - 基材上の任意の箇所に、金属鱗片を含む光沢印刷層を有し、さらに該光沢印刷層を有する側の最表面に、紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物層からなる表面保護層を有してなる印刷物を選択する際に、
表面保護層側の面に向けて、法線から10度の角度で可視光線を照射した際の正反射方向に対して−45度〜+45度の範囲で1.0度ごとに測定した視感反射率Y値が、光沢印刷層が位置する直上部の表面保護層の少なくとも一部の領域において、以下の条件(1)を満たすことを判定条件とする、印刷物の選択方法。
0.150≦R±5.0〜10.0/R±45 (1)
R±5.0〜10.0;−10.0度〜−5.0度、+5.0〜+10.0度の範囲の視感反射率Y値の総和
R±45;−45度〜+45度の範囲の視感反射率Y値の総和
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