JP6690385B2 - ハードコートフィルム、偏光板、および透過型液晶ディスプレイ - Google Patents

ハードコートフィルム、偏光板、および透過型液晶ディスプレイ Download PDF

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Description

本発明は、液晶表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、EL表示装置などや、タッチパネルなどの表示装置部品などの保護フィルムとして使用でき、また、機能性フィルムとしても使用できるハードコートフィルムに関する。
液晶ディスプレイ用偏光板保護フィルムや、有機ELディスプレイ等に用いられる偏光板の保護フィルムには、様々な機能を持たせるために樹脂層が形成されている。樹脂層としては、例えば、帯電防止機能を持たせるための帯電防止層、反射を抑えるための反射防止層、表面硬度を向上させるためのハードコート層といったものが形成される。特にハードコート層については、ディスプレイ用途では必要不可欠なものとなっており、単層で用いるだけでなく反射防止層の下層にもなる。
支持基材上にハードコート層が形成されたフィルムにおいては、ハードコート層と支持基材との屈折率差が大きくなると、ハードコート層上面(ディスプレイ表面)で反射する光と、ハードコート層下面(透明基材との界面)で反射する光で、両者の光が干渉して虹色のムラ(干渉縞)を生じ、ディスプレイの視認性が低下する要因となる。
干渉縞を軽減する方法として、透明支持基材とハードコート層との屈折率差を低減するために、透明支持基材とハードコート層との間に、屈折率が透明基材とハードコート層の各値の中間の値である層(中間層)を1層設ける方法(例えば、特許文献1参照)や、透明基材とハードコート層との界面近傍の屈折率が連続的に変化するように、ハードコート塗液中の溶剤として透明基材を溶解又は膨潤させるものを用い、透明基材とハードコート層との間に屈折率傾斜層を設ける方法(例えば、特許文献2参照)などが検討されている。
しかし、特許文献1に記載された中間層を設ける方法では、透明支持基材とハードコート層との屈折率差は小さくなるが、各層間の界面は残っており、干渉縞を完全になくすことは不可能であり、さらに中間層を形成させるプロセスが必要であるため、製造コストが増すという課題があった。また、特許文献2に記載されたハードコート塗液中の溶剤として透明基材を溶解又は膨潤させる溶剤を用いた方法では、干渉縞をなくすために必要な厚さの屈折率傾斜層が形成される前に、溶剤が揮発してしまうため、干渉縞抑制が困難であるという課題があった。また、透明支持基材を溶解、もしくは膨潤させるため、ハードコート層の十分な硬さが得られないといった課題があった。
また、液晶表示装置は、液晶分子の持つ複屈折性を利用した表示素子である。液晶表示装置を構成する部材においては、液晶、位相差板、偏光板以外のものは位相差をもたないものとして設計することが多い。液晶、位相差板、偏光板以外の部材において、微小ながらも位相差を有する場合には、液晶表示装置特有の視認性、特に斜め視認性が悪化する。そのため、液晶表示装置などで使用される支持基材や、塗布膜は極力位相差を有さないものが望ましい。
光学フィルムの支持基材として一般的に使用される、トリアセチルセルロース(TAC)やポリエチレンテレフタレート(PET)などは、基材の材料による性質、または、その基材の製造過程により位相差が発生する。たとえば、これらを液晶ディスプレイのハードコートの支持基材として使用した場合には、視認性の低下が生じやすくなるため、近年では、支持基材の位相差を低減させる検討も試みられている(例えば、非特許文献1参照)。
フィルムなどにおける厚み方向の位相差Rthは下記式(1)にてあらわされ、膜厚に比例して大きくなる。また、複屈折率Δnは、下記式(2)にてあらわされる。式(1)より、位相差を有する基材について、膜厚の薄いものを使用する方が視認性は良化することがわかる。
Rth=Δn×d ・・・式(1)
Δn=(2π/45kT)×{(ND+2)/ND}×(σ‖−σ⊥)×σ
・・・式(2)
Δn:複屈折率
ND:平均屈折率
σ‖−σ⊥:主分極差
σ:応力
k:ボルツマン定数
T:絶対温度
Rth:厚み方向位相差
d:膜厚
また、基材に塗工する塗液についても、位相差の小さいものであることが望ましい。特に、熱硬化性の樹脂においては、収縮が大きいものを用いると、上記式(2)に記載の応力σが大きくなり、結果として位相差が大きくなる。
特開2000−111706号公報 特開2003−131007号公報
鈴木亮、「低複屈折光学フィルムの開発と動向」、月刊ディスプレイ、テクノタイムズ社、2012年4月
本発明は、干渉縞がなく外観が良好であり、鉛筆硬度が高く、フィルムとしての柔軟性を有し、低リタデーションに優れたハードコートフィルムを提供することを目的としている。
2または3個の(メタ)アクリロイル基を有する光重合性モノマーと分子量が5000から30000のポリマーとを含む光重合性組成物の光硬化膜よりなる樹脂成形体である、支持基材と、支持基材の片面もしくは両面に積層されたハードコート層とを有し、光重合性組成物に含まれる光重合性モノマーとポリマーの全質量の40%以上が、芳香環もしくは環状構造を含み、光重合性組成物に含まれる光重合性モノマーとポリマーの重量比率が90:10から50:50の範囲内であり、支持基材の引張強度が40N/mm以上であり、支持基材の下記式(3)にて表される引張伸度が5%以上である。
引張伸度={(破断時の長さ)−(引張前の初期長さ)}/引張前の初期長さ ・・・式(3)
下記式(4)で表される厚み方向の位相差Rthが2nm以下であるとよい。
Rth={(Nx+Ny)/2−Nz}×d ・・・式(4)
(式(4)中、Nxは光硬化性樹脂積層体の平面内のx方向の屈折率、Nyは光硬化性樹脂積層体の平面内のy方向の屈折率、Nzは光硬化性樹脂積層体の厚み方向の屈折率を表す。ここで、NxはNx≧Nyとする遅相軸方向の屈折率であり、dは光硬化性樹脂積層体の厚み(nm)である。)
支持基材の厚さが20μm以上100μm以下であるとよい。
ハードコート層の厚さが2μm以上15μm以下であるとよい。
鉛筆硬度が2H以上であるとよい。
本発明に係る偏光板は、前述のハードコートフィルムを備える。
本発明に係る透過型ディスプレイは、前述のハードコートフィルムを備える。
本発明によればは、干渉縞がなく外観が良好であり、鉛筆硬度が高く、フィルムとしての柔軟性を有し、低リタデーションに優れたハードコートフィルムを提供することができる。
本発明に係るハードコートフィルムは、支持体上に光硬化性樹脂と光重合開始剤とを含む光重合性組成物を塗布し、塗膜を乾燥、光硬化させ、剥離して得られる支持基材の片面もしくは両面に、ハードコート層を形成したものである。
本発明では、支持基材を形成するのに用いる光硬化性樹脂として、アクリロイル基、乃至は、メタクリロイル基を2から3個含有した樹脂(モノマー)と、分子量が5000から30000のポリマーとを併用することで、形成した支持基材の引張強度が40N/mm以上、下記式(3)で示される引張伸度は、5%以上となり、このような支持基材上にハードコート層を形成することで、硬度と柔軟性をあわせもったハードコートフィルムを得ることができる。また、これらの材料を光硬化して得られたハードコートフィルムはリタデーションが低い。また、ハードコートフィルムのさらには、この支持基材上に、上記のようなハードコート層を形成することで、支持基材とハードコートの密着性が良好であり、支持基材とハードコート層との屈折率差が小さく、干渉縞が低減され、当該ハードコートフィルムを搭載したディスプレイにおいては、視認性の向上が期待できる。
引張伸度={(破断時の長さ)−(引張前の初期長さ)}/引張前の初期長さ
・・・式(3)
本発明で使用される光硬化性樹脂(光硬化性物質)とは、紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応を経て硬化する樹脂を主たる成分とする樹脂のことをいう。
芳香環もしくは脂環構造を有する(メタ)アクリレートのモノマーは比較的強度の高い特性が得られる。なお、本明細書において「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を示している。
本発明で使用される光硬化性樹脂として、アクリレート(メタクリレート)系のモノマーを用いることができる。2個のアクリロイル基もしくはメタクリロイル基および環状構造を含有する市販のモノマーとして、ジメチロール−トリシクロデカンジメタクリレート(ライトエステルDCP−M:共栄社化学社製)、ビスフェノールA EO付加物ジメタクリレート(ライトエステルBP−2EMK、ライトエステルBP−4EM、ライトエステルBP−6EM:共栄社化学社製)、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート(ライトアクリレートDCP−A:共栄社化学社製)、ビスフェノールA EO付加物ジアクリレート(ライトアクリレートBP−4EAL:共栄社化学社製)、ビスフェノールAのPO PO付加物ジアクリレート(ライトアクリレートBP−4PA:共栄社化学社製)、ビスフェノールA PO2mol付加物ジグリシジルエーテル アクリル付加物(エポキシエステル3002A:共栄社化学社製)、パラクミルフェノールEO変性アクリレート(アロニックスM−110:東亞合成社製)、ビスフェノールEO変性ジアクリレート(M−211B:東亞合成社製)などが挙げられる。
本発明にて使用するポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリプロピレングリコール、ポリメタクリル酸メチル、ポリビニリデンフロライド、ポリ酢酸ビニル、ポリブタジエンなどがあげられるが、モノマー、溶剤との相溶性がよければ何れを用いても良い。ポリマーの分子量は、5000から30000がのぞましく、5000より低分子量の場合には、カールの悪化がみられ、また30000より高分子量の場合には、溶剤、モノマーとの相溶性の悪化が考えられる。
また、光重合性組成物に含まれるモノマーとポリマーとの全質量の40%以上が芳香環もしくは脂環構造を有していることが好ましい
本発明にて使用するモノマーおよびポリマーの比は重量比で、90:10から50:50がのぞましい。ポリマーの重量比が上記の範囲より少ない場合には引張試験の伸度で示される柔軟性の効果が小さくなる。また、ポリマーの重量比が上記の範囲より多い場合には、ポリマーとモノマーの相溶性の低下がみられ、塗膜にムラがみられることがある。
本発明では光重合性組成物において、溶剤の有無は問わないが、溶剤を使用する場合には光硬化性樹脂を溶解するものであれば何でも使用できる。塗膜形成後の面性を良化させるためには、比較的沸点の高いもののほうが、レベリング性(均一塗布性)が向上する。また、塗膜の膜厚が厚い場合には、塗膜中に溶剤が残りやすくなるため、できるだけ沸点は低いほうがよく、前者と後者のバランスを考慮して溶剤を決定することができる。
また、本発明で光重合性組成物に使用される光重合開始剤としては、特に限定されないが、透明樹脂の硬化で、特に着色の少ないIrg184(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)を用いることができる。また、表面硬化系の重合開始剤α−ヒドロキシケトン、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル〕−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、高いモル吸光係数をもつα−アミノケトンの2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン、内部硬化系の重合開始剤であるアシルフォスフィンオキサイド、例えば、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、または、h線に吸収領域を有するα−アミノケトン、例えば、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1などを組み合わせて使用してもよい。
また、上記に示されるもの以外にも、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等で、表面硬化系、内部硬化系の特徴を有する開始剤であれば適宜選択して使用することができる。
光重合開始剤の使用量は、光硬化性樹脂(感光性着色組成物)の全固形分量を基準として、0.5〜15重量%が好ましく、この範囲より多くても少なくても、膜硬度は低くなる傾向にある。特に、光重合開始剤の使用量が多すぎる場合には、塗膜が着色する可能性もある。
また、光増感剤としてn−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−n−ブチルホスフィン等を混合して用いてもよい。
本発明において、ハードコートフィルムの支持基材を形成させるために使用される支持体としては、ロール状の金属体やポリエチレンテレフタレート(PETフィルム)などを使用することができる。光重合性組成物を塗布した後、乾燥、紫外線硬化等の工程において支持体が変形することなく、光硬化後に硬化した樹脂成形体(支持基材)を容易に剥離することができれば、特に限定されるものではない。また、支持基材の厚さは、20μm以上100μm以下であることが好ましい。
また、上記塗料の支持体への塗工方法としては公知の方法を用いることができる。具体的には、バーコート法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等を用いることができる。
光硬化性樹脂を光硬化反応により硬化させ、硬化皮膜を形成するための光源としては、紫外線を発生する光源であれば、特に限定されない。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を用いることができる。照射条件として、紫外線照射量は、100〜800mJ/cmに設定することができる。
支持基材上に形成するハードコート層は、感光性組成物であれば、いずれの樹脂を使用してもよい。硬度を向上させるために、多官能のメタ(アクリル)系樹脂、ウレタン骨格を含むもの、耐熱性向上させるために脂環構造を含むもの、硬化時の収縮を緩和し、カールを低減するためにポリマーを併用することもある。
ハードコート層は、支持基材の片面もしくは両面に塗料を塗布し、塗膜を光硬化して形成する。塗布方法、硬化方法等は、上記した支持基材形成方法と同様に実施できる。また、ハードコート層の厚さは、2μm以上15μm以下であることが好ましい。また、ハードコートフィルムの鉛筆硬度は、2H以上であることが好ましい。また、ハードコートフィルムの下記式(4)で示される厚み方向の位相差Rthが、2nm以下であることが好ましい。
Rth={(Nx+Ny)/2−Nz}×d ・・・式(4)
ここで、Nxはハードコートフィルムの平面内で定義したX方向の屈折率、NyはY方向の屈折率、Nzは厚み方向の屈折率である。また、NxはNx≧Nyとする遅相軸方向の屈折率であり、dはハードコートフィルムの厚み(nm)である。
ハードコート層を形成する溶剤に光硬化性樹脂および光重合開始剤などを溶解し調製した塗料には、防汚性、滑り性付与、欠陥防止、粒子の分散性向上のために添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリマー、アクリル系共重合物、ポリエステル変性アクリル含有ポリジメチルシロキサン、シリコン変性ポリアクリル等を用いることができる。
また、ハードコート層には、ブロッキング防止や硬度付与、防眩性、帯電防止性能付与、または、屈折率調整のために無機あるいは有機化合物の微粒子を含ませることができる。
使用される無機微粒子としては、例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、五酸化アンチモンといった酸化物やアンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ等複合酸化物などを用いることができる。その他では、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、カオリン、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等も使用することができる。
また、有機微粒子としては、例えば、ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂粉末、アクリル−スチレン系樹脂粉末、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、シリコン樹脂粉末、ポリスチレン系粉末、ポリカーボネート粉末、メラミン系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末等を用いることができる。
これらの微粒子粉末の平均粒径としては、5nm〜20μmが好ましく、10nm〜10μmがより好ましい。また、これらの微粒子は2種類以上を複合して用いることもできる。
本発明で得られるハードコートフィルムは、必要に応じて、反射防止性能、帯電防止性能、防汚性能、防眩性能、電磁波シールド性能、赤外線吸収性能、紫外線吸収性能、又は、色補正性能等を有する機能層を積層させてもよい。なお、これらの機能層は単層であってもかまわないし、複数の層であってもかまわない。例えば、反射防止層にあっては、低屈折率層単層から構成されても構わないし、低屈折率層と高屈折率層の繰り返しによる複数層から構成されていても構わない。また、機能層は、防汚性能を有する反射防止層というように、1層で複数の機能を有していても構わない。
このようにして形成されたハードコートフィルムは、従来のように支持基材を溶解、膨潤させることなくハードコート層を形成することができ、支持基材とハードコート層の屈折率差が小さくなり、干渉縞がなく外観が良好であり、鉛筆硬度が高く、フィルムとしての柔軟性を有し、低リタデーションに優れたハードコートフィルムとして用いることができる。
以上説明したハードコートフィルムを偏光子シート上に設けることで、外観が良好で、位相差の小さい、偏光板を実現することができる。
また、画像表示パネルとバックライトユニットを備えた透過型液晶ディスプレイにおいて、画像表示パネルが本発明に係るハードコートフィルムを含む偏光板を搭載することで、位相差が小さく、視認性向上効果が期待される。
以下に、実施例について説明する。ただし、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
支持基材およびハードコートフィルムの性能は,以下の方法に従って評価した。
[引張特性]
引張特性の試験は、支持基材から100mm×15mmの短冊状のフィルムサンプルを形成し、島津製作所社製小型卓上試験機EZ−L用い、測定開始時のチャック間距離を50mmとし、引張速度5mm/minにて試験をおこなった。また、引張伸度は上記式(3)を用いて算出した。
[厚み方向の位相差]
ハードコートフィルムの厚み方向の位相差Rthについては、分光エリプソメーターM220(日本分光社製)を使用して、ハードコート層が形成された支持基材の法線方向から45°傾けた方向よりリタデーションΔ(λ)を測定し、この値を用いて得られる3次元屈折率から、上記式(4)を用いてRthを算出した。尚、分光エリプソメーターの測定波長は590nmとした。
[干渉縞の観察]
透明基材の両面のうち、ハードコート層が形成されていない方の面(裏面)をサンドペーパーで擦り、その後、艶消しの黒色塗料を塗布し、蛍光灯(三波長蛍光灯)直下、帯電防止機能付き反射防止層を観察した。なお、目視にて確認した干渉縞は、以下の基準で評価した。
◎:干渉縞が認められない。○:干渉縞がほとんど認められない。△:干渉縞がわずかに認められる。×:干渉縞が顕著に認められる。
[鉛筆硬度の測定]
透明基材の両面のうち、ハードコート層が形成されている方の表面に対して、JIS K5600−5−4に示された試験方法に基づき評価した。
次に、支持基材を形成するにあたり、ウレタンアクリレート(ウレタン1)を合成した。ウレタン1については、特開2013−159691号公報(ウレタンアクリレート(C−1)の製造方法)を参考に合成した。
[ウレタン1の製造]
冷却管、攪拌装置および温度計を取り付けた反応容器に、イソホロンジイソシアネート31.5重量部およびジブチル錫ジラウレート0.1重量部を仕込み、50℃にてε−カプロラクトン1mol変性2−ヒドロキシエチルアクリレート68.4質量部を1時間かけて滴下した後、90℃で10時間攪拌して反応を行った。この反応液中の残存イソシアネート量をFT−IRを使用して測定したところ、ウレタン化反応が定量的に行われ、最終的にはイソシアネートがなくなり、下記の化学式で表されるウレタンアクリレート(以下、「ウレタン1」という)99.9質量部を得た。
Figure 0006690385
尚、式中のAは、アクロイルオキシ基を表す。
[ポリマーAの調製]
反応容器にシクロヘキサノン800部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら100℃に加熱して、同温度で下記のモノマーおよび熱重合開始剤の混合物を1時間かけて滴下して重合反応を行った。
スチレン 60.0部
メタクリル酸 60.0部
メタクリル酸メチル 65.0部
メタクリル酸ブチル 65.0部
アゾビスイソブチロニトリル 10.0部
上記の混合物の滴下後、さらに100℃で1.5時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル2.0部をシクロヘキサノン50部で溶解させたものを添加し、さらに100℃で1時間反応を続けて分子量8000のポリマーAを合成した。
[ポリマーBの調製]
反応容器にシクロヘキサノン800部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら100℃に加熱して、同温度で下記のモノマーおよび熱重合開始剤の混合物を1時間かけて滴下して重合反応を行った。
スチレン 60.0部
メタクリル酸 60.0部
メタクリル酸メチル 65.0部
メタクリル酸ブチル 65.0部
アゾビスイソブチロニトリル 10.0部
上記の混合物の滴下後、さらに100℃で2時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル2.0部をシクロヘキサノン50部で溶解させたものを添加し、さらに100℃で1時間反応を続けて分子量10000のポリマーBを合成した。
[ポリマーCの調製]
反応容器にシクロヘキサノン800部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら100℃に加熱して、同温度で下記のモノマーおよび熱重合開始剤の混合物を1時間かけて滴下して重合反応を行った。
スチレン 60.0部
メタクリル酸 60.0部
メタクリル酸メチル 65.0部
メタクリル酸ブチル 65.0部
アゾビスイソブチロニトリル 10.0部
上記の混合物の滴下後、さらに100℃で3時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル2.0部をシクロヘキサノン50部で溶解させたものを添加し、さらに100℃で1時間反応を続けて分子量20000のポリマーCを合成した。
[ポリマーDの調製]
反応容器にシクロヘキサノン800部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら100℃に加熱して、同温度で下記のモノマーおよび熱重合開始剤の混合物を1時間かけて滴下して重合反応を行った。
スチレン 60.0部
メタクリル酸 60.0部
メタクリル酸メチル 65.0部
メタクリル酸ブチル 65.0部
アゾビスイソブチロニトリル 10.0部
上記の混合物の滴下後、さらに100℃で4時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル2.0部をシクロヘキサノン50部で溶解させたものを添加し、さらに100℃で1時間反応を続けて分子量30000のポリマーDを合成した。
[ポリマーEの調製]
反応容器にシクロヘキサノン800部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら100℃に加熱して、同温度で下記のモノマーおよび熱重合開始剤の混合物を1時間かけて滴下して重合反応を行った。
スチレン 60.0部
メタクリル酸 60.0部
メタクリル酸メチル 65.0部
メタクリル酸ブチル 65.0部
アゾビスイソブチロニトリル 10.0部
上記の混合物の滴下後、さらに100℃で5時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル2.0部をシクロヘキサノン50部で溶解させたものを添加し、さらに100℃で1.5時間反応を続けて分子量40000のポリマーEを合成した。
[実施例1]
支持基材層:
ウレタン1 40.0重量部
ポリマーA 17.14重量部
イルガキュアー184(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)(BASF社製) 2.86重量部
メチルエチルケトン 40.0重量部
ハードコート層:
ウレタンアクリレートUA−306I(ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー)(共栄社化学社製) 18.18重量部
ライトアクリレートPE−3A(ペンタエリスリトールトリアクリレート)(共栄社化学社製) 18.18重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 1.82重量部
TPO(2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド)(BASF社製) 1.82重量部
メチルイソブチルケトン 60重量部
上記、支持基材層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ社製)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより300mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、支持基材を得た。この、支持基材の引張強度は55N/mm、引張伸度は30%で、引張特性が良好なフィルムを形成することができた。次に、上記、ハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、混合した塗布液を、上記で得られた支持基材上にバーコート法により硬化膜厚が5μmとなるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、300mJ/cmの紫外線を照射し光硬化させ、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは外観が良好であった。鉛筆硬度は2H、位相差Rthは1.5nmであり、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
[実施例2]
支持基材層:
ウレタン1 40.0重量部
ポリマーB 17.14重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 2.86重量部
メチルエチルケトン 40.0重量部
ハードコート層:
ウレタンアクリレートUA−306I(共栄社化学社製) 18.18重量部
ライトアクリレートPE−3A(共栄社化学社製) 18.18重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 1.82重量部
TPO(BASF社製) 1.82重量部
メチルイソブチルケトン 60重量部
上記、支持基材層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ社製)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより300mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、支持基材を得た。この、支持基材の引張強度は58N/mm、引張伸度は28%で、引張特性が良好なフィルムを形成することができた。次に、上記、ハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、混合した塗布液を、上記で得られた支持基材上にバーコート法により硬化膜厚が5μmとなるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、300mJ/cmの紫外線を照射し光硬化させ、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは外観が良好であった。また鉛筆硬度は2H、位相差Rthは1.8nmであり、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
[実施例3]
支持基材層:
ウレタン1 40.0重量部
ポリマーC 17.14重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 2.86重量部
メチルエチルケトン 40.0重量部
ハードコート層:
ウレタンアクリレートUA−306I(共栄社化学社製) 18.18重量部
ライトアクリレートPE−3A(共栄社化学社製) 18.18重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 1.82重量部
TPO(BASF社製) 1.82重量部
メチルイソブチルケトン 60重量部
上記、支持基材層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ社製)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより300mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、支持基材を得た。この、支持基材の引張強度は62N/mm、引張伸度は25%で、引張特性が良好なフィルムを形成することができた。次に、上記、ハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、混合した塗布液を上記で得られた支持基材上にバーコート法により硬化膜厚が5μmとなるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、300mJ/cmの紫外線を照射し光硬化させ、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは外観が良好であった。また鉛筆硬度は2H、位相差Rthは1.3nmであり、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
[実施例4]
支持基材層:
ウレタン1 40.0重量部
ポリマーD 17.14重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 2.86重量部
メチルエチルケトン 40.0重量部
ハードコート層:
ウレタンアクリレートUA−306I(共栄社化学社製) 18.18重量部
ライトアクリレートPE−3A(共栄社化学社製) 18.18重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 1.82重量部
TPO(BASF社製) 1.82重量部
メチルイソブチルケトン 60重量部
上記、支持基材層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ社製)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより300mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、支持基材を得た。この、支持基材の引張強度は70N/mm、引張伸度は27%で、引張特性が良好なフィルムを形成することができた。次に、上記、ハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、混合した塗布液を上記で得られた支持基材上にバーコート法により硬化膜厚が5μmとなるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、300mJ/cmの紫外線を照射し光硬化させ、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは外観が良好であった。また鉛筆硬度は3H、位相差Rthは1.1であり、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
[実施例5]
支持基材層:
M−211B(ビスフェノールAEO変性ジアクリレート)(東亞合成社製) 40.0重量部
ポリマーC 17.14重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 2.86重量部
メチルエチルケトン 40.0重量部
ハードコート層:
ウレタンアクリレートUA−306I(共栄社化学社製) 18.18重量部
ライトアクリレートPE−3A(共栄社化学社製) 18.18重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 1.82重量部
TPO(BASF社製) 1.82重量部
メチルイソブチルケトン 60重量部
上記、支持基材層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ社製)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより300mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、支持基材を得た。この、支持基材の引張強度は60N/mm、引張伸度は15%で、引張特性が良好なフィルムを形成することができた。次に、上記、ハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、混合した塗布液を上記で得られた支持基材上にバーコート法により、硬化膜厚が5μmとなるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、300mJ/cmの紫外線を照射し光硬化させ、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは外観が良好であった。また鉛筆硬度は2H、位相差Rthは1.2であり、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
[実施例6]
支持基材層:
ウレタン1 51.40重量部
ポリマーC 5.74重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 2.86重量部
メチルエチルケトン 40.0重量部
ハードコート層:
ウレタンアクリレートUA−306I(共栄社化学社製) 18.18重量部
ライトアクリレートPE−3A(共栄社化学社製) 18.18重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 1.82重量部
TPO(BASF社製) 1.82重量部
メチルイソブチルケトン 60重量部
上記、支持基材層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ社製)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより300mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、支持基材を得た。この、支持基材の引張強度は57N/mm、引張伸度は10%で、引張特性が良好なフィルムを形成することができた。次に、上記、ハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、混合した塗布液を上記で得られた支持基材上にバーコート法により硬化膜厚が5μmとなるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、300mJ/cmの紫外線を照射し光硬化させ、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは外観が良好であった。また鉛筆硬度は3H、位相差Rthは1.2nmであり、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
[実施例7]
支持基材層:
ウレタン1 28.57重量部
ポリマーC 28.57重量部
イルガキュアー184(BASF) 2.86重量部
メチルエチルケトン 40.0重量部
ハードコート層:
ウレタンアクリレートUA−306I(共栄社化学社製) 18.18重量部
ライトアクリレートPE−3A(共栄社化学社製) 18.18重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 1.82重量部
TPO(BASF社製) 1.82重量部
メチルイソブチルケトン 60重量部
上記、支持基材層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ社製)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより300mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、支持基材を得た。この、支持基材の引張強度は45N/mm、引張伸度は50%で、引張特性が良好なフィルムを形成することができた。次に、上記、ハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、混合した塗布液を上記で得られた支持基材上にバーコート法により、硬化膜厚が5μmとなるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、300mJ/cmの紫外線を照射し光硬化させ、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは外観が良好であった。また鉛筆硬度は2H、位相差Rthは1.5nmであり、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
[実施例8]
支持基材層:
ライトアクリレートDCP−A(ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート)(共栄社化学社製) 40.0重量部
ポリマーC 17.14重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 2.86重量部
メチルエチルケトン 40.0重量部
ハードコート層:
ウレタンアクリレートUA−306I(共栄社化学社製) 18.18重量部
ライトアクリレートPE−3A(共栄社化学社製) 18.18重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 1.82重量部
TPO(BASF社製) 1.82重量部
メチルイソブチルケトン 60重量部
上記、支持基材層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ社製)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより300mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、支持基材を得た。この、支持基材の引張強度は60N/mm、引張伸度は18%で、引張特性が良好なフィルムを形成することができた。次に、上記、ハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、混合した塗布液上記で得られた支持基材上にバーコート法により硬化膜厚が5μmとなるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、300mJ/cmの紫外線を照射し光硬化させ、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは外観が良好であった。また鉛筆硬度は2H、位相差Rthは1.3nmであり、高硬度、低リタデーションのハードコートフィルムを得ることができた。
[実施例9]
支持基材層:
ウレタン1 22.86重量部
ポリマーC 34.28重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 2.86重量部
メチルエチルケトン 40.0重量部
ハードコート層:
ウレタンアクリレートUA−306I(共栄社化学社製) 18.18重量部
ライトアクリレートPE−3A(共栄社化学社製) 18.18重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 1.82重量部
TPO(BASF社製) 1.82重量部
メチルイソブチルケトン 60重量部
上記、支持基材層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ社製)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより300mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、支持基材を得た。この、支持基材の引張強度は40N/mm、引張伸度は70%で、引張特性が良好なフィルムを形成することができた。次に、上記、ハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、混合した塗布液を上記で得られた支持基材上にバーコート法により硬化膜厚が5μmとなるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、300mJ/cmの紫外線を照射し光硬化させ、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは外観が良好であった。また鉛筆硬度はH、位相差Rthは1.3であった。
[比較例1]
支持基材層:
ウレタン1 57.14重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 2.86重量部
メチルエチルケトン 40.0重量部
上記、支持基材層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ社製)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより300mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、支持基材を得た。この、支持基材の引張強度は70N/mm、引張伸度は3%で、固く脆いフィルムとなった。
[比較例2]
支持基材層:
3EG−A(トリエチレングルコールジアクリレート)(共栄社化学社製) 40.00重量部
ポリマーC 17.14重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 2.86重量部
メチルエチルケトン 40.0重量部
ハードコート層:
ウレタンアクリレートUA−306I(共栄社化学社製) 18.18重量部
ライトアクリレートPE−3A(共栄社化学社製) 18.18重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 1.82重量部
TPO(BASF社製) 1.82重量部
メチルイソブチルケトン 60重量部
上記、支持基材層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ社製)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより300mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、支持基材を得た。この、支持基材の引張強度は30N/mm、引張伸度は50%で、引張特性が良好なフィルムを形成することができた。次に、上記、ハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、混合した塗布液を上記で得られた支持基材上にバーコート法により硬化膜厚が5μmとなるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、300mJ/cmの紫外線を照射し光硬化させ、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは外観が良好であった。また鉛筆硬度は3B、位相差Rthは1.3であり、実施例1〜9のハードコートフィルムと比較し鉛筆硬度が低くなった。
[比較例3]
支持基材層:
ウレタン1 40.00重量部
ポリマーE 17.14重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 2.86重量部
メチルエチルケトン 40.0重量部
ハードコート層:
ウレタンアクリレートUA−306I(共栄社化学社製) 18.18重量部
ライトアクリレートPE−3A(共栄社化学社製) 18.18重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 1.82重量部
TPO(BASF社製) 1.82重量部
メチルイソブチルケトン 60重量部
上記、支持基材層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、PETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ社製)にバーコート法により硬化膜厚40μmになるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより300mJ/cmの紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、支持基材を得た。この、支持基材の引張強度は55N/mm、引張伸度は50%で、引張特性が良好なフィルムを形成できたが、ポリマー分子量が高いため、スジ状のムラがみられた。次に、上記、ハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、混合した塗布液を上記で得られた支持基材上にバーコート法により硬化膜厚が5μmとなるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、300mJ/cmの紫外線を照射し光硬化させ、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは基材フィルムの面性が悪いため、同様にスジ状のムラがみられた。また鉛筆硬度は2H、位相差Rthは1.1であった。
[比較例4]
支持基材層:
PET ルミラーT60−75μm(東レ社製)
ハードコート層:
ウレタンアクリレートUA−306I(共栄社化学社製) 18.18重量部
ライトアクリレートPE−3A(共栄社化学社製) 18.18重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 1.82重量部
TPO(BASF社製) 1.82重量部
メチルイソブチルケトン 60重量部
上記、ハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、PETフィルム上に、バーコート法により硬化膜厚が5μmとなるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、300mJ/cmの紫外線を照射し光硬化させ、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは干渉縞がみられ、外観が悪かった。また鉛筆硬度は3H、位相差Rthは80であり、リタデーションの大きいハードコートフィルムとなった。
[比較例5]
支持基材層:
TACフィルム (40μm)
ハードコート層:
ウレタンアクリレートUA−306I(共栄社化学社製) 18.18重量部
ライトアクリレートPE−3A(共栄社化学社製) 18.18重量部
イルガキュアー184(BASF社製) 1.82重量部
TPO(BASF社製) 1.82重量部
メチルイソブチルケトン 60重量部
上記、ハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、混合した塗布液をTAC上にバーコート法により硬化膜厚が5μmとなるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、300mJ/cmの紫外線を照射し光硬化させ、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムは干渉縞がみられた。また、鉛筆硬度はH、位相差Rthは15であり、鉛筆硬度が低く、リタデーションの大きいハードコートフィルムとなった。
以上の実施例1〜実施例9及び比較例1〜比較例5の評価結果を表1にまとめて示す。
Figure 0006690385
本発明のハードコートフィルムは、外観良好、高硬度、低リタデーションであり、低リタデーションの光学フィルムとして使用することができ、このハードコートフィルムを搭載した液晶ディスプレイにおいて視認性向上効果が期待できる。
本発明は、液晶表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、EL表示装置などや、タッチパネルなどの表示装置部品などの保護フィルムとして使用でき、また、機能性フィルムとして使用できる光硬化性樹脂塗布フィルムなどに利用することができる。

Claims (7)

  1. 2または3個の(メタ)アクリロイル基を有する光重合性モノマーと分子量が5000から30000のポリマーとを含む光重合性組成物の光硬化膜よりなる樹脂成形体である、支持基材と、
    前記支持基材の片面もしくは両面に積層されたハードコート層とを有し、
    前記光重合性組成物に含まれる前記光重合性モノマーと前記ポリマーとの全質量の40%以上が、芳香環もしくは環状構造を含み、
    前記支持基材の引張強度が40N/mm以上であり、
    前記支持基材の下記式(3)にて表される引張伸度が5%以上であることを特徴とする、ハードコートフィルム。
    引張伸度=〔{(破断時の長さ)−(引張前の初期長さ)}/引張前の初期長さ〕×100 ・・・式(3)
  2. 下記式(4)で表される厚み方向の位相差Rthが2nm以下であることを特徴とする、請求項1に記載のハードコートフィルム。
    Rth={(Nx+Ny)/2−Nz}×d ・・・式(4)
    (式(4)中、Nxは光硬化性樹脂積層体の平面内のx方向の屈折率、Nyは光硬化性樹脂積層体の平面内のy方向の屈折率、Nzは光硬化性樹脂積層体の厚み方向の屈折率を表す。ここで、NxはNx≧Nyとする遅相軸方向の屈折率であり、dは光硬化性樹脂積層体の厚み(nm)である。)
  3. 前記支持基材の厚さが20μm以上100μm以下であることを特徴とする、請求項1または2に記載のハードコートフィルム
  4. 前記ハードコート層の厚さが2μm以上15μm以下であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載のハードコートフィルム。
  5. 鉛筆硬度が2H以上であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載のハードコートフィルム。
  6. 請求項1〜5のいずれかに記載のハードコートフィルムを備えることを特徴とする、偏光板。
  7. 請求項1〜5のいずれかに記載のハードコートフィルムを備えることを特徴とする、透過型液晶ディスプレイ。
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