WO2019003905A1 - 反射防止フィルム、偏光板、及び画像表示装置 - Google Patents

反射防止フィルム、偏光板、及び画像表示装置 Download PDF

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WO2019003905A1
WO2019003905A1 PCT/JP2018/022466 JP2018022466W WO2019003905A1 WO 2019003905 A1 WO2019003905 A1 WO 2019003905A1 JP 2018022466 W JP2018022466 W JP 2018022466W WO 2019003905 A1 WO2019003905 A1 WO 2019003905A1
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layer
film
general formula
repeating unit
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PCT/JP2018/022466
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考浩 加藤
悠太 福島
竜二 実藤
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富士フイルム株式会社
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    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
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    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to an antireflective film, a polarizing plate, and an image display device.
  • Image display such as display device using cathode ray tube (CRT), plasma display panel (PDP), electroluminescence display (ELD), fluorescent display (VFD), field emission display (FED), and liquid crystal display (LCD)
  • an anti-reflection film may be provided to prevent the contrast reduction due to the reflection of external light on the display surface and the reflection of an image.
  • the antireflective film may provide the antireflective function.
  • an antireflective film there is known an antireflective film having a fine uneven shape having a period of less than or equal to the wavelength of visible light on the surface of a substrate, that is, an antireflective film having a so-called moth eye structure.
  • the moth-eye structure makes it possible to create a graded refractive index layer in which the refractive index changes continuously from air to the bulk material inside the base material, thereby preventing light reflection.
  • Patent Document 1 describes an antireflective film having an antireflective layer having a motheye structure having a concavo-convex shape formed by particles on a base film.
  • a composition for forming a hard coat layer is applied by a coating method, it is known to add a leveling agent comprising a fluorine-based compound or the like to the composition.
  • the present inventors apply a composition for forming an antireflective layer containing metal oxide particles and a curable compound which is a compound for forming a binder resin on a hard coat layer to form a coated film, and the coated film is formed on the coated film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is laminated, and a part of the curable compound is diffused (permeated) into the pressure-sensitive adhesive layer, and then the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off to form an uneven shape formed by the metal oxide particles. It has been found that an antireflective layer having a moth-eye structure can be formed.
  • Patent Document 1 does not describe the reduction of the regularity of the particles.
  • An object of the present invention is an antireflection film having a moth-eye structure having a concavo-convex shape formed by particles, and the antireflection film having high regularity of particles, a polarizing plate having the above-mentioned antireflection film, and an image display device It is to provide.
  • An antireflection film comprising a base film, a hard coat layer and an antireflection layer in this order,
  • the antireflective layer contains metal oxide particles and a binder resin,
  • the antireflective layer has a moth-eye structure having a concavo-convex shape formed by the metal oxide particles,
  • the hard coat layer is a copolymer having a repeating unit represented by the following general formula (I), a repeating unit represented by the following general formula (II), and a repeating unit represented by the following general formula (III)
  • the anti-reflective film which is a layer formed from the composition for hard-coat layer formation containing these.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 2 represents an alkyl group having at least one fluorine atom as a substituent
  • L represents a divalent linking group.
  • R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent.
  • X 1 represents a divalent linking group.
  • R 20 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • L 2 represents a divalent linking group
  • Y 1 represents a photopolymerizable group.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • ma and na each independently represent an integer of 1 to 20
  • X represents a hydrogen atom or a fluorine atom .
  • R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic carbon which may have a substituent It represents a hydrogen group, an aryl group which may have a substituent, or a heteroaryl group which may have a substituent, and R 11 and R 12 may be linked.
  • a divalent having at least one linking group selected from —NH—, —O (C O) —O—, and —CH 2 — and at least one aromatic ring which may have a substituent; Represents a linking group of However, it is the total number of carbon atoms in the X 11 and X 12 is 7 or more.
  • R 20 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • k is an integer of 1 to 10
  • a plurality of R 31 may be the same or different
  • a plurality of R 32 may be the same or different
  • R 33 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • the content of the repeating unit represented by the above general formula (II) in the above copolymer is 20 to 60% by mole based on all the repeating units of the above copolymer [1] to [5] The antireflective film according to any one of the above.
  • the content of the repeating unit represented by the general formula (III) in the copolymer is 20 to 65% by mole based on all repeating units of the copolymer [1] to [6] The antireflective film according to any one of the above.
  • the content of the copolymer in the composition for forming a hard coat layer is 0.001 to 20% by mass with respect to the total solid content of the composition for forming a hard coat layer [1] to [7] ]
  • the antireflective film as described in any one of the above.
  • the antireflection film according to any one of [1] to [9], wherein the average primary particle size of the metal oxide particles is 100 to 190 nm.
  • the metal oxide particle is a particle obtained by surface-modifying the surface of the metal oxide particle with a compound having a polymerizable unsaturated group and a functional group having reactivity with the surface of the metal oxide particle
  • the antireflective film according to any one of to [10].
  • a polarizing plate having a polarizer and the antireflective film according to any one of [1] to [11].
  • An image display device having the antireflective film according to any one of [1] to [11] or the polarizing plate according to [12].
  • the present invention provides an antireflective film having a moth-eye structure having a concavo-convex shape formed by particles, and provides an antireflective film having high regularity of particles, a polarizing plate having the above antireflective film, and an image display device. be able to.
  • the antireflective film of the present invention is An antireflection film comprising a base film, a hard coat layer and an antireflection layer in this order,
  • the antireflective layer contains metal oxide particles and a binder resin,
  • the antireflective layer has a moth-eye structure having a concavo-convex shape formed by the metal oxide particles,
  • the hard coat layer is a copolymer having a repeating unit represented by the following general formula (I), a repeating unit represented by the following general formula (II), and a repeating unit represented by the following general formula (III) It is a layer formed from the composition for hard-coat layer formation containing these, and it is an anti-reflective film.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 2 represents an alkyl group having at least one fluorine atom as a substituent
  • L represents a divalent linkage Represents a group.
  • R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent.
  • X 1 represents a divalent linking group.
  • R 20 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • L 2 represents a divalent linking group
  • Y 1 represents a photopolymerizable group.
  • the antireflective film of the present invention comprises, as described later, a hardcoat layer formed of a composition for forming a hardcoat layer and an antireflective layer formed of a composition for forming an antireflective layer on a base film.
  • the composition for forming a hard coat layer is an antireflective film having in this order the repeating unit represented by the general formula (I), the repeating unit represented by the general formula (II), and the general formula (III) And a curable compound, and the composition for forming an antireflective layer preferably contains metal oxide particles and a curable compound.
  • the repeating unit represented by the general formula (I) Due to the action of the repeating unit represented by the general formula (I), the above-mentioned copolymer is localized near the surface (the interface with the antireflective layer) of the hard coat layer, and
  • the boronic acid structure or boronic acid ester structure represented by BOR 11 OR 12 interacts with the metal oxide particles in the antireflective layer to suppress the aggregation of the metal oxide particles.
  • the metal oxide particles are fixed by polymerizing and immobilizing Y 1 (photopolymerizable group) of the repeating unit represented by the general formula (III) with the curable compound contained in the hard coat layer. Can be improved.
  • the surface of the metal oxide particle is surface-modified with a compound having a polymerizable unsaturated group and a functional group having reactivity with the surface of the metal oxide particle, it is represented by the general formula (III)
  • the fixing power of the metal oxide particle can be further enhanced.
  • the metal in the coating film It is believed that the oxide particles become less mobile and the regularity of the particles is improved.
  • the integral reflectance is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, over the entire wavelength range of 380 to 780 nm.
  • the antireflective film 10 of FIG. 1 has a base film 1, a hard coat layer HC and an antireflective layer 2 in this order.
  • the antireflective film of the present invention may have other layers in addition to these layers.
  • the hard coat layer and the antireflective layer are preferably in contact with each other.
  • the antireflective layer 2 includes metal oxide particles 3 and a binder resin 4. The metal oxide particles 3 protrude from the binder resin 4 to form a concavo-convex shape, and the concavo-convex shape is a moth-eye structure.
  • the antireflective layer of the antireflective film of the present invention has a moth-eye structure having a concavo-convex shape formed by metal oxide particles.
  • the uneven shape is preferably formed on the surface opposite to the interface on the hard coat layer side of the antireflective layer.
  • the concavo-convex shape formed by the metal oxide particles is preferably that each one of the metal oxide particles protruding from the film of the binder resin is a convex and the portion where the metal oxide particles are not present is a concave. is there.
  • the moth-eye structure having the concavo-convex shape means that the concavo-convex shape is a moth-eye structure.
  • the moth-eye structure refers to a processed surface of a substance (material) for suppressing light reflection, and a structure having a periodic microstructured pattern.
  • a structure having a fine structure pattern with a period of less than 780 nm. If the period of the fine structure pattern is less than 190 nm, the color of the reflected light is reduced, which is preferable.
  • light with a wavelength of 380 nm can recognize a fine
  • the presence or absence of the moth-eye structure can be confirmed by observing the surface shape with a scanning electron microscope (SEM), an atomic force microscope (AFM) or the like to check whether the above-mentioned microstructure pattern is formed.
  • SEM scanning electron microscope
  • AFM atomic force microscope
  • the concavo-convex shape of the antireflective layer of the antireflective film of the present invention is B / A which is the ratio of the distance A between the apexes of adjacent convex portions to the distance B between the center between the apexes of adjacent convex portions and the concave portion. Is preferably 0.4 or more. If the B / A is 0.4 or more, the depth of the concave portion becomes larger with respect to the distance between the convex portions, and a graded refractive index layer in which the refractive index changes more gradually from the air to the inside of the antireflective layer As a result, the reflectance can be further reduced. More preferably, B / A is 0.5 or more.
  • B / A is 0.5 or more, the distance A between the apexes of adjacent convex portions (convex portions formed by particles) becomes equal to or larger than the particle diameter, and concave portions are formed between the particles.
  • moth-eye is caused by the presence of both the interface reflection by the steep portion of the refractive index change depending on the curvature on the upper side of the convex and the interface reflection by the steep portion of the refractive index change depending on the curvature of the interparticle recess.
  • B / A can be controlled by the volume ratio of the binder resin to the metal oxide particles in the antireflective layer. Therefore, it is important to appropriately design the blend ratio of the binder resin and the metal oxide particles.
  • the metal oxide particles forming the convex portion be uniformly spread at an appropriate filling rate.
  • the content of the metal oxide particles forming the convex portion is preferably adjusted so as to be uniform throughout the antireflection layer.
  • the filling rate can be measured as the area occupancy rate (particle occupancy rate) of the metal oxide particles located closest to the surface side when the metal oxide particles forming the convex portion from the surface are observed by SEM or the like, 25 % To 64% is preferable, 25 to 50% is more preferable, and 30 to 45% is even more preferable.
  • the evenness of the surface of the antireflective film can be evaluated by haze.
  • the measurement can be performed according to JIS-K7136 (2000) using a film sample of 40 mm ⁇ 80 mm at 25 ° C. and a relative humidity of 60% with Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. manufactured haze meter NDH4000. Particles that are aggregated and non-uniform have high haze. Lower haze is preferred.
  • the haze value is preferably 0.0 to 3.0%, more preferably 0.0 to 2.5%, and still more preferably 0.0 to 2.0%.
  • the hard coat layer of the antireflective film of the present invention will be described.
  • the antireflective film of the present invention has at least one hard coat layer between the substrate film and the antireflective layer.
  • the hard coat layer is a copolymer having at least a repeating unit represented by the above general formula (I), a repeating unit represented by the above general formula (II), and a repeating unit represented by the above general formula (III) And a layer formed from the composition for forming a hard coat layer containing
  • a copolymer having a repeating unit represented by the above general formula (I), a repeating unit represented by the above general formula (II), and a repeating unit represented by the above general formula (III) It is also called "coalescence (a)".
  • the copolymer (a) comprises at least a repeating unit represented by the above general formula (I), a repeating unit represented by the above general formula (II), and a repeating unit represented by the above general formula (III) It is a copolymer which it has.
  • the copolymer (a) can have a function as a leveling agent.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 2 represents an alkyl group having at least one fluorine atom as a substituent
  • L represents a divalent linkage Represents a group.
  • R 1 in the general formula (I) represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms It is more preferable to represent an alkyl group, and further preferable to represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 2 in the general formula (I) represents an alkyl group having at least one fluorine atom as a substituent, or a group containing —Si (R a3 ) (R a4 ) O—, which is substituted by at least one fluorine atom
  • R 2 in the general formula (I) represents an alkyl group having at least one fluorine atom as a substituent, or a group containing —Si (R a3 ) (R a4 ) O—, which is substituted by at least one fluorine atom
  • the number of fluorine atoms in the fluoroalkyl group is preferably 1 to 25, more preferably 3 to 21, and still more
  • R 2 in the general formula (I) is preferably an alkyl group having at least one fluorine atom as a substituent, but as another aspect different from this, R 2 in the general formula (I)
  • 2 represents a group containing -Si (R a3 ) (R a4 ) O-, and in this case, a repeating unit containing a siloxane bond represented by -Si (R a3 ) (R a4 ) O- It is preferable to have a polysiloxane structure).
  • R a3 and R a4 each independently represent an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent.
  • the copolymer (a) is preferably a graft copolymer in which a polysiloxane structure is introduced into the side chain.
  • the compound having a siloxane bond for obtaining the graft copolymer is more preferably a compound represented by the following general formula (IV).
  • R a3 and R a4 each independently represent an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent.
  • R a1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R a5 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • nn represents 10 to 1000.
  • the nn R a3 's in the general formula (IV) may be the same or different, and the nn R a4' s may be the same or different.
  • the alkyl group when R a3 and R a4 in the general formula (IV) represents an alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, methyl And ethyl group and hexyl group can be mentioned.
  • the alkyl group may have a substituent, and a halogen atom is preferable as the substituent.
  • the haloalkyl group is preferably a fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably a fluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, tri A fluoromethyl group and a pentafluoroethyl group can be mentioned.
  • the aryl group in the case where R a3 and R a4 represent an aryl group is preferably an aryl group having a carbon number of 6 to 20, and examples thereof include a phenyl group and a naphthyl group. Among them, R a3 and R a4 preferably represent a methyl group, a trifluoromethyl group, or a phenyl group, and particularly preferably represent a methyl group.
  • R a1 in the general formula (IV) represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and preferably a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms It is more preferable to represent an alkyl group, and further preferable to represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • R a5 in the general formula (IV) represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • nn represents 10 to 1000, preferably 20 to 500, and more preferably 30 to 200.
  • one end (meth) acryloyl group-containing polysiloxane macromer for example, Silaprene 0721, 0725 (all trade names, manufactured by JNC Co., Ltd.), AK-5, AK-30, AK-32 (all trade names, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), KF-100T, X-22-169AS, KF-102, X-22-3701 IE, X-22-164B, X- 22-164C, X-22-5002, X-22-173B, X-22-174D, X-22-167B, X-22-161AS (trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like. be able to.
  • Silaprene 0721, 0725 all trade names, manufactured by JNC Co., Ltd.
  • AK-5 AK-30
  • AK-32 all trade names, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.
  • KF-100T for example, Silaprene 0721
  • the divalent aromatic group may be a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent aromatic heterocyclic group, and is preferably a divalent aromatic group having 6 to 20 carbon atoms. And a divalent aromatic group having 6 to 12 carbon atoms is more preferable.
  • an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, and an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • the divalent aliphatic cyclic group is preferably a cycloalkylene group having 3 to 20 carbon atoms, and more preferably a cycloalkylene group having 3 to 15 carbon atoms.
  • the repeating unit represented by the general formula (I) is particularly preferably a repeating unit represented by the following general formula (I-2), from the viewpoint of surface uneven distribution and radical polymerization.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • ma and na each independently represent an integer of 1 to 20
  • X represents a hydrogen atom or a fluorine atom .
  • R 1 in the general formula (I) in the same meaning as R 1, and preferred ranges are also the same.
  • Ma and na in the general formula (I-2) each independently represent an integer of 1 to 20. From the viewpoint of surface uneven distribution and easiness of raw material acquisition and production, ma is preferably an integer of 1 to 8, more preferably an integer of 1 to 5, and still more preferably 1 or 2. preferable. Also, na is preferably an integer of 1 to 15, more preferably an integer of 1 to 12, still more preferably an integer of 2 to 10, and most preferably an integer of 5 to 7.
  • X in the general formula (I-2) represents a hydrogen atom or a fluorine atom, preferably a fluorine atom.
  • the repeating unit represented by the general formula (I) can be obtained by polymerization of the corresponding monomer, and preferred monomers include, for example, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2, 2,3,3,3-Pentafluoropropyl (meth) acrylate, 2- (perfluorobutyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl (Meth) acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluoro-3-methylbutyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluoro-5-methylhexyl) ethyl (meth) acrylate , 2- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl (meth) acrylate
  • R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent.
  • an aryl group which may have a substituent or a heteroaryl group which may have a substituent, and R 11 and R 12 may be linked.
  • X 1 represents a divalent linking group.
  • R 10 in the general formula (II) represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms It is more preferable to represent an alkyl group, and further preferable to represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • the aliphatic hydrocarbon group is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 carbon atom. More preferably, it is an aliphatic hydrocarbon group of -10.
  • the aliphatic hydrocarbon group includes an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group or an alkynyl group.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, hexadecyl group, Linear or branched such as octadecyl group, eicosyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, 1-methylbutyl group, isohexyl group, 2-methylhexyl group and the like
  • an alkyl group of Specific examples of the cycloalkyl group include cyclopentyl group, cyclohexyl group, 1-adamantyl group, 2-norbornyl group and the like.
  • alkenyl group examples include linear or branched alkenyl groups such as vinyl, 1-propenyl, 1-butenyl and 1-methyl-1-propenyl.
  • cycloalkenyl group examples include 1-cyclopentenyl group, 1-cyclohexenyl group and the like.
  • alkynyl group examples include ethynyl group, 1-propynyl group, 1-butynyl group, 1-octynyl group and the like.
  • R 11 and R 12 represent an aryl group
  • the aryl group is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • a phenyl group is mentioned as a specific example of an aryl group.
  • those in which 2 to 4 benzene rings form a condensed ring, and those in which a benzene ring and an unsaturated 5-membered ring form a condensed ring can be mentioned, and specific examples thereof include a naphthyl group, an anthryl group, A phenanthryl group, an indenyl group, an acenabutenyl group, a fluorenyl group, a pyrenyl group etc. are mentioned.
  • R 11 and R 12 represent a heteroaryl group
  • a heteroaryl group one hydrogen atom of a heteroaromatic ring containing one or more hetero atoms selected from the group consisting of nitrogen atom, oxygen atom and sulfur atom is removed And heteroaryl groups.
  • heteroaromatic ring containing one or more hetero atoms selected from the group consisting of nitrogen atom, oxygen atom and sulfur atom include pyrrole, furan, thiophene, pyrazole, imidazole, triazole, oxazole, isoxazole, oxadiazole Thiazole, Thiadiazole, Indole, Carbazole, Benzofuran, Dibenzofuran, Thianaphtene, Dibenzothiophene, Indazole Benzimidazole, Anthranil, Benzisoxazole, Benzoxazole, Benzothiazole, Purine, Pyridine, Pyridazine, Pyrimidin, Pyrazine, Triazine, Quinoline, Acridine, Isoquinoline, phthalazine, quinazoline, quinoxaline, naphthyridine, phenanthroline, pteridine and the like can be mentioned.
  • R 11 and R 12 may be linked, and in this case, R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group or an aryl group, which are preferably linked to each other, R More preferably, 11 and R 12 are alkyl groups, which are linked to each other.
  • R 11 , R 12 and X 1 may be optionally substituted by one or more substituents.
  • substituents include monovalent nonmetallic atomic groups other than hydrogen atoms, and are selected from, for example, the following Substituent Group Z.
  • Substituent group Z Halogen atom (-F, -Br, -Cl, -I), hydroxyl group, alkoxy group, aryloxy group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, aryldithio group, alkyldithio group, aryldithio group, amino group, N-alkylamino group , N, N-dialkylamino group, N-arylamino group, N, N-diarylamino group, N-alkyl-N-arylamino group, acyloxy group, carbamoyloxy group, N-alkylcarbamoyloxy group, N-ally N, N-dialkylcar
  • R 11 and R 12 in the that each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, or together form a ring together an alkyl radical, R 11 and R 12 It is preferred that both are hydrogen atoms, or are both alkyl groups and bonded to each other to form a ring.
  • the repeating unit represented by the general formula (II) is a compound represented by the following general formula (II-a), from the viewpoint of easier interaction with the metal oxide particles in the antireflective layer and the more excellent the regularity of the metal oxide particles. It is preferable that it is a repeating unit represented by
  • R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic carbon which may have a substituent It represents a hydrogen group, an aryl group which may have a substituent, or a heteroaryl group which may have a substituent, and R 11 and R 12 may be linked.
  • a divalent having at least one linking group selected from —NH—, —O (C O) —O—, and —CH 2 — and at least one aromatic ring which may have a substituent; Represents a linking group of However, it is the total number of carbon atoms in the X 11 and X 12 is 7 or more.
  • X 12 in the general formula (II-a) preferably contains 1 to 5 aromatic rings, more preferably 2 to 4 aromatic rings, and 2 to 3 aromatic rings. It is most preferable to have.
  • Each general formula (II-a) the preferred range of R 10, R 11 and R 12 in is the same as R 10, R 11 and R 12 in the general formula (II).
  • the repeating unit represented by the general formula (II) or (II-a) is more preferably a repeating unit represented by the following general formula (II-b).
  • R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic carbon which may have a substituent It represents a hydrogen group, an aryl group which may have a substituent, or a heteroaryl group which may have a substituent, and R 11 and R 12 may be linked.
  • a divalent linking group containing at least one linking group selected from the group consisting of NH—, —O (C O) —O—, and —CH 2 —, and X 22 has a substituent It may contain a good aromatic ring.
  • Each formula (II-b) preferably ranges of R 10, R 11 and R 12 in is the same as R 10, R 11 and R 12 in the general formula (II).
  • the repeating unit represented by the general formula (II) can be obtained by polymerization of the corresponding monomer.
  • a repeating unit represented by General formula (II) although the repeating unit shown below is mentioned, for example, it is not limited to these.
  • R 20 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • L 2 represents a divalent linking group
  • Y 1 represents a photopolymerizable group.
  • R 20 in the general formula (III) represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms It is more preferable to represent an alkyl group, and further preferable to represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • the divalent aromatic group may be a divalent aromatic hydrocarbon group or a divalent aromatic heterocyclic group, and is preferably a divalent aromatic group having 6 to 20 carbon atoms. And a divalent aromatic group having 6 to 12 carbon atoms is more preferable.
  • an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, and an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • the divalent aliphatic cyclic group is preferably a cycloalkylene group having 3 to 20 carbon atoms, and more preferably a cycloalkylene group having 3 to 15 carbon atoms.
  • the divalent aromatic group, the divalent aliphatic chain group, and the divalent aliphatic cyclic group may each have a substituent, but from the viewpoint of easiness of synthesis, they have a substituent. It is preferable not to.
  • the photopolymerizable group represented by Y 1 in the general formula (III) is not particularly limited as long as it is a group capable of polymerizing by being irradiated with light when used together with a suitable initiator, but preferably a radical or an acid And more preferably a radically polymerizing group.
  • an electron beam shall also be included in "light”.
  • the "light” infrared light, visible light, ultraviolet light, X-ray, electron beam and the like can be mentioned, and ultraviolet light is preferable.
  • acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, allyl group, styryl group, epoxy group, alicyclic epoxy group, or oxetanyl group is preferable as the photopolymerizable group, and acryloyl group or methacryloyl group is preferable. More preferable.
  • the repeating unit represented by the general formula (III) is preferably a repeating unit represented by the following general formula (III-a).
  • R 20 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • k is an integer of 1 to 10
  • a plurality of R 31 may be the same or different
  • a plurality of R 32 may be the same or different.
  • R 33 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 20 in General Formula (III-a) has the same meaning as R 20 in General Formula (III), and the preferred range is also the same.
  • R 31 and R 32 in the general formula (III-a) represent a substituent, examples of the substituent include an alkyl group and a hydroxyl group.
  • the repeating unit represented by the general formula (III) is synthesized by polymerizing a monomer having a protected acryloyl group or methacryloyl group and then deprotecting the same. There are a method, a method of synthesizing by introducing a photopolymerizable group by polymer reaction to a polymer having a reactive group such as a hydroxyl group or a carboxyl group, and the like. Specific examples of the repeating unit represented by formula (III) are shown below, but are not limited thereto.
  • the copolymer (a) has a repeating unit represented by the above general formula (I), a repeating unit represented by the above general formula (II), and a repeating unit represented by the above general formula (III) In addition to these, you may have another repeating unit further.
  • Other repeating units can be obtained by polymerization of the corresponding monomers.
  • monomers giving other repeating units general purpose monomers can be mentioned. For example, Polymer Handbook 2nd ed. , J. Brandrup, Wiley lnterscience (1975) Chapter 2 Page 1-43.
  • acrylic acid methacrylic acid, acrylic esters, methacrylic esters, acrylamides, methacrylamides, allyl compounds, vinyl ethers, vinyl esters, dialkyl itaconates, dialkyl esters of fumaric acid or monoalkyl esters
  • the compound etc. which have one addition polymerization unsaturated bond chosen from etc. can be mentioned.
  • Acrylic esters Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, chlorethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, trimethylolpropane monoacrylate, benzyl acrylate, methoxybenzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, furfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2- Acryloyl oxyethyl succinate, 2-carboxyethyl acrylate, etc.
  • Methacrylic acid esters Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, chloroethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, trimethylolpropane monomethacrylate, benzyl methacrylate, methoxybenzyl methacrylate, phenoxye
  • Acrylamides Acrylamide, N-alkyl acrylamide (having 1 to 3 carbon atoms as alkyl, such as methyl, ethyl and propyl), N, N-dialkyl acrylamide (having 1 to 6 carbons as alkyl), N-hydroxyethyl-N-methyl acrylamide, N-2-acetamidoethyl-N-acetyl acrylamide and the like.
  • Methacrylamides Methacrylamide, N-alkyl methacrylamide (having 1 to 3 carbon atoms as alkyl, such as methyl, ethyl and propyl), N, N-dialkyl methacrylamide (having 1 to 6 carbons as alkyl) N-hydroxyethyl-N-methyl methacrylamide, N-2-acetamidoethyl-N-acetyl methacrylamide and the like.
  • Allylic compound Allyl esters (eg allyl acetate, allyl caproate, allyl caprylate, allyl laurate, allyl palmitate, allyl stearate, allyl benzoate, allyl acetoacetate, allyl lactate etc.), allyloxyethanol etc.
  • Allyl esters eg allyl acetate, allyl caproate, allyl caprylate, allyl laurate, allyl palmitate, allyl stearate, allyl benzoate, allyl acetoacetate, allyl lactate etc.
  • Vinyl ethers Alkyl vinyl ethers (eg hexyl vinyl ether, octyl vinyl ether, decyl vinyl ether, ethyl hexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, 1-methyl-2,2-dimethylpropyl vinyl ether, 2-ethyl butyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, Diethylene glycol vinyl ether, dimethylaminoethyl vinyl ether, diethylaminoethyl vinyl ether, butylaminoethyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, tetrahydrofurfuryl vinyl ether, etc.
  • Alkyl vinyl ethers eg hexyl vinyl ether, octyl vinyl ether, decyl vinyl ether, ethyl hexyl vinyl ether, methoxye
  • Vinyl esters Vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl trimethyl acetate, vinyl diethyl acetate, vinyl barrate, vinyl caproate, vinyl chloroacetate, vinyl dichloro acetate, vinyl methoxy acetate, vinyl butoxy acetate, vinyl lactate, vinyl- ⁇ -phenyl butyrate, vinyl cyclohexyl carboxylate and the like.
  • Itaconic acid dialkyls Dimethyl itaconate, diethyl itaconate, dibutyl itaconate, etc.
  • Dialkyl esters or monoalkyl esters of fumaric acid dibutyl fumarate and the like.
  • crotonic acid As monomers giving other repeating units, crotonic acid, itaconic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, maleironitrile, styrene, 4-vinylbenzoic acid, styrene macromer (AS-6S manufactured by Toagosei Co., Ltd.), methyl methacrylate Macromer (AA-6 manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) may also be mentioned. It is also possible to convert the structure of the polymer after polymerization by polymer reaction.
  • the content of the repeating unit represented by the general formula (I) in the copolymer (a) is preferably 5 to 45 mol% with respect to all repeating units contained in the copolymer (a), It is more preferably 5 to 40 mol%, still more preferably 10 to 40 mol%, and particularly preferably 15 to 35 mol%.
  • the content of the repeating unit represented by the general formula (II) in the copolymer (a) is preferably 15 to 60 mol% with respect to all repeating units contained in the copolymer (a), It is more preferably 20 to 60 mol%, still more preferably 25 to 50 mol%.
  • the content of the repeating unit represented by the general formula (III) in the copolymer (a) is preferably 15 to 65 mol% with respect to all repeating units contained in the copolymer (a), It is more preferably 20 to 65 mol%, further preferably 25 to 55 mol%.
  • the content of the other repeating units is preferably 15 mol% or less based on all repeating units of the copolymer (a), It is more preferable that it is 10 mol% or less.
  • an anti-reflective layer when forming an anti-reflective layer on a hard-coat layer, an anti-reflective layer can be formed favorably, without being repelled, and copolymer (a) can be hard-coated It can be localized near the surface of the layer on the side of the antireflective layer (the interface between the hard coat layer and the antireflective layer), and the rule of the metal oxide particles in the antireflective layer without impairing the abrasion resistance of the antireflective layer. Sex can be further improved. Needless to say, the total content of the above repeating units does not exceed 100 mol%.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (a) is preferably 1,000 to 200,000, more preferably 5,000 to 100,000, and still more preferably 10,000 to 80,000.
  • the weight average molecular weight of the copolymer (a) is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
  • the copolymer (a) can be polymerized by a known method.
  • a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a melt polymerization method and the like can be mentioned.
  • synthesis by solution polymerization is preferred.
  • the molecular weight of the copolymer (a) can be appropriately adjusted. The molecular weight may be adjusted by changing the amount of initiator, changing the concentration of monomers, using a chain transfer agent, etc. It is preferable to adjust by changing the amount of initiator or the concentration of monomers.
  • N in the above A-17 is preferably 10 to 60.
  • the content of the copolymer (a) in the composition for forming a hardcoat layer is not particularly limited, but it is preferably 0.001 to 20% by mass with respect to the total solid content of the composition for forming a hardcoat layer
  • the content is preferably 0.005 to 10% by mass, and more preferably 0.01 to 5% by mass.
  • the copolymer (a) has a repeating unit represented by the general formula (III), and the Y 1 (photopolymerizable group) in the general formula (III) is polymerized to be resistant There is an advantage that the content can be increased as compared with the conventional leveling agent, since it is possible to prevent the deterioration of the rubbing property.
  • total solid content is all components other than the solvent in a composition.
  • the hard coat layer of the antireflective film of the present invention is a layer formed from a composition for forming a hard coat layer containing the copolymer (a).
  • the surface is represented by the general formula (III) of the copolymer (a) by light irradiation.
  • the hard coat layer contains the repeating unit represented by the general formula (I) and the repeating unit represented by the general formula (II) since Y 1 (photopolymerizable group) of the repeating unit to be polymerized is polymerized.
  • a crosslinked polymer (also referred to as “polymer of copolymer (a)”) having a structure in which the polymer chain is crosslinked by polymerization of Y 1 may be included.
  • the hard coat layer may contain the copolymer (a). That is, the hard coat layer may contain the copolymer of copolymer (a) or copolymer (a).
  • the copolymer of the copolymer (a) or the copolymer (a) is localized near the surface (the interface between the hardcoat layer and the antireflection layer) of the hardcoat layer on the antireflection layer side. Is preferred.
  • the antireflective film is such that the copolymer of the copolymer (a) or the copolymer (a) is unevenly distributed in the vicinity of the surface on the antireflective layer side of the hardcoat layer (the interface between the hardcoat layer and the antireflective layer) Can be cut with a microtome, and the cross section can be confirmed by analysis by time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF-SIMS).
  • TOF-SIMS time-of-flight secondary ion mass spectrometry
  • a repeating unit represented by the general formula (I) containing a fluorine atom or a polysiloxane structure a repeating unit represented by the general formula (II) containing a boronic acid structure or a boronic ester structure, and it can confirm whether the structure after repeating unit represented by General formula (III) containing the photopolymerizable group or its polymerization is detected.
  • the antireflective film of the present invention contains a copolymer of copolymer (a) or copolymer (a) in the hard coat layer, but at least copolymer (a) or copolymer in the hard coat layer
  • the polymer of the combination (a) may be contained, and the layer other than the hard coat layer may also contain the polymer of the copolymer (a) or the copolymer (a).
  • the hard coat layer preferably contains other components in addition to the copolymer (a) or the polymer of the copolymer (a).
  • the hard coat layer is preferably formed by the polymerization reaction of a curable compound which is a compound having a polymerizable group. That is, the hard coat layer preferably contains a cured product of a curable compound.
  • a curable compound for forming a hard-coat layer the compound similar to the curable compound (a1) for forming the binder resin of the anti-reflective layer specifically mentioned later can be used.
  • the content of the curable compound in the composition for forming a hard coat layer is not particularly limited, it is preferably 20 to 99.9% by mass with respect to the total solid content of the composition for forming a hard coat layer.
  • the hard coat layer can be measured as a portion where the cured product of the curable compound is detected when the antireflective film is cut with a microtome and the cross section is analyzed by TOF-SIMS, and the film thickness of the hard coat layer is also the same. It can measure from the cross section information of TOF-SIMS.
  • the hard coat layer is to detect another layer in the middle between the base film and the antireflection layer, for example, by cross-sectional observation with a reflection spectrophotometer or TEM (transmission electron microscope) using interference of light. It can also be measured by As a reflection spectroscopy film thickness meter, FE-3000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) or the like can be used.
  • the step (1) to be described later is preferably performed on the hard coat layer in a half cured state.
  • the adhesion between the hard coat layer and the antireflective layer is improved, and the bond formation between the hard coat layer and the metal oxide particles having unsaturated double bonds on the surface is formed.
  • the effect of suppressing aggregation of metal oxide particles is obtained.
  • the coating film is ultraviolet curable, it can be made half cure by appropriately adjusting the oxygen concentration at the time of curing and the ultraviolet irradiation amount.
  • the energy may be applied at one time, or may be divided and irradiated.
  • a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, etc. are used suitably as ultraviolet-ray lamp
  • the oxygen concentration at curing is preferably 0.05 to 5.0% by volume, more preferably 0.1 to 2% by volume, and most preferably 0.1 to 1% by volume.
  • the composition for forming a hard coat layer preferably contains a solvent.
  • a solvent it is preferable from a viewpoint of the adhesiveness of a base film and a hard-coat layer to contain the solvent which has the permeability with respect to a base film.
  • the solvent having permeability to the base film is a solvent having a dissolving ability to the base film.
  • a solvent having a dissolving ability to a substrate film means that a substrate film having a size of 24 mm ⁇ 36 mm (80 ⁇ m in thickness) is put in a 15 ml bottle containing the above solvent at a room temperature (25 ° C.) 24 It means a solvent that is allowed to age for a long time and shake the bottle as appropriate to completely dissolve the substrate film and lose its shape.
  • methyl ethyl ketone (MEK), dimethyl carbonate, dimethyl acetate, methyl acetate, acetone, methylene chloride and the like are preferable, and methyl ethyl ketone (MEK), dimethyl carbonate and methyl acetate are more preferable.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • the composition for forming a hard coat layer may contain a solvent (eg, ethanol, methanol, 1-butanol, isopropanol (IPA), methyl isobutyl ketone (MIBK), toluene, etc.) other than the permeable solvent.
  • the content of the permeable solvent is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less based on the mass of all the solvents contained in the composition for forming a hardcoat layer, 70 It is more preferable that the content is 100% by mass or more.
  • a hydrophilic solvent As a hydrophilic solvent, lower alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol (IPA) and butanol are preferable. It is preferable that it is 20 to 70 mass%, and, as for solid content concentration of the composition for hard-coat layer formation, it is more preferable that it is 30 to 65 mass%.
  • a polymerization initiator an antistatic agent, an antiglare agent and the like can be appropriately added to the composition for forming a hard coat layer.
  • various additives such as leveling agents other than the above-mentioned copolymer (a) and various sensitizers may be mixed.
  • Polymerization initiator Radicals and cationic polymerization initiators may be appropriately selected and used as necessary. These polymerization initiators are decomposed by light irradiation and / or heating to generate radicals or cations to advance radical polymerization and cationic polymerization.
  • a polymerization initiator the thing similar to the polymerization initiator which the composition for forming the layer (a) mentioned later may contain may be mentioned.
  • a phosphine oxide polymerization initiator it is preferable to use as the polymerization initiator.
  • the phosphine oxide type polymerization initiator has a photobleaching effect, even when the surface of the hard coat layer is in a half cured state, the internal curing rate is higher than when other initiators are used, and it is necessary to form an antireflective layer. It is possible to suppress the contamination of the quaternary ammonium salt containing polymer of
  • the content of the polymerization initiator in the composition for forming a hard coat layer is not particularly limited, but it is preferably 0.5 to 8% by mass with respect to the total solid content of the composition for forming a hard coat layer.
  • Antistatic agent As specific examples of the antistatic agent, conventionally known antistatic agents such as quaternary ammonium salts, conductive polymers, conductive fine particles and the like can be used, and although not particularly limited, they are inexpensive and easy to handle. Therefore, it is preferable that it is an antistatic agent which has a quaternary ammonium salt, and it is more preferable that it is a quaternary ammonium salt containing polymer.
  • the metal oxide particle to be used is a metal oxide particle having a polymerizable unsaturated group attached to the particle surface, A hard coat layer formed by curing a composition for forming a hard coat layer containing a curable compound having a polymerizable unsaturated group, It is preferable that a bond be formed between the metal oxide particles and the hard coat layer.
  • refractive index modifier In order to control the refractive index of the hard coat layer, high refractive index monomers or inorganic particles can be added as a refractive index adjusting agent. In addition to the effect of controlling the refractive index, the inorganic particles also have the effect of suppressing the curing shrinkage due to the polymerization reaction.
  • a polymer formed by polymerizing the above-mentioned polyfunctional monomer and / or high refractive index monomer or the like after the formation of the hard coat layer is referred to as a binder including inorganic particles dispersed therein.
  • Leveling agents other than copolymer (a) As specific examples of leveling agents other than the copolymer (a), conventionally known leveling agents such as fluorine type or silicone type can be used.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably about 0.6 to 50 ⁇ m, more preferably 4 to 20 ⁇ m.
  • the strength of the hard coat layer is preferably H or more, more preferably 2H or more in the pencil hardness test. Furthermore, in the Taber test according to JIS K5400, the smaller the wear of the test piece before and after the test, the better.
  • the base film of the antireflection film of the present invention will be described.
  • the substrate film is preferably a plastic substrate film.
  • the substrate film is not particularly limited as long as it is a translucent substrate generally used as a substrate film of an antireflective film.
  • Various base films can be used.
  • cellulose resins cellulose acylate (triacetate cellulose, diacetyl cellulose, acetate butyrate cellulose), etc., polyester resins; polyethylene terephthalate, etc., (meth) acrylic resins, polyurethane
  • base films containing cellulose acylate, polyethylene terephthalate, or (meth) acrylic resins are preferable, and cellulose acylate is contained.
  • a substrate film is more preferred.
  • the thickness of the substrate film is usually about 10 to 1000 ⁇ m, but is preferably 15 to 200 ⁇ m, more preferably 20 to 200 ⁇ m, from the viewpoint of good handleability, high light transmittance and sufficient strength
  • 20 to 100 ⁇ m is more preferable, and 25 to 100 ⁇ m is particularly preferable.
  • the light transmittance of the base film is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more.
  • the measurement of the total light transmittance shall be performed according to Japanese Industrial Standard (JIS) K7361-1 (1997).
  • the antireflection layer of the antireflection film of the present invention will be described.
  • the antireflective layer comprises metal oxide particles and a binder resin.
  • the binder resin preferably has a function of binding metal oxide particles to the hard coat layer.
  • the binder resin is preferably in the form of a film as indicated by reference numeral 4 in FIG.
  • the binder resin preferably contains a cured product of a curable compound.
  • the binder resin can be obtained by curing the curable compound.
  • the curable compound used to form the binder resin is also called a curable compound (a1).
  • the curable compound (a1) is preferably a compound having a polymerizable group.
  • a compound which has a polymeric group various monomers, an oligomer, or a polymer can be used, As a polymeric group, the photopolymerizable thing is preferable.
  • the photopolymerizable group include polymerizable unsaturated groups (carbon-carbon unsaturated double bond group) such as (meth) acryloyl group, vinyl group, styryl group, allyl group and the like, among which (meth) An acryloyl group is preferred.
  • the compound having a polymerizable unsaturated group include (meth) acrylic acid diesters of alkylene glycol such as neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate and propylene glycol di (meth) acrylate; (Meth) acrylic acid diesters of polyoxyalkylene glycols such as triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate; (Meth) acrylic acid diesters of polyhydric alcohols such as pentaerythritol di (meth) acrylate; (Meth) acrylic acid diesters of ethylene oxide or propylene oxide adducts such as 2,2-bis ⁇ 4- (acryloxy.diethoxy) phenyl ⁇ propane and 2-2-bis ⁇ 4- (acryloxy.polypropoxy)
  • epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates and polyester (meth) acrylates are also preferably used as a compound having a photopolymerizable group.
  • esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid are preferred. More preferably, it is preferable to contain at least one kind of polyfunctional monomer having three or more (meth) acryloyl groups in one molecule.
  • polyfunctional monomer having three or more (meth) acryloyl groups in one molecule.
  • polyfunctional acrylate compounds having a (meth) acryloyl group include KAYARAD DPHA, DPHA-2C, PET-30, TMPTA, TPA-320, and TPA-, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. 330, RP-1040, T-1420, D-310, DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, GPO-303, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. V # 3PA, V Esters of (meth) acrylic acid and polyols such as # 400, V # 36095D, V # 1000, V # 1080 and the like can be mentioned.
  • UV-1400B UV-1700B, UV-6300B, UV-7550B, UV-7600B, UV-7605B, UV-7610B, UV-7620EA, UV-7630B, UV-7640B , UV-6630B, UV-7000B, UV-7510B, UV-7461TE, UV-3000B, UV-3200B, UV-3210EA, UV-3310EA, UV-3310B, UV-3500BA , UV-3520TL, UV-3700B, UV-6100B, UV-6640B, UV-2000B, UV-2010B, UV-2250EA, UV-2750B (manufactured by Japan Synthetic Chemical Co., Ltd.), UA-306H, UA-306I, UA-306T, UL-503L (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Unidic 17-806, 17-813, V-4030, V-4000BA (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), EB-1290K, EB-220, EB -5
  • HI-COP AU-2010 the same AU-2020 (product made by Tokushiki Co., Ltd.), ALONIX M-1960 (product made by Toagosei Co., Ltd.), Art resin UN-3320HA, UN-3320HC, UN-3320HS , UN-904, HDP-4T, etc., trifunctional or higher urethane acrylate compounds, ALONIX M-8100, M-8030, M-905 (Manufactured by Toagosei Co., Ltd., etc. KRM-8307 (manufactured by Daicel-Cytec Co.) three or more functional groups of the polyester compound, such as may also be suitably used.
  • resins having three or more polymerizable groups such as relatively low molecular weight polyester resins, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, many Oligomers or prepolymers such as polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols are also included.
  • JP-A-2005-76005 and JP-A-2005-36105 dendrimers such as SIRIUS-501 and SUBARU-501 (Osaka Organic Chemical Industry Ltd.), JP-A-2005-60425
  • norbornene ring-containing monomers as described in the above can be used.
  • a silane coupling agent having a polymerizable group may be used as the curable compound (a1) in order to combine the metal oxide particles and the curable compound (a1) to form a strong film.
  • the silane coupling agent having a polymerizable group include, for example, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyldimethyl Methoxysilane, 3- (Meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3- (Meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 2- (Meth) acryloxyethyltrimethoxysilane, 2- (Meth) acryloxyethyltriethoxy Examples include silane, 4- (meth) acryloxybutyltrimethoxysilane, 4- (meth) acryloxybutyltriethoxysilane and the like.
  • KBM-503, KBM-5103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • silane coupling agents X-12-1048, X-12-1049, X-12 described in JP-A-2014-123091. 1050 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product
  • the compound C3 etc. which are represented by following Structural formula etc. are mentioned.
  • Two or more kinds of compounds having a polymerizable group may be used in combination.
  • the polymerization of the compound having a polymerizable group can be carried out by light irradiation or heating in the presence of a photo radical initiator or a thermal radical initiator.
  • the antireflective layer can further contain a compound other than the curable compound (a1) as a binder resin-forming compound.
  • a compound having two or less polymerizable groups in one molecule may be used as the curable compound (a1), but in particular, in one molecule Together with a compound having three or more polymerizable groups and a compound having two or less polymerizable groups in one molecule, or a compound having no polymerizable group as a compound other than the curable compound (a1) Is preferred.
  • the weight average molecular weight (Mwa) is 40 ⁇ Mwa ⁇ 500
  • the SP value (SPa) by the Hoy method is Compounds in which 19 ⁇ SPa ⁇ 24.5 are preferred because they easily penetrate the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the compound having two or less polymerizable groups in one molecule is preferably a compound having one polymerizable group in one molecule.
  • the SP value (solubility parameter) in the present invention is a value calculated by the Hoy method, and the Hoy method is described in POLYMER HANDBOOK FOURTH EDITION.
  • the compound having two or less polymerizable groups in one molecule, or the compound having no polymerizable group preferably has a viscosity of 100 mPas or less at 25 ° C., more preferably 1 to 50 mPas, and 1 to 50 20 mPas is more preferred.
  • the compound in such a viscosity range is preferable because it easily penetrates the pressure-sensitive adhesive layer and works to suppress the aggregation of the particles (a2) and can suppress haze and cloudiness.
  • the compound in such a viscosity range By using this, even if the curing proceeds, a compound having two or less polymerizable groups in one molecule or a compound having no polymerizable group can be sufficiently permeated into the pressure-sensitive adhesive layer Because it is preferable.
  • the viscosity is in the range of 1 to 20 mPas, it is preferable because the effect of preventing an increase in reflectance or a decrease in total light transmittance caused by clogging of the binder in the gaps between particles is large.
  • the compound having two or less polymerizable groups in one molecule is preferably one having a (meth) acryloyl group, an epoxy group, an alkoxy group, a vinyl group, a styryl group, an allyl group or the like as the polymerizable group.
  • a (meth) acryloyl group an epoxy group, an alkoxy group, a vinyl group, a styryl group, an allyl group or the like as the polymerizable group.
  • an ester compound, an amine compound, an ether compound, an aliphatic alcohol compound, a hydrocarbon compound and the like can be preferably used, and the ester compound is particularly preferable.
  • dimethyl succinate (SP value 20.2, viscosity 2.6 mPas), diethyl succinate (SP value 19.7, viscosity 2.6 mPas), dimethyl adipate (SP value 19.7, viscosity 2 .8 mPas), dibutyl succinate (SP value 19.1, viscosity 3.9 mPas), bis (2-butoxyethyl) adipate (SP value 19.0, viscosity 10.8 mPas), dimethyl suberate (SP value 19.1.
  • silane coupling agent which has reactive groups other than a radically reactive group as a compound which works so that aggregation of particle
  • the silane coupling agent having a reactive group other than a radical reactive group include KBM-303, KBM-402, KBM-403, KBE-402, KBE-403, KBM-4803 (all are Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Co., Ltd.).
  • the content of the binder resin contained in the antireflection layer is preferably 100mg / m 2 ⁇ 800mg / m 2, more preferably 100mg / m 2 ⁇ 600mg / m 2, 100mg / m 2 ⁇ 400mg / m 2 and most preferably .
  • the metal oxide particles are also referred to as "particles (a2)".
  • the metal oxide particles include silica particles, titania particles, zirconia particles, and antimony pentoxide particles.
  • silica particles since the refractive index is close to that of many binder resins, it is difficult to generate haze, and a moth-eye structure is easily formed.
  • Silica particles are preferred.
  • the average primary particle diameter of the metal oxide particles is preferably 100 nm or more and 190 nm or less, more preferably 100 nm or more and 180 nm or less, and still more preferably 100 nm or more and 170 nm or less.
  • the metal oxide particles only one type may be used, or two or more types of particles having different average primary particle sizes may be used.
  • the average primary particle size of the metal oxide particles refers to the cumulative 50% particle size of the volume average particle size.
  • a scanning electron microscope (SEM) can be used to measure the particle size.
  • the powder particles in the case of a dispersion, dried to evaporate the solvent) are observed by SEM at an appropriate magnification (about 5000 times), and the diameter of each of the 100 primary particles is measured to measure the volume
  • the cumulative 50% particle size can be taken as the average primary particle size. If the particles are not spherical, the average of the major and minor diameters is taken as the diameter of the primary particles.
  • grains contained in an anti-reflective film it observes and calculates an anti-reflective film from the surface side by said SEM similarly. At this time, in order to facilitate observation, the sample may be appropriately subjected to carbon deposition, etching, or the like.
  • the metal oxide particles are preferably solid particles in terms of strength.
  • the shape of the metal oxide particles is most preferably spherical, but there is no problem if it is other than spherical such as indeterminate form.
  • the irregular particle in which a part of spherical metal oxide particles is a flat part is used, and the flat part is placed on the lower layer side to suppress the movement of the particles, and from application to drying and curing. Particle aggregation in each of the steps can be prevented, the distance between the projections by the particles can be made uniform, and the transmittance in the short wavelength region can be improved, which is preferable.
  • particles having a shape in which small particles are further bonded to part of metal oxide particles can be used.
  • the number of small particles bonded to the metal oxide particles may be more than one, but one is more preferable.
  • the particle diameter of the small particles bonded to part of the metal oxide particles is preferably smaller than that of the metal oxide particles, and more preferably 0.5 times or less the particle diameter of the metal oxide particles, and 0. More preferably, it is 25 times or less.
  • the density of the small particles bonded to part of the metal oxide particles is preferably larger than that of the metal oxide particles, more preferably twice or more, and still more preferably three times or more.
  • the small particles are preferably metal oxides, and for example, zirconia, alumina, titania and the like are preferable, but any material that satisfies the above-described density relationship can be used as appropriate. For example, particles in which zirconia particles of 40 nm in diameter are attached to silica particles of 160 nm in diameter are preferable.
  • the silica particles may be either crystalline or amorphous.
  • the metal oxide particles it is preferable to use surface-treated inorganic fine particles in order to improve the dispersibility in the coating solution, improve the film strength, and prevent aggregation.
  • Specific examples of the surface treatment method and preferable examples thereof are the same as those described in [0119] to [0147] of JP-A-2007-298974.
  • the metal oxide particles are preferably particles that are surface-modified with a compound having a polymerizable unsaturated group and a functional group having reactivity with the surface of the metal oxide particles.
  • the particle surface is a polymerizable unsaturated group (preferably an unsaturated double bond)
  • a compound having a functional group having reactivity with the particle surface and the particle surface and to impart a polymerizable unsaturated group (preferably unsaturated double bond) to the particle surface.
  • the silane coupling agent which has a polymeric group mentioned above as a curable compound (a1) can be used suitably.
  • KBM-503, KBM-5103 both are Shine-Etsu Chemical Co., Ltd., X-12-1048, X-12-1049, X-12-1050 described in JP-A-2014-123091. It is preferable to modify the surface of the metal oxide particles with a silane coupling agent containing a (meth) acryloyl group.
  • particles having an average primary particle diameter of 100 nm or more and 190 nm or less can be preferably used.
  • Seahoster KE-P10 average primary particle diameter 150 nm, amorphous silica manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • the metal oxide particles are particularly preferably calcined silica particles because the amount of hydroxyl groups on the surface is moderately large and hard particles.
  • the calcined silica particles are produced by a known technique of calcining silica particles after obtaining silica particles by hydrolyzing and condensing a hydrolyzable silicon compound in an organic solvent containing water and a catalyst.
  • Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2003-176121 and 2008-137854 can be referred to.
  • the silicon compound used as a raw material for producing the calcined silica particles is not particularly limited, but chlorosilanes such as tetrachlorosilane, methyltrichlorosilane, phenyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, diphenyldichlorosilane, methylvinyldichlorosilane, trimethylchlorosilane and methyldiphenylchlorosilane.
  • chlorosilanes such as tetrachlorosilane, methyltrichlorosilane, phenyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, diphenyldichlorosilane, methylvinyldichlorosilane, trimethylchlorosilane and methyldiphenylchlorosilane.
  • alkoxysilane compounds are particularly preferable because they are more easily available and the obtained calcined silica particles do not contain a halogen atom as an impurity.
  • the content of the halogen atom is substantially 0% and the halogen atom is not detected.
  • the firing temperature is not particularly limited, but is preferably 800 to 1300 ° C., and more preferably 1000 ° C. to 1200 ° C.
  • adjacent particles are sintered at the time of high temperature firing, and then the sintered particles are pulverized in a pulverizing step to obtain irregularly shaped particles in which a part of the sphere is flat. It can also be done.
  • the content of the metal oxide particles of the antireflection layer is preferably 50mg / m 2 ⁇ 200mg / m 2, more preferably 100mg / m 2 ⁇ 180mg / m 2, 130mg / m 2 ⁇ 170mg / m 2 and most preferable. Above the lower limit, a large number of convex portions of the moth-eye structure can be formed, so the antireflective property is more easily improved, and when it is below the upper limit, aggregation is difficult to occur and a good moth-eye structure is easily formed.
  • the height of unevenness of moth eye structure is uniform And the reflectance is further reduced, which is preferable.
  • the CV value is usually measured using a laser diffraction type particle size measuring device, but other particle size measurement methods may be used, and the particle size distribution may be calculated by image analysis from the surface SEM image of the antireflective layer. it can. More preferably, the CV value is less than 4%.
  • the metal oxide fine particles preferably include both metal oxide fine particles having an average primary particle size of 100 nm or more and 190 nm or less and metal oxide particles having an average primary particle size of 1 nm or more and less than 70 nm.
  • particles of a larger particle size mainly contribute to the moth-eye structure, and particles of a smaller particle size are mixed between large particles to suppress aggregation of the large particles, and as a result, the reflectance, The haze may improve.
  • metal oxide particles having a primary particle diameter of 1 nm or more and less than 70 nm immerse more in the binder resin convex portions as the antireflective layer are formed of metal oxide particles having a primary particle diameter of 100 nm or more and 190 nm or less Point to something.
  • the number of metal oxide particles having an average primary particle size of 1 nm to 70 nm with respect to metal oxide particles having an average primary particle size of 100 nm or more and 190 nm or less is preferably 1 to 3 times. By setting this range, the aggregation suppressing effect is high, and the reflectance can be lowered.
  • Metal oxide particles having an average primary particle size of 1 nm or more and 70 nm or less preferably have an average primary particle size of 30 nm or more and 50 nm or less because the reflectance can be particularly lowered.
  • metal oxide particles having different average primary particle sizes it is preferable to make the amount of hydroxyl groups on the surfaces of both particles close to each other, because aggregation is more difficult.
  • metal oxide particles having an average primary particle size of 1 nm or more and less than 100 nm are mainly used for suppressing aggregation of metal oxide particles having an average primary particle size of 100 nm or more and 190 nm or less. It is also possible to use metal oxide particles in which the amount of hydroxyl groups is more than 1.00 ⁇ 10 ⁇ 1 or the indentation hardness is less than 400 MPa.
  • the antireflective layer may contain components other than these in addition to the binder resin and the metal oxide particles, and for example, contains a dispersant for the metal oxide particles, a leveling agent, an antifouling agent, etc. It is also good.
  • the metal oxide particle dispersing agent can facilitate the uniform arrangement of the metal oxide particles by reducing the cohesion of the particles.
  • the dispersant is not particularly limited, but anionic compounds such as sulfates and phosphates, cationic compounds such as aliphatic amine salts and quaternary ammonium salts, nonionic compounds and polymer compounds are preferable, and adsorptive groups are preferable.
  • a polymer compound is more preferable because the degree of freedom in selecting each of the steric repulsive group and the steric repulsive group is high.
  • a commercial item can also be used as a dispersing agent.
  • DISPERBYK 160 For example, DISPERBYK 160, DISPERBYK 161, DISPERBYK 162, DISPERBYK 163, DISPERBYK 163, DISPERBYK 166, DISPERBYK 166, DISPERBYK 167, DISPERBYK 171, DISPERBYK 180, DISPERBYK 180, DISPERBYK 269, DISPERBYK2 6 0, DISPERBYK2 6 0, DISPERBYK2 6 0, DISPERBYK2 6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
  • the leveling agent can stabilize the solution after application and facilitate the uniform arrangement of the curable compound (a1) and the metal oxide particles.
  • the composition for forming an antireflective layer used in the present invention can contain at least one leveling agent. By this, it is possible to suppress film thickness unevenness and the like caused by drying variation due to local distribution of drying wind, improve repelling of the coated material, and uniformly arrange the curable compound (a1) and the metal oxide particles. It can be made easy.
  • At least one leveling agent selected from a silicone-based leveling agent and a fluorine-based leveling agent can be used as the leveling agent.
  • the leveling agent is preferably an oligomer or a polymer rather than a low molecular weight compound.
  • the leveling agent moves quickly on the surface of the applied coating film and becomes unevenly distributed, and the leveling agent will be unevenly distributed on the surface even after drying of the coated film, so a film to which the leveling agent is added Surface energy is reduced by the leveling agent.
  • the surface energy of the film is preferably low from the viewpoint of preventing film thickness nonuniformity, repelling, and nonuniformity.
  • the silicone-based leveling agent include polymers or oligomers having a plurality of dimethylsilyloxy units as repeating units and having a substituent at the terminal and / or side chain.
  • the polymer or oligomer containing dimethylsilyloxy as a repeating unit may contain structural units other than dimethylsilyloxy.
  • the substituents may be the same or different and are preferably a plurality.
  • Preferred examples of the substituent include groups including polyether group, alkyl group, aryl group, aryloxy group, aryl group, cinnamoyl group, oxetanyl group, fluoroalkyl group, polyoxyalkylene group and the like.
  • the number average molecular weight of the silicone leveling agent is not particularly limited, but is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, particularly preferably 1,000 to 30,000, and 1,000 to 20,000. Is most preferred.
  • a preferable silicone type leveling agent as a commercially available silicone type leveling agent which does not have a photopolymerizable group, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X22-3710, X22-162C, X22-3701E, X22160AS, X22170DX, X224015. X22176DX, X22-176F, X224272, KF8001, X22-2000, etc .; FM4421, FM0425, FMDA26, FS1265 etc. made by Chisso Corporation; BY16-750, BY16880, BY16848, SF8427, made by Toray Dow Corning Corporation.
  • TSF series manufactured by Momentive Performance Materials Japan Ltd. T FIL4400, FWE4400, TFS4445, TSF4446, TSF4453, TSF4452, TSF4730, TSF4770, etc., FGF502, SILWET series (SILWETL77, SILWETL2780, SILWETL7608, SILWETL7002, SILTL7002, SILWETL7087SILT, WEBITG , SILWETL7602, SILWETL7604, SILWETL7604, SILWETL7605, SILWETL7607, SILWETL7622, SILWETL7644, SILW TL7650, SILWETL7657, SILWETL8500, SILWETL8600, SILWETL8610, SILWETL8620, SILWETL720) is not limited thereto but can be exemplified.
  • the leveling agent is preferably contained in the antireflective layer in an amount of 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.01 to 2.0% by mass, and further preferably 0.01 to 1.0%. Most preferably, it is contained in%.
  • the fluorine-based leveling agent comprises a fluoroaliphatic group and a hydrophilic group which contributes to the affinity to various compositions such as coating and molding materials when, for example, this leveling agent is used as an additive.
  • These compounds are compounds having the same molecule, and such compounds can be generally obtained by copolymerizing a monomer having a fluoroaliphatic group and a monomer having a hydrophilic group.
  • Representative examples of the monomer having a hydrophilic group, which is copolymerized with the monomer having a fluoroaliphatic group include poly (oxyalkylene) acrylate, poly (oxyalkylene) methacrylate and the like.
  • Megafac series (MCF 350-5, F 472, F 476, F 445, F 444, F 443, F 178, F 470, F 475, F 479, manufactured by DIC Corporation) as having no photopolymerizable group.
  • OPTOOL DAC manufactured by Daikin Industries, Ltd .
  • Defensor series manufactured by DIC TF 3001, TF 3000, TF 3004, TF 3028, TF 3027, TF 3026) , F3025, etc.
  • RS series RS71, RS101, RS102, RS103, RS104, RS105, etc.
  • a well-known silicone type or fluorine type antifouling agent, slip agent, etc. can be suitably added to the antireflective layer for the purpose of imparting properties such as antifouling property, water resistance, chemical resistance, and slipperiness. .
  • silicone type or fluorine type antifouling agent among the above-mentioned silicone type or fluorine type leveling agents, those having a photopolymerizable group can be suitably used, but are limited thereto is not.
  • the antifouling agent is preferably contained in the antireflective layer in an amount of 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.01 to 2.0% by mass, and further preferably 0.01 to 1.0%. Most preferably, it is contained in%.
  • the antireflective film of the present invention can be used for various applications, and can be suitably used as, for example, a polarizing plate protective film.
  • the polarizing plate protective film using the antireflection film of the present invention can be bonded to a polarizer to form a polarizing plate, and can be suitably used for a liquid crystal display device or the like.
  • the polarizing plate of the present invention has a polarizer and the antireflection film of the present invention.
  • the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate having a polarizer and at least one protective film for protecting the polarizer, and preferably at least one of the protective films is the antireflection film of the present invention.
  • the polarizer includes an iodine-based polarizer, a dye-based polarizer using a dichroic dye, and a polyene-based polarizer.
  • the iodine-based polarizer and the dye-based polarizer can generally be produced using a polyvinyl alcohol-based film.
  • the image display device of the present invention has the antireflection film of the present invention or the polarizing plate of the present invention.
  • a display device using a cathode ray tube (CRT), a plasma display panel (PDP), an electro luminescence display (ELD), a fluorescent display (VFD), a field emission display (FED), and a liquid crystal display (LCD) In particular, liquid crystal display devices are preferred.
  • a liquid crystal display device has a liquid crystal cell and two polarizing plates disposed on both sides thereof, and the liquid crystal cell carries a liquid crystal between two electrode substrates.
  • one optically anisotropic layer may be disposed between the liquid crystal cell and one of the polarizing plates, or two optically anisotropic layers may be disposed between the liquid crystal cell and both of the polarizing plates.
  • liquid crystal cells liquid crystal cells of various driving methods such as TN (Twisted Nematic) mode, VA (Vertically Aligned) mode, OCB (Optically Compensatory Bend) mode, and IPS (In-Plane Switching) mode can be applied.
  • the method for producing the antireflective film of the present invention is not particularly limited, but preferably A composition for forming a hard coat layer containing the above-mentioned copolymer (a) is coated on a substrate film to provide a hard coat layer, and a curable compound and metal oxide particles are formed on the hard coat layer, A step (1) of providing a thickness at which the metal oxide particles are buried in the layer (a) containing the curable compound, Step (2): bonding the layer (b) of a pressure-sensitive adhesive film having a support and a layer (b) containing a pressure-sensitive adhesive having a gel fraction of 95.0% or more on the support , The metal oxide particles are buried in a layer combining the layer (a) and the layer (b), and protrude from the interface of the layer (a) opposite to the interface on the hard coat layer side Moving the position of the interface between the layer (a) and the layer (b) to the hard coat layer side, Curing the layer (a)
  • the above-described antireflective film of the present invention can be produced by the above production method.
  • the curable compound (a1) described above is preferably used as the curable compound, and the metal oxide particles are also preferably used.
  • the layer (a) cured in the step (4) corresponds to the film of the binder resin described above, and the layer including the layer (a) and the metal oxide particles protruding from the layer (a) is an antireflective layer It is.
  • FIG. 1 An example of a preferred embodiment of the method for producing an antireflective film of the present invention is shown in FIG. In (1) of FIG. 2, in the layer (a) (symbol 4 in FIG. 2) containing a curable compound (a1) on the hard coat layer HC provided on the base film 1 in the step (1) 3 schematically shows a state in which the metal oxide particles (also referred to as “particles (a2)”) (symbol 3 in FIG. 2) are provided in a buried thickness.
  • the metal oxide particles also referred to as “particles (a2)
  • a layer (b) containing a pressure-sensitive adhesive having a gel fraction of 95.0% or more on the support 5 and the support 5 in step (2) symbol 6 in FIG. 2
  • the layer (b) of the adhesive film 7 which has these is typically represented with the layer (a) (code
  • the particles (a2) are buried in the combined layer of the layer (a) and the layer (b) and the layer (a) on the hard coat layer side
  • a state in which the position of the interface of the layer (a) and the layer (b) is moved to the hard coat layer side so as to protrude from the interface on the opposite side to the interface is schematically shown.
  • the layer (b) which contains a part of curable compound (a1) an adhesive there is a method of infiltrating the To move the position of the interface between the layer (a) and the layer (b) to the hard coat layer side also means to bring the position of the interface close to the hard coat layer.
  • FIG. 2 schematically shows the step (4) in which the layer (a) is cured in a state in which the particles (a2) are buried in the layer including the layer (a) and the layer (b).
  • FIG. 2 represents the state (antireflection film 10) after peeling the adhesive film 7 in the step (5) of peeling the adhesive film 7 including the layer (a) to the layer (b) .
  • the temperature at which the steps (1) to (4) are carried out is preferably 60 ° C. or less, more preferably 40 ° C. or less.
  • a process (1) apply
  • the metal oxide particles are buried in the layer (a) containing the curable compound.
  • “the thickness at which the metal oxide particles are buried in the layer (a)” represents a thickness of 0.8 times or more of the average primary particle diameter of the metal oxide particles.
  • the method for providing the layer (a) on the hard coat layer is not particularly limited, but it is preferable to provide the layer (a) on the hard coat layer by coating.
  • the layer (a) is formed by applying a composition containing the curable compound (a1) and the particles (a2) (also referred to as “composition for forming the layer (a)”). It is.
  • the coating method is not particularly limited, and any known method can be used. For example, dip coating method, air knife coating method, curtain coating method, roller coating method, wire bar coating method, gravure coating method, die coating method and the like can be mentioned.
  • a plurality of particles (a2) do not exist in the direction orthogonal to the surface of the base film.
  • the absence of a plurality of particles (a2) in the direction orthogonal to the surface of the substrate film means that 10 ⁇ m ⁇ 10 ⁇ m in the plane of the substrate film is observed in three fields of view with a scanning electron microscope (SEM).
  • SEM scanning electron microscope
  • the layer (a) in the step (1) preferably contains a curable compound (a1) and particles (a2).
  • Layer (a) is a layer for forming an antireflective layer.
  • the curable compound (a1) contained in the layer (a) can be a binder resin of the antireflective layer by being cured.
  • the particles (a2) contained in the layer (a) are particles that protrude from the surface of the film made of a binder resin in the antireflective film and form a concavo-convex shape (moth eye structure).
  • the layer (a) since the layer (a) is cured in the step (4), the components contained before curing and after curing are different, but in the present invention, it may be called the layer (a) at any stage for convenience.
  • the film thickness of the layer (a) in the step (1) is preferably 0.8 times or more and 2.0 times or less the average primary particle diameter of the particles (a2), and is 0.8 times or more and 1.5 times or less It is more preferable that the ratio is 0.9 times or more and 1.2 times or less.
  • the composition for forming the layer (a) is the composition for forming the antireflective layer is there.
  • the base film, the hard coat layer, the curable compound (a1), and the particles (a2) are the same as those described above.
  • the composition for forming layer (a) or layer (a) may contain a solvent.
  • a solvent it is preferable to select one having a polarity close to that of the particles (a2) from the viewpoint of improving dispersibility.
  • alcohol solvents are preferable, and methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol and the like can be mentioned.
  • solvents such as ketones, esters, carbonates, alkanes and aromatics are preferable, and methyl ethyl ketone (MEK) and dimethyl carbonate are preferable.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • the composition for forming layer (a) or layer (a) may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator may be a radical polymerization initiator or a cationic polymerization initiator.
  • An appropriate polymerization initiator may be selected according to the type of the polymerizable compound to be used in combination.
  • the polymerization initiator either a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator may be selected according to the type of polymerization treatment (heating, light irradiation) applied in the production process.
  • the structure of the thermal polymerization initiator is not particularly limited.
  • Specific examples of the thermal polymerization initiator include an azo compound, a hydroxylamine ester compound, an organic peroxide, hydrogen peroxide and the like.
  • organic peroxide those described in Japanese Patent No. 5341155, paragraph 0031 can be mentioned.
  • the curable compound (a1) is a photopolymerizable compound
  • the structure of the photopolymerization initiator is not particularly limited. Specifically, acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, azo compounds, peroxides, 2,3-dialkyldione compounds, disulfide compounds, fluoro Amine compounds, aromatic sulfoniums, lophine dimers, onium salts, borate salts, active esters, active halogens, inorganic complexes, coumarins and the like can be mentioned.
  • photopolymerization initiator and preferable embodiments, commercial products, and the like are described in paragraphs [0133] to [0151] of JP-A-2009-098658, and they are also suitably used in the present invention as well. it can.
  • the content of the polymerization initiator in the layer (a) is an amount sufficient to polymerize the polymerizable compound contained in the layer (a), and the reason is to set the starting point not to increase too much 0.1 to 8% by mass is preferable, and 0.5 to 5% by mass is more preferable based on the total solid content in the layer (a).
  • the layer (a) is a compound which generates an acid or a base by light or heat to react the above-described silane coupling agent having a polymerizable group (hereinafter referred to as photoacid generator, photobase generator, thermal acid generation Agent, may be referred to as a thermal base generator).
  • Photoacid generator examples include diazonium salts, ammonium salts, phosphonium salts, iodonium salts, sulfonium salts, selenonium salts, onium salts such as arsonium salts, organic halogen compounds, organic metal / organic halides, o-nitrobenzyl type Examples thereof include a photoacid generator having a protective group, a compound represented by iminosulfonate and the like which generates a sulfonic acid by photolysis, a disulfone compound, a diazoketosulfone, a diazodisulfone compound and the like.
  • triazines eg, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine etc.
  • quaternary ammonium salts eg, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine etc.
  • quaternary ammonium salts eg, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine etc.
  • quaternary ammonium salts eg. 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine etc.
  • quaternary ammonium salts eg. 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine etc.
  • quaternary ammonium salts
  • Thermal acid generator As a thermal acid generator, the salt which consists of an acid and an organic base can be mentioned.
  • the above acids include organic acids such as sulfonic acid, phosphonic acid and carboxylic acid, and inorganic acids such as sulfuric acid and phosphoric acid. From the viewpoint of compatibility with the curable compound (a1), organic acids are more preferable, sulfonic acids and phosphonic acids are more preferable, and sulfonic acids are most preferable.
  • sulfonic acids p-toluenesulfonic acid (PTS), benzenesulfonic acid (BS), p-dodecylbenzenesulfonic acid (DBS), p-chlorobenzenesulfonic acid (CBS), 1,4-naphthalenedisulfonic acid (NDS) And methanesulfonic acid (MsOH), nonafluorobutane-1-sulfonic acid (NFBS) and the like.
  • PTS p-toluenesulfonic acid
  • BS benzenesulfonic acid
  • DBS p-dodecylbenzenesulfonic acid
  • CBS p-chlorobenzenesulfonic acid
  • NDS 1,4-naphthalenedisulfonic acid
  • MsOH methanesulfonic acid
  • NFBS nonafluorobutane-1-sulfonic acid
  • Photo base generator As a photo base generator, the substance which generate
  • the photobase generator used in the present invention is not particularly limited as long as it is a substance that generates a base by the action of active energy rays such as ultraviolet rays, electron beams, X-rays, infrared rays and visible rays. Specifically, those described in JP-A-2010-243773 can be suitably used.
  • the content of the compound capable of generating an acid or base by light or heat in the layer (a) is an amount sufficient to polymerize the polymerizable compound contained in the layer (a), and the starting point is increased.
  • the amount is preferably from 0.1 to 8% by mass, and more preferably from 0.1 to 5% by mass, based on the total solid content in the layer (a), because it is set so as not to be excessive.
  • composition for forming layer (a) or layer (a) may further contain a dispersant for particles (a2), a leveling agent, an antifouling agent, etc., which are the same as those described above. is there.
  • the step (2) is a step of laminating a layer (b) of a pressure-sensitive adhesive film having a layer (b) containing a pressure-sensitive adhesive having a gel fraction of 95.0% or more on a support and a layer (a) It is. It does not specifically limit as method to bond together layer (a) and the layer (b) of an adhesive film, A well-known method can be used, for example, the lamination method is mentioned. It is preferable to bond an adhesive film so that layer (a) and layer (b) may contact. Before the step (2), the step of drying the layer (a) may be included. The drying temperature of the layer (a) is preferably 20 to 60 ° C., and more preferably 20 to 40 ° C.
  • the drying time is preferably 0.1 to 120 seconds, and more preferably 1 to 30 seconds.
  • the present inventors bond the layer (b) and the layer (a) of the adhesive film together in the step (2), and in the step (3) described later, the particles (a2) and the layers (a) and (b) The particles (a2) are embedded in the combined layer and protrude from the interface on the side opposite to the interface on the hard coat layer side of the layer (a), and in the step (4) described later, the layer (a) and the layer (a) b)
  • the layer (a) and the layer (a) b) By curing the layer (a) in a state of being buried in the combined layer, the particles (a2) are prevented from being exposed to the air interface before curing of the layer (a), thereby suppressing aggregation It has been found that the favorable asperity shape formed by (a2) can be produced.
  • the adhesive film has a support and a layer (b) consisting of an adhesive having a gel fraction of 95.0% or more.
  • Layer (b) is composed of an adhesive having a gel fraction of 95.0% or more.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is 95.0% or more, the pressure-sensitive adhesive component hardly remains on the surface of the anti-reflection film when peeling off the pressure-sensitive adhesive film to produce an anti-reflection film, even without washing An antireflection film having a sufficiently low reflectance can be obtained.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is preferably 95.0% to 99.9%, more preferably 97.0% to 99.9%, and 98.0% to 99.9%. It is more preferable that it is the following.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is a ratio of insolubles after the pressure-sensitive adhesive is immersed in tetrahydrofuran (THF) at 25 ° C. for 12 hours, and can be obtained from the following equation.
  • Gel fraction (mass of insolubles of the adhesive in THF) / (total mass of the adhesive) x 100 (%)
  • the weight average molecular weight of the sol component in the pressure-sensitive adhesive is preferably 10000 or less, more preferably 7000 or less, and most preferably 5000 or less.
  • an adhesive component can be made hard to remain on the anti-reflective film surface.
  • the sol component of the adhesive represents the content of the adhesive in THF after immersing in tetrahydrofuran (THF) at 25 ° C. for 12 hours.
  • the weight average molecular weight can be analyzed by gel permeation chromatography (GPC).
  • the film thickness of the layer (b) is preferably 0.1 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 30 ⁇ m, and still more preferably 1 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the layer (b) is a pressure-sensitive adhesive layer having a slight adhesive strength and a peel strength (adhesive force) to the surface of an adherend at a peel speed of 0.3 m / min, of about 0.03 to 0.3 N / 25 mm. It is preferable from the viewpoint that it is excellent in the operativity at the time of peeling off an adhesive film from the layer (a) which is an adherend.
  • the adhesive preferably contains a polymer, and more preferably contains a (meth) acrylic polymer.
  • a polymer (a copolymer in the case of two or more monomers) of at least one monomer of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group is preferable.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer is preferably 200,000 to 2,000,000.
  • Examples of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and isobutyl (meth) acrylate Pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate , Decyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, isocet
  • (meth) acrylate monomers having an aliphatic ring include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and the like. Among them, cyclohexyl (meth) acrylate is particularly preferable.
  • the (meth) acrylic polymer is a copolymer comprising at least one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group and at least one kind of another copolymerizable monomer. May be In this case, as another copolymerizable monomer, a copolymerizable vinyl monomer containing at least one group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group and an amino group, a copolymerizable vinyl monomer having a vinyl group, an aromatic group Monomers etc. are mentioned.
  • a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6- Hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, and N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl Examples thereof include hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as (meth) acrylamide, and the like, and it is preferably at least one selected from these compound groups.
  • 0.1 to 15 parts by mass of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is contained with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer.
  • Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group include (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, carboxyethyl (meth) acrylate and carboxypentyl (meth) acrylate, etc. It is preferable that it is at least one selected from among these compound groups.
  • 0.1 to 2 parts by mass of a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is contained with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer.
  • amino group-containing copolymerizable vinyl monomers include monoalkylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoalkylaminopropyl (meth) acrylate and the like monoalkyl And aminoalkyl (meth) acrylates and the like.
  • aromatic monomer examples include aromatic group-containing (meth) acrylic acid esters such as benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate, and styrene.
  • copolymerizable vinyl monomers other than the above include various vinyl monomers such as acrylamide, acrylonitrile, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, vinyl acetate, vinyl chloride and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive may include a cured product of a composition for forming a pressure-sensitive adhesive (also referred to as a pressure-sensitive adhesive composition).
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains the above-described polymer and a crosslinking agent, and may be crosslinked using heat or ultraviolet light (UV).
  • the crosslinking agent is preferably at least one crosslinking agent selected from the group of compounds consisting of a bifunctional or higher isocyanate-based crosslinking agent, a difunctional or higher epoxy-based crosslinking agent, and an aluminum chelate-based crosslinking agent.
  • the content is preferably 1 to 15 parts by mass, more preferably 3.5 to 15 parts by mass, and still more preferably 5.1 to 10 parts by mass.
  • the isocyanate compound having two or more functions may be a polyisocyanate compound having at least two or more isocyanate (NCO) groups in one molecule, and may be hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate.
  • NCO isocyanate
  • Buret modified product of diisocyanates such as isocyanate (compound having two NCO groups in one molecule), and isocyanurate modified product, trivalent or higher polyol such as trimethylol propane or glycerin (at least 3 in one molecule)
  • diisocyanates such as isocyanate (compound having two NCO groups in one molecule)
  • isocyanurate modified product trivalent or higher polyol such as trimethylol propane or glycerin (at least 3 in one molecule)
  • the adduct body (polyol modified body) with the compound which has the above OH group, etc. are mentioned.
  • the trifunctional or higher functional isocyanate compound is a polyisocyanate compound having at least three or more isocyanate (NCO) groups in one molecule, and in particular isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, isocyanurate of isophorone diisocyanate, It is preferably at least one selected from the group of compounds consisting of adducts of hexamethylene diisocyanate compounds, adducts of isophorone diisocyanate compounds, burettes of hexamethylene diisocyanate compounds, and burettes of isophorone diisocyanate compounds.
  • the amount of the bifunctional or higher isocyanate-based crosslinking agent is preferably 0.01 to 5.0 parts by mass, and more preferably 0.02 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain an antistatic agent in order to impart antistatic performance.
  • the antistatic agent is preferably an ionic compound, and more preferably a quaternary onium salt.
  • the antistatic agent which is a quaternary onium salt
  • alkyl dimethyl benzyl ammonium salt having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
  • dialkyl methyl benzyl ammonium salt having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, 8 to 18 carbon atoms
  • Trialkylbenzyl ammonium salt having 18 alkyl groups
  • tetraalkyl ammonium salt having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
  • alkyldimethylbenzyl phosphonium salt having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
  • alkyl having 8 to 18 carbon atoms alkyl having 8 to 18 carbon atoms
  • Group-containing dialkylmethylbenzylphosphonium salt trialkylbenzylphosphonium salt having alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
  • tetraalkylphosphonium salt having alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
  • alkyl group having 8 to 18 carbon atoms examples include octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group and octadecyl group. It may be a mixed alkyl group derived from natural fats and oils.
  • alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms examples include octenyl group, nonenyl group, decenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, oleyl group, linoleyl group and the like. .
  • alkyl group having 14 to 20 carbon atoms examples include tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group and icosyl group. It may be a mixed alkyl group derived from natural fats and oils.
  • alkenyl group having 14 to 20 carbon atoms examples include tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, oleyl group, linoleyl group, nonadecenyl group, icocenyl group and the like.
  • quaternary onium salts include dodecyldimethylbenzyl ammonium chloride, dodecyl dimethyl benzyl ammonium bromide, tetradecyl dimethyl benzyl ammonium chloride, tetradecyl dimethyl benzyl ammonium bromide, hexadecyl dimethyl benzyl ammonium chloride, hexadecyl dimethyl benzyl ammonium bromide, Octadecyldimethylbenzylammonium chloride, octadecyldimethylbenzylammonium bromide, trioctylbenzylammonium chloride, trioctylbenzylammonium bromide, trioctylbenzylphosphonium chloride, trioctylbenzylphosphonium bromide, tris (decyl) benzylammonium chloride, tris (decyl) benzylammoni
  • Tris (decyl) and “tetrakis (decyl)” mean that they have three or four decyl groups each having 10 carbon atoms, and tridecyl groups each having 13 carbon atoms, And a tetradecyl group which is an alkyl group having 14 carbon atoms.
  • nonionic, cationic, anionic, amphoteric surfactants, ionic liquids, alkali metal salts, metal oxides, metal fine particles, conductive polymers, carbon, carbon nanotubes, etc. are also used. be able to.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, propylene glycol Fatty acid esters, polyoxyalkylene modified silicones and the like can be mentioned.
  • anionic surfactant monoalkyl sulfates, alkylpolyoxyethylene sulfates, alkylbenzene sulfonates, monoalkyl phosphates and the like can be mentioned.
  • the ionic liquid is a non-polymeric substance which comprises an anion and a cation and which is liquid at normal temperature (for example, 25 ° C.).
  • the cationic moiety include cyclic amidine ions such as imidazolium ion, pyridinium ion, ammonium ion, sulfonium ion, phosphonium ion and the like.
  • alkali metal salt examples include metal salts of lithium, sodium and potassium, and a compound having a polyoxyalkylene structure may be added in order to stabilize the ionic substance.
  • the antistatic agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further contain a polyether-modified siloxane compound having an HLB of 7 to 15 as an antistatic aid.
  • HLB is, for example, a hydrophilic / lipophilic balance (hydrophilic / lipophilic ratio) defined by JIS K 3211 (term of surfactant) or the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can further contain a crosslinking accelerator.
  • the crosslinking accelerator may be any substance that functions as a catalyst for the reaction (crosslinking reaction) between the copolymer and the crosslinking agent when the polyisocyanate compound is used as the crosslinking agent, and an amine such as tertiary amine Examples thereof include organic metal compounds such as compounds, metal chelate compounds, organic tin compounds, organic lead compounds, organic zinc compounds and the like. In the present invention, a metal chelate compound or an organic tin compound is preferred as the crosslinking accelerator.
  • the metal chelate compound is a compound in which one or more polydentate ligands L are bonded to a central metal atom M.
  • the metal chelate compound may or may not have one or more monodentate ligands X bonded to the metal atom M.
  • a metal chelate compound having one metal atom M is represented by M (L) m (X) n , m ⁇ 1 and n ⁇ 0.
  • m L may be the same ligand or different ligands.
  • n X may be the same ligand or different ligands.
  • Examples of the metal atom M include Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, Sn and the like.
  • Examples of polydentate ligands L include ⁇ -keto esters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, stearyl acetoacetate, acetylacetone (also known as 2,4-pentanedione), 2 And ⁇ -diketones such as 4-hexanedione and benzoylacetone.
  • keto-enol tautomeric compounds and in the case of polydentate ligands L may be enolates (eg acetylacetonate) in which the enol is deprotonated.
  • Examples of the monodentate ligand X include halogen atoms such as chlorine atom and bromine atom, pentanoyl group, hexanoyl group, 2-ethylhexanoyl group, octanoyl group, nonanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, octadecanoyl group, etc. And alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy and butoxy.
  • metal chelate compounds include tris (2,4-pentanedionato) iron (III), iron trisacetylacetonate, titanium trisacetylacetonate, ruthenium trisacetylacetonate, zinc bis acetylacetonate, aluminum tris Acetylacetonate, zirconium tetrakis acetylacetonate, tris (2,4-hexanedionato) iron (III), bis (2,4-hexanedionato) zinc, tris (2,4-hexanedionato) titanium, tris Examples include (2,4-hexanedionato) aluminum, tetrakis (2,4-hexanedionato) zirconium and the like.
  • organic tin compounds include dialkyl tin oxides, fatty acid salts of dialkyl tins, and fatty acid salts of stannous tin.
  • Long chain alkyl tin compounds such as dioctyl tin compounds are preferred.
  • Specific examples of organotin compounds include dioctyltin oxide and dioctyltin dilaurate.
  • the crosslinking accelerator is preferably contained in an amount of 0.001 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer.
  • the support in an adhesive film is demonstrated.
  • a plastic film made of a resin having transparency and flexibility is preferably used.
  • the plastic film for the support is preferably a polyester film such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene isophthalate or polybutylene terephthalate, (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyolefin resin Films made of resins, cyclic polyolefin resins, cellulose resins such as cellulose acylate, etc. may be mentioned.
  • the (meth) acrylic resin includes a polymer having a lactone ring structure, a polymer having a glutaric anhydride ring structure, and a polymer having a glutarimide ring structure.
  • other plastic films can be used as long as they have the required strength and optical suitability.
  • the support may be a non-oriented film, uniaxial or biaxial orientation, or a stretching ratio or a plastic film in which the angle of the axial method formed along with the crystallization of the orientation is controlled.
  • the support those having UV transparency are preferred. Since it becomes possible to irradiate an ultraviolet ray from the coated layer side when curing the layer (a) in the step (4) by having the ultraviolet ray permeability, it is preferable in terms of manufacturing suitability.
  • the maximum transmittance of the support at a wavelength of 250 nm to 300 nm is preferably 20% or more, more preferably 40% or more, and most preferably 60% or more. When the maximum transmittance at a wavelength of 250 nm to 300 nm is 20% or more, the layer (a) is easily cured by irradiation of ultraviolet rays from the coated layer side, which is preferable.
  • the maximum transmittance of the pressure-sensitive adhesive film having the layer (b) formed on the support at a wavelength of 250 nm to 300 nm is preferably 20% or more, more preferably 40% or more, and 60% or more. Is most preferred.
  • the thickness of the support is not particularly limited, but is preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 50 ⁇ m, and still more preferably 10 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • a commercially available protective film can be suitably used as an adhesive film which formed layer (b) on the support body.
  • Fujimori Kogyo Co., Ltd. AS3-304, AS3-305, AS3-306, AS3-307, AS3-310, AS3-0401, AS3- 0520, AS3-0620, LBO-307, NBO- 0424, ZBO-0421, S-362, TFB-4T3-367AS, and the like.
  • the layer (a) is cured while maintaining the state in which the particles (a2) are buried in the layer including the layer (a) and the layer (b). It is preferable to have the uneven
  • a step (1-2) of curing a part of the curable compound (a1) in the layer (a) between the step (1) and the step (2) to obtain a cured compound (a1c) May be included.
  • To cure a part of the curable compound (a1) means to cure only a part of the curable compound (a1), not all.
  • the particle (a2) in the step (3) is the interface on the side opposite to the interface on the hard coat layer side of the layer (a) Cohesion of particles when the position of the interface between layer (a) and layer (b) is moved to the hard coat layer side so as to protrude from the surface, and reflection and total light transmittance have good reflection prevention It is preferable to carry out because a film is obtained. Since the optimum curing conditions in the step (1-2) differ depending on the formulation of the layer (a), the optimum curing conditions may be selected appropriately.
  • Step (3) In the step (3), the particles (a2) are buried in the combined layer of the layer (a) and the layer (b), and from the interface on the opposite side to the interface on the hard coat layer side of the layer (a) This is a step of moving the position of the interface of the layer (a) and the layer (b) to the hard coat layer side so as to protrude.
  • “the particles (a2) are buried in the layer (a) and the layer (b) combined” means that the thickness of the layer (a) and the layer (b) combined is It represents that it is 0.8 times or more of the average primary particle diameter of (a2).
  • the step (3) is preferably carried out by infiltrating a part of the curable compound (a1) into the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the laminate having the base film, the hard coat layer, the layer (a) and the layer (b) is 60 ° C. or less It is preferable to keep the temperature to 40.degree. C. or less. By keeping the temperature at 60 ° C. or less, the viscosity of the curable compound (a1) and the adhesive can be kept high, and the thermal movement of the particles can be suppressed, so the decrease in the antireflective ability due to particle aggregation. The effect of preventing the rise of haze and cloudiness is large.
  • the lower limit of the temperature for keeping the laminate having the base film, the hard coat layer, the layer (a) and the layer (b) is not particularly limited, and the temperature lower than room temperature even at room temperature (25 ° C.) It may be
  • the step (4) is a step of curing the layer (a) in a state in which the particles (a2) are buried in the layer in which the layer (a) and the layer (b) are combined.
  • the state in which the particle (a2) is buried in the layer (a) and the layer (b) combined means that the layer (a) and the layer (b) have a combined thickness It represents that it is 0.8 times or more of the average primary particle diameter of a2).
  • To cure the layer (a) means to polymerize the curable compound (a1) contained in the layer (a), whereby the binder resin in the antireflective layer of the antireflective film can be formed.
  • the aggregation of the particles (a2) is suppressed, and a good uneven shape is formed. can do.
  • the particles (a2) are hardened before the layer (a) is cured.
  • horizontal capillary force acts, and the particles (a2) are buried in the layer which combines the layer (a) and the layer (b). It is estimated that the attraction can be reduced by letting it do so.
  • Curing can be performed by irradiating light.
  • the coating film is UV curable, it is to cure by irradiation with irradiation dose of ultraviolet rays of 10mJ / cm 2 ⁇ 1000mJ / cm 2 by an ultraviolet lamp curable compound layer (a) and (a1) preferably. It is more preferably 50 mJ / cm 2 to 1000 mJ / cm 2 and even more preferably 100 mJ / cm 2 to 500 mJ / cm 2 .
  • the energy may be applied at one time, or may be divided and irradiated.
  • a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, etc. are used suitably as ultraviolet-ray lamp
  • the oxygen concentration at curing is preferably 0 to 1.0% by volume, more preferably 0 to 0.1% by volume, and most preferably 0 to 0.05% by volume.
  • a plurality of particles (a2) do not exist in the direction orthogonal to the surface of the base film.
  • the total film thickness of the film thickness of the layer (a) and the film thickness of the layer (b) is preferably larger than the average primary particle diameter of the particles (a2).
  • the particles (a2) It can be buried in the combined layers and is preferred.
  • the step (4) is performed because the shape (moth eye structure) in which the particles (a2) protrude from the surface of the layer (a) is obtained.
  • the film thickness of the layer (a) is preferably smaller than the average primary particle size of the particles (a2), and more preferably half or less of the average primary particle size of the particles (a2).
  • the film thickness of the layer (a) in the step (4) is determined such that the height of the interface on the opposite side of the interface on the hard coat layer side of the layer (ca) obtained by curing it is the average of the particles (a2) It is preferable to adjust so as to be half or less of the primary particle diameter, and more preferably, the film cross section of the layer (ca) is observed with a scanning electron microscope (SEM), and the film thickness of 100 points is optionally measured.
  • SEM scanning electron microscope
  • the average value is determined, it is preferable to adjust so as to be 10 nm to 100 nm (more preferably 20 nm to 90 nm, still more preferably 30 nm to 70 nm).
  • the step (5) is a step of peeling the layer (b) from the layer (a).
  • the anti-reflective film which has a moth-eye structure which consists of uneven
  • Synthesis Example 1 (Synthesis of copolymer B-1) In a 500 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet, 10.0 g of cyclohexanone was charged, and the temperature was raised to 84 ° C.
  • Example 1 preparation of composition for forming hard coat layer
  • Each component is mixed according to the composition described below, and the obtained composition is charged into a mixing tank, stirred, filtered through a polypropylene filter having a pore size of 0.4 ⁇ m, and a composition for forming a hard coat layer (hard coat layer Coating solution was used as HC-1.
  • A-TMMT Pentaerythritol tetraacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
  • AD-TMP Ditrimethylolpropane tetraacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. NK ester)
  • Irgacure 127 Photopolymerization initiator (manufactured by BASF Japan Ltd.)
  • Copolymer B-1 was synthesized in the above-mentioned Synthesis Example 1, and had the repeating unit shown in Table 1 below at the content (mol%) shown in Table 1, and the weight shown in Table 1 It is a copolymer having an average molecular weight (Mw).
  • C6FA, C8FA, and C6FHA in the above Table 1 are repeating units of the following structures.
  • St, PhEA, AA, and AS-6 in the above Table 1 are repeating units of the following structures.
  • N of AS-6 is about 60.
  • the scrapes on the wall surface were scraped off while the scraping device was always rotated in the opposite direction to the stirring blade.
  • scraping off the wall deposit was also performed using a spatula as appropriate.
  • the resultant was cooled, and crushed and classified using a jet pulverizing classifier to obtain a silane coupling agent-treated silica particle P3.
  • the average primary particle diameter of the silane coupling agent-treated silica particles P3 was 171 nm, the degree of dispersion (CV value) of the particle diameter was 7.0%, and the indentation hardness was 470 MPa.
  • silica Particle Dispersion PA-1 50 g of silane coupling agent-treated silica particles P3, 200 g of MEK, and 600 g of 0.05 mm diameter zirconia beads are placed in a 1 L bottle with a diameter of 12 cm and placed in a ball mill V-2M (Irie Shokai) and dispersed at 250 rpm for 10 hours did. Thus, a silica particle dispersion liquid PA-1 (solid content concentration: 20% by mass) was produced.
  • composition for forming layer (a) composition for forming antireflective layer
  • composition for forming antireflective layer composition for forming antireflective layer
  • composition (A-1) U-15 HA 1.4 parts by mass Compound C3 1.5 parts by mass KBM-4803 5.8 parts by mass Irgacure 127 0.2 parts by mass Compound P 0.1 parts by mass Silica particle dispersion liquid PA-1 32.3 parts by mass Compounds A 0.1 parts by mass Ethanol 12.7 parts by mass Methyl ethyl ketone 33.3 parts by mass Acetone 12.7 parts by mass
  • U-15HA, compound C3 and KBM-4803 are compounds for forming a binder resin, but U-15HA and compound C3 are curable compounds (a1), and KBM-4803 is a reactive group other than a radical reactive group It is a silane coupling agent which it has.
  • the compounds used are shown below.
  • U-15 HA (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.): Urethane acrylate Irgacure 127: Photopolymerization initiator (manufactured by BASF Japan Ltd.)
  • Compound P 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine (photoacid generator, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
  • Compound A F-784-F (manufactured by DIC Corporation)
  • KBM-4803 Silane coupling agent having a reactive group other than a radical reactive group (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product)
  • the hard coat layer coating solution HC-1 was coated on a base film (TJ25, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) using a die coater.
  • the coating layer was cured by irradiating an ultraviolet ray having an illuminance of 18 mW / cm 2 and an irradiation amount of 10 mJ / cm 2 , to form a hard coat layer with a thickness of 5 ⁇ m.
  • the substrate with the hard coat layer is HC-1.
  • Step (1) Coating of layer (a))
  • the composition (A-1) was coated on the hard coat layer of the hard coat layer-attached substrate HC-1 using a die coater at 2.8 ml / m 2 and dried at 30 ° C. for 90 seconds.
  • the film thickness of the layer (a) in the step (1) is 170 nm.
  • Step (1-2) Step of curing a part of the curable compound (a1) in the layer (a) to obtain a cured compound (a1c))
  • a high-pressure mercury lamp Dr. honle AG, Model: 33351N, part number: LAMP-HOZ 200 D24 U 450 E
  • nitrogen purge so that the atmosphere has an oxygen concentration of 1.4% by volume
  • a) (a It irradiated with light with the irradiation amount of 5.0 mJ from the side), and hardened one part of a sclerosing
  • the measurement of the irradiation amount is HEAD SENSER to the eye ultraviolet ray integrated UV light meter UV METER UVPF-A1.
  • the PD-365 was attached, and measurement was performed at a measurement range of 0.00.
  • Step (2) Bonding of adhesive film Then, on the layer (a) after drying, a pressure-sensitive adhesive film obtained by peeling a release film from AS 3-304 was attached such that the pressure-sensitive adhesive layer (layer (b)) was on the layer (a) side. .
  • the lamination was carried out at a speed of 1 using a commercial laminator Bio 330 (manufactured by DAE-EL Co.).
  • AS3-304 refers to a laminate (protective film) composed of a support / adhesive layer / release film, and a laminate composed of a support / adhesive layer from which the release film is peeled off The body is an adhesive film.
  • Step (3) Penetration of the Curable Compound (a1) into the Adhesive Layer
  • the film was allowed to stand at 25 ° C. for 5 minutes to permeate a portion of the curable compound (a1) into the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Step (4) curing of layer (a)) Following the above-mentioned standing, using a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) while purging with nitrogen so that the atmosphere has an oxygen concentration of 0.01% by volume or less, a base film
  • the layer (a) was cured by irradiating an ultraviolet ray having an illuminance of 150 mW / cm 2 and an irradiation amount of 600 mJ / cm 2 from the side coated with the layer (a) through the adhesive film.
  • the film thicknesses of the layer (a) and the pressure-sensitive adhesive layer (layer (b)) after the step (4) and before the step (5) were performed were 50 nm and 20 ⁇ m, respectively.
  • Step (5) Peeling of adhesive film A pressure-sensitive adhesive film (a film obtained by peeling a release film from AS3-304) including the layer (b) was peeled off from the produced laminate. The layer (a) after peeling the layer (b) was cured to such an extent that the layer was not broken by the peeling of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Sample 1 was prepared. -Calculation of particle regularity- Surface observation was performed on the obtained antireflective film 1 and the sample for reference 1 using a SEM (S-4300 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). The number of particles in the range of 1280 nm ⁇ 830 nm and the average center-to-center distance from the closest particles were calculated, and the regularity of the particles was calculated by the following equation.
  • (Particle regularity) (Average center-to-center distance with closest particles-average primary particle size) / (inter-particle distance in closest packing-average primary particle size) x 100
  • (inter-particle distance in closest packing) ⁇ (4 / ( ⁇ 3) ⁇ 1280 ⁇ 830/2 / number of particles) ⁇ 10.
  • ⁇ particle regularity (particle regularity of reference sample 1) ⁇ (particle regularity of antireflective film 1) The ⁇ particle regularity was evaluated according to the following criteria. A: less than 4% B: 4% or more and less than 8% C: 8% or more and less than 10% D: 10% or more
  • Hard coat layer coating solution HC-2 to HC- were prepared in the same manner as hard coat layer coating solution HC-1 except that the copolymer of the type described in Table 2 below was used instead of copolymer B-1. 18 and HC-R1 were prepared. Antireflection films 2 to 18 in the same manner as in Example 1 except that hard coat layer coating solutions HC-2 to HC-18 and HC-R1 were used respectively in place of hard coat layer coating solution HC-1. R1 was created and evaluated.
  • the reference samples 2 to 8 corresponding to the antireflection films 2 to 18 and R 1 and R 1 are the same as the reference sample 1 except that the samples after the step (1-2) of each antireflection film are prepared. Created.
  • the ⁇ particle regularity was calculated by subtracting the particle regularity of each antireflective film from the particle regularity of each reference sample as in the following formula.
  • ( ⁇ particle regularity) (particle regularity of reference sample) ⁇ (particle regularity of antireflective film)
  • Copolymers B-2 to B-18 are copolymers having the repeating units shown in Table 1 at the contents (% by mass) shown in Table 1 and Mw shown in Table 1.
  • the copolymer B-R1 is a compound having the following structure, and the ratio of each repeating unit is a molar ratio.
  • the average reflectances of the antireflective films obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Example 1 were all 1% or less, and it was confirmed by SEM observation that the film had a moth-eye structure, but when it was visually observed through a light source In addition, the antireflection film obtained in Comparative Example 1 felt a cloudiness while the antireflection film of the example had a very small cloudiness.
  • the antireflective films of Examples 1 to 18 showed a small decrease in the regularity of particles associated with the formation of the moth-eye structure.
  • the antireflective film of Comparative Example 1 has a large decrease in regularity of particles due to the formation of the moth-eye structure as compared with the antireflective film of the example, and becomes an antireflective film having a sense of cloudiness compared to the antireflective film of the example.
  • the present invention provides an antireflective film having a moth-eye structure having a concavo-convex shape formed by particles, and provides an antireflective film having high regularity of particles, a polarizing plate having the above antireflective film, and an image display device. be able to.

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Abstract

本発明により、基材フィルムとハードコート層と反射防止層とをこの順に有する反射防止フィルムであって、反射防止層は、金属酸化物粒子とバインダー樹脂とを含み、金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有し、ハードコート層は、フッ素原子を有する繰り返し単位とボロン酸構造又はボロン酸エステル構造を有する繰り返し単位と光重合性基を有する繰り返し単位とを有する共重合体を含むハードコート層形成用組成物から形成された層である反射防止フィルム、上記反射防止フィルムを有する偏光板、及び画像表示装置が提供される。

Description

反射防止フィルム、偏光板、及び画像表示装置
　本発明は、反射防止フィルム、偏光板、及び画像表示装置に関する。
　陰極線管（ＣＲＴ）を利用した表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、蛍光表示ディスプレイ（ＶＦＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）のような画像表示装置では、表示面での外光の反射によるコントラスト低下及び像の映り込みを防止するために反射防止フィルムを設けることがある。また、ショールームのガラス表面など、画像表示装置以外でも反射防止フィルムにより反射防止機能を付与する場合がある。
　反射防止フィルムとして、基材表面に周期が可視光の波長以下の微細な凹凸形状を有する反射防止フィルム、いわゆるモスアイ（ｍｏｔｈ　ｅｙｅ）構造を有する反射防止フィルムが知られている。モスアイ構造により、擬似的に空気から基材の内部のバルク材料に向かって屈折率が連続的に変化する屈折率傾斜層を作り出し、光の反射を防止することができる。
　モスアイ構造を有する反射防止フィルムとして、特許文献１には、基材フィルム上に、粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止層を有する反射防止フィルムが記載されている。
　また、ハードコート層を形成するための組成物を塗布法により塗設する際には、その組成物にフッ素系化合物などからなるレベリング剤を添加することが知られている。
日本国特開２０１７－１６０６５号公報
　本発明者らは、金属酸化物粒子とバインダー樹脂形成用化合物である硬化性化合物とを含む反射防止層形成用組成物をハードコート層上に塗布して塗膜を形成し、その塗膜に粘着剤層を積層して、硬化性化合物の一部を粘着剤層中に拡散（浸透）させ、その後、その粘着剤層を剥離することで、金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止層を形成できることを見出した。
　しかしながら、本発明者らの検討により、反射防止層形成用組成物から形成された塗膜中の硬化性化合物の一部を粘着剤層中に拡散させる際に、上記塗膜中の金属酸化物粒子が動くことにより、粒子の規則性が低下する場合があることが分かった。この粒子の規則性の低下は、ヘイズの上昇につながるおそれがある。
　特許文献１には上記粒子の規則性の低下については記載されていない。
　本発明の課題は、粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止フィルムであって、粒子の規則性が高い反射防止フィルム、上記反射防止フィルムを有する偏光板、及び画像表示装置を提供することにある。
［１］
　基材フィルムとハードコート層と反射防止層とをこの順に有する反射防止フィルムであって、
　上記反射防止層は、金属酸化物粒子とバインダー樹脂とを含み、
　上記反射防止層は、上記金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有し、
　上記ハードコート層は、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位とを有する共重合体を含むハードコート層形成用組成物から形成された層である、反射防止フィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ２は少なくとも１つのフッ素原子を置換基として有するアルキル基を表し、Ｌは２価の連結基を表す。
　一般式（ＩＩ）中、Ｒ１０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表し、Ｒ１１とＲ１２とは連結していてもよい。Ｘ１は２価の連結基を表す。
　一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ２０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｌ２は２価の連結基を表し、Ｙ１は光重合性基を表す。
［２］
　上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（Ｉ－２）で表される繰り返し単位である［１］に記載の反射防止フィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　一般式（Ｉ－２）中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、ｍａ及びｎａは各々独立に１～２０の整数を表し、Ｘは水素原子又はフッ素原子を表す。
［３］
　上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（ＩＩ－ａ）で表される繰り返し単位である［１］又は［２］に記載の反射防止フィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　一般式（ＩＩ－ａ）中、Ｒ１０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいヘテロアリール基を表し、Ｒ１１とＲ１２とは連結していてもよい。Ｘ１１は－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、及び－ＣＨ２－からなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表す。Ｘ１２は、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－、及び－ＣＨ２－から選択される連結基を少なくとも１つ含み、かつ置換基を有してもよい芳香環を少なくとも１つ含む２価の連結基を表す。ただし、上記Ｘ１１とＸ１２の合計炭素数が７以上である。
［４］
　上記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（ＩＩＩ－ａ）で表される繰り返し単位である［１］～［３］のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　一般式（ＩＩＩ－ａ）中、Ｒ２０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ３１及びＲ３２は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ｋは１～１０の整数を表し、ｋが２以上の整数を表す場合は、複数のＲ３１は同じでも異なっていてもよく、複数のＲ３２は同じでも異なっていてもよい。Ｒ３３は水素原子又はメチル基を表す。
［５］
　上記共重合体中の上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位の含有量が、上記共重合体が有する全繰り返し単位に対して、５～４０モル％である［１］～［４］のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
［６］
　上記共重合体中の上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の含有量が、上記共重合体が有する全繰り返し単位に対して、２０～６０モル％である［１］～［５］のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
［７］
　上記共重合体中の上記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位の含有量が、上記共重合体が有する全繰り返し単位に対して、２０～６５モル％である［１］～［６］のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
［８］
　上記ハードコート層形成用組成物中の上記共重合体の含有量が、上記ハードコート層形成用組成物の全固形分に対して、０．００１～２０質量％である［１］～［７］のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
［９］
　上記金属酸化物粒子がシリカ粒子である［１］～［８］のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
［１０］
　上記金属酸化物粒子の平均一次粒径が１００～１９０ｎｍである［１］～［９］のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
［１１］
　上記金属酸化物粒子が、上記金属酸化物粒子の表面を、重合性不飽和基及び上記金属酸化物粒子の表面と反応性を有する官能基を有する化合物で表面修飾された粒子である［１］～［１０］のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
［１２］
　偏光子と、［１］～［１１］のいずれか１項に記載の反射防止フィルムとを有する偏光板。
［１３］
　［１］～［１１］のいずれか１項に記載の反射防止フィルム又は［１２］に記載の偏光板を有する画像表示装置。
　本発明により、粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止フィルムであって、粒子の規則性が高い反射防止フィルム、上記反射防止フィルムを有する偏光板、及び画像表示装置を提供することができる。
本発明の反射防止フィルムの一例を示す断面模式図である。 本発明の反射防止フィルムの製造方法の一例を説明するための模式図である。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
　本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート及びメタクリレートのいずれか一方又は双方」の意味で使用される。「（メタ）アクリル基」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリルアミド」、「（メタ）アクリロイル基」、「（メタ）アクリル系」なども同様である。
　本発明の反射防止フィルムは、
　基材フィルムとハードコート層と反射防止層とをこの順に有する反射防止フィルムであって、
　上記反射防止層は、金属酸化物粒子とバインダー樹脂とを含み、
　上記反射防止層は、上記金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有し、
　上記ハードコート層は、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位とを有する共重合体を含むハードコート層形成用組成物から形成された層である、反射防止フィルムである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ２は少なくとも１つのフッ素原子を置換基として有するアルキル基、又は－Ｓｉ（Ｒａ３）（Ｒａ４）Ｏ－を含む基を表し、Ｒａ３及びＲａ４はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｌは２価の連結基を表す。
　一般式（ＩＩ）中、Ｒ１０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表し、Ｒ１１とＲ１２とは連結していてもよい。Ｘ１は２価の連結基を表す。
　一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ２０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｌ２は２価の連結基を表し、Ｙ１は光重合性基を表す。
　本発明により、粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止フィルムであって、粒子の規則性が高い反射防止フィルムが提供されるメカニズムは完全には明らかになっていないが、以下のように推定される。
　本発明の反射防止フィルムは、後述するように、基材フィルム上に、ハードコート層形成用組成物から形成されたハードコート層と、反射防止層形成用組成物から形成された反射防止層とをこの順に有する反射防止フィルムであって、上記ハードコート層形成用組成物は、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位とを有する共重合体と、硬化性化合物とを含むものであり、上記反射防止層形成用組成物は、金属酸化物粒子と、硬化性化合物とを含むものであることが好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位の作用により上記共重合体はハードコート層の表面（反射防止層との界面）付近に偏在し、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の－ＢＯＲ１１ＯＲ１２で表されるボロン酸構造又はボロン酸エステル構造が、反射防止層中の金属酸化物粒子と相互作用し、金属酸化物粒子の凝集を抑制する。
　さらに、一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位のＹ１（光重合性基）がハードコート層に含まれる硬化性化合物と重合して固定化されることにより、上記金属酸化物粒子の固定化力を向上させることができる。
　また、金属酸化物粒子の表面が、重合性不飽和基及び金属酸化物粒子の表面と反応性を有する官能基を有する化合物で表面修飾されている場合には、一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位のＹ１（光重合性基）と上記金属酸化物粒子の表面の重合性不飽和基が重合することにより、金属酸化物粒子の固定化力を更に高めることができる。これにより、前述の反射防止層形成用組成物から形成された塗膜中の硬化性化合物の一部を上記塗膜に積層された粘着剤層中に拡散させる際に、上記塗膜中の金属酸化物粒子が動きにくくなり、粒子の規則性が向上すると考えられる。
　本発明の反射防止フィルムは、波長３８０～７８０ｎｍの全域にわたって積分反射率が３％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましい。
　本発明の反射防止フィルムの好ましい実施形態の一例を図１に示す。
　図１の反射防止フィルム１０は、基材フィルム１とハードコート層ＨＣと反射防止層２とをこの順に有する。なお、本発明の反射防止フィルムはこれらの層に加えて、その他の層を有していてもよい。ハードコート層と反射防止層とは接していることが好ましい。反射防止層２は、金属酸化物粒子３とバインダー樹脂４を含む。金属酸化物粒子３はバインダー樹脂４から突出し、凹凸形状を形成しており、この凹凸形状はモスアイ構造である。
（モスアイ構造）
　本発明の反射防止フィルムの反射防止層は、金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する。
　凹凸形状は、反射防止層のハードコート層側の界面とは反対側の表面に形成されることが好ましい。
　金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状とは、好ましくはバインダー樹脂の膜から突出した１つ１つの金属酸化物粒子が凸部となり、金属酸化物粒子が存在しない部分が凹部となったものである。
　凹凸形状からなるモスアイ構造とは、凹凸形状がモスアイ構造となっていることを表す。
　なお、モスアイ構造を形成できる限り、凸部を形成する金属酸化物粒子の表面にバインダー樹脂などの他の成分が存在していてもよい。
　モスアイ構造とは、光の反射を抑制するための物質（材料）の加工された表面であって、周期的な微細構造パターンをもった構造のことを指す。特に、可視光の反射を抑制する目的の場合には、７８０ｎｍ未満の周期の微細構造パターンをもった構造のことを指す。微細構造パターンの周期が１９０ｎｍ未満であると、反射光の色味が小さくなり好ましい。また、モスアイ構造の凹凸形状の周期が１００ｎｍ以上であると波長３８０ｎｍの光が微細構造パターンを認識でき、反射防止性に優れるため好ましい。モスアイ構造の有無は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）等により表面形状を観察し、上記微細構造パターンが出来ているかどうか調べることによって確認することができる。
　本発明の反射防止フィルムの反射防止層の凹凸形状は、隣り合う凸部の頂点間の距離Ａと、隣り合う凸部の頂点間の中心と凹部との距離Ｂとの比であるＢ／Ａが０．４以上であることが好ましい。Ｂ／Ａが０．４以上であると、凸部同士の距離に対して凹部の深さが大きくなり、空気から反射防止層内部にかけてより緩やかに屈折率が変化する屈折率傾斜層を作ることができるため、反射率をより低減できる。
　Ｂ／Ａは０．５以上であることが更に好ましい。Ｂ／Ａが０．５以上であれば、隣り合う凸部（粒子により形成される凸部）の頂点間の距離Ａが粒子径以上になり、粒子間に凹部が形成されることになる。その結果、凸部上側の曲率に依存する屈折率変化の急峻な部位による界面反射と、粒子間凹部の曲率に依存する屈折率変化の急峻な部位による界面反射の両者が存在することで、モスアイ構造による屈折率傾斜層効果に加えて、より効果的に反射率が低減されるものと推測される。
　Ｂ／Ａは、反射防止層におけるバインダー樹脂と金属酸化物粒子の体積比により制御することができる。そのため、バインダー樹脂と金属酸化物粒子の配合比を適切に設計することが重要である。
　更に、低反射率を実現し、ヘイズの発生を抑制するには凸部を形成する金属酸化物粒子は均一に、適度な充填率で敷き詰められていることが好ましい。上記観点から、凸部を形成する金属酸化物粒子の含有量は、反射防止層全体で均一になるように調整されるのが好ましい。充填率は、ＳＥＭなどにより表面から凸部を形成する金属酸化物粒子を観察したときの最も表面側に位置した金属酸化物粒子の面積占有率（粒子占有率）として測定することができ、２５％～６４％であることが好ましく、２５～５０％がより好ましく、３０～４５％が更に好ましい。
　反射防止フィルムの面の均一性をヘイズで評価することができる。測定は、フィルム試料４０ｍｍ×８０ｍｍを、２５℃、相対湿度６０％で、日本電色工業（株）製ヘーズメーターＮＤＨ４０００で、ＪＩＳ－Ｋ７１３６（２０００年）に従って測定することができる。粒子同士が凝集し不均一であるものは、ヘイズが高くなる。ヘイズが低い方が好ましい。ヘイズの値は０．０～３．０％が好ましく、０．０～２．５％がより好ましく、０．０～２．０％がさらに好ましい。
［ハードコート層］
　本発明の反射防止フィルムのハードコート層について説明する。
　本発明の反射防止フィルムは、基材フィルムと反射防止層の間に少なくとも１層のハードコート層を有する。
　ハードコート層は、少なくとも上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と上記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位とを有する共重合体を含むハードコート層形成用組成物から形成された層である。
　以下、上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と上記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位とを有する共重合体を「共重合体（ａ）」とも呼ぶ。
＜共重合体（ａ）＞
　共重合体（ａ）は、少なくとも、上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と上記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位とを有する共重合体である。共重合体（ａ）はレベリング剤としての機能を有することができる。
（一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位）
　一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ２は少なくとも１つのフッ素原子を置換基として有するアルキル基、又は－Ｓｉ（Ｒａ３）（Ｒａ４）Ｏ－を含む基を表し、Ｒａ３及びＲａ４はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｌは２価の連結基を表す。
　一般式（Ｉ）中のＲ１は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表すことがより好ましく、水素原子又はメチル基を表すことが更に好ましい。
　一般式（Ｉ）中のＲ２は少なくとも１つのフッ素原子を置換基として有するアルキル基、又は－Ｓｉ（Ｒａ３）（Ｒａ４）Ｏ－を含む基を表し、少なくとも１つのフッ素原子で置換されたアルキル基（フルオロアルキル基）を表すことが好ましく、炭素数１～２０のフルオロアルキル基を表すことがより好ましく、炭素数１～１８のフルオロアルキル基を表すことが更に好ましく、炭素数２～１５のフルオロアルキル基を表すことが特に好ましい。また、上記フルオロアルキル基中のフッ素原子数は、１～２５であることが好ましく、３～２１であることがより好ましく、５～２１であることが更に好ましい。
　前述のように、一般式（Ｉ）中のＲ２は少なくとも１つのフッ素原子を置換基として有するアルキル基であることが好ましいが、これとは別の態様として、一般式（Ｉ）中のＲ２が－Ｓｉ（Ｒａ３）（Ｒａ４）Ｏ－を含む基を表す場合もあり、この場合は、－Ｓｉ（Ｒａ３）（Ｒａ４）Ｏ－で表されるシロキサン結合を含む繰り返し単位（ポリシロキサン構造）を有することが好ましい。Ｒａ３及びＲａ４はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。この場合、共重合体（ａ）としては、ポリシロキサン構造が側鎖に導入されたグラフト共重合体であることが好ましい。このグラフト共重合体を得るためのシロキサン結合を有する化合物は、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　Ｒａ３及びＲａ４はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒａ１は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表す。Ｒａ５は炭素数１～１２のアルキル基を表す。ｎｎは１０～１０００を表す。
　一般式（ＩＶ）中のｎｎ個のＲａ３は同じでも異なっていてもよく、ｎｎ個のＲａ４は同じでも異なっていてもよい。
　一般式（ＩＶ）中のＲａ３及びＲａ４がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、炭素数１～１０のアルキル基がより好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ヘキシル基を挙げることができる。上記アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としてはハロゲン原子が好ましい。上記アルキル基がハロゲン原子を置換基として有するハロアルキル基である場合、ハロアルキル基としては、炭素数１～１２のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数１～１０のフルオロアルキル基がより好ましく、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基を挙げることができる。
　Ｒａ３及びＲａ４がアリール基を表す場合のアリール基としては、炭素数６～２０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、ナフチル基を挙げることができる。
　なかでも、Ｒａ３及びＲａ４は、メチル基、トリフルオロメチル基、又はフェニル基を表すことが好ましく、メチル基を表すことが特に好ましい。
　一般式（ＩＶ）中のＲａ１は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表すことがより好ましく、水素原子又はメチル基を表すことが更に好ましい。
　一般式（ＩＶ）中のＲａ５は炭素数１～１２のアルキル基を表し、炭素数１～４のアルキル基を表すことが好ましい。
　一般式（ＩＶ）中のｎｎは１０～１０００を表し、２０～５００を表すことが好ましく、３０～２００を表すことがより好ましい。
　グラフト共重合用のシロキサン結合を有する化合物としては、片末端（メタ）アクリロイル基含有ポリシロキサンマクロマー（例えば、サイラプレーン０７２１、同０７２５（以上、商品名、ＪＮＣ（株）製）、ＡＫ－５、ＡＫ－３０、ＡＫ－３２（以上、商品名、東亜合成（株）社製）、ＫＦ－１００Ｔ、Ｘ－２２－１６９ＡＳ、ＫＦ－１０２、Ｘ－２２－３７０１ＩＥ、Ｘ－２２－１６４Ｂ、Ｘ－２２－１６４Ｃ、Ｘ－２２―５００２、Ｘ－２２－１７３Ｂ、Ｘ－２２－１７４Ｄ、Ｘ－２２－１６７Ｂ、Ｘ－２２－１６１ＡＳ（以上、商品名、信越化学工業（株）製）等を挙げることができる。
　一般式（Ｉ）中のＬが表す２価の連結基としては、特に限定されないが、－Ｏ－、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－、－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）－、置換基を有してもよい２価の芳香族基、置換基を有してもよい２価の脂肪族鎖状基、及び置換基を有してもよい２価の脂肪族環状基からなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表すことが好ましい。
　なお、一般式（Ｉ）中のＬについて、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－は、Ｒ１側でＣ＝Ｏが結合し、Ｒ２側でＯが結合することを表す。－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－は、Ｒ１側でＯが結合し、Ｒ２側でＣ＝Ｏが結合することを表す。－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－は、Ｒ１側でＣ＝Ｏが結合し、Ｒ２側でＮＨが結合することを表す。－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）－は、Ｒ１側でＮＨが結合し、Ｒ２側でＣ＝Ｏが結合することを表す。
　２価の芳香族基としては、２価の芳香族炭化水素基であっても、２価の芳香族複素環基であってもよく、炭素数６～２０の２価の芳香族基が好ましく、炭素数６～１２の２価の芳香族基がより好ましい。
　２価の脂肪族鎖状基としては、炭素数１～２０のアルキレン基が好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基がより好ましい。
　２価の脂肪族環状基としては、炭素数３～２０のシクロアルキレン基が好ましく、炭素数３～１５のシクロアルキレン基がより好ましい。
　２価の芳香族基、２価の脂肪族鎖状基、及び２価の脂肪族環状基は、それぞれ置換基を有していてもよい。置換基としては炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、ハロゲン原子が挙げられる。合成の容易さの観点からは置換基を有さないことが好ましい。
　Ｌとしては、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、又は－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－が好ましく、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－がより好ましい。
　表面偏在性の観点及びラジカル重合性の観点から、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位は、下記一般式（Ｉ－２）で表される繰り返し単位であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　一般式（Ｉ－２）中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、ｍａ及びｎａは各々独立に１～２０の整数を表し、Ｘは水素原子又はフッ素原子を表す。
　一般式（Ｉ－２）中のＲ１は一般式（Ｉ）中のＲ１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　一般式（Ｉ－２）中のｍａ及びｎａは各々独立に１～２０の整数を表す。表面偏在性の観点並びに原料入手及び製造の容易さの観点から、ｍａは１～８の整数であることが好ましく、１～５の整数であることがより好ましく、１又は２であることが更に好ましい。また、ｎａは１～１５の整数であることが好ましく、１～１２の整数であることがより好ましく、２～１０の整数であることがさらに好ましく、５～７の整数が最も好ましい。
　一般式（Ｉ－２）中のＸは水素原子又はフッ素原子を表し、フッ素原子を表すことが好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位は、対応する単量体の重合により得ることができ、好ましい単量体としては、例えば２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロ－３－メチルブチル）エチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロ－５－メチルヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロ－７－メチルオクチル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ－ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ－ヘキサデカフルオロノニル（メタ）アクリレート、１Ｈ－１－（トリフオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、３－パーフルオロブチル－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－パーフルオロヘキシル－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－パーフルオロオクチル－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－（パーフルオロ－３－メチルブチル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－（パーフルオロ－５－メチルヘキシル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－（パーフルオロ－７－メチルオクチル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位）
　一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　一般式（ＩＩ）中、Ｒ１０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表し、Ｒ１１とＲ１２とは連結していてもよい。Ｘ１は２価の連結基を表す。
　一般式（ＩＩ）中のＲ１０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表すことがより好ましく、水素原子又はメチル基を表すことが更に好ましい。
　一般式（ＩＩ）中のＲ１１及びＲ１２が脂肪族炭化水素基を表す場合の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。
　脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、又はアルキニル基が挙げられる。
　アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１－メチルブチル基、イソヘキシル基、２－メチルヘキシル基等の直鎖状又は分枝状のアルキル基が挙げられる。
　シクロアルキル基の具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－ノルボルニル基等が挙げられる。
　アルケニル基の具体例としては、ビニル基、１－プロペニル基、１－ブテニル基、１－メチル－１－プロペニル基等の直鎖状又は分枝状のアルケニル基が挙げられる。
　シクロアルケニル基の具体例としては、１－シクロペンテニル基、１－シクロヘキセニル基等が挙げられる。
　上記アルキニル基の具体例としては、エチニル基、１－プロピニル基、１－ブチニル基、１－オクチニル基等が挙げられる。
　Ｒ１１及びＲ１２がアリール基を表す場合のアリール基としては、炭素数６～２０のアリール基であることが好ましく、炭素数６～１２のアリール基であることがより好ましい。
　アリール基の具体例としては、フェニル基が挙げられる。また、２個から４個のベンゼン環が縮合環を形成したもの、ベンゼン環と不飽和五員環とが縮合環を形成したものを挙げることができ、具体例としてはナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、インデニル基、アセナブテニル基、フルオレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
　Ｒ１１及びＲ１２がヘテロアリール基を表す場合のヘテロアリール基としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれるヘテロ原子を１個以上含む複素芳香環の水素原子を１個除し、ヘテロアリール基としたものが挙げられる。窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれるヘテロ原子を１個以上含む複素芳香環の具体例としては、ピロール、フラン、チオフェン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジアゾール、インドール、カルバゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、チアナフテン、ジベンゾチオフェン、インダゾールベンズイミダゾール、アントラニル、ベンズイソオキサゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、プリン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、アクリジン、イソキノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキザリン、ナフチリジン、フェナントロリン、プテリジン等が挙げられる。
　Ｒ１１とＲ１２とは連結していてもよく、この場合には、Ｒ１１及びＲ１２がそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基であって、これらが互いに連結していることが好ましく、Ｒ１１及びＲ１２がアルキル基であって、これらが互いに連結していることがより好ましい。
　一般式（ＩＩ）中のＸ１で表される２価の連結基としては、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－、－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－、及び－ＣＨ２－から選択される連結基を少なくとも１つ含み、かつ炭素数が７以上であることが好ましい。
　なお、一般式（ＩＩ）中のＸ１について、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－は、Ｒ１０側でＣ＝Ｏが結合し、Ｂ側でＯが結合することを表す。－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－は、Ｒ１０側でＯが結合し、Ｂ側でＣ＝Ｏが結合することを表す。－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－は、Ｒ１０側でＣ＝Ｏが結合し、Ｂ側でＮＨが結合することを表す。－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）－は、Ｒ１０側でＮＨが結合し、Ｂ側でＣ＝Ｏが結合することを表す。
　Ｒ１１、Ｒ１２及びＸ１は、可能な場合は１個以上の置換基によって置換されていてもよい。置換基としては水素原子を除く１価の非金属原子団を挙げることができ、例えば、以下の置換基群Ｚから選ばれる。
　置換基群Ｚ：
　ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｂｒ、－Ｃｌ、－Ｉ）、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、アミノ基、Ｎ－アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、Ｎ－アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジアリールアミノ基、Ｎ－アルキル－Ｎ－アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｎ－アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ－アリールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ－ジアルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ－ジアリールカルバモイルオキシ基、Ｎ－アルキル－Ｎ－アリールカルバモイルオキシ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、アシルチオ基、アシルアミノ基、Ｎ－アルキルアシルアミノ基、Ｎ－アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ'－アルキルウレイド基、Ｎ'，Ｎ'－ジアルキルウレイド基、Ｎ'－アリールウレイド基、Ｎ'，Ｎ'－ジアリールウレイド基、Ｎ'－アルキル－Ｎ'－アリールウレイド基、Ｎ－アルキルウレイド基、Ｎ－アリールウレイド基、Ｎ'－アルキル－Ｎ－アルキルウレイド基、Ｎ'－アルキル－Ｎ－アリールウレイド基、Ｎ'，Ｎ'－ジアルキル－Ｎ－アルキルウレイド基、Ｎ'，Ｎ'－ジアルキル－Ｎ－アリールウレイド基、Ｎ'－アリール－Ｎ－アルキルウレイド基、Ｎ'－アリール－Ｎ－アリールウレイド基、Ｎ'，Ｎ'－ジアリール－Ｎ－アルキルウレイド基、Ｎ'，Ｎ'－ジアリール－Ｎ－アリールウレイド基、Ｎ'－アルキル－Ｎ'－アリール－Ｎ－アルキルウレイド基、Ｎ'－アルキル－Ｎ'－アリール－Ｎ－アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ－アルキル－Ｎ－アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ－アルキル－Ｎ－アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ－アリール－Ｎ－アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ－アリール－Ｎ－アリーロキシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基及びその共役塩基基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジアルキルカルバモイル基、Ｎ－アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジアリールカルバモイル基、Ｎ－アルキル－Ｎ－アリールカルバモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基（－ＳＯ３Ｈ）及びその共役塩基基、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホニル基、スルフィナモイル基、Ｎ－アルキルスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ－ジアルキルスルフィナモイル基、Ｎ－アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ－ジアリールスルフィナモイル基、Ｎ－アルキル－Ｎ－アリールスルフィナモイル基、スルファモイル基、Ｎ－アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基、Ｎ－アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジアリールスルファモイル基、Ｎ－アルキル－Ｎ－アリールスルファモイル基、Ｎ－アシルスルファモイル基及びその共役塩基基、Ｎ－アルキルスルホニルスルファモイル基（－ＳＯ２ＮＨＳＯ２（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ－アリールスルホニルスルファモイル基（－ＳＯ２ＮＨＳＯ２（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ－アルキルスルホニルカルバモイル基（－ＣＯＮＨＳＯ２（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ－アリールスルホニルカルバモイル基（－ＣＯＮＨＳＯ２（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基、アルコキシシリル基（－Ｓｉ（Ｏａｌｋｙｌ）３）、アリーロキシシリル基（－Ｓｉ（Ｏａｒｙｌ）３）、ヒドロキシシリル基（－Ｓｉ（ＯＨ）３）及びその共役塩基基、ホスホノ基（－ＰＯ３Ｈ２）及びその共役塩基基、ジアルキルホスホノ基（－ＰＯ３（ａｌｋｙｌ）２）、ジアリールホスホノ基（－ＰＯ３（ａｒｙｌ）２）、アルキルアリールホスホノ基（－ＰＯ３（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスホノ基（－ＰＯ３Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基、モノアリールホスホノ基（－ＰＯ３Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基、ホスホノオキシ基（－ＯＰＯ３Ｈ２）及びその共役塩基基、ジアルキルホスホノオキシ基（－ＯＰＯ３（ａｌｋｙｌ）２）、ジアリールホスホノオキシ基（－ＯＰＯ３（ａｒｙｌ）２）、アルキルアリールホスホノオキシ基（－ＯＰＯ３（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスホノオキシ基（－ＯＰＯ３Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基、モノアリールホスホノオキシ基（－ＯＰＯ３Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、アルケニル基及びアルキニル基。
　また、これらの置換基は、可能であるならば置換基同士、又は置換している炭化水素基と結合して環を形成してもよい。
　一般式（ＩＩ）中のＲ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に水素原子若しくはアルキル基を表すか、または共にアルキル基であり互いに結合して環を形成していることが好ましく、Ｒ１１及びＲ１２は共に水素原子であるか、または共にアルキル基であり互いに結合して環を形成していることが好ましい。
　反射防止層中の金属酸化物粒子とより相互作用しやすく、金属酸化物粒子の規則性により優れるという観点から、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位は、下記一般式（ＩＩ－ａ）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（ＩＩ－ａ）中、Ｒ１０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいヘテロアリール基を表し、Ｒ１１とＲ１２とは連結していてもよい。Ｘ１１は－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、及び－ＣＨ２－からなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表す。Ｘ１２は、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－、及び－ＣＨ２－から選択される連結基を少なくとも１つ含み、かつ置換基を有してもよい芳香環を少なくとも１つ含む２価の連結基を表す。ただし、上記Ｘ１１とＸ１２の合計炭素数が７以上である。
　一般式（ＩＩ－ａ）中のＸ１１としては、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－が好ましく、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－が最も好ましい。
　一般式（ＩＩ－ａ）中のＸ１２は、芳香環を１～５個含有していることが好ましく、２～４個の芳香環を有することが更に好ましく、２～３個の芳香環を有することが最も好ましい。
　一般式（ＩＩ－ａ）中のＲ１０、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい範囲はそれぞれ、一般式（ＩＩ）中のＲ１０、Ｒ１１及びＲ１２と同様である。
　一般式（ＩＩ）又は（ＩＩ－ａ）で表される繰り返し単位は、下記一般式（ＩＩ－ｂ）で表される繰り返し単位であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　一般式（ＩＩ－ｂ）中、Ｒ１０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいヘテロアリール基を表し、Ｒ１１とＲ１２とは連結していてもよい。Ｘ２１は－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、又は－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－を表す。Ｘ２２は－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－、及び－ＣＨ２－からなる群より選択される連結基を少なくとも１つ含む２価の連結基であり、Ｘ２２は置換基を有してもよい芳香環を含んでいてもよい。
　一般式（ＩＩ－ｂ）中のＲ１０、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい範囲はそれぞれ、一般式（ＩＩ）中のＲ１０、Ｒ１１及びＲ１２と同様である。
　一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位は、対応する単量体の重合により得ることができる。一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位としては、例えば以下に示す繰り返し単位が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位）
　一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ２０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｌ２は２価の連結基を表し、Ｙ１は光重合性基を表す。
　一般式（ＩＩＩ）中のＲ２０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表すことがより好ましく、水素原子又はメチル基を表すことが更に好ましい。
　一般式（ＩＩＩ）中のＬ２が表す２価の連結基としては、特に限定されないが、－Ｏ－、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－、－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）－、置換基を有してもよい２価の芳香族基、置換基を有してもよい２価の脂肪族鎖状基、及び置換基を有してもよい２価の脂肪族環状基からなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表すことが好ましい。
　なお、一般式（ＩＩＩ）中のＬ２について、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－は、Ｒ２０側でＣ＝Ｏが結合し、Ｙ１側でＯが結合することを表す。－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－は、Ｒ２０側でＯが結合し、Ｙ１側でＣ＝Ｏが結合することを表す。－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－は、Ｒ２０側でＣ＝Ｏが結合し、Ｙ１側でＮＨが結合することを表す。－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）－は、Ｒ２０側でＮＨが結合し、Ｙ１側でＣ＝Ｏが結合することを表す。
　２価の芳香族基としては、２価の芳香族炭化水素基であっても、２価の芳香族複素環基であってもよく、炭素数６～２０の２価の芳香族基が好ましく、炭素数６～１２の２価の芳香族基がより好ましい。
　２価の脂肪族鎖状基としては、炭素数１～２０のアルキレン基が好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基がより好ましい。
　２価の脂肪族環状基としては、炭素数３～２０のシクロアルキレン基が好ましく、炭素数３～１５のシクロアルキレン基がより好ましい。
　２価の芳香族基、２価の脂肪族鎖状基、及び２価の脂肪族環状基は、それぞれ置換基を有していてもよいが、合成の容易さの観点からは置換基を有さないことが好ましい。
　Ｌ２としては、－Ｏ－、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、及び置換基を有してもよい２価の脂肪族鎖状基からなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表すことが好ましい。
　一般式（ＩＩＩ）中のＹ１が表す光重合性基は、適当な開始剤と共に用いられた際に光を照射されることで重合する基であれば特に限定されないが、好ましくはラジカル又は酸により重合する基であり、より好ましくはラジカルにより重合する基である。なお、「光」には、電子線も含むものとする。「光」としては、赤外線、可視光、紫外線、Ｘ線、電子線などが挙げられ、紫外線であることが好ましい。光重合性基としては具体的には、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基、スチリル基、エポキシ基、脂環式エポキシ基、又はオキセタニル基が好ましく、アクリロイル基又はメタクリロイル基であることがより好ましい。
　一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位は、下記一般式（ＩＩＩ－ａ）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　一般式（ＩＩＩ－ａ）中、Ｒ２０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ３１及びＲ３２は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ｋは１～１０の整数を表し、ｋが２以上の整数を表す場合は、複数のＲ３１は同じでも異なっていてもよく、複数のＲ３２は同じでも異なっていてもよい。Ｒ３３は水素原子又はメチル基を表す。
　一般式（ＩＩＩ－ａ）中のＲ２０は、一般式（ＩＩＩ）中のＲ２０と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　一般式（ＩＩＩ－ａ）中のＲ３１及びＲ３２が置換基を表す場合の置換基としては、アルキル基、ヒドロキシル基などが挙げられる。
　一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位は、対応する単量体の重合により合成する方法、保護されたアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する単量体を重合した後、脱保護することにより合成する方法、水酸基又はカルボキシル基などの反応性基を持つ高分子に、高分子反応で光重合性基を導入することにより合成する方法、などがある。
　一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（その他の繰り返し単位）
　共重合体（ａ）は、上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と上記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位とを有するが、これらに加えて、更にその他の繰り返し単位を有していてもよい。
　その他の繰り返し単位は、対応する単量体の重合により得ることができる。その他の繰り返し単位を与える単量体としては、汎用モノマーが挙げられ、例えば、ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ．，Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｗｉｌｅｙ　ｌｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７５）　Ｃｈａｐｔｅｒ２　Ｐａｇｅ１～４８３に記載のものを用いることが出来る。例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、イタコン酸ジアルキル類、フマール酸のジアルキルエステル類又はモノアルキルエステル類等から選ばれる付加重合性不飽和結合を１個有する化合物等を挙げることができる。
　その他の繰り返し単位を与える単量体として具体的には、以下の単量体を挙げることができる。
　アクリル酸エステル類：
　アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、クロルエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－アクリロイルオキシエチルサクシネート、アクリル酸２－カルボキシエチル等、
　メタクリル酸エステル類：
　メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、クロルエチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、ベンジルメタクリレート、メトキシベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、エチレングリコールモノアセトアセタートモノメタクリレート、２－メタクリロイロキシエチルフタル酸、２－メタクリロイルオキシエチルサクシネート、２－メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、メタクリル酸２－カルボキシエチル等、
　アクリルアミド類：
　アクリルアミド、Ｎ－アルキルアクリルアミド（アルキル基としては炭素数１～３のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル基）、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアクリルアミド（アルキル基としては炭素数１～６のもの）、Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－２－アセトアミドエチル－Ｎ－アセチルアクリルアミドなど。
　メタクリルアミド類：
　メタクリルアミド、Ｎ－アルキルメタクリルアミド（アルキル基としては炭素数１～３のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル基）、Ｎ，Ｎ－ジアルキルメタクリルアミド（アルキル基としては炭素数１～６のもの）、Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－２－アセトアミドエチル－Ｎ－アセチルメタクリルアミドなど。
　アリル化合物：
　アリルエステル類（例えば酢酸アリル、カプロン酸アリル、カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルミチン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、乳酸アリルなど）、アリルオキシエタノールなど
　ビニルエーテル類：
　アルキルビニルエーテル（例えばヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、１－メチル－２，２－ジメチルプロピルビニルエーテル、２－エチルブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテルなど
　ビニルエステル類：
　ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレート、ビニルカプロエート、ビニルクロルアセテート、ビニルジクロルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルラクテート、ビニル－β―フェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレートなど。
　イタコン酸ジアルキル類：
　イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチルなど。
　フマール酸のジアルキルエステル類又はモノアルキルエステル類：ジブチルフマレートなど。
　その他の繰り返し単位を与える単量体としては、クロトン酸、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、マレイロニトリル、スチレン、４－ビニル安息香酸、スチレンマクロマー（東亜合成社製ＡＳ－６Ｓ）、メチルメタクリレートマクロマー（東亜合成社製ＡＡ－６）なども挙げられる。また、重合後のポリマーを高分子反応にて構造を変換することも可能である。
（共重合体（ａ）中の各繰り返し単位の含有量）
　共重合体（ａ）中の一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位の含有量は、共重合体（ａ）が有する全繰り返し単位に対して、５～４５モル％であることが好ましく、５～４０モル％であることがより好ましく、１０～４０モル％であることが更に好ましく、１５～３５モル％であることが特に好ましい。
　共重合体（ａ）中の一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の含有量は、共重合体（ａ）が有する全繰り返し単位に対して、１５～６０モル％であることが好ましく、２０～６０モル％であることがより好ましく、２５～５０モル％であることが更に好ましい。
　共重合体（ａ）中の一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位の含有量は、共重合体（ａ）が有する全繰り返し単位に対して、１５～６５モル％であることが好ましく、２０～６５モル％であることがより好ましく、２５～５５モル％であることが更に好ましい。
　共重合体（ａ）中にその他の繰り返し単位を有する場合、その他の繰り返し単位の含有量は、共重合体（ａ）が有する全繰り返し単位に対して、１５モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましい。
　各繰り返し単位の含有量を上記範囲とすることで、ハードコート層上に反射防止層を形成する際に反射防止層がはじかれることなく良好に形成でき、かつ共重合体（ａ）をハードコート層の反射防止層側の表面（ハードコート層と反射防止層の界面）付近に偏在させることができ、反射防止層の耐擦性を損ねることなく、反射防止層中の金属酸化物粒子の規則性を更に向上させることができる。なお、上記の各繰り返し単位の含有量の合計が１００モル％を超えないことは言うまでもない。
（共重合体（ａ）の重量平均分子量）
　共重合体（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００～２０００００であることが好ましく、５０００～１０００００であることがより好ましく、１００００～８００００であることが更に好ましい。
　共重合体（ａ）の重量平均分子量を上記範囲とすることで、一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位中のＹ１で表される光重合性基を重合させる際に、効率的に重合反応が進行する。
　なお、共重合体（ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により下記の条件で測定された値である。
　［溶離液］　Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）
　［装置名］　ＥｃｏＳＥＣ　ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
　［カラム］　ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー株式会社製）
　［カラム温度］　４０℃
　［流速］　０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
　共重合体（ａ）は、公知の方法で重合することができる。たとえば、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶融重合法などが挙げられる。なかでも溶液重合法によって合成されることが好ましい。
　合成中にゲル化による不溶化を防ぐため、共重合体（ａ）の分子量を適宜調整することができる。分子量の調整方法としては、開始剤量の変更、モノマー濃度の変更、連鎖移動剤の使用などがあるが、開始剤量又はモノマー濃度を変更して調節することが好ましい。
　共重合体（ａ）の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　上記Ａ－１７中のｎは１０～６０であることが好ましい。
　ハードコート層形成用組成物中の共重合体（ａ）の含有量は特に限定されないが、ハードコート層形成用組成物の全固形分に対して、０．００１～２０質量％であることが好ましく、０．００５～１０質量％であることがより好ましく、０．０１～５質量％であることが更に好ましい。共重合体（ａ）は、一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有しており、一般式（ＩＩＩ）中のＹ１（光重合性基）が重合することで反射防止層の耐擦性の低下を防ぐことができるため、従来のレベリング剤よりも含有量を多くすることができるという利点がある。なお、全固形分とは、組成物中の溶剤以外の全成分である。
　本発明の反射防止フィルムのハードコート層は共重合体（ａ）を含むハードコート層形成用組成物から形成された層である。ハードコート層形成用組成物からハードコート層を形成する際、又はハードコート層上に反射防止層を形成する際などにおいて、光照射により、共重合体（ａ）の一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位のＹ１（光重合性基）が重合するため、ハードコート層には、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位とを含むポリマー鎖がＹ１の重合により架橋された構造を有する架橋重合体（「共重合体（ａ）の重合物」とも呼ぶ。）が含まれ得る。ハードコート層には共重合体（ａ）が含まれていてもよい。すなわち、ハードコート層には、共重合体（ａ）又は共重合体（ａ）の重合物が含まれ得る。
　本発明の反射防止フィルムにおいては、共重合体（ａ）又は共重合体（ａ）の重合物がハードコート層の反射防止層側の表面（ハードコート層と反射防止層の界面）付近に偏在していることが好ましい。共重合体（ａ）又は共重合体（ａ）の重合物がハードコート層の反射防止層側の表面（ハードコート層と反射防止層の界面）付近に偏在していることは、反射防止フィルムをミクロトームで切削し、断面を飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ：Ｔｉｍｅ－ｏｆ－Ｆｌｉｇｈｔ　Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　Ｉｏｎ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）で分析して確認することができる。より具体的には、フッ素原子又はポリシロキサン構造を含有する一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位、ボロン酸構造又はボロン酸エステル構造を含有する一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、及び光重合性基を含有する一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位又はその重合後の構造が検出されるかどうかで確認できる。
　なお、本発明の反射防止フィルムはハードコート層中に共重合体（ａ）又は共重合体（ａ）の重合物を含むものであるが、少なくともハードコート層中に共重合体（ａ）又は共重合体（ａ）の重合物を含んでいればよく、更にハードコート層以外の層にも共重合体（ａ）又は共重合体（ａ）の重合物を含むものであってもよい。
＜ハードコート層のその他の成分＞
　ハードコート層は共重合体（ａ）又は共重合体（ａ）の重合物に加えて、それ以外の成分を含むことが好ましい。
　ハードコート層は、重合性基を有する化合物である硬化性化合物の重合反応により形成されることが好ましい。すなわち、ハードコート層は硬化性化合物の硬化物を含むことが好ましい。
　ハードコート層を形成するための硬化性化合物として具体的には後述する反射防止層のバインダー樹脂を形成するための硬化性化合物（ａ１）と同様の化合物を用いることができる。
　ハードコート層形成用組成物中の硬化性化合物の含有量は特に限定されないが、ハードコート層形成用組成物の全固形分に対して、２０～９９．９質量％であることが好ましい。
　ハードコート層は、反射防止フィルムをミクロトームで切削し、断面をＴＯＦ－ＳＩＭＳで分析した時に、硬化性化合物の硬化物が検出される部分として測定することができ、ハードコート層の膜厚も同様にＴＯＦ－ＳＩＭＳの断面情報から測定することができる。
　また、ハードコート層は、例えば光の干渉を利用した反射分光膜厚計又はＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による断面観察により、基材フィルムと反射防止層の中間に別の１層を検出することによっても測定することができる。反射分光膜厚計としては、ＦＥ－３０００（大塚電子（株）製）等を用いることができる。
　本発明の反射防止フィルムの製造方法においては、後述する工程（１）はハーフキュア状態のハードコート層に対して行うのが好ましい。ハードコート層をハーフキュア状態にすることで、ハードコート層と反射防止層との密着性の向上、及びハードコート層と不飽和二重結合を表面に付与した金属酸化物粒子との結合形成による金属酸化物粒子の凝集抑制の効果が得られる。
　例えば塗膜が紫外線硬化性であれば、硬化時の酸素濃度、および紫外線照射量を適宜調整することによりハーフキュアにすることができる。紫外線ランプにより１ｍＪ／ｃｍ２～３００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して硬化するのが好ましい。５ｍＪ／ｃｍ２～１００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２～７０ｍＪ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。照射の際には、上記エネルギーを一度に当ててもよいし、分割して照射することもできる。紫外線ランプ種としては、メタルハライドランプ又は高圧水銀ランプ等が好適に用いられる。
　硬化時の酸素濃度は０．０５～５．０体積％であることが好ましく、０．１～２体積％であることがさらに好ましく、０．１～１体積％であることが最も好ましい。
（溶媒）
　ハードコート層形成用組成物は、溶媒を含むことが好ましい。
　溶媒としては、基材フィルムに対する浸透性を有する溶媒を含むことが基材フィルムとハードコート層の密着性の観点から好ましい。基材フィルムに対する浸透性を有する溶媒とは、基材フィルムに対する溶解能を有する溶剤である。ここで、基材フィルムに対して溶解能を有する溶剤とは、２４ｍｍ×３６ｍｍ（厚み８０μｍ）の大きさの基材フィルムを上記溶剤の入った１５ｍｌの瓶に入れて室温（２５℃）で２４時間経時させ、適宜瓶を揺らすなどして、基材フィルムが完全に溶解して形をなくす溶剤を意味する。
　基材フィルムとしてセルロースアシレートフィルムを用いた場合の浸透性溶媒としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、炭酸ジメチル、酢酸メチル、アセトン、メチレンクロライド等が好ましく、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、炭酸ジメチル、酢酸メチルがより好ましく用いることが出来るがこれらに限定されない。
　ハードコート層形成用組成物は、浸透性溶媒以外の溶媒（たとえば、エタノール、メタノール、１－ブタノール、イソプロパノール（ＩＰＡ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン等）を含んでいてもよい。
　ハードコート層形成用組成物において、浸透性溶媒の含有量は、ハードコート層形成用組成物に含まれる全溶媒の質量に対して、５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。
　ハードコート層形成用組成物が４級アンモニウム塩含有ポリマーを含む場合、４級アンモニウム塩含有ポリマーとの相溶性の観点から、溶媒として、親水性の溶媒を含むことが好ましい。親水性の溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール（ＩＰＡ）、ブタノールなどの低級アルコールが好ましい。
　ハードコート層形成用組成物の固形分濃度は、２０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上６５質量％以下であることがより好ましい。
　ハードコート層形成用組成物には、上記成分のほかに、更に重合開始剤、帯電防止剤、防眩剤等を適宜添加することもできる。更に、上記共重合体（ａ）以外のレベリング剤、各種増感剤等の各種添加剤が混合されていても良い。 
（重合開始剤）
　必要に応じてラジカル及びカチオン重合開始剤等を適宜選択して用いても良い。これらの重合開始剤は、光照射及び／又は加熱により分解されて、ラジカルもしくはカチオンを発生してラジカル重合とカチオン重合を進行させるものである。
　重合開始剤としては、後述する層（ａ）を形成するための組成物が含んでもよい重合開始剤と同様のものが挙げられる。
　特に、ハードコート層形成用組成物が４級アンモニウム塩含有ポリマーを含む場合、重合開始剤として、ホスフィンオキサイド系重合開始剤を用いることが好ましい。ホスフィンオキサイド系重合開始剤は、フォトブリーチング効果を有するため、ハードコート層の表面をハーフキュア状態としても、内部の硬化率は他の開始剤を使用した場合に比べ高くなり、反射防止層への４級アンモニウム塩含有ポリマーの混入を抑制することができる。
　ハードコート層形成用組成物中の重合開始剤の含有量は特に限定されないが、ハードコート層形成用組成物の全固形分に対して、０．５～８質量％であることが好ましい。
（帯電防止剤）
　帯電防止剤の具体例としては、４級アンモニウム塩、導電性ポリマー、導電性微粒子等の従来公知の帯電防止剤を用いることができ、特に限定されるものではないが、安価、かつ取り扱い容易性から、４級アンモニウム塩を有する帯電防止剤であることが好ましく、４級アンモニウム塩含有ポリマーであることがより好ましい。
　本発明の反射防止フィルムとしては、
　用いる金属酸化物粒子が、粒子表面に重合性不飽和基を付与された金属酸化物粒子であり、
　重合性不飽和基を有する硬化性化合物を含むハードコート層形成用組成物を硬化してなるハードコート層を有し、
　上記金属酸化物粒子と上記ハードコート層との間に結合が形成されていることが好ましい。
（屈折率調整剤）
　ハードコート層の屈折率を制御する目的で、屈折率調整剤として高屈折率モノマーまたは無機粒子を添加することができる。無機粒子には屈折率を制御する効果に加えて、重合反応による硬化収縮を抑える効果もある。本発明では、ハードコート層形成後において、上記多官能モノマーおよび／又は高屈折率モノマー等が重合して生成した重合体、その中に分散された無機粒子を含んでバインダーと称する。
（共重合体（ａ）以外のレベリング剤） 
　共重合体（ａ）以外のレベリング剤の具体例としては、フッ素系又はシリコーン系等の従来公知のレベリング剤を用いることができる。
（ハードコート層の膜厚）
　ハードコート層の厚さは０．６～５０μｍ程度であることが好ましく、より好ましくは４～２０μｍである。
　ハードコート層の強度は、鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましい。更に、ＪＩＳ　Ｋ５４００に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。
［基材フィルム］
　本発明の反射防止フィルムの基材フィルムについて説明する。
　基材フィルムは、プラスチック基材フィルムであることが好ましい。基材フィルムとしては、反射防止フィルムの基材フィルムとして一般的に使用される透光性を有する基材であれは特に制限はない。基材フィルムとしては、種々用いることができ、例えば、セルロース系樹脂；セルロースアシレート（トリアセテートセルロース、ジアセチルセルロース、アセテートブチレートセルロース）等、ポリエステル樹脂；ポリエチレンテレフタレート等、（メタ）アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、オレフィン系樹脂等を含有する基材フィルムが挙げられ、セルロースアシレート、ポリエチレンテレフタレート、又は（メタ）アクリル系樹脂を含有する基材フィルムが好ましく、セルロースアシレートを含有する基材フィルムがより好ましい。
　基材フィルムの厚さは、通常１０～１０００μｍ程度であるが、取り扱い性が良好で、透光性が高く、かつ十分な強度が得られるという観点から１５～２００μｍが好ましく、２０～２００μｍがより好ましく、２０～１００μｍが更に好ましく、２５～１００μｍが特に好ましい。
　基材フィルムの透光性としては、全光線透過率が８０％以上のものが好ましく、９０％以上のものがより好ましい。
　全光線透過率の測定は、日本工業規格（ＪＩＳ）　Ｋ７３６１－１（１９９７年）に準じて行うものとする。
［反射防止層］
　本発明の反射防止フィルムの反射防止層について説明する。
　反射防止層は、金属酸化物粒子及びバインダー樹脂を含む。
＜バインダー樹脂＞
　バインダー樹脂は、ハードコート層に金属酸化物粒子を結着させる機能を有することが好ましい。
　バインダー樹脂は、図１の符号４に示すように膜になっていることが好ましい。
　バインダー樹脂は硬化性化合物の硬化物を含むことが好ましい。
　バインダー樹脂は硬化性化合物を硬化させて得ることができる。
　バインダー樹脂の形成に用いられる硬化性化合物を硬化性化合物（ａ１）とも呼ぶ。
＜硬化性化合物（ａ１）＞
　硬化性化合物（ａ１）としては、重合性基を有する化合物が好ましい。重合性基を有する化合物としては、各種モノマー、オリゴマー又はポリマーを用いる事ができ、重合性基としては、光重合性のものが好ましい。
　光重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の重合性不飽和基（炭素－炭素不飽和二重結合性基）等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
　重合性不飽和基を有する化合物の具体例としては、ネオペンチルグリコールアクリレート、１，６－ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
　トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
　ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；
　２，２－ビス｛４－（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル｝プロパン、２－２－ビス｛４－（アクリロキシ・ポリプロポキシ）フェニル｝プロパン等のエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類；等を挙げることができる。
　さらにはエポキシ（メタ）アクリレート類、ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類も、光重合性基を有する化合物として、好ましく用いられる。
　中でも、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類が好ましい。さらに好ましくは、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマーを少なくとも１種含有することが好ましい。
　例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ（プロピレンオキサイド）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールトヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３－シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
　（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類の具体化合物としては、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ、同ＤＰＨＡ－２Ｃ、同ＰＥＴ－３０、同ＴＭＰＴＡ、同ＴＰＡ－３２０、同ＴＰＡ－３３０、同ＲＰ－１０４０、同Ｔ－１４２０、同Ｄ－３１０、同ＤＰＣＡ－２０、同ＤＰＣＡ－３０、同ＤＰＣＡ－６０、同ＧＰＯ－３０３、大阪有機化学工業（株）製Ｖ＃３ＰＡ、Ｖ＃４００、Ｖ＃３６０９５Ｄ、Ｖ＃１０００、Ｖ＃１０８０等のポリオールと（メタ）アクリル酸のエステル化物を挙げることができる。また紫光ＵＶ－１４００Ｂ、同ＵＶ－１７００Ｂ、同ＵＶ－６３００Ｂ、同ＵＶ－７５５０Ｂ、同ＵＶ－７６００Ｂ、同ＵＶ－７６０５Ｂ、同ＵＶ－７６１０Ｂ、同ＵＶ－７６２０ＥＡ、同ＵＶ－７６３０Ｂ、同ＵＶ－７６４０Ｂ、同ＵＶ－６６３０Ｂ、同ＵＶ－７０００Ｂ、同ＵＶ－７５１０Ｂ、同ＵＶ－７４６１ＴＥ、同ＵＶ－３０００Ｂ、同ＵＶ－３２００Ｂ、同ＵＶ－３２１０ＥＡ、同ＵＶ－３３１０ＥＡ、同ＵＶ－３３１０Ｂ、同ＵＶ－３５００ＢＡ、同ＵＶ－３５２０ＴＬ、同ＵＶ－３７００Ｂ、同ＵＶ－６１００Ｂ、同ＵＶ－６６４０Ｂ、同ＵＶ－２０００Ｂ、同ＵＶ－２０１０Ｂ、同ＵＶ－２２５０ＥＡ、同ＵＶ－２７５０Ｂ（日本合成化学（株）製）、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＵＡ－３０６Ｔ、ＵＬ－５０３ＬＮ（共栄社化学（株）製）、ユニディック１７－８０６、同１７－８１３、同Ｖ－４０３０、同Ｖ－４０００ＢＡ（大日本インキ化学工業（株）製）、ＥＢ－１２９０Ｋ、ＥＢ－２２０、ＥＢ－５１２９、ＥＢ－１８３０，ＥＢ－４８５８（ダイセルＵＣＢ（株）製）、Ａ－ＴＭＭＴ、ＡＤ－ＴＭＰ、Ａ－ＴＭＰＴ、Ｕ－４ＨＡ、Ｕ－６ＨＡ、Ｕ－１０ＨＡ、Ｕ－１５ＨＡ（新中村化学工業（株）製）、ハイコープＡＵ－２０１０、同ＡＵ－２０２０（（株）トクシキ製）、アロニックスＭ－１９６０（東亜合成（株）製）、アートレジンＵＮ－３３２０ＨＡ，ＵＮ－３３２０ＨＣ，ＵＮ－３３２０ＨＳ、ＵＮ－９０４，ＨＤＰ－４Ｔなどの３官能以上のウレタンアクリレート化合物、アロニックスＭ－８１００，Ｍ－８０３０，Ｍ－９０５０（東亞合成（株）製、ＫＲＭ－８３０７（ダイセルサイテック（株）製）などの３官能以上のポリエステル化合物なども好適に使用することができる。
　さらに、３個以上の重合性基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等も挙げられる。
　また、特開２００５－７６００５号、同２００５－３６１０５号公報に記載された化合物、ＳＩＲＩＵＳ－５０１、ＳＵＢＡＲＵ－５０１（大阪有機化学工業（株）製）のようなデンドリマー、特開２００５－６０４２５号公報に記載のようなノルボルネン環含有モノマーを用いることもできる。
　さらに、金属酸化物粒子と硬化性化合物（ａ１）を結合させて強固な膜にするために、硬化性化合物（ａ１）として、重合性基を有するシランカップリング剤を用いてもよい。
　重合性基を有するシランカップリング剤の具体例としては、例えば、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、２－（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、２－（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、４－（メタ）アクリロキシブチルトリメトキシシラン、４－（メタ）アクリロキシブチルトリエトキシシラン等が挙げられる。具体的には、ＫＢＭ－５０３、ＫＢＭ－５１０３（信越化学工業（株）製）、特開２０１４－１２３０９１号記載のシランカップリング剤Ｘ－１２－１０４８、Ｘ－１２－１０４９、Ｘ－１２－１０５０（信越化学工業（株）製）、及び下記構造式で表される化合物Ｃ３等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　重合性基を有する化合物は、二種類以上を併用してもよい。これら重合性基を有する化合物の重合は、光ラジカル開始剤あるいは熱ラジカル開始剤の存在下、光の照射または加熱により行うことができる。
　反射防止層はバインダー樹脂形成用化合物として、硬化性化合物（ａ１）以外の化合物を更に含むことができる。
　後述する粘着剤層への浸透のしやすさの観点から、上記硬化性化合物（ａ１）として１分子中に２個以下の重合性基を有する化合物を用いてもよいが、特に、１分子中に３個以上の重合性基を有する化合物と、１分子中に２個以下の重合性基を有する化合物、または硬化性化合物（ａ１）以外の化合物として重合性基を有さない化合物を併用することが好ましい。
　１分子中に２個以下の重合性基を有する化合物、または重合性基を有さない化合物としては、重量平均分子量（Ｍｗａ）が４０＜Ｍｗａ＜５００で、Ｈｏｙ法によるＳＰ値（ＳＰａ）が１９＜ＳＰａ＜２４．５である化合物が粘着剤層へ浸透しやすく好ましい。また、１分子中に２個以下の重合性基を有する化合物は、１分子中に１個の重合性基を有する化合物であることが好ましい。
　なお、本発明におけるＳＰ値（溶解性パラメーター）は、Ｈｏｙ法によって算出した値であり、Ｈｏｙ法は、ＰＯＬＹＭＥＲ　ＨＡＮＤＢＯＯＫ　ＦＯＵＲＴＨ　ＥＤＩＴＩＯＮに記載がある。
　さらに、１分子中に２個以下の重合性基を有する化合物、または重合性基を有さない化合物は、２５℃における粘度が１００ｍＰａｓ以下であることが好ましく、１～５０ｍＰａｓがより好ましく、１～２０ｍＰａｓが更に好ましい。このような粘度範囲にある化合物は、粘着剤層へ浸透しやすい上に、粒子（ａ２）の凝集を抑制するように働き、ヘイズ、白濁感を抑制できるため好ましい。特に、後述するように粘着剤層を積層する前に硬化性化合物（ａ１）の一部を硬化させることで粒子（ａ２）の凝集を抑制することもできるが、このような粘度範囲にある化合物を用いることで、硬化が進んだ状態であっても１分子中に２個以下の重合性基を有する化合物、または重合性基を有さない化合物を十分に粘着剤層に浸透させることができるため好ましい。特に、１～２０ｍＰａｓの粘度範囲にあると、粒子の隙間にバインダーが詰まることで生じる、反射率の上昇又は全光線透過率低下を防ぐ効果が大きいため好ましい。
　１分子中に２個以下の重合性基を有する化合物は、重合性基として、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、アルコキシ基、ビニル基、スチリル基、アリル基等を持つものが好ましい。
　重合性基を有さない化合物としては、エステル系化合物、アミン系化合物、エーテル系化合物、脂肪族アルコール系化合物、炭化水素系化合物などを好ましく用いることができ、エステル系化合物が特に好ましい。より具体的には、コハク酸ジメチル（ＳＰ値２０．２、粘度２．６ｍＰａｓ）、コハク酸ジエチル（ＳＰ値１９．７、粘度２．６ｍＰａｓ）、アジピン酸ジメチル（ＳＰ値１９．７、粘度２．８ｍＰａｓ）、コハク酸ジブチル（ＳＰ値１９．１、粘度３．９ｍＰａｓ）、アジピン酸ビス（２－ブトキシエチル）（ＳＰ値１９．０、粘度１０．８ｍＰａｓ）、スベリン酸ジメチル（ＳＰ値１９．４、粘度３．７ｍＰａｓ）、フタル酸ジエチル（ＳＰ値２２．３、粘度９．８ｍＰａｓ）、フタル酸ジブチル（ＳＰ値２１．４、粘度１３．７ｍＰａｓ）、クエン酸トリエチル（ＳＰ値２２．５、粘度２２．６ｍＰａｓ）、クエン酸アセチルトリエチル（ＳＰ値２１．１、粘度２９．７ｍＰａｓ）、ジフェニルエーテル（ＳＰ値２１．４、粘度３．８ｍＰａｓ）などが挙げられる。
　さらに、粒子（ａ２）の凝集を抑制するように働く化合物として、ラジカル反応性基以外の反応性基を有するシランカップリング剤を用いても良い。ラジカル反応性基以外の反応性基を有するシランカップリング剤の具体例としては、ＫＢＭ－３０３、ＫＢＭ－４０２、ＫＢＭ－４０３、ＫＢＥ－４０２、ＫＢＥ－４０３、ＫＢＭ－４８０３（以上、信越化学工業（株）製）が挙げられる。
　反射防止層に含まれるバインダー樹脂の含有量は、１００ｍｇ／ｍ２～８００ｍｇ／ｍ２が好ましく、１００ｍｇ／ｍ２～６００ｍｇ／ｍ２がさらに好ましく、１００ｍｇ／ｍ２～４００ｍｇ／ｍ２が最も好ましい。
＜金属酸化物粒子＞
　金属酸化物粒子を、「粒子（ａ２）」とも呼ぶ。
　金属酸化物粒子としては、シリカ粒子、チタニア粒子、ジルコニア粒子、五酸化アンチモン粒子などが挙げられるが、多くのバインダー樹脂と屈折率が近いためヘイズを発生しにくく、かつモスアイ構造が形成し易い観点からシリカ粒子が好ましい。
　金属酸化物粒子の平均一次粒子径は、１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以上１７０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
　金属酸化物粒子として、１種のみ使用してもよいし、平均一次粒子径の異なる２種以上の粒子を用いてもよい。
　金属酸化物粒子の平均一次粒径は、体積平均粒径の累積の５０％粒径を指す。粒径の測定には走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いる事ができる。粉体粒子（分散液の場合は乾燥させて溶剤を揮発させたもの）をＳＥＭ観察により適切な倍率（５０００倍程度）で観察し、一次粒子１００個のそれぞれの直径を測長してその体積を算出し、累積の５０％粒径を平均一次粒径とすることができる。粒子が球形でない場合には、長径と短径の平均値をその一次粒子の直径とみなす。反射防止フィルム中に含まれる粒子を測定する場合は、反射防止フィルムを表面側から上記同様ＳＥＭで観察して算出する。この際、観察し易いように、試料にはカーボン蒸着、エッチング処理などを適宜施してよい。
　金属酸化物粒子は、強度の観点から中実粒子であることが好ましい。金属酸化物粒子の形状は、球形が最も好ましいが、不定形等の球形以外であっても問題無い。
　例えば、球形の金属酸化物粒子の一部が平面部となった不定形粒子を使用し、かつ平面部を下層側に設置させることで粒子の運動を抑制し、塗布から乾燥を経て硬化するまでの各工程での粒子凝集を防ぐことができ、粒子による凸部間の距離を均一にし、短波長領域の透過率を向上することができ好ましい。
　また不定形形状の別の例としては、金属酸化物粒子の一部に更に小粒子が結合した形状の粒子を用いることができる。金属酸化物粒子に結合した小粒子の個数は複数でも良いが一つがより好ましい。金属酸化物粒子の一部に結合する小粒子の粒径は、金属酸化物粒子よりも小さいことが好ましく、金属酸化物粒子の粒径の０．５倍以下であることがより好ましく、０．２５倍以下であることが更に好ましい。金属酸化物粒子の一部に結合する小粒子の密度は、金属酸化物粒子よりも大きいことが好ましく、２倍以上であることがより好ましく、３倍以上であることが更に好ましい。小粒子は金属酸化物であることが好ましく、例えばジルコニア、アルミナ、チタニアなどが好ましいが、上記密度の関係を満たすものであれば適宜用いることができる。例えば粒径１６０ｎｍのシリカ粒子に粒径４０ｎｍのジルコニア粒子が付着した粒子が好ましい。
　また、シリカ粒子については、結晶質でも、アモルファスのいずれでもよい。
　金属酸化物粒子は塗布液中での分散性向上、膜強度向上、凝集防止のために表面処理された無機微粒子を使用することが好ましい。表面処理方法の具体例及びその好ましい例は、特開２００７－２９８９７４号公報の［０１１９］～［０１４７］に記載のものと同様である。
　金属酸化物粒子は、重合性不飽和基及び金属酸化物粒子の表面と反応性を有する官能基を有する化合物で表面修飾された粒子であることが好ましい。
　特に、バインダー樹脂を形成するための硬化性化合物（ａ１）との結着性を付与し、反射防止層の強度を向上させる観点から、粒子表面を重合性不飽和基（好ましくは不飽和二重結合）および粒子表面と反応性を有する官能基を有する化合物で表面修飾し、粒子表面に重合性不飽和基（好ましくは不飽和二重結合）を付与することが好ましい。表面修飾に用いる化合物としては、硬化性化合物（ａ１）として上述した、重合性基を有するシランカップリング剤を好適に用いることができる。
　具体的には、市販のＫＢＭ－５０３、ＫＢＭ－５１０３（いずれも信越化学工業（株）製、特開２０１４－１２３０９１号記載のＸ－１２－１０４８、Ｘ－１２－１０４９、Ｘ－１２－１０５０といった（メタ）アクリロイル基を含有するシランカップリング剤を金属酸化物粒子表面に修飾することが好ましい。
　平均一次粒子径が１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下の粒子の具体的な例としては、シーホスターＫＥ－Ｐ１０（平均一次粒子径１５０ｎｍ、日本触媒（株）製アモルファスシリカ）などを好ましく用いることができる。
　金属酸化物粒子としては、表面のヒドロキシル基量が適度に多く、かつ硬い粒子であるという理由から、焼成シリカ粒子であることが特に好ましい。
　焼成シリカ粒子は、加水分解が可能なシリコン化合物を水と触媒とを含む有機溶媒中で加水分解、縮合させることによってシリカ粒子を得た後、シリカ粒子を焼成するという公知の技術により製造することができ、たとえば特開２００３－１７６１２１号公報、特開２００８－１３７８５４号公報などを参照することができる。
　焼成シリカ粒子を製造する原料のシリコン化合物としては特に限定されないが、テトラクロロシラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルジフェニルクロロシラン等のクロロシラン化合物；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン等のアルコキシシラン化合物；テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、トリメチルアセトキシシラン等のアシロキシシラン化合物；ジメチルシランジオール、ジフェニルシランジオール、トリメチルシラノール等のシラノール化合物；等が挙げられる。上記例示のシラン化合物のうち、アルコキシシラン化合物が、より入手し易く、かつ、得られる焼成シリカ粒子に不純物としてハロゲン原子が含まれることが無いので特に好ましい。焼成シリカ粒子の好ましい形態としては、ハロゲン原子の含有量が実質的に０％であり、ハロゲン原子が検出されないことが好ましい。
　焼成温度は特に限定されないが、８００～１３００℃が好ましく、１０００℃～１２００℃がより好ましい。
　また上記不定形粒子の作製方法の一例として、高温焼成時に隣接する粒子同士を焼結させ、その後焼結した粒子を粉砕工程で粉砕し、球形の一部が平面となった不定形粒子を得ることもできる。
　反射防止層中の金属酸化物粒子の含有量は、５０ｍｇ／ｍ２～２００ｍｇ／ｍ２が好ましく、１００ｍｇ／ｍ２～１８０ｍｇ／ｍ２がさらに好ましく、１３０ｍｇ／ｍ２～１７０ｍｇ／ｍ２が最も好ましい。下限以上では、モスアイ構造の凸部が数多く形成できるため反射防止性がより向上しやすく、上限以下であると、凝集が生じにくく、良好なモスアイ構造を形成しやすい。
　金属酸化物粒子の平均一次粒径が１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下で、かつＣＶ（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ｏｆ　ｖａｒｉａｔｉｏｎ）値が５％未満の単分散シリカ微粒子を一種類のみ含有することがモスアイ構造の凹凸の高さが均一になり、反射率がより低下するため好ましい。ＣＶ値は通常レーザー回折型粒径測定装置を用いて測定されるが、他の粒径測定方式でも良いし、反射防止層の表面ＳＥＭ像から、画像解析によって粒径分布を求め算出することもできる。ＣＶ値は４％未満であることがより好ましい。
　また別の態様として、金属酸化物微粒子は、平均一次粒径が１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下の金属酸化物微粒子と平均一次粒径が１ｎｍ以上７０ｎｍ未満の金属酸化物粒子とを両方含むことも好ましい。この場合は、より大きい粒径の粒子が主としてモスアイ構造に寄与し、より小さい粒径の粒子は大きい粒子同士の間に混在することで大きい粒子同士の凝集を抑制し、その結果、反射率、ヘイズが良化する場合がある。なお、一次粒径が１ｎｍ以上７０ｎｍ未満の金属酸化物粒子はバインダー樹脂内により多く没入するため、反射防止層としての凸部は一次粒径が１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下の金属酸化物微粒子によって形成されるものを指す。平均一次粒径が１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下の金属酸化物微粒子に対する平均一次粒径が１ｎｍ以上７０ｎｍ未満の金属酸化物粒子の個数の頻度は、１～３倍の頻度で含むことが好ましい。この範囲にすることで、凝集抑制効果が高く、反射率を低くすることが出来る。平均一次粒径が１ｎｍ以上７０ｎｍ以下の金属酸化物粒子は、平均一次粒径が３０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが反射率を特に低くすることが出来て好ましい。平均一次粒径が異なる金属酸化物粒子同士を併用する場合は、両方の粒子の表面のヒドロキシル基量を近くすることが、より凝集しにくいため好ましい。ただし、平均一次粒径が１ｎｍ以上１００ｎｍ未満の金属酸化物粒子は、主に平均一次粒径が１００ｎｍ以上１９０ｎｍ以下の金属酸化物粒子の凝集を抑止させて離間させるために用いられるため、入手が容易であるヒドロキシル基量が１．００×１０－１より多いか、または押し込み硬度４００ＭＰａ未満である金属酸化物粒子を用いても良い。
　反射防止層は、バインダー樹脂及び金属酸化物粒子に加えて、これら以外の成分を含有していてもよく、たとえば、金属酸化物粒子の分散剤、レベリング剤、防汚剤等を含有していてもよい。
＜金属酸化物粒子の分散剤＞
　金属酸化物粒子の分散剤は、粒子同士の凝集力を低下させることにより、金属酸化物粒子を均一に配置させ易くすることができる。分散剤としては、特に限定されないが、硫酸塩、リン酸塩などのアニオン性化合物、脂肪族アミン塩、四級アンモニウム塩などのカチオン性化合物、非イオン性化合物、高分子化合物が好ましく、吸着基と立体反発基それぞれの選択の自由度が高いため高分子化合物がより好ましい。分散剤としては市販品を用いることもできる。例えば、ビックケミー・ジャパン（株）製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１６４、Ｂｙｋｕｍｅｎ、ＢＹＫ－２００９、ＢＹＫ－Ｐ１０４、ＢＹＫ－Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ－２２０Ｓ、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ２０３、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ２０４、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ２０５（以上商品名）などが挙げられる。
＜レベリング剤＞
　レベリング剤は、反射防止層の表面張力を低下させることにより、塗布後の液を安定化させ硬化性化合物（ａ１）及び金属酸化物粒子を均一に配置させ易くすることができる。
　本発明において用いられる反射防止層形成用組成物は、少なくとも１種のレベリング剤を含有することができる。
　これにより、乾燥風の局所的な分布による乾燥バラツキに起因する膜厚ムラ等を抑制したり、塗布物のハジキを改良したり、硬化性化合物（ａ１）及び金属酸化物粒子を均一に配置させ易くすることができる。
　レベリング剤として、具体的には、シリコーン系レベリング剤及びフッ素系レベリング剤から選択される少なくとも１種のレベリング剤を用いることができる。なお、レベリング剤は、低分子化合物よりもオリゴマー又はポリマーであることが好ましい。
　レベリング剤を添加すると、塗布された塗膜の表面にレベリング剤が速やかに移動して偏在化し、塗膜の乾燥後もレベリング剤がそのまま表面に偏在することになるため、レベリング剤を添加した膜の表面エネルギーは、レベリング剤によって低下する。膜厚不均一性、ハジキ、及びムラを防止するという観点からは、膜の表面エネルギーが低いことが好ましい。
　シリコーン系レベリング剤の好ましい例としては、ジメチルシリルオキシ単位を繰り返し単位として複数個含み、末端及び／又は側鎖に置換基を有するポリマーあるいはオリゴマーが挙げられる。ジメチルシリルオキシを繰り返し単位として含むポリマーあるいはオリゴマー中にはジメチルシリルオキシ以外の構造単位を含んでもよい。置換基は同一であっても異なっていてもよく、複数個あることが好ましい。好ましい置換基の例としてはポリエーテル基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリール基、シンナモイル基、オキセタニル基、フルオロアルキル基、ポリオキシアルキレン基、などを含む基が挙げられる。
　シリコーン系レベリング剤の数平均分子量に特に制限はないが、１０万以下であることが好ましく、５万以下であることがより好ましく、１０００～３００００であることが特に好ましく、１０００～２００００であることが最も好ましい。
　好ましいシリコーン系レベリング剤の例としては、光重合性基を有しない市販のシリコーン系レベリング剤として、信越化学工業（株）製のＸ２２－３７１０、Ｘ２２－１６２Ｃ、Ｘ２２－３７０１Ｅ、Ｘ２２１６０ＡＳ、Ｘ２２１７０ＤＸ、Ｘ２２４０１５、Ｘ２２１７６ＤＸ、Ｘ２２－１７６Ｆ、Ｘ２２４２７２、ＫＦ８００１、Ｘ２２－２０００等；チッソ（株）製のＦＭ４４２１、ＦＭ０４２５、ＦＭＤＡ２６、ＦＳ１２６５等；東レ・ダウコーニング（株）製のＢＹ１６－７５０、ＢＹ１６８８０、ＢＹ１６８４８、ＳＦ８４２７、ＳＦ８４２１、ＳＨ３７４６、ＳＨ８４００、ＳＦ３７７１、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７４８、ＳＨ８４１０等；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のＴＳＦシリーズ（ＴＳＦ４４６０、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５３、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４７３０、ＴＳＦ４７７０等）、ＦＧＦ５０２、ＳＩＬＷＥＴシリーズ（ＳＩＬＷＥＴＬ７７、ＳＩＬＷＥＴＬ２７８０、ＳＩＬＷＥＴＬ７６０８、ＳＩＬＷＥＴＬ７００１、ＳＩＬＷＥＴＬ７００２、ＳＩＬＷＥＴＬ７０８７、ＳＩＬＷＥＴＬ７２００、ＳＩＬＷＥＴＬ７２１０、ＳＩＬＷＥＴＬ７２２０、ＳＩＬＷＥＴＬ７２３０、ＳＩＬＷＥＴＬ７５００、ＳＩＬＷＥＴＬ７５１０、ＳＩＬＷＥＴＬ７６００、ＳＩＬＷＥＴＬ７６０２、ＳＩＬＷＥＴＬ７６０４、ＳＩＬＷＥＴＬ７６０４、ＳＩＬＷＥＴＬ７６０５、ＳＩＬＷＥＴＬ７６０７、ＳＩＬＷＥＴＬ７６２２、ＳＩＬＷＥＴＬ７６４４、ＳＩＬＷＥＴＬ７６５０、ＳＩＬＷＥＴＬ７６５７、ＳＩＬＷＥＴＬ８５００、ＳＩＬＷＥＴＬ８６００、ＳＩＬＷＥＴＬ８６１０、ＳＩＬＷＥＴＬ８６２０、ＳＩＬＷＥＴＬ７２０）等を挙げることができるがこれに限定されるものではない。
　光重合性基を有するものとして、信越化学工業（株）製のＸ２２－１６３Ａ、Ｘ２２－１７３ＤＸ、Ｘ２２－１６３Ｃ、ＫＦ１０１、Ｘ２２１６４Ａ、Ｘ２４－８２０１、Ｘ２２１７４ＤＸ、Ｘ２２１６４Ｃ、Ｘ２２２４２６、Ｘ２２２４４５、Ｘ２２２４５７、Ｘ２２２４５９、Ｘ２２２４５、Ｘ２２１６０２、Ｘ２２１６０３、Ｘ２２１６４Ｅ、Ｘ２２１６４Ｂ、Ｘ２２１６４Ｃ、Ｘ２２１６４Ｄ、ＴＭ０７０１等；チッソ（株）製のサイラプレーンシリーズ（ＦＭ０７２５、ＦＭ０７２１、ＦＭ７７２５、ＦＭ７７２１、ＦＭ７７２６、ＦＭ７７２７等）；東レ・ダウコーニング（株）製のＳＦ８４１１、ＳＦ８４１３、ＢＹ１６－１５２Ｄ、ＢＹ１６－１５２、ＢＹ１６－１５２Ｃ、８３８８Ａ等；エボニックデグサジャパン（株）製のＴＥＧＯＲａｄ２０１０、２０１１、２１００、２２００Ｎ、２３００、２５００、２６００，２７００等；ビックケミー・ジャパン（株）製のＢＹＫ３５００；信越シリコーン社製のＫＮＳ５３００；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のＵＶＨＣ１１０５、ＵＶＨＣ８５５０等を挙げることができるがこれに限定されるものではない。
　レベリング剤は、反射防止層中に０．０１～５．０質量％含有されることが好ましく、０．０１～２．０質量％含有されることがより好ましく、０．０１～１．０質量％含有されることが最も好ましい。
　フッ素系レベリング剤は、フルオロ脂肪族基と、例えばこのレべリング剤を添加剤として使用したときに、コーティング用、成形材料用等の各種組成物に対する親和性に寄与する親媒性基とを同一分子内に有する化合物であり、このような化合物は、一般に、フルオロ脂肪族基を有するモノマーと親媒性基を有するモノマーとを共重合させて得ることができる。
　フルオロ脂肪族基を有するモノマーと共重合される、親媒性基を有するモノマーの代表的な例としては、ポリ（オキシアルキレン）アクリレート、ポリ（オキシアルキレン）メタクリレート等が挙げられる。
　好ましい市販のフッ素系レベリング剤としては、光重合性基を有しないものとしてＤＩＣ（株）製のメガファックシリーズ（ＭＣＦ３５０－５、Ｆ４７２、Ｆ４７６、Ｆ４４５、Ｆ４４４、Ｆ４４３、Ｆ１７８、Ｆ４７０、Ｆ４７５、Ｆ４７９、Ｆ４７７、Ｆ４８２、Ｆ４８６、ＴＦ１０２５、Ｆ４７８、Ｆ１７８Ｋ、Ｆ－７８４－Ｆ等）；ネオス（株）製のフタ―ジェントシリーズ（ＦＴＸ２１８、２５０、２４５Ｍ、２０９Ｆ、２２２Ｆ、２４５Ｆ、２０８Ｇ、２１８Ｇ、２４０Ｇ、２０６Ｄ、２４０Ｄ等）が挙げられ、光重合性基を有するものとして、ダイキン工業（株）製のオプツールＤＡＣ；ＤＩＣ（株）製のデイフェンサシリーズ（ＴＦ３００１、ＴＦ３０００、ＴＦ３００４、ＴＦ３０２８、ＴＦ３０２７、ＴＦ３０２６、ＴＦ３０２５等）、ＲＳシリーズ（ＲＳ７１、ＲＳ１０１、ＲＳ１０２、ＲＳ１０３、ＲＳ１０４、ＲＳ１０５等）が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
　また、特開２００４－３３１８１２号公報、特開２００４－１６３６１０号公報に記載の化合物等を用いることもできる。
＜防汚剤＞
　反射防止層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、公知のシリコーン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することができる。
　シリコーン系あるいはフッ素系の防汚剤の具体例としては、前述のシリコーン系あるいはフッ素系のレベリング剤の中で光重合性基を有するものを好適に使用することができるがこれらに限定されるものではない。
　防汚剤は反射防止層中に０．０１～５．０質量％含有されることが好ましく、０．０１～２．０質量％含有されることがより好ましく、０．０１～１．０質量％含有されることが最も好ましい。
　本発明の反射防止フィルムは、種々の用途に用いることができ、例えば、偏光板保護フィルムとして好適に用いることができる。
　本発明の反射防止フィルムを用いた偏光板保護フィルムは、偏光子と貼り合せて偏光板とすることができ、液晶表示装置などに好適に用いることができる。
［偏光板］
　本発明の偏光板は、偏光子と本発明の反射防止フィルムとを有する。
　本発明の偏光板は、偏光子と、偏光子を保護する少なくとも１枚の保護フィルムとを有する偏光板であって、保護フィルムの少なくとも１枚が本発明の反射防止フィルムであることが好ましい。
　偏光子には、ヨウ素系偏光子、二色性染料を用いる染料系偏光子又はポリエン系偏光子がある。ヨウ素系偏光子及び染料系偏光子は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造することができる。
［画像表示装置］
　本発明の画像表示装置は、本発明の反射防止フィルム又は本発明の偏光板を有する。
　画像表示装置としては、陰極線管（ＣＲＴ）を利用した表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、蛍光表示ディスプレイ（ＶＦＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）を挙げることができ、特に液晶表示装置が好ましい。
　一般的に、液晶表示装置は、液晶セル及びその両側に配置された２枚の偏光板を有し、液晶セルは、２枚の電極基板の間に液晶を担持している。更に、光学異方性層が、液晶セルと一方の偏光板との間に一枚配置されるか、又は液晶セルと双方の偏光板との間に２枚配置されることもある。液晶セルは、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ　Ｎｅｍａｔｉｃ）モード、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ　Ａｌｉｇｎｅｄ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ　Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ　Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ　Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モードなど様々な駆動方式の液晶セルが適用できる。
［反射防止フィルムの製造方法］
　本発明の反射防止フィルムの製造方法は、特に限定されないが、好ましくは、
　基材フィルム上に、上記共重合体（ａ）を含むハードコート層形成用組成物を塗布してハードコート層を設け、上記ハードコート層上に、硬化性化合物と金属酸化物粒子とを、上記硬化性化合物を含む層（ａ）中に上記金属酸化物粒子が埋没する厚みで設ける工程（１）、
　支持体及び上記支持体上にゲル分率が９５．０％以上の粘着剤を含む層（ｂ）を有する粘着フィルムの上記層（ｂ）を、上記層（ａ）と貼り合わせる工程（２）、
　上記金属酸化物粒子が、上記層（ａ）及び上記層（ｂ）を合わせた層中に埋没し、かつ、上記層（ａ）の上記ハードコート層側の界面とは反対側の界面から突出するように、上記層（ａ）と上記層（ｂ）の界面の位置を上記ハードコート層側に移動させる工程（３）、
　上記金属酸化物粒子が、上記層（ａ）及び上記層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態で上記層（ａ）を硬化する工程（４）、
　上記層（ｂ）を上記層（ａ）から剥離する工程（５）、
をこの順に有する、反射防止フィルムの製造方法である。
　上記製造方法により、前述の本発明の反射防止フィルムを製造することができる。
　上記製造方法において、硬化性化合物としては前述の硬化性化合物（ａ１）が好ましく用いられ、金属酸化物粒子も前述のものが好ましく用いられる。
　また、工程（４）で硬化された層（ａ）は前述のバインダー樹脂の膜に相当し、層（ａ）と層（ａ）から突出した金属酸化物粒子とを含めたものが反射防止層である。
　本発明の反射防止フィルムの製造方法の好ましい実施形態の一例を図２に示す。
　図２の（１）は、工程（１）において、基材フィルム１上に設けたハードコート層ＨＣ上に、硬化性化合物（ａ１）を含む層（ａ）（図２中の符号４）中に金属酸化物粒子（「粒子（ａ２）」とも呼ぶ）（図２中の符号３）が埋没する厚みで設けた状態を模式的に表している。
　図２の（２）は、工程（２）において、支持体５及び上記支持体５上にゲル分率が９５．０％以上の粘着剤を含む層（ｂ）（図２中の符号６）を有する粘着フィルム７の層（ｂ）を、層（ａ）（図２中の符号４）と貼り合わせた状態を模式的に表している。
　図２の（３）は、工程（３）において、粒子（ａ２）が、層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没し、かつ、層（ａ）のハードコート層側の界面とは反対側の界面から突出するように、層（ａ）と層（ｂ）の界面の位置をハードコート層側に移動させた状態を模式的に表している。なお、後述するように、層（ａ）と層（ｂ）の界面の位置をハードコート層側に移動させる方法としては、硬化性化合物（ａ１）の一部を粘着剤を含む層（ｂ）に浸透させる方法が挙げられる。
　層（ａ）と層（ｂ）の界面の位置をハードコート層側に移動させるということは、上記界面の位置をハードコート層に近づけることでもある。
　図２の（４）は、工程（４）において、粒子（ａ２）が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態で層（ａ）を硬化しているところを模式的に表している。
　図２の（５）は、層（ａ）から層（ｂ）を含む粘着フィルム７を剥離する工程（５）において、粘着フィルム７を剥離した後の状態（反射防止フィルム１０）を表している。
　本発明の反射防止フィルムの製造方法では、工程（１）～（４）を行う際の温度が６０℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがより好ましい。工程（１）～（４）を行う際の温度が６０℃以下に保つことで、金属酸化物粒子の凝集を抑制することができ、良好な凹凸形状を形成することができる。
［工程（１）］
　工程（１）は、基材フィルム上に、上記共重合体（ａ）を含むハードコート層形成用組成物を塗布してハードコート層を設け、上記ハードコート層上に、硬化性化合物と金属酸化物粒子とを、硬化性化合物を含む層（ａ）中に金属酸化物粒子が埋没する厚みで設ける工程である。
　本発明において、「層（ａ）中に金属酸化物粒子が埋没する厚み」とは、金属酸化物粒子の平均一次粒子径の０．８倍以上の厚みを表すものとする。
　工程（１）において、ハードコート層上に層（ａ）を設ける方法は特に限定されないが、ハードコート層上に層（ａ）を塗布することにより設けることが好ましい。この場合、層（ａ）は、硬化性化合物（ａ１）と、粒子（ａ２）とを含む組成物（「層（ａ）を形成するための組成物」とも呼ぶ。）を塗布してなる層である。塗布方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ダイコート法等が挙げられる。
　工程（１）において、基材フィルムの表面に直交する方向には粒子（ａ２）が複数存在しないことが好ましい。ここで、基材フィルムの表面に直交する方向には粒子（ａ２）が複数存在しないとは、基材フィルムの面内の１０μｍ×１０μｍを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で３視野観察した際に、表面に直交する方向に複数重なって存在していない状態の粒子（ａ２）の個数の割合が、８０％以上であることを表し、好ましくは９５％以上である。
（層（ａ））
　工程（１）における層（ａ）は、硬化性化合物（ａ１）と、粒子（ａ２）とを含むことが好ましい。
　層（ａ）は反射防止層を形成するための層である。
　層（ａ）に含まれる硬化性化合物（ａ１）は、硬化されることで、反射防止層のバインダー樹脂となり得るものである。
　層（ａ）に含まれる粒子（ａ２）は、反射防止フィルムにおいて、バインダー樹脂からなる膜の表面から突出し、凹凸形状（モスアイ構造）を形成する粒子である。
　なお、層（ａ）は工程（４）で硬化されるため、硬化前と硬化後で含有する成分が異なるが、本発明では便宜的にいずれの段階においても層（ａ）と呼ぶことがある。ハードコート層についても同様である。
　工程（１）における層（ａ）の膜厚は、粒子（ａ２）の平均一次粒径の０．８倍以上２．０倍以下であることが好ましく、０．８倍以上１．５倍以下であることがより好ましく、０．９倍以上１．２倍以下であることが更に好ましい。
　上記のように、層（ａ）を形成するための組成物から最終的に反射防止層が形成されるため、層（ａ）を形成するための組成物は、反射防止層形成用組成物である。
　基材フィルム、ハードコート層、硬化性化合物（ａ１）、粒子（ａ２）については前述したものと同様である。
＜溶剤＞
　層（ａ）又は層（ａ）を形成するための組成物は、溶剤を含んでいてもよい。
　溶剤としては、粒子（ａ２）と極性が近いものを選ぶのが分散性を向上させる観点で好ましい。具体的には、例えばアルコール系の溶剤が好ましく、メタノール、エタノール、２－プロパノール、１－プロパノール、ブタノールなどが挙げられる。また、例えば粒子（ａ２）が疎水化表面修飾がされた金属樹脂粒子の場合には、ケトン系、エステル系、カーボネート系、アルカン、芳香族系等の溶剤が好ましく、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、炭酸ジメチル、酢酸メチル、アセトン、メチレンクロライド、シクロヘキサノンなどが挙げられる。これらの溶剤は、分散性を著しく悪化させない範囲で複数種混ぜて用いてもかまわない。
＜重合開始剤＞
　層（ａ）又は層（ａ）を形成するための組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。
　重合開始剤は、ラジカル重合開始剤であってもカチオン重合開始剤であってもよい。併用される重合性化合物の種類に応じて適切な重合開始剤を選択すればよい。重合開始剤としては、製造工程において施す重合処理の種類（加熱、光照射）に応じて、熱重合開始剤または光重合開始剤のいずれかを選択すればよい。また、熱重合開始剤と光重合開始剤と併用してもよい。
　熱重合開始剤の構造については、特に限定されるものではない。熱重合開始剤の具体的態様としては、アゾ化合物、ヒドロキシルアミンエステル化合物、有機過酸化物、過酸化水素等を挙げることができる。有機過酸化物の具体例については、特許第５３４１１５５号公報段落００３１に記載のものを挙げることができる。
　硬化性化合物（ａ１）が光重合性化合物である場合は、光重合開始剤を含むことが好ましい。
　光重合開始剤の構造については、特に限定されるものではない。具体的態様としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、２，３－ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。光重合開始剤の具体例、及び好ましい態様、市販品などは、特開２００９－０９８６５８号公報の段落［０１３３］～［０１５１］に記載されており、本発明においても同様に好適に用いることができる。
　「最新ＵＶ硬化技術」｛（株）技術情報協会｝（１９９１年）、ｐ．１５９、及び、「紫外線硬化システム」加藤清視著（平成元年、総合技術センター発行）、ｐ．６５～１４８にも種々の例が記載されており本発明に有用である。
　層（ａ）中の重合開始剤の含有量は、層（ａ）に含まれる重合可能な化合物を重合させるのに十分な量であり、かつ開始点が増えすぎないように設定するという理由から、層（ａ）中の全固形分に対して、０．１～８質量％が好ましく、０．５～５質量％がより好ましい。
　層（ａ）には、上述した重合性基を有するシランカップリング剤を反応させるために光あるいは熱により酸又は塩基を発生する化合物（以下、光酸発生剤、光塩基発生剤、熱酸発生剤、熱塩基発生剤と称する場合がある。）を含んでいてもよい。
＜光酸発生剤＞
　光酸発生剤としては、例えば、ジアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩等のオニウム塩、有機ハロゲン化合物、有機金属／有機ハロゲン化物、ｏ－ニトロベンジル型保護基を有する光酸発生剤、イミノスルフォネ－ト等に代表される光分解してスルホン酸を発生する化合物、ジスルホン化合物、ジアゾケトスルホン、ジアゾジスルホン化合物等を挙げることができる。また、トリアジン類（例えば、２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジンなど）、第四級アンモニウム塩類、ジアゾメタン化合物、イミドスルホネート化合物、オキシムスルホネート化合物を挙げることもできる。
　また、光により酸を発生する基、または化合物をポリマーの主鎖もしくは側鎖に導入した化合物を用いることができる。
　さらに、Ｖ．Ｎ．Ｒ．Ｐｉｌｌａｉ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，（１），１（１９８０）、Ａ．Ａｂａｄ　ｅｔ　ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．，（４７）４５５５（１９７１）、Ｄ．Ｈ．Ｒ．Ｂａｒｔｏｎ　ｅｔ　ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（Ｃ），３２９（１９７０）、米国特許第３，７７９，７７８号、欧州特許第１２６，７１２号等に記載の光により酸を発生する化合物も使用することができる。
＜熱酸発生剤＞
　熱酸発生剤としては、酸と有機塩基からなる塩を挙げることができる。
　上記の酸としては、スルホン酸、ホスホン酸、カルボン酸など有機酸や硫酸、リン酸のような無機酸が挙げられる。硬化性化合物（ａ１）に対する相溶性の観点からは、有機酸がより好ましく、スルホン酸、ホスホン酸が更に好ましく、スルホン酸が最も好ましい。好ましいスルホン酸としては、ｐ－トルエンスルホン酸（ＰＴＳ）、ベンゼンスルホン酸（ＢＳ）、ｐ－ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳ）、ｐ－クロロベンゼンスルホン酸（ＣＢＳ）、１，４－ナフタレンジスルホン酸（ＮＤＳ）、メタンスルホン酸（ＭｓＯＨ）、ノナフルオロブタン－１－スルホン酸（ＮＦＢＳ）などが挙げられる。
　酸発生剤の具体例としては特開２０１６－８０３号に記載のものを好適に用いることができる。
＜光塩基発生剤＞
　光塩基発生剤としては、活性エネルギー線の作用により塩基を発生する物質を挙げることができる。より具体的には、（１）紫外線、可視光、又は赤外線の照射により脱炭酸して分解する有機酸と塩基の塩、（２）分子内求核置換反応や転位反応などにより分解してアミン類を放出する化合物、あるいは（３）紫外線、可視光、又は赤外線の照射により何らかの化学反応を起こして塩基を放出するものを使用できる。
　本発明に用いられる光塩基発生剤は、紫外線、電子線、Ｘ線、赤外線および可視光線などの活性エネルギー線の作用により塩基を発生する物質であれば特に限定されない。
　具体的には特開２０１０－２４３７７３に記載のものを好適に用いる事ができる。
　層（ａ）中の、光あるいは熱により酸や塩基を発生する化合物の含有量は、層（ａ）に含まれる重合可能な化合物を重合させるのに十分な量であり、かつ開始点が増えすぎないように設定するという理由から、層（ａ）中の全固形分に対して、０．１～８質量％が好ましく、０．１～５質量％がより好ましい。
　層（ａ）又は層（ａ）を形成するための組成物は、更に、粒子（ａ２）の分散剤、レベリング剤、防汚剤などを含んでいてもよく、これらは前述したものと同様である。
［工程（２）］
　工程（２）は、支持体及び支持体上にゲル分率が９５．０％以上の粘着剤を含む層（ｂ）を有する粘着フィルムの層（ｂ）を、層（ａ）と貼り合わせる工程である。層（ａ）と粘着フィルムの層（ｂ）とを貼り合わせる方法としては特に限定されず公知の方法を用いることができ、たとえばラミネート法が挙げられる。
　層（ａ）と層（ｂ）とが接するように粘着フィルムを貼り合わせることが好ましい。
　工程（２）の前に、層（ａ）を乾燥する工程を有していてもよい。層（ａ）の乾燥温度は２０～６０℃が好ましく、２０～４０℃がより好ましい。乾燥時間は０．１～１２０秒が好ましく、１～３０秒がより好ましい。
　本発明者らは、工程（２）において粘着フィルムの層（ｂ）と層（ａ）とを貼り合わせ、後述する工程（３）において粒子（ａ２）を層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没し、かつ、層（ａ）のハードコート層側の界面とは反対側の界面から突出させ、後述する工程（４）において粒子（ａ２）が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態で層（ａ）を硬化することで、粒子（ａ２）が層（ａ）の硬化前に空気界面に露出しないようにして、凝集を抑制し、粒子（ａ２）によって形成された良好な凹凸形状を作製できることを見出した。
（粘着フィルム）
　粘着フィルムは、支持体とゲル分率が９５．０％以上の粘着剤からなる層（ｂ）とを有する。
＜層（ｂ）＞
　層（ｂ）は、ゲル分率が９５．０％以上の粘着剤からなる。
　粘着剤のゲル分率が９５．０％以上であることで、粘着フィルムを剥離して反射防止フィルムを製造する際に、粘着剤成分が反射防止フィルム表面に残りにくく、洗浄を行わなくても、十分に反射率が低い反射防止フィルムを得ることができる。
　粘着剤のゲル分率は、９５．０％以上９９．９％以下であることが好ましく、９７．０％以上９９．９％以下であることがより好ましく、９８．０％以上９９．９％以下であることが更に好ましい。
　粘着剤のゲル分率は、粘着剤を、２５℃で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に１２時間浸漬した後の不溶解分の比率であり、下記式から求められる。
　ゲル分率＝（粘着剤のＴＨＦへの不溶解分の質量）／（粘着剤の総質量）×１００（％）
　粘着剤におけるゾル成分の重量平均分子量が１００００以下であることが好ましく、７０００以下であることがより好ましく、５０００以下であることが最も好ましい。ゾル成分の重量平均分子量を上記範囲にすることによって粘着フィルムを剥離して反射防止フィルムを製造する際に、粘着剤成分が反射防止フィルム表面に残りにくくすることができる。
　粘着剤のゾル成分は、粘着剤を、２５℃で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に１２時間浸漬した後のＴＨＦへの溶解分を表す。重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析することができる。
　層（ｂ）の膜厚は０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下であることが更に好ましい。
　層（ｂ）は、剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの被着体の表面に対する剥離強度（粘着力）が、０．０３～０．３Ｎ／２５ｍｍ程度の、微粘着力を有する粘着剤層であることが、被着体である層（ａ）から粘着フィルムを剥がす時の操作性に優れることから好ましい。
　粘着剤としては、重合体を含むことが好ましく、（メタ）アクリル系重合体を含むことがより好ましい。特に、アルキル基の炭素数が１～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも１種のモノマーの重合体（２種以上のモノマーの場合は共重合体）が好ましい。（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量は、２０万～２００万であることが好ましい。
　アルキル基の炭素数が１～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソセチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。上記モノマーは２種以上併用されてもよい。
　脂肪族環を有する（メタ）アクリレートモノマーの好適な例としては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でもシクロヘキシル（メタ）アクリレートであることが特に好ましい。
　（メタ）アクリル系重合体は、アルキル基の炭素数が１～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの少なくとも１種と、他の共重合性モノマーの少なくとも１種とからなる共重体であってもよい。この場合、他の共重合性モノマーとしては、水酸基、カルボキシル基、及びアミノ基から選ばれる少なくとも１種の基を含有する共重合性ビニルモノマー、ビニル基を有する共重合性ビニルモノマー、芳香族系モノマー等が挙げられる。
　水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類、及び、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも１種であることが好ましい。
　（メタ）アクリル系重合体の１００質量部に対して、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーを０．１～１５質量部含有することが好ましい。
　カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレートからなどが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも１種であることが好ましい。
　（メタ）アクリル共重合体の１００質量部に対して、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーを０．１～２質量部含有することが好ましい。
　アミノ基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、モノメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のモノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　芳香族系モノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族基含有（メタ）アクリル酸エステル類のほか、スチレン等が挙げられる。
　上記以外の共重合性ビニルモノマーとしては、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニルなどの各種ビニルモノマーが挙げられる。
　粘着剤は、粘着剤を形成するための組成物（粘着剤組成物ともいう）の硬化物を含むものであってもよい。
　粘着剤組成物は、上記重合体と架橋剤とを含むことが好ましく、熱又は紫外線（ＵＶ）などを用いて架橋しても良い。架橋剤としては、２官能以上のイソシアネート系架橋剤、２官能以上のエポキシ系架橋剤、アルミニウムキレート系架橋剤からなる化合物群のうちから選択される１種以上の架橋剤が好ましい。架橋剤を用いる場合は、粘着フィルムを剥離して反射防止フィルムを製造する際に、粘着剤成分を反射防止フィルム表面に残りにくくする観点から、上記重合体の１００質量部に対して、０．１～１５質量部含有することが好ましく、３．５～１５質量部含有することがより好ましく、５．１～１０質量部含有することが更に好ましい。
　２官能以上のイソシアネート系化合物としては、１分子中に少なくとも２個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有するポリイソシアネート化合物であればよく、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類（１分子中に２個のＮＣＯ基を有する化合物）のビュレット変性体、及びイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパン又はグリセリン等の３価以上のポリオール（１分子中に少なくとも３個以上のＯＨ基を有する化合物）とのアダクト体（ポリオール変性体）などが挙げられる。
　また、３官能以上のイソシアネート化合物が、１分子中に少なくとも３個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有するポリイソシアネート化合物であり、特にヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体からなる化合物群の中から選択された、少なくとも一種以上であることが好ましい。
　２官能以上のイソシアネート系架橋剤は、重合体１００質量部に対して、０．０１～５．０質量部含まれることが好ましく、０．０２～３．０質量部含まれることがより好ましい。
　粘着剤組成物は、帯電防止性能を付与するため、帯電防止剤を含有してもよい。帯電防止剤はイオン化合物であることが好ましく４級オニウム塩であることがさらに好ましい。
　４級オニウム塩である帯電防止剤としては、例えば、炭素数８～１８のアルキル基を有するアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、炭素数８～１８のアルキル基を有するジアルキルメチルベンジルアンモニウム塩、炭素数８～１８のアルキル基を有するトリアルキルベンジルアンモニウム塩、炭素数８～１８のアルキル基を有するテトラアルキルアンモニウム塩、炭素数８～１８のアルキル基を有するアルキルジメチルベンジルホスホニウム塩、炭素数８～１８のアルキル基を有するジアルキルメチルベンジルホスホニウム塩、炭素数８～１８のアルキル基を有するトリアルキルベンジルホスホニウム塩、炭素数８～１８のアルキル基を有するテトラアルキルホスホニウム塩、炭素数１４～２０のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、炭素数１４～２０のアルキル基を有するアルキルジメチルエチルアンモニウム塩などを用いることができる。これらのアルキル基は、不飽和結合を有するアルケニル基であってもよい。
　炭素数８～１８のアルキル基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。天然油脂に由来する混合アルキル基であってもよい。炭素数８～１８のアルケニル基としては、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、リノレイル基などが挙げられる。
　炭素数１４～２０のアルキル基としては、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基などが挙げられる。天然油脂に由来する混合アルキル基であってもよい。炭素数１４～２０のアルケニル基としては、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、リノレイル基、ノナデセニル基、イコセニル基などが挙げられる。
　４級オニウム塩のカウンターアニオンとしては、クロリド（Ｃｌ－）、ブロミド（Ｂｒ－）、メチルサルフェート（ＣＨ３ＯＳＯ３ －）、エチルサルフェート（Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３ －）、パラトルエンスルホネート（ｐ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３ －）等が挙げられる。
　４級オニウム塩の具体例としては、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムブロミド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムブロミド、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムブロミド、トリオクチルベンジルアンモニウムクロリド、トリオクチルベンジルアンモニウムブロミド、トリオクチルベンジルホスホニウムクロリド、トリオクチルベンジルホスホニウムブロミド、トリス（デシル）ベンジルアンモニウムクロリド、トリス（デシル）ベンジルアンモニウムブロミド、トリス（デシル）ベンジルホスホニウムクロリド、トリス（デシル）ベンジルホスホニウムブロミド、テトラオクチルアンモニウムクロリド、テトラオクチルアンモニウムブロミド、テトラオクチルホスホニウムクロリド、テトラオクチルホスホニウムブロミド、テトラノニルアンモニウムクロリド、テトラノニルアンモニウムブロミド、テトラノニルホスホニウムクロリド、テトラノニルホスホニウムブロミド、テトラキス（デシル）アンモニウムクロリド、テトラキス（デシル）アンモニウムブロミド、テトラキス（デシル）ホスホニウムクロリド、テトラキス（デシル）ホスホニウムブロミド、等が挙げられる。
　なお、「トリス（デシル）」、「テトラキス（デシル）」は、炭素数１０のアルキル基であるデシル基を３個又は４個有することを意味し、炭素数１３のアルキル基であるトリデシル基、及び炭素数１４のアルキル基であるテトラデシル基とは区別される。
　帯電防止剤としては、他にノニオン系、カチオン系、アニオン系、両性系の界面活性剤、イオン性液体、アルカリ金属塩、金属酸化物、金属微粒子、導電性ポリマー、カーボン、カーボンナノチューブなども用いることができる。
　ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン変性シリコーン類などが挙げられる。
　アニオン界面活性剤としては、モノアルキル硫酸塩類、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、モノアルキルリン酸塩類などが挙げられる。
　また、両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタインなどが挙げられる。
　イオン性液体としては、陰イオンと陽イオンとから成り、常温（例えば２５℃）で液体である非高分子物質である。陽イオン部分としては、イミダゾリウムイオンなどの環状アミジンイオン、ピリジニウムイオン、アンモニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオン等が挙げられる。また、陰イオン部分としては、ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＯＯ－、ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＯＯ－、ＮＯ３ －、ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ３ －、（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）２Ｎ－、（ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ２）３Ｃ－、ＰＯ４ ２－、ＡｌＣｌ４ －、Ａｌ２Ｃｌ７ －、ＣｌＯ４ －、ＢＦ４ －、ＰＦ６ －、ＡｓＦ６ －、ＳｂＦ６ －等が挙げられる。
　アルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムからなる金属塩などが挙げられ、イオン性物質の安定化のため、ポリオキシアルキレン構造を含有する化合物を添加しても良い。
　帯電防止剤は、重合体１００質量部に対して、０．１～１０質量部含有することが好ましい。
　粘着剤組成物は、さらに帯電防止補助剤としてＨＬＢが７～１５のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有することもできる。
　ＨＬＢとは、例えばＪＩＳ　Ｋ３２１１（界面活性剤用語）等で規定する親水親油バランス（親水性親油性比）である。
　粘着剤組成物は、さらに架橋促進剤を含有することもできる。架橋促進剤は、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする場合に、共重合体と架橋剤との反応（架橋反応）に対して触媒として機能する物質であればよく、第三級アミン等のアミン系化合物、金属キレート化合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛化合物等の有機金属化合物等が挙げられる。本発明では、架橋促進剤として、金属キレート化合物又は有機錫化合物が好ましい。
　金属キレート化合物としては、中心金属原子Ｍに、１以上の多座配位子Ｌが結合した化合物である。金属キレート化合物は、金属原子Ｍに結合する１以上の単座配位子Ｘを有してもよく、有しなくてもよい。例えば、金属原子Ｍが１つである金属キレート化合物の一般式を、Ｍ（Ｌ）ｍ（Ｘ）ｎで表すとき、ｍ≧１、ｎ≧０である。ｍが２以上の場合、ｍ個のＬは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。
　金属原子Ｍとしては、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｖ，Ｔｉ，Ｒｕ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｚｒ，Ｓｎ等が挙げられる。多座配位子Ｌとしては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ－ケトエステル、アセチルアセトン（別名２，４－ペンタンジオン）、２，４－ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ－ジケトンが挙げられる。これらは、ケトエノール互変異性体化合物であり、多座配位子Ｌにおいてはエノールが脱プロトンしたエノラート（例えばアセチルアセトネート）であってもよい。
　単座配位子Ｘとしては、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、２－エチルヘキサノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基等のアシルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基などが挙げられる。
　金属キレート化合物の具体例としては、トリス（２，４－ペンタンジオナト）鉄（III）、鉄トリスアセチルアセトネート、チタニウムトリスアセチルアセトネート、ルテニウムトリスアセチルアセトネート、亜鉛ビスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、トリス（２，４－ヘキサンジオナト）鉄（III）、ビス（２，４－ヘキサンジオナト）亜鉛、トリス（２，４－ヘキサンジオナト）チタン、トリス（２，４－ヘキサンジオナト）アルミニウム、テトラキス（２，４－ヘキサンジオナト）ジルコニウム等が挙げられる。
　有機錫化合物としては、ジアルキル錫オキシド、ジアルキル錫の脂肪酸塩、第１錫の脂肪酸塩等が挙げられる。ジオクチル錫化合物等の長鎖アルキル錫化合物が好ましい。具体的な有機錫化合物としては、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート等が挙げられる。
　架橋促進剤は、共重合体の１００質量部に対して、０．００１～０．５質量部含まれることが好ましい。
＜支持体＞
　粘着フィルムにおける支持体について説明する。
　支持体としては、透明性及び可撓性を有する樹脂からなるプラスチックフィルムが好ましく用いられる。支持体用のプラスチックフィルムとしては、好適には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステルフィルム、（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、セルロースアシレート等のセルロース系樹脂等からなるフィルムが挙げられる。ただし、上記（メタ）アクリル系樹脂は、ラクトン環構造を有する重合体、無水グルタル酸環構造を有する重合体、グルタルイミド環構造を有する重合体を含む。
　このほか、必要な強度を有しかつ光学適性を有するものであれば、他のプラスチックフィルムも使用可能である。支持体は、無延伸フィルムであっても、一軸または二軸延伸されていてもよく、また、延伸倍率又は延伸の結晶化に伴い形成される軸方法の角度を制御したプラスチックフィルムでもよい。
　支持体としては、紫外線透過性を有するものが好ましい。紫外線透過性を有することで、工程（４）において層（ａ）を硬化する際、塗工層側から紫外線照射が可能になるため、製造適性上好ましい。
　具体的には、支持体の波長２５０ｎｍ～３００ｎｍにおける最大透過率が２０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがさらに好ましく、６０％以上であることが最も好ましい。波長２５０ｎｍ～３００ｎｍにおける最大透過率が２０％以上であると塗工層側から紫外線を照射して層（ａ）を硬化させやすく好ましい。
　また、支持体上に層（ｂ）を形成した粘着フィルムの波長２５０ｎｍ～３００ｎｍにおける最大透過率が２０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがさらに好ましく、６０％以上であることが最も好ましい。
　支持体の膜厚は特に限定されないが、１０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下であることが更に好ましい。
　支持体上に層（ｂ）を形成した粘着フィルムとしては、市販の保護フィルムを好適に用いることができる。具体的には、藤森工業（株）製のＡＳ３－３０４、ＡＳ３－３０５、ＡＳ３－３０６、ＡＳ３－３０７、ＡＳ３－３１０、ＡＳ３－０４２１、ＡＳ３－０５２０、ＡＳ３－０６２０、ＬＢＯ－３０７、ＮＢＯ－０４２４、ＺＢＯ－０４２１、Ｓ－３６２、ＴＦＢ－４Ｔ３－３６７ＡＳ等が挙げられる。
　本発明においては、工程（４）で、粒子（ａ２）が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態を維持しながら層（ａ）を硬化するが、工程（４）の前の段階で、層（ａ）の界面から突出した粒子（ａ２）によって形成された凹凸形状を有していることが好ましい。こうすることで、工程（４）で層（ａ）を硬化した後、工程（５）で層（ｂ）を剥離すると、層（ａ）の表面から粒子（ａ２）が突出した状態の反射防止フィルムを得ることができる。
　本発明では、工程（１）と工程（２）の間に層（ａ）中の硬化性化合物（ａ１）の一部を硬化させ、硬化された化合物（ａ１ｃ）を得る工程（１－２）を含んでもよい。
　硬化性化合物（ａ１）の一部を硬化させるとは、硬化性化合物（ａ１）のすべてではなく、一部のみを硬化させることを表す。工程（１－２）で硬化性化合物（ａ１）の一部のみを硬化させることで、工程（３）で粒子（ａ２）が層（ａ）のハードコート層側の界面とは反対側の界面から突出するように層（ａ）と層（ｂ）の界面の位置をハードコート層側に移動した際の粒子の凝集を抑制することができ、反射率や全光線透過率が良好な反射防止フィルムが得られるため実施することが好ましい。工程（１－２）における最適な硬化条件は層（ａ）の処方により異なるため、適宜最適な硬化条件を選択すればよい。
［工程（３）］
　工程（３）は、粒子（ａ２）が、層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没し、かつ、層（ａ）のハードコート層側の界面とは反対側の界面から突出するように、層（ａ）と層（ｂ）の界面の位置をハードコート層側に移動させる工程である。
　本発明では、「粒子（ａ２）が、層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没」するということは、層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層の厚みが粒子（ａ２）の平均一次粒径の０．８倍以上であることを表すものとする。
　工程（３）は、硬化性化合物（ａ１）の一部を粘着剤層に浸透させることにより行われることが好ましい。
　工程（３）において、硬化性化合物（ａ１）の一部を粘着剤層に浸透させる場合、基材フィルム、ハードコート層、層（ａ）、及び層（ｂ）を有する積層体を６０℃以下に保つことが好ましく、４０℃以下に保つことがより好ましい。温度を６０℃以下に保つことで、硬化性化合物（ａ１）及び粘着剤の粘度を高く保つことができるとともに、粒子の熱運動を抑制することができるため、粒子の凝集による反射防止能の低下、ヘイズ及び白濁感の上昇を防ぐ効果が大きい。基材フィルム、ハードコート層、層（ａ）、及び層（ｂ）を有する積層体を保つ温度の下限は特に限定されるものではなく、室温（２５℃）であっても、室温より低い温度であってもよい。
［工程（４）］
　工程（４）は、粒子（ａ２）が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態で層（ａ）を硬化する工程である。
　本発明では、「粒子（ａ２）が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態」とは、層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層の厚みが粒子（ａ２）の平均一次粒径の０．８倍以上であることを表すものとする。
　層（ａ）を硬化するとは、層（ａ）に含まれる硬化性化合物（ａ１）を重合させることを表し、これにより、反射防止フィルムの反射防止層におけるバインダー樹脂を形成することができる。工程（４）で粒子（ａ２）が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態を維持することで、粒子（ａ２）の凝集を抑制し、良好な凹凸形状を形成することができる。
　粒子（ａ２）が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態を維持することで粒子凝集が抑制されるメカニズムとしては、層（ａ）が硬化するまでに粒子（ａ２）が空気界面に露出すると、横毛管力と言われる表面張力由来の大きな引力が働く事が知られており、層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に粒子（ａ２）を埋没させておくことで上記引力を小さくできるためと推定している。
　硬化は光を照射することで行うことができる。光の種類については、特に制限はなく、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光、赤外線などが挙げられるが、紫外線が広く用いられる。例えば塗膜が紫外線硬化性であれば、紫外線ランプにより１０ｍＪ／ｃｍ２～１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して層（ａ）の硬化性化合物（ａ１）を硬化するのが好ましい。５０ｍＪ／ｃｍ２～１０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２～５００ｍＪ／ｃｍ２であることがさらに好ましい。照射の際には、上記エネルギーを一度に当ててもよいし、分割して照射することもできる。紫外線ランプ種としては、メタルハライドランプ又は高圧水銀ランプ等が好適に用いられる。
　硬化時の酸素濃度は０～１．０体積％であることが好ましく、０～０．１体積％であることがさらに好ましく、０～０．０５体積％であることが最も好ましい。硬化時の酸素濃度を１．０体積％よりも小さくすることで、酸素による硬化阻害の影響を受けにくくなり、強固な膜となる。
　工程（２）～（４）において、基材フィルムの表面に直交する方向には粒子（ａ２）が複数存在しないことが好ましい。
　工程（２）～（４）において、層（ａ）の膜厚と層（ｂ）の膜厚の合計の膜厚が、粒子（ａ２）の平均一次粒径よりも大きいことが好ましい。
　層（ａ）の膜厚と層（ｂ）の膜厚の合計の膜厚が、粒子（ａ２）の平均一次粒径よりも大きいと粒子（ａ２）が層（ａ）及び層（ｂ）を合わせた層中に埋没した状態にすることができ、好ましい。
　ただし、後述する工程（５）で層（ｂ）を含む粘着フィルムを剥離した場合に層（ａ）の表面から粒子（ａ２）が突出した形状（モスアイ構造）を得るという理由から、工程（４）において、層（ａ）の膜厚は粒子（ａ２）の平均一次粒径よりも小さいことが好ましく、粒子（ａ２）の平均一次粒径の半分以下であることがより好ましい。
　工程（４）における層（ａ）の膜厚は、これを硬化して得られた層（ｃａ）のハードコート層側の界面とは反対側の界面の高さが、粒子（ａ２）の平均一次粒径の半分以下となるように調整するのが好ましく、より好ましくは層（ｃａ）の膜断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、任意に１００箇所の膜厚を計測してその平均値を求めた場合に、１０ｎｍ～１００ｎｍ（より好ましくは２０ｎｍ～９０ｎｍ、さらに好ましくは３０ｎｍ～７０ｎｍ）となるように調整するのが好ましい。
［工程（５）］
　工程（５）は、層（ｂ）を層（ａ）から剥離する工程である。
　層（ｂ）を剥離した際に層（ａ）側に粘着剤が残る場合は、基材フィルム、ハードコート層及び硬化後の層（ａ）は溶解せずに、粘着剤を溶解する溶剤を用いて洗浄してもよい。
　工程（５）により層（ｂ）を含む粘着フィルムを剥離した後には、層（ａ）の表面に粒子（ａ２）によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止フィルムが得られる。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質の量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
＜合成例１＞
（共重合体Ｂ－１の合成）
　攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた５００ミリリットル三口フラスコに、シクロヘキサノン１０．０ｇを仕込んで、８４℃まで昇温した。次いで、２－（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレートを６．２８ｇ、化合物ＭＩＩ－１を１１．５４ｇ、アクリル酸を２．１６ｇ、シクロヘキサノンを３２ｇ及び「Ｖ－６０１」（和光純薬（株）製）を０．５４ｇ混合した混合溶液を、１８０分で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、さらに３時間攪拌を続けた後、９５℃まで昇温し、更に２時間攪拌を続けた。室温まで冷却した後、メチルハイドロキノン０．４１ｇ、グリシジルメタクリレート４．２６ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド１．５５ｇ、シクロヘキサノン２０ｇを添加して８０℃で８時間撹拌し、共重合体Ｂ－１のシクロヘキサノン溶液を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　合成例１で用いたモノマー、及びその組成比を適宜変更したこと以外は同様にして下記表１に示した構造の共重合体Ｂ－２～Ｂ－１８を合成した。
＜実施例１＞
　（ハードコート層形成用組成物の調製）
　下記に記載の組成で各成分を混合し、得られた組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌し、孔径０．４μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過してハードコート層形成用組成物（ハードコート層塗布液）ＨＣ－１とした。
（ハードコート層塗布液ＨＣ－１）
　Ａ－ＴＭＭＴ　　　　　　　　　２４．４質量部
　ＡＤ－ＴＭＰ　　　　　　　　　１２．０質量部
　イルガキュア１２７　　　　　　　１．６質量部
　エタノール　　　　　　　　　　　３．５質量部
　メタノール　　　　　　　　　　　８．８質量部
　１－ブタノール　　　　　　　　　６．０質量部
　メチルエチルケトン（ＭＥＫ）　２０．３質量部
　酢酸メチル　　　　　　　　　　２１．４質量部
　共重合体Ｂ－１　　　　　　　　　０．８質量部
　Ａ－ＴＭＭＴ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業製）
　ＡＤ－ＴＭＰ：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（新中村化学工業（株）製　ＮＫエステル）
　イルガキュア１２７：光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン（株）製）
　共重合体Ｂ－１は、上記合成例１で合成されたものであり、下記表１に示した繰り返し単位を表１に示した含有量（モル％）で有し、表１に示した重量平均分子量（Ｍｗ）を有する共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
　上記表１中のＣ６ＦＡ、Ｃ８ＦＡ、及びＣ６ＦＨＡは下記構造の繰り返し単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　上記表１中のＩＩ－１～ＩＩ－１２、及びＩＩＩ－１～ＩＩＩ－６は前述したとおりの構造である。
　上記表１中のＳｔ、ＰｈＥＡ、ＡＡ、及びＡＳ－６は下記構造の繰り返し単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　ＡＳ－６のｎは約６０である。
［シリカ粒子Ｐ１の合成］
　撹拌機、滴下装置および温度計を備えた容量２００Ｌの反応器に、メチルアルコール６７．５４ｋｇと、２８質量％アンモニア水（水および触媒）２６．３３ｋｇとを仕込み、撹拌しながら液温を３３℃に調節した。一方、滴下装置に、テトラメトキシシラン１２．７０ｋｇをメチルアルコール５．５９ｋｇに溶解させた溶液を仕込んだ。反応器中の液温を３３℃に保持しながら、滴下装置から上記溶液を３７分間かけて滴下し、滴下終了後、さらに３７分間、液温を上記温度に保持しながら撹拌することにより、テトラメトキシシランの加水分解および縮合を行い、シリカ粒子前駆体を含有する分散液を得た。この分散液を、瞬間真空蒸発装置（ホソカワミクロン（株）社製クラックス・システムＣＶＸ－８Ｂ型）を用いて加熱管温度１７５℃、減圧度２００ｔｏｒｒ（２７ｋＰａ）の条件で気流乾燥させることにより、シリカ粒子Ｐ１を得た。
　シリカ粒子Ｐ１の平均一次粒径は１７０ｎｍ、粒径の分散度（ＣＶ値）は７．０％、押し込み硬度は３４０ＭＰａであった。
［焼成シリカ粒子Ｐ２の作製］
　５ｋｇのシリカ粒子Ｐ１をルツボに入れ、電気炉を用いて９００℃で２時間焼成した後、冷却して、次いで粉砕機を用いて粉砕し、分級前焼成シリカ粒子を得た。さらにジェット粉砕分級機（日本ニューマ社製ＩＤＳ－２型）を用いて解砕および分級を行うことにより焼成シリカ粒子Ｐ２を得た。
［シランカップリング剤処理シリカ粒子Ｐ３の作製］
　５ｋｇの焼成シリカ粒子Ｐ２を、加熱ジャケットを備えた容量２０Ｌのヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社製ＦＭ２０Ｊ型）に仕込んだ。焼成シリカ粒子Ｐ２を撹拌しているところに、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ５１０３）５０ｇを、メチルアルコール９０ｇに溶解させた溶液を滴下して混合した。その後、混合撹拌しながら１５０℃まで約１時間かけて昇温し、１５０℃で１２時間保持して加熱処理を行った。加熱処理では、掻き落とし装置を撹拌羽根とは逆方向に常時回転させながら、壁面付着物の掻き落としを行った。また、適宜、へらを用いて壁面付着物を掻き落とすことも行った。加熱後、冷却し、ジェット粉砕分級機を用いて解砕および分級を行い、シランカップリング剤処理シリカ粒子Ｐ３を得た。
　シランカップリング剤処理シリカ粒子Ｐ３の平均一次粒径は１７１ｎｍ、粒径の分散度（ＣＶ値）は７．０％、押し込み硬度は４７０ＭＰａであった。
［シリカ粒子分散液ＰＡ－１の作製］
　シランカップリング剤処理シリカ粒子Ｐ３を５０ｇ、ＭＥＫ２００ｇ、直径０．０５ｍｍジルコニアビーズ６００ｇを直径１２ｃｍの１Ｌ瓶容器に入れ、ボールミルＶ－２Ｍ（入江商会）にセットし、２５０回転／分で１０時間分散した。このようにして、シリカ粒子分散液ＰＡ－１（固形分濃度２０質量％）を作製した。
［化合物Ｃ３の合成］
　還流冷却器、温度計を付けたフラスコに３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン１９．３ｇとグリセリン１，３－ビスアクリラート３．９ｇ、２－ヒドロキシエチルアクリレート６．８ｇ、ジラウリン酸ジブチル錫０．１ｇ、トルエン７０．０ｇを添加し、室温で１２時間撹拌した。撹拌後、メチルハイドロキノン５００ｐｐｍを加え、減圧留去を行い化合物Ｃ３を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
［層（ａ）を形成するための組成物（反射防止層形成用組成物）の調製］
　下記の組成となるように各成分をミキシングタンクに投入し、６０分間攪拌し、３０分間超音波分散機により分散し、塗布液とした。
組成物（Ａ－１）
　Ｕ－１５ＨＡ　　　　　　　　　　　　　　　　１．４質量部
　化合物Ｃ３　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５質量部
　ＫＢＭ－４８０３　　　　　　　　　　　　　　５．８質量部
　イルガキュア１２７　　　　　　　　　　　　　０．２質量部
　化合物Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量部
　シリカ粒子分散液ＰＡ－１　　　　　　　　　３２．３質量部
　化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量部
　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　１２．７質量部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　３３．３質量部
　アセトン　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．７質量部
　Ｕ－１５ＨＡ、化合物Ｃ３、ＫＢＭ－４８０３はバインダー樹脂形成用化合物であるが、Ｕ－１５ＨＡ及び化合物Ｃ３は硬化性化合物（ａ１）であり、ＫＢＭ－４８０３はラジカル反応性基以外の反応性基を有するシランカップリング剤である。
　それぞれ使用した化合物を以下に示す。
　Ｕ－１５ＨＡ（新中村化学工業（株）製）：ウレタンアクリレート
　イルガキュア１２７：光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン（株）製）
　化合物Ｐ：２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジン（光酸発生剤、東京化成工業（株）製）
　化合物Ａ：Ｆ－７８４－Ｆ（ＤＩＣ（株）製）
　ＫＢＭ－４８０３：ラジカル反応性基以外の反応性基を有するシランカップリング剤（信越化学工業（株）製）
＜反射防止フィルム１の作成＞
（ハードコート層の形成）
　基材フィルム（ＴＪ２５、富士フイルム（株）製）上にハードコート層塗布液ＨＣ－１をダイコーターを用いて塗布した。３０℃で９０秒、続いて４５℃で１分間乾燥した後、酸素濃度がおよそ１．３体積％の雰囲気になるように窒素パージしながら１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度１８ｍＷ／ｃｍ２、照射量１０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ５μｍのハードコート層を形成した。上記ハードコート層付き基材をＨＣ－1とする。
（工程（１）　層（ａ）の塗工）
　上記ハードコート層付き基材ＨＣ－１のハードコート層上に、組成物（Ａ－１）をダイコーターを用いて２．８ｍｌ／ｍ２塗布し、３０℃で９０秒乾燥させた。工程（１）における層（ａ）の膜厚は１７０ｎｍである。
（工程（１－２）　層（ａ）中の硬化性化合物（ａ１）の一部を硬化させ、硬化された化合物（ａ１ｃ）を得る工程）
　酸素濃度が１．４体積％の雰囲気になるように窒素パージしながら、高圧水銀ランプ（Ｄｒ．ｈｏｎｌｅ　ＡＧ社製　型式：３３３５１Ｎ　部品番号：ＬＡＭＰ－ＨＯＺ　２００　Ｄ２４　Ｕ　４５０　Ｅ）を用いて層（ａ）側から照射量５．０ｍＪで光照射し、硬化性化合物（ａ１）の一部を硬化させた。なお、照射量の測定は、アイグラフィック社製
　アイ紫外線積算照度計　ＵＶ　ＭＥＴＥＲ　ＵＶＰＦ－Ａ１にＨＥＡＤ　ＳＥＮＳＥＲ
　ＰＤ－３６５を取り付け、測定レンジ０．００にて測定した。
（工程（２）　粘着フィルムの貼り合わせ）
　次いで、乾燥後の層（ａ）上に、ＡＳ３－３０４から剥離フィルムを剥離して得られる粘着フィルムを、粘着剤層（層（ｂ））が層（ａ）側になるように貼り合わせた。貼り合わせには、業務用ラミネーターＢｉｏ３３０（ＤＡＥ－ＥＬ　Ｃｏ．製）を使用し、速度１で実施した。
　なお、ＡＳ３－３０４は、支持体／粘着剤層／剥離フィルムから構成される積層体（保護フィルム）を指し、この積層体から剥離フィルムを剥がした、支持体／粘着剤層から構成される積層体が粘着フィルムである。
　使用した積層体（保護フィルム）の詳細を以下に示す。
　・ＡＳ３－３０４　藤森工業（株）製
　支持体：ポリエステルフィルム（厚み３８μｍ）
　粘着剤層厚み：２０μｍ
　剥離フィルムを剥がした状態での波長２５０ｎｍ～３００ｎｍにおける最大透過率：０．１％未満
　透過率の測定は、島津製作所（株）製の紫外可視近赤外分光光度計ＵＶ３１５０を用いて行った。
（工程（３）　硬化性化合物（ａ１）の粘着剤層への浸透）
　粘着フィルムを貼り合わせたまま、２５℃で５分間静置し、硬化性化合物（ａ１）の一部を粘着剤層へ浸透させた。
（工程（４）　層（ａ）の硬化）
　上記の静置に続いて、酸素濃度が０．０１体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、基材フィルムの層（ａ）が塗布された面から粘着フィルム越しに照度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して層（ａ）を硬化させた。工程（４）の後であって、工程（５）を行う前の層（ａ）と粘着剤層（層（ｂ））の膜厚はそれぞれ５０ｎｍ、２０μｍであった。
(工程（５）　粘着フィルムの剥離)
　上記作製した積層体から層（ｂ）を含む粘着フィルム（ＡＳ３－３０４から剥離フィルムを剥がしたもの）を剥離した。層（ｂ）を剥離した後の層（ａ）は、粘着剤層の剥離によって壊れない程度に硬化していた。粘着剤の剥離後、酸素濃度が０．０１体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、プラスチック基材の層（ａ）が塗布された面から照度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して層（ａ）を硬化させた。その後、粘着フィルムが貼り合わせてあった面にメチルイソブチルケトンを掛け流して粘着剤層の残渣を洗い流し、２５℃で１０分乾燥して反射防止フィルム１を得た。
（粒子の規則性）
　粒子の規則性は、基準となるサンプル（基準用サンプル）に対して、粒子規則性がどの程度変化したか（Δ粒子規則性）により評価した。
　－基準用サンプル１の作成－
　反射防止フィルム１の工程（１－２）まで経たサンプルを準備し、酸素濃度が０．０１体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、基材フィルムの層（ａ）が塗布された面から照度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して層（ａ）を硬化させることで、基準用サンプル１を作製した。
　－粒子規則性の算出－
　得られた反射防止フィルム１及び基準用サンプル１に対して、ＳＥＭ（株式会社日立ハイテクノロジーズ製　Ｓ－４３００）による表面観察を実施した。１２８０ｎｍ×８３０ｎｍの範囲における粒子数及び最近接粒子との平均中心間距離を算出し、下記式により粒子の規則性を算出した。
　（粒子規則性）
　＝（最近接粒子との平均中心間距離－平均一次粒径）／（最密充填における粒子間距離－平均一次粒径）×１００
　ここで、（最密充填における粒子間距離）＝√（４／（√３）×１２８０×８３０／２／粒子数）×１０である。
　（Δ粒子規則性）＝（基準用サンプル１の粒子規則性）－（反射防止フィルム１の粒子規則性）
　Δ粒子規則性は以下の基準で評価した。
　Ａ：４％未満
　Ｂ：４％以上８％未満
　Ｃ：８％以上１０％未満
　Ｄ：１０％以上
＜実施例２～１８、及び比較例１＞
　共重合体Ｂ－１に代えて、下記表２に記載した種類の共重合体を用いた以外はハードコート層塗布液ＨＣ－１と同様にして、ハードコート層塗布液ＨＣ－２～ＨＣ－１８、及びＨＣ－Ｒ１を調製した。
　ハードコート層塗布液ＨＣ－１に代えて、ハードコート層塗布液ＨＣ－２～ＨＣ－１８、及びＨＣ－Ｒ１をそれぞれ用いた以外は実施例１と同様にして反射防止フィルム２～１８、及びＲ１を作成し、評価した。
　なお、反射防止フィルム２～１８、及びＲ１に対応する基準用サンプル２～８、及びＲ１は、各反射防止フィルムの工程（１－２）まで経たサンプルを準備する以外は基準サンプル１と同様にして作成した。Δ粒子規則性は、下記式のように、各基準用サンプルの粒子規則性から各反射防止フィルムの粒子規則性を引くことで算出した。
　（Δ粒子規則性）＝（基準用サンプルの粒子規則性）－（反射防止フィルムの粒子規則性）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　共重合体Ｂ－２～Ｂ－１８は上記表１に示した繰り返し単位を表１に示した含有量（質量％）で有し、表１に示したＭｗを有する共重合体である。
　共重合体Ｂ－Ｒ１は下記構造の化合物であり、各繰り返し単位の比率はモル比率である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　評価結果を下記表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
　実施例１～１８及び比較例１で得られた反射防止フィルムの平均反射率はすべて１％以下であり、ＳＥＭ観察によりモスアイ構造を有することが確認できたが、光源に透かして目視観察した際に、実施例の反射防止フィルムは白濁感が非常に小さいのに対し、比較例１で得られた反射防止フィルムは白濁感が感じられた。
　実施例１～１８の反射防止フィルムは、モスアイ構造形成に伴う粒子の規則性低下が小さかった。一方、比較例１の反射防止フィルムは、実施例の反射防止フィルムに比べてモスアイ構造形成に伴う粒子の規則性低下が大きく、実施例の反射防止フィルムに比べ白濁感のある反射防止フィルムとなった。
　本発明により、粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有する反射防止フィルムであって、粒子の規則性が高い反射防止フィルム、上記反射防止フィルムを有する偏光板、及び画像表示装置を提供することができる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１７年６月３０日出願の日本特許出願（特願２０１７－１２９８２２）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　１　基材フィルム
　ＨＣ　ハードコート層
　２　反射防止層
　３　金属酸化物粒子（粒子（ａ２））
　４　バインダー樹脂（層（ａ））
　５　支持体
　６　層（ｂ）
　７　粘着フィルム
　１０　反射防止フィルム
　Ａ　隣り合う凸部の頂点間の距離
　Ｂ　隣り合う凸部の頂点間の中心と凹部との距離
　ＵＶ　紫外線

Claims (13)

  1. 　基材フィルムとハードコート層と反射防止層とをこの順に有する反射防止フィルムであって、
    　前記反射防止層は、金属酸化物粒子とバインダー樹脂とを含み、
    　前記反射防止層は、前記金属酸化物粒子によって形成された凹凸形状からなるモスアイ構造を有し、
    　前記ハードコート層は、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位とを有する共重合体を含むハードコート層形成用組成物から形成された層である、反射防止フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ２は少なくとも１つのフッ素原子を置換基として有するアルキル基を表し、Ｌは２価の連結基を表す。
    　一般式（ＩＩ）中、Ｒ１０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表し、Ｒ１１とＲ１２とは連結していてもよい。Ｘ１は２価の連結基を表す。
    　一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ２０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｌ２は２価の連結基を表し、Ｙ１は光重合性基を表す。
  2. 　前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（Ｉ－２）で表される繰り返し単位である請求項１に記載の反射防止フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    　一般式（Ｉ－２）中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、ｍａ及びｎａは各々独立に１～２０の整数を表し、Ｘは水素原子又はフッ素原子を表す。
  3. 　前記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（ＩＩ－ａ）で表される繰り返し単位である請求項１又は２に記載の反射防止フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    　一般式（ＩＩ－ａ）中、Ｒ１０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいヘテロアリール基を表し、Ｒ１１とＲ１２とは連結していてもよい。Ｘ１１は－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、及び－ＣＨ２－からなる群より選択される少なくとも１つから構成される２価の連結基を表す。Ｘ１２は、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－、及び－ＣＨ２－から選択される連結基を少なくとも１つ含み、かつ置換基を有してもよい芳香環を少なくとも１つ含む２価の連結基を表す。ただし、上記Ｘ１１とＸ１２の合計炭素数が７以上である。
  4. 　前記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（ＩＩＩ－ａ）で表される繰り返し単位である請求項１～３のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    　一般式（ＩＩＩ－ａ）中、Ｒ２０は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ３１及びＲ３２は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ｋは１～１０の整数を表し、ｋが２以上の整数を表す場合は、複数のＲ３１は同じでも異なっていてもよく、複数のＲ３２は同じでも異なっていてもよい。Ｒ３３は水素原子又はメチル基を表す。
  5. 　前記共重合体中の前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位の含有量が、前記共重合体が有する全繰り返し単位に対して、５～４０モル％である請求項１～４のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
  6. 　前記共重合体中の前記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の含有量が、前記共重合体が有する全繰り返し単位に対して、２０～６０モル％である請求項１～５のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
  7. 　前記共重合体中の前記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位の含有量が、前記共重合体が有する全繰り返し単位に対して、２０～６５モル％である請求項１～６のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
  8. 　前記ハードコート層形成用組成物中の前記共重合体の含有量が、前記ハードコート層形成用組成物の全固形分に対して、０．００１～２０質量％である請求項１～７のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
  9. 　前記金属酸化物粒子がシリカ粒子である請求項１～８のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
  10. 　前記金属酸化物粒子の平均一次粒径が１００～１９０ｎｍである請求項１～９のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
  11. 　前記金属酸化物粒子が、重合性不飽和基及び前記金属酸化物粒子の表面と反応性を有する官能基を有する化合物で表面修飾された粒子である請求項１～１０のいずれか１項に記載の反射防止フィルム。
  12. 　偏光子と、請求項１～１１のいずれか１項に記載の反射防止フィルムとを有する偏光板。
  13. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の反射防止フィルム又は請求項１２に記載の偏光板を有する画像表示装置。
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