JP6672229B2

JP6672229B2 - 四座配位白金錯体

Info

Publication number: JP6672229B2
Application number: JP2017172950A
Authority: JP
Inventors: グレッグ・コッタス; ジェームズ・フィオーデリーソ; ビン・マー; チュアンジュン・シャ; スコット・ビアーズ; ジェイソン・ブルックス
Original assignee: ユニバーサルディスプレイコーポレイション
Priority date: 2011-07-25
Filing date: 2017-09-08
Publication date: 2020-03-25
Anticipated expiration: 2032-07-24
Also published as: EP2551274B1; CN108424427A; TW201307368A; JP6234666B2; EP2551274A1; CN108707169A; CN108424427B; CN102898476A; JP2018048126A; KR101950039B1; JP2019196403A; JP2013023500A; KR20130012568A; CN108707169B; TWI561527B

Description

特許請求の範囲に記載した発明は、共同の大学・企業研究契約に関わる１つ以上の以下の団体：ミシガン大学評議員会、プリンストン大学、サザン・カリフォルニア大学、及びユニバーサル・ディスプレイ・コーポレーションにより、１つ以上の団体によって、１つ以上の団体のために、及び／又は１つ以上の団体と関係して行われた。上記契約は、特許請求の範囲に記載された発明がなされた日及びそれ以前に発効しており、特許請求の範囲に記載された発明は、前記契約の範囲内で行われた活動の結果としてなされた。

本発明は、ＯＬＥＤデバイスに組み込むのに適した化合物に関するものであり、特にその化合物には四座配位白金錯体が含まれる。

有機物質を用いるオプトエレクトロニクスデバイスは、多くの理由によりますます望ましいものとなってきている。そのようなデバイスを作るために用いられる多くの物質はかなり安価であり、そのため有機オプトエレクトロニクスデバイスは、無機デバイスに対してコスト上の優位性について潜在力をもっている。加えて、有機物質固有の特性、例えばそれらの柔軟性は、それらを柔軟な基材上への製作などの特定用途に非常に適したものにしうる。有機オプトエレクトロニクスデバイスの例には、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池、及び有機光検出器が含まれる。ＯＬＥＤについては、有機物質は、従来の物質に対して性能上優位性をもちうる。例えば、有機発光層が発光する波長は、一般に、適切なドーパントで容易に調節することができる。

ＯＬＥＤは、そのデバイスを横切って電圧を印加した場合に光を発する薄い有機膜（有機フィルム）を用いる。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明、及びバックライトなどの用途で用いるためのますます興味ある技術となってきている。いくつかのＯＬＥＤの物質と構成が、米国特許第５，８４４，３６３号明細書、同６，３０３，２３８号明細書、及び同５，７０７，７４５号明細書に記載されており、これらの明細書はその全体を参照により本明細書に援用する。

燐光発光分子の一つの用途はフルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイのための工業規格は、「飽和」色といわれる特定の色を発光するように適合された画素（ピクセル）を要求している。特に、これらの規格は、飽和の赤、緑、及び青の画素を必要としている。色はＣＩＥ座標を用いて測定でき、ＣＩＥ座標は当分野で周知である。

緑色発光分子の一例は、Ｉｒ(ｐｐｙ)_３と表されるトリス(2-フェニルピリジン)イリジウムであり、これは以下の式Ｉの構造を有する。

この式及び本明細書の後の図で、窒素から金属（ここではＩｒ）への供与結合は直線で表す。

本明細書で用いるように、「有機」の用語は、有機オプトエレクトロニクスデバイスを製作するために用いることができるポリマー物質並びに小分子有機物質を包含する。「小分子(small molecule)」とは、ポリマーではない任意の有機物質をいい、「小分子」は、実際は非常に大きくてもよい。小分子はいくつかの状況では繰り返し単位を含んでもよい。例えば、置換基として長鎖アルキル基を用いることは、分子を「小分子」の群から排除しない。小分子は、例えばポリマー主鎖上のペンダント基として、あるいは主鎖の一部として、ポリマー中に組み込まれてもよい。小分子は、コア残基上に作り上げられた一連の化学的殻からなるデンドリマーのコア残基として働くこともできる。デンドリマーのコア残基は、蛍光性又は燐光性小分子発光体であることができる。デンドリマーは「小分子」であることができ、ＯＬＥＤの分野で現在用いられている全てのデンドリマーは小分子であると考えられる。

本明細書で用いるように「トップ」は、基材から最も遠くを意味する一方で、「ボトム」は基材に最も近いことを意味する。第一の層が第二の層の「上に配置される」と記載した場合は、第一の層は基材から、より遠くに配置される。第一の層が第二の層と「接触している」と特定されていない限り、第一の層と第二の層との間に別な層があってよい。例えば、カソードとアノードとの間に様々な有機層があったとしても、カソードはアノードの「上に配置される」と記載できる。

本明細書で用いるように、「溶液処理（加工）可能」とは、溶液もしくは懸濁液の形態で、液体媒体中に溶解され、分散され、又は液体媒体中で輸送され、及び／又は液体媒体から堆積されうることを意味する。

配位子が発光物質の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合は、その配位子は「光活性」ということができる。配位子が発光物質の光活性特性に寄与していないと考えられる場合は、配位子は「補助」ということができるが、補助配位子は光活性配位子の特性を変えうる。

本明細書で用いるように、かつ当業者によって一般に理解されているように、第一の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位は、その第一のエネルギー準位が真空のエネルギー準位により近い場合には、第二のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯよりも「大きい」あるいは「高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は真空準位に対して負のエネルギーとして測定されるので、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さな絶対値をもつＩＰに対応する（より小さな負のＩＰ）。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さな絶対値をもつ電子親和力（ＥＡ）に対応する（より小さな負のＥＡ）。上（トップ）に真空準位をもつ従来のエネルギー準位図の上では、物質のＬＵＭＯエネルギー準位はその同じ物質のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりも、そのような図のトップのより近くに現れる。

本明細書で用いるように、また当業者によって一般に理解されるように、第一の仕事関数は、その第一の仕事関数がより高い絶対値を有する場合には、第二の仕事関数よりも「大きい」あるいは「高い」。仕事関数は通常、真空準位に対して負の値として測定されるので、このことは「より高い」仕事関数は、より負であることを意味する。上（トップ）に真空準位をもつ従来のエネルギー準位図の上では、「より高い」仕事関数は真空準位から下向きの方向へさらに離れて図示される。したがって、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に従う。

ＯＬＥＤについてのさらなる詳細及び上述した定義は、米国特許第７，２７９，７０４号明細書に見ることができ、その全体を参照により本明細書に援用する。

米国特許第５，８４４，３６３号明細書米国特許第６，３０３，２３８号明細書米国特許第５，７０７，７４５号明細書米国特許第７，２７９，７０４号明細書

Baldoら,"Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices", Nature, vol. 395, 151-154, 1998 Baldoら,"Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence", Appl. Phys. Lett., vol. 75, No. 3, 4-6 (1999)

下記式：
を有する化合物を提供し、
式中、Ｇは下記構造：
を有し、且つ、Ｇは環Ａのいずれか２つの隣接する炭素原子と縮合している。
環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄは、５又は６員炭素環式又はヘテロ環式芳香族環である。Ｌ_１、Ｌ_２、及びＬ_３は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。Ｌ_１、Ｌ_２、及びＬ_３のうちの少なくとも一つは単結合ではなく、Ｘは、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、及びＺ_４は窒素又は炭素原子であり、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ａ_４、Ａ_５、Ａ_６、Ａ_７、及びＡ_８は炭素又は窒素を含んでなる。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は独立に、モノ-、ジ-、トリ-、又はテトラ-置換を表し、Ｒ_１は任意選択により縮合していてもよく、Ｒ_２は任意選択により環Ｂと縮合していてもよく、Ｒ_３は任意選択により環Ｃと縮合していてもよく、且つＲ_４は任意選択により環Ｄと縮合していてもよい。Ｒ_３及びＲ_４は、任意選択により連結して環を形成していてもよい。Ｌ_２が単結合でない場合には、Ｒ_３及びＬ_２、又はＲ_４及びＬ_２は、任意選択により連結して環を形成していてもよい。Ｒ、Ｒ′、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

一つの態様では、上記化合物は中性電荷を有する。一つの態様では、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、及びＺ_４のうちの少なくとも２つは窒素原子である。別の態様では、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、及びＺ_４のうちの少なくとも２つは炭素原子である。

一つの態様では、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄのうちの少なくとも１つは、Ｐｔに配位したカルベン配位子を含む。別の態様では、Ｚ_１、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ａ_４、Ａ_５、Ａ_６、Ａ_７、及びＡ_８のうちの少なくとも１つは窒素原子である。

一つの態様では、上記化合物は下記式：
を有する。

別の態様では、上記化合物は下記式：
を有する。

一つの態様では、上記化合物は下記式：
（式中、Ｙは、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される）
を有する。

別の態様では、上記化合物は下記式：
を有する。

一つの態様では、Ｌ_１及びＬ_２は単結合である。別の態様では、Ｌ_３は独立に、Ｏ、Ｓ、及びＮＲからなる群から選択される。別の態様では、Ｌ_３はＮＲであり、且つＲはフェニル又は置換フェニルである。一つの態様では、Ｌ_３はＯである。

一つの態様では、Ｚ_２及びＺ_３は窒素原子である。別の態様では、Ｚ_２及びＺ_４は窒素原子である。一つの態様では、Ｘは独立に、Ｏ、Ｓ、及びＮＲからなる群から選択される。一つの態様では、ＸはＯである。

一つの態様では、上記化合物は、以下のものからなる群から選択される。

上記式中、Ｙは、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。Ａ_１′、Ａ_２′、Ａ_３′、Ａ_４′、Ａ_５′、Ａ_６′、Ａ_７′、及びＡ_８′は、炭素又は窒素原子からなる。Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ａ_４のうち多くても１つが窒素であり、且つＡ_１′、Ａ_２′、Ａ_３′、Ａ_４′のうち多くても１つが窒素である。Ａ_５、Ａ_６、Ａ_７、Ａ_８のうち多くても１つが窒素であり、且つその窒素はＰｔとは結合していない。Ａ_５′、Ａ_６′、Ａ_７′、Ａ_８′のうち多くても１つが窒素であり、且つその窒素はＰｔとは結合していない。Ｐｔは少なくとも２つのＰｔ−Ｃ結合を形成し、且つＲ_３及びＲ_４は一緒に縮合して環を形成していてもよい。Ｒ_５は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

第一のデバイスを提供する。第一のデバイスは、第一の有機発光デバイスを含み、さらに、アノード、カソード、及びそのアノードとカソードの間に配置され、下記式：
を有する化合物を含む有機層を含む。

上記式中、Ｇは下記構造：
を有し、且つＧは、環Ａのいずれか２つの隣接する炭素原子と縮合している。
環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄは、５又は６員炭素環式又はヘテロ環式芳香族環である。Ｌ_１、Ｌ_２、及びＬ_３は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。Ｌ_１、Ｌ_２、及びＬ_３のうちの少なくとも一つは単結合ではなく、Ｘは、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、及びＺ_４は窒素又は炭素原子であり、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ａ_４、Ａ_５、Ａ_６、Ａ_７、及びＡ_８は炭素又は窒素を含んでなる。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は独立に、モノ-、ジ-、トリ-、又はテトラ-置換を表し、Ｒ_１は任意選択により縮合していてもよく、Ｒ_２は任意選択により環Ｂと縮合していてもよく、Ｒ_３は任意選択により環Ｃと縮合していてもよく、且つＲ_４は任意選択により環Ｄと縮合していてもよい。Ｒ、Ｒ′、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

一つの態様では、上記の第一のデバイスは消費者製品である。別の態様では、第一のデバイスは有機発光デバイスである。一つの態様では、第一のデバイスは、照明パネルを含む。一つの態様では、上記の有機層は発光層であり、上記化合物は発光ドーパントである。別の態様では、有機層は発光層であり、上記化合物は非発光性ドーパントである。

一つの態様では、上記有機層はホストをさらに含む。別の態様では、そのホストは、トリフェニレンを有するベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含み、そのホスト中のいずれかの置換基が、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１、ＯＡｒ_１、Ｎ（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２、Ｎ（Ａｒ_１）（Ａｒ_２）、ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ≡ＣＨＣ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ａｒ_１、Ａｒ_１−Ａｒ_２、Ｃ_ｎＨ_２ｎ−Ａｒ_１からなる群から選択される非縮合置換基であるか又は非置換であり、ここでＡｒ_１及びＡｒ_２は独立に、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びそれらのヘテロ芳香族類縁体からなる群から選択され、且つ、ｎは１〜１０である。

一つの態様では、ホストは下記式を有する。

別の態様では、上記ホストは下記のものからなる群から選択される。
及びそれらの組み合わせ。

一つの態様では、ホストは金属錯体である。

図１は有機発光デバイスを示す。図２は、別個の電子輸送層をもたない倒置型有機発光デバイスを示す。図３は、式Ｉの化合物を示す。

[詳細な説明]
一般に、ＯＬＥＤは、アノードとカソードとの間に配置され且つそれらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が流された場合、有機層（１又は複数）にアノードは正孔を注入し、カソードは電子を注入する。注入された正孔と電子はそれぞれ反対に帯電した電極に向かって移動する。電子と正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在化された電子−正孔対である「励起子」が形成される。励起子が発光機構によって緩和するときに光が発せられる。いくつかの場合には、励起子はエキシマー又はエキシプレックス上に局在化されうる。非放射機構、例えば、熱緩和も起こりうるが、通常は好ましくないと考えられる。

初期のＯＬＥＤは、一重項状態から光を発する（「蛍光」）発光性分子を用いており、例えば、米国特許第４，７６９，２９２号明細書（この全体を参照により援用する）に記載されているとおりである。蛍光発光は、一般に、１０ナノ秒よりも短いタイムフレームで起こる。

より最近、三重項状態から光を発する（「燐光」）発光物質を有するＯＬＥＤが実証されている。Baldoら,“Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices”, Nature, vol. 395, 151-154, 1998 (“Baldo-I”);
及び、Baldoら,“Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence”, Appl. Phys. Lett., vol. 75, No. 3, 4-6 (1999) (“Baldo-II”)、これらを参照により全体を援用する。燐光は、米国特許第７，２７９，７０４号明細書の第５〜６欄に、より詳細に記載されており、これを参照により援用する。

図１は有機発光デバイス100を示している。この図は、必ずしも一定の縮尺で描かれていない。デバイス100は、基板110、アノード115、正孔注入層120、正孔輸送層125、電子阻止層130、発光層135、正孔阻止層140、電子輸送層145、電子注入層150、保護層155、およびカソード160を含み得る。カソード160は、第一導電層162および第二導電層164を有する複合カソードである。デバイス100は、記載した層を順次、堆積させることによって作製できる。これらの様々な層の特性及び機能、並びに例示物質は、米国特許第７，２７９，７０４号明細書の第６〜１０欄により詳細に記載されており、これを参照により援用する。

これらの層のそれぞれについてのより多くの例が得られる。例えば、可撓性且つ透明な基材−アノードの組み合わせが米国特許第５，８４４，３６３号明細書に開示されており、参照により全体を援用する。ｐ型ドープ正孔輸送層の例は、５０：１のモル比で、Ｆ_４−ＴＣＮＱでドープしたｍ−ＭＴＤＡＴＡであり、これは米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号公報に開示されているとおりであり、その全体を参照により援用する。発光物質及びホスト物質の例は、Thompsonらの米国特許第６，３０３，２３８号明細書に開示されており、その全体を参照により援用する。ｎ型ドープ電子輸送層の例は、１：１のモル比でＬｉでドープされたＢＰｈｅｎであり、これは米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号公報に開示されているとおりであり、その全体を参照により援用する。米国特許第５，７０３，４３６号明細書及び同５，７０７，７４５号明細書（これらはその全体を参照により援用する）は、上に重ねられた透明な電気導電性のスパッタリングによって堆積されたＩＴＯ層を有するＭｇ：Ａｇなどの金属の薄層を有する複合カソードを含めたカソードの例を開示している。阻止層の理論と使用は、米国特許第６，０９７，１４７号明細書及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号公報に、より詳細に記載されており、その全体を参照により援用する。注入層の例は、米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号公報に提供されており、その全体を参照により援用する。保護層の記載は米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号公報にみられ、その全体を参照により援用する。

図２は倒置型(inverted)ＯＬＥＤ200を示している。このデバイスは、基板210、カソード215、発光層220、正孔輸送層225、およびアノード230を含む。デバイス200は記載した層を順に堆積させることによって製造できる。最も一般的なＯＬＥＤの構成はアノードの上方に配置されたカソードを有し、デバイス200はアノード230の下方に配置されたカソード215を有するので、デバイス200を「倒置型」ＯＬＥＤとよぶことができる。デバイス100に関して記載したものと同様の物質を、デバイス200の対応する層に使用できる。図２は、デバイス100の構造からどのようにいくつかの層を省けるかの１つの例を提供している。

図１および２に例示されている簡単な層状構造は非限定的な例として与えられており、本発明の実施形態は多様なその他の構造と関連して使用できることが理解される。記載されている具体的な物質および構造は事実上例示であり、その他の物質および構造も使用できる。設計、性能、およびコスト要因に基づいて、実用的なＯＬＥＤは様々なやり方で上記の記載された様々な層を組み合わせることによって実現でき、あるいは、いくつかの層は完全に省くことができる。具体的に記載されていない他の層を含むこともできる。具体的に記載したもの以外の物質を用いてもよい。本明細書に記載されている例の多くは単一の物質を含むものとして様々な層を記載しているが、物質の組合せ（例えばホストおよびドーパントの混合物、または、より一般的には混合物）を用いてもよいことが理解される。また、層は様々な副層（sublayer）を有してもよい。本明細書において様々な層に与えられている名称は、厳格に限定することを意図するものではない。例えば、デバイス200において、正孔輸送層225は正孔を輸送し且つ発光層220に正孔を注入するので、正孔輸送層として、あるいは正孔注入層として説明されうる。一実施形態において、ＯＬＥＤは、カソードとアノードとの間に配置された「有機層」を有するものとして説明できる。この有機層は単一の層を含むか、または、例えば図１および２に関連して記載したように様々な有機物質の複数の層をさらに含むことができる。

具体的には説明していない構造および物質、例えばFriendらの米国特許第５，２４７，１９０号（これはその全体を参照により援用する）に開示されているようなポリマー物質で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）、も使用することができる。さらなる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤを使用できる。ＯＬＥＤは、例えば、Forrestらの米国特許第５，７０７，７４５号（これはその全体を参照により援用する）に記載されているように積み重ねられてもよい。ＯＬＥＤの構造は、図１および２に示されている簡単な層状構造から逸脱していてもよい。例えば、基板は、光取出し（out-coupling）を向上させるために、Forrestらの米国特許第６，０９１，１９５号（これはその全体を参照により援用する）に記載されているメサ構造、および/またはBulovicらの米国特許第５，８３４，８９３号（これはその全体を参照により援用する）に記載されているピット構造などの、角度の付いた反射表面を含みうる。

特に断らないかぎり、様々な実施形態の層のいずれも、何らかの適切な方法によって堆積されうる。有機層については、好ましい方法には、熱蒸着（thermal evaporation）、インクジェット（例えば、米国特許第６，０１３，９８２号および米国特許第６，０８７，１９６号（これらはその全体を参照により援用する）に記載されている）、有機気相成長（organic vapor phase deposition、ＯＶＰＤ）（例えば、Forrestらの米国特許第６，３３７，１０２号（その全体を参照により援用する）に記載されている）、ならびに有機気相ジェットプリンティング（organic vapor jet printing、ＯＶＪＰ）による堆積（例えば、米国特許出願第１０／２３３，４７０号（これはその全体を参照により援用する）に記載されている）が含まれる。他の適切な堆積方法には、スピンコーティングおよびその他の溶液に基づく方法が含まれる。溶液に基づく方法は、好ましくは、窒素または不活性雰囲気中で実施される。その他の層については、好ましい方法には熱蒸着が含まれる。好ましいパターニング方法には、マスクを通しての蒸着、圧接（cold welding）（例えば、米国特許第６，２９４，３９８号および米国特許第６，４６８，８１９号（これらはその全体を参照により援用する）に記載されている）、ならびにインクジェットおよびＯＶＪＤなどの堆積方法のいくつかに関連するパターニングが含まれる。その他の方法も用いることができる。堆積される物質は、それらを特定の堆積方法に適合させるために改変されてもよい。例えば、分枝した又は分枝していない、好ましくは少なくとも３個の炭素を含むアルキルおよびアリール基などの置換基が、溶液加工性を高めるために、小分子に用いることができる。２０個又はそれより多い炭素を有する置換基を用いてもよく、３〜２０炭素が好ましい範囲である。非対称構造を有する物質は対称構造を有するものよりも良好な溶液加工性を有しうるが、これは、非対称物質はより小さな再結晶化傾向を有しうるからである。デンドリマー置換基は、小分子が溶液加工を受ける能力を高めるために用いることができる。

本発明の実施形態により製造されたデバイスは多様な消費者製品に組み込むことができ、これらの製品には、フラットパネルディスプレイ、コンピュータのモニタ、テレビ、広告板、室内もしくは屋外の照明灯および／または信号灯、ヘッドアップディスプレイ、完全に透明な（fully transparent）ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンタ、電話機、携帯電話、携帯情報端末（personal digital assistant、PDA）、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダ、ビューファインダー、マイクロディスプレイ、乗り物、大面積壁面（large area wall）、映画館またはスタジアムのスクリーン、あるいは標識が含まれる。パッシブマトリクスおよびアクティブマトリクスを含めて、様々な制御機構を用いて、本発明にしたがって製造されたデバイスを制御できる。デバイスの多くは、１８℃から３０℃、より好ましくは室温（２０〜２５℃）などの、人にとって快適な温度範囲において使用することが意図されている。

本明細書に記載した物質及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有しうる。例えば、その他のオプトエレクトロニクスデバイス、例えば、有機太陽電池及び有機光検出器は、これらの物質及び構造を用いることができる。より一般には、有機デバイス、例えば、有機トランジスタは、これらの物質及び構造を用いることができる。

ハロ、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリールアルキル、ヘテロ環基、アリール、芳香族基、及びヘテロアリールの用語は、当分野で公知であり、米国特許第７，２７９，７０４号明細書の第３１〜３２欄で定義されており、これを参照により援用する。

下記式：
を有する化合物を提供し、
式中、Ｇは下記構造：
を有し、且つ、Ｇは環Ａのいずれか２つの隣接する炭素原子と縮合している。
環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄは、５又は６員炭素環式又はヘテロ環式芳香族環である。Ｌ_１、Ｌ_２、及びＬ_３は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。Ｌ_１、Ｌ_２、及びＬ_３のうちの少なくとも一つは単結合ではなく、且つ、Ｘは、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、及びＺ_４は窒素又は炭素原子であり、且つ、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ａ_４、Ａ_５、Ａ_６、Ａ_７、及びＡ_８は炭素又は窒素を含んでなる。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は独立に、モノ-、ジ-、トリ-、又はテトラ-置換を表し、Ｒ_１は任意選択により縮合していてもよく、Ｒ_２は任意選択により環Ｂと縮合していてもよく、Ｒ_３は任意選択により環Ｃと縮合していてもよく、且つＲ_４は任意選択により環Ｄと縮合していてもよい。Ｒ_３及びＲ_４は、任意選択により連結して環を形成していてもよい。Ｌ_２が単結合でない場合には、Ｒ_３及びＬ_２、又はＲ_４及びＬ_２は、任意選択により連結して環を形成していてもよい。Ｒ、Ｒ′、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

一つの態様では、上記化合物は中性電荷を有する。一つの態様では、式Ｉの化合物中の白金中心は、白金（ＩＩ）である。一つの態様では、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、及びＺ_４のうちの少なくとも２つは窒素原子である。別の態様では、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、及びＺ_４のうちの少なくとも２つは炭素原子である。

一つの態様では、上記化合物は下記式：
を有する。
式ＩＩの化合物において、Ｌ_１及び白金原子への結合は、図示したジベンゾ環システム上の任意の２つの隣接原子上に存在することができる。

別の態様では、上記化合物は下記式：
を有する。

一つの態様では、上記化合物は下記式：
を有する。式ＩＶの化合物において、Ｌ_１及び白金原子への結合は、図示したジベンゾ環システム（すなわち、Ｘ部分を有する環システムであって、これは本明細書においてＤＢＸともいう）上の任意の２つの隣接原子上に存在することができる。同様に、Ｌ_２及び白金への結合は、図示したジベンゾ環システム（すなわち、Ｙ部分を有する環システムであって、これは本明細書においてＤＢＹともいう）上の任意の隣接原子（adjacent atom centers）上に存在することができる。Ｙは、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。

別の態様では、上記化合物は下記式：
を有する。

一つの態様では、式Ｉの化合物は以下のものを含む。

化合物１〜１８６において、Ｒが存在する場合には、それは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アリール、ヘテロアリール、アシル、及びそれらの組み合わせであることができる。

上記式中、Ｇは下記構造：
を有し、且つＧは、環Ａのいずれか２つの隣接する炭素原子と縮合している。
環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄは、５又は６員炭素環式又はヘテロ環式芳香族環である。Ｌ_１、Ｌ_２、及びＬ_３は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。Ｌ_１、Ｌ_２、及びＬ_３のうちの少なくとも一つは単結合ではなく、且つ、Ｘは、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される。Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、及びＺ_４は窒素又は炭素原子であり、且つ、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ａ_４、Ａ_５、Ａ_６、Ａ_７、及びＡ_８は炭素又は窒素からなる。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は独立に、モノ-、ジ-、トリ-、又はテトラ-置換を表し、Ｒ_１は任意選択により縮合していてもよく、Ｒ_２は任意選択により環Ｂと縮合していてもよく、Ｒ_３は任意選択により環Ｃと縮合していてもよく、且つＲ_４は任意選択により環Ｄと縮合していてもよい。Ｒ、Ｒ′、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

一つの態様では、第一のデバイスは消費者製品である。別の態様では、第一のデバイスは有機発光デバイスである。一つの態様では、第一のデバイスは、照明パネルを含む。一つの態様では、上記の有機層は発光層であり、上記化合物は発光ドーパントである。別の態様では、有機層は発光層であり、上記化合物は非発光性ドーパントである。

一つの態様では、ホストは下記式を有する。

一つの態様では、ホストは金属錯体である。

［デバイス例］

全てのデバイス例は、高真空（＜１０^−７Ｔｏｒｒ）熱蒸着（ＶＴＥ）によって作製した。アノード電極は、１２００Åのインジウム錫オキシド（ＩＴＯ）である。カソードは、１０ÅのＬｉＦとそれに続く１０００ÅのＡｌからなる。全てのデバイスは、作製後直ちに窒素グローブボックス（＜１ｐｐｍのＨ_２Ｏ及びＯ_２）中でエポキシ樹脂を用いてシールしたガラス蓋で密封し、吸湿剤をそのパッケージ内に組み込んだ。

デバイスの有機積層部はＩＴＯ表面から順に、正孔注入層（ＨＩＬ）として１００Åの化合物Ａ、正孔輸送層（ＨＴＬ）として３００Åの４，４′−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、発光層（ＥＭＬ）として化合物４でドープした３００Åの化合物Ｂ、ＢＬとして５０Åの化合物Ｂ、そしてＥＴＬとして４５０ÅのＡｌｑ、からなっていた。比較デバイス例を上記デバイス例の方法と同様の方法で作成し、但し、化合物４に代えて化合物Ｘを発光体として用いた。このデバイスの結果と、これらのデバイスからのデータを表１及び２にまとめている。ここで用いるように、化合物Ａ、化合物Ｂ、Ａｌｑ、α−ＮＰＤ、及び化合物Ｘは以下の構造を有する。

式Ｉの化合物を組み込んでいるＯＬＥＤデバイスは、優れた特性を実証している。単なる説明のための例として、ジベンゾフラン残基を有する化合物４を組み込んでいる例１は、ジベンゾ（ＤＢＸ）部分を有しない化合物Ｘを用いている比較例（９．７Ｃｄ／Ａ、２．８％ＥＱＥ、２．７ｌｍ／Ｗ）よりも高い効率（１０．６Ｃｄ／Ａ、４．０％ＥＱＥ、４．０ｌｍ／Ｗ）を有する。化合物４を組み込んでいるデバイスは、化合物Ｘ（５８時間）と比較してより長い寿命（１４５時間）と、比較例（９．７Ｖ）に対してより低い点灯電圧（８．４Ｖ）をも実証した。これらの結果は、１つ以上のＤＢＸ基をもつ式Ｉの化合物を組み込むことが、非常に好ましい特性をもつデバイスをもたらすことを示している。

［その他の物質との組み合わせ］
有機発光デバイス中の具体的な層に有用として本明細書に記載した物質は、そのデバイス中に存在するその他の広範囲にわたる物質と組み合わせて用いることができる。例えば、本明細書に開示した発光ドーパントは、存在してもよい広い範囲のホスト、輸送層、阻止層、注入層、電極、及びその他の層と組み合わせて用いることができる。以下に記載乃至言及した物質は、本明細書に記載した化合物と組み合わせて有用でありうる物質の非制限的な例であり、当業者は組み合わせて有用でありうるその他の物質を特定するために文献を容易に参考にすることができる。

〔ＨＩＬ／ＨＴＬ〕

本発明に用いられる正孔注入／輸送物質は特に限定されず、その化合物が通常、正孔注入／輸送物質として用いられる限り任意の化合物を用いることができる。この物質の例には以下のものが含まれるがそれらに限定されない：
フタロシアニン又はポルフィリン誘導体；芳香族アミン誘導体；インドロカルバゾール誘導体；フルオロ炭化水素を含むポリマー；導電性ドーパントを伴うポリマー；導電性ポリマー、例えば、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ；ホスホン酸及びシラン誘導体などの化合物から誘導される自己組織化モノマー；金属酸化物誘導体、例えば、ＭｏＯ_ｘ；ｐ型半導体有機化合物、例えば、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサンカルボニトリル；金属錯体、及び架橋性化合物。

ＨＩＬ又はＨＴＬに用いられる芳香族アミン誘導体の例には以下の構造のものが含まれるがそれらに限定されない。

Ａｒ^１〜Ａｒ^９のそれぞれは、芳香族炭化水素環式化合物からなる群、例えば、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン；芳香族ヘテロ環化合物からなる群、例えば、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンゾイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジン；及び、前記の芳香族炭化水素環式基及び前記の芳香族ヘテロ環式基から選択された同じ種類又は異なる種類の基である２〜１０の環状構造単位からなり、互いに直接又は少なくとも１つの酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位、及び脂肪族環式基を介して結合された基、から選択される。式中、各Ａｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される置換基でさらに置換されている。

一つの側面では、Ａｒ^１〜Ａｒ^９は以下のものからなる群から独立に選択される。

ｋは１〜２０の整数であり；Ｘ^１〜Ｘ^８はＣ（ＣＨも含めて）又はＮであり；Ａｒ^１は上で定義したものと同じ基を有する。

ＨＩＬ又はＨＴＬに用いる金属錯体の例には以下の一般式のものが含まれるがそれらに限定されない。

Ｍは４０より大きな原子量を有する金属であり；（Ｙ^１−Ｙ^２）は二座配位子であり、Ｙ^１及びＹ^２は独立に、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、及びＳから選択され；Ｌは補助配位子であり；ｍは１からその金属に結合しうる配位子の最大数までの整数値であり；ｍ＋ｎはその金属に結合しうる配位子の最大数である。

一つの側面では、（Ｙ^１−Ｙ^２）は２−フェニルピリジン誘導体である。

別の側面では、（Ｙ^１−Ｙ^２）はカルベン配位子である。

別の側面では、Ｍは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、及びＺｎから選択される。

さらなる側面では、この金属錯体は、溶液中でＦｃ^＋／Ｆｃカップルに対して約０．６Ｖ未満の最小酸化電位を有する。

〔ホスト〕

本発明の有機ＥＬデバイスの発光層は、発光物質として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、その金属錯体をドーパント物質として用いるホスト物質を含んでいてもよい。ホスト物質の例は特に限定されず、ホストの三重項エネルギーがドーパントの三重項エネルギーよりも大きい限り、任意の金属錯体又は有機化合物を用いることができる。

ホストとして用いられる金属錯体の例は、以下の一般式を有することが好ましい。

Ｍは金属であり；（Ｙ^３−Ｙ^４）は二座配位子であって、Ｙ^３及びＹ^４は独立にＣ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、及びＳから選択され；Ｌは補助配位子であり；ｍは１からその金属に結合しうる配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｍ＋ｎはその金属に結合しうる配位子の最大数である。

一つの態様では、金属錯体は、
である。

（Ｏ−Ｎ）は二座配位子であり、金属をＯ及びＮ原子に配位させる。

別の態様では、ＭはＩｒ及びＰｔから選択される。

さらなる側面では、（Ｙ^３−Ｙ^４）はカルベン配位子である。

ホストとして用いられる有機化合物の例は、以下のものからなる群から選択される：芳香族炭化水素環状化合物、例えば、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン；芳香族ヘテロ環状化合物からなる群、例えば、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンゾイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジン；並びに、前記の芳香族炭化水素環状基及び前記の芳香族ヘテロ環状基から選択される同じか又は異なる種類の基であり、且つ酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位、及び脂肪族環状基のうちの少なくとも１つを介して又は直接、互いに結合されている２〜１０の環状構造単位からなる群。ここで各基は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される置換基でさらに置換されている。

一つの態様では、ホスト化合物はその分子内に以下の基のうちの少なくとも１つを含む：

Ｒ^１〜Ｒ^７は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合には、それは上述したＡｒ類と同様の定義を有する。

ｋは０〜２０の整数である。

Ｘ^１〜Ｘ^８はＣ（ＣＨも含めて）又はＮから選択される。

〔ＨＢＬ〕

正孔阻止層（ＨＢＬ）は、発光層を離れる正孔及び／又は励起子の数を減らすために用いることができる。デバイスにおけるそのような阻止層の存在は、阻止層をもたない類似のデバイスと比較して実質的に高い効率をもたらしうる。また、阻止層は、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を閉じ込めるために用いることもできる。

一つの態様では、ＨＢＬに用いられる化合物は、上述したホストして用いられるものと同じ分子を含む。

別の態様では、ＨＢＬに用いられる化合物は、その分子中に以下の基のうち少なくとも１つを含む：

ｋは０〜２０の整数であり；Ｌは補助配位子であり、ｍは１〜３の整数である。

〔ＥＴＬ〕

電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送できる物質を含むことができる。電子輸送層はその本来的性質（非ドープ）であるか、あるいはドープされていてもよい。ドーピングは導電性を高めるために用いることができる。ＥＴＬ物質の例は特に限定されず、それらが電子を輸送するために通常用いられる限り、任意の金属錯体又は有機化合物を用いることができる。

一つの態様では、ＥＴＬに用いる化合物は、その分子内に以下の基のうち少なくとも１つを含む。

Ｒ^１は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合には、それは上述したＡｒ類と同様の定義を有する。

Ａｒ^１〜Ａｒ^３は上述したＡｒ類と同様の定義を有する。

ｋは０〜２０の整数である。

別の態様では、ＥＴＬに用いられる金属錯体には以下の一般式のものが含まれるがこれらには限定されない。

（Ｏ−Ｎ）又は（Ｎ−Ｎ）は二座配位子であり、金属をＯ，Ｎ、又はＮ，Ｎ原子に配位させ；Ｌは補助配位子であり；ｍは、１からその金属に結合できる配位子の最大数までの整数値である。

ＯＬＥＤデバイスの各層に用いられる任意の上述した化合物においては、その水素原子は部分的に又は完全に重水素化されていることができる。

本明細書に開示した物質に加えて、及び／又はそれと組み合わせて、多くの正孔注入物質、正孔輸送物質、ホスト物質、ドーパント物質、励起子／正孔阻止層物質、電子輸送及び電子注入物質をＯＬＥＤに用いてもよい。本明細書に開示した物質と組み合わせてＯＬＥＤに用いてもよい物質の非限定的な例を、以下の表４に列挙している。表４は、非限定的な物質群、各群についての錯体の非限定的な例、及びその物質を開示している参考文献を列挙している。

本明細書を通じて用いた化学的略号は以下のとおりである。Ｃｙはシクロへキシル、ｄｂａはジベンジリデンアセトン、ＥｔＯＡｃは酢酸エチル、ＤＭＥはジメトキシエタン、ｄｐｐｆは１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、Ｓ−Ｐｈｏｓはジシクロヘキシル（２′，６′−ジメトキシ−［１，１′−ビフェニル］−２−イル）ホスフィンである。

〔６−ブロモ−Ｎ−（６−ブロモピリジン−２−イル）−Ｎ−フェニルピリジン−２−アミンの合成〕
５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、２，６−ジブロモピリジン（20g, 84 mmol）、アニリン（3.1 mL, 33.8 mmol）、ｄｐｐｆ（0.749 g, 1.351 mmol）、ナトリウムｔ−ブトキシド（8.11 g, 84 mmol）、及び２５０ｍＬのトルエンを入れた。その反応混合物中に窒素を直接バブリングさせた。Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（0.62 g, 0.68 mmol）をその反応混合物に添加し、それを夜通し加熱し還流させた。反応混合物を冷やし、酢酸エチル及び水で希釈し、セライト(登録商標)を通して濾過して不溶物を除去した。層を分離し、水相を酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発させた。残留物をジクロロメタンで溶出させるカラムクロマトグラフィーによって精製して、６−ブロモ−Ｎ−（６−ブロモピリジン−２−イル）−Ｎ−フェニルピリジン−２−アミン（6.3 g, 46%）を得た。

６−ブロモ−Ｎ−（６−ブロモピリジン−２−イル）−Ｎ−フェニルピリジン−２−アミン（7g, 17.3 mmol）、フェニルボロン酸（5.3 g, 43.2 mmol）、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（0.32 g, 0.35 mmol）、ジシクロヘキシル（２′，６′−ジメトキシ−［１，１′−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（0.57 g, 1.38 mmol）、三塩基性リン酸カリウム一水和物（11.94 g, 51.8 mmol）、トルエン（200 mL）、及び水（200 mL）をフラスコに入れ、窒素で脱ガスさせた。この反応混合物を１６時間、加熱還流させ、その後、室温まで冷やした。水を添加し、層分離し、水相をＥｔＯＡｃで２回洗い、有機層を合わせて水及び食塩水で洗った。溶媒を除去した後、粗生成物を９／１（ｖ／ｖ）のヘキサン／ＥｔＯＡｃを用いてシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけて、５．６ｇの白色固体を得て、これをヘキサンから再結晶して５．１ｇの純粋な（ＨＰＬＣ純度：１００％）生成物を得て、ＮＭＲ及びＧＣ／ＭＳで確認した。

〔６−ブロモ−Ｎ−フェニル−Ｎ−（６−フェニルピリジン−２−イル）ピリジン−２−アミンの合成〕
１Ｌの３つ口丸底フラスコに、６−ブロモ−Ｎ−（６−ブロモピリジン−２−イル）−Ｎ−フェニルピリジン−２−アミン（5.3 g, 13.08 mmol）、フェニルボロン酸（1.595 g, 13.08 mmol）、炭酸カリウム（5.42 g, 39.3 mmol）、２００ｍＬのジメトキシエタン、及び１００ｍＬの水を入れた。窒素をその混合物中に直接バブリングさせた。Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（0.151 g, 0.131 mmol）を添加し、反応混合物を１０５℃に夜通し、窒素下で加熱した。反応混合物を酢酸エチル及び水で希釈した。層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発させて黄色オイルが残った。その物質を、８０／２０（ｖ／ｖ）アセトニトリル／水で溶出する逆相カラムを使用するカラムクロマトグラフィーによって精製して、６−ブロモ−Ｎ−フェニル−Ｎ−（６−フェニルピリジン−２−イル）ピリジン−２−アミン（2.84 g, 45%）を得た。

〔６−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（６−フェニルピリジン−２−イル）ピリジン−２−アミンの合成〕
３００ｍＬの３つ口フラスコに、６−ブロモ−Ｎ−フェニル−Ｎ−（６−フェニルピリジン−２−イル）ピリジン−２−アミン（2.5 g, 6.21 mmol）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（1.6 g, 7.5 mmol）、リン酸カリウム一水和物（4.3 g, 18.6 mmol）、ジシクロヘキシル（２′，６′−ジメトキシ−［１，１′−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（Ｓ−Ｐｈｏｓ）（0.102 g, 0.249 mmol）、１００ｍＬのトルエン、及び１０ｍＬの水を入れた。その混合物に窒素を直接バブリングさせた。Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（0.057 g, 0.062 mmol）を添加し、反応混合物を夜通し窒素下で加熱還流させた。反応混合物に水を添加し、層を分離させた。水層を酢酸エチルで抽出し、有機層を食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発させた。その物質を８／２／２．５のヘキサン／ジクロロメタン／酢酸エチルで溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製して、６−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（６−フェニルピリジン−２−イル）ピリジン−２−アミン（2.7 g, 88%）を得た。

〔６−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−Ｎ−（６−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）ピリジン−２−イル）−Ｎ−フェニルピリジン−２−アミンの合成〕
５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、トルエン（１００ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）中、６−ブロモ−Ｎ−（６−ブロモピリジン−２−イル）−Ｎ−フェニルピリジン−２−アミン（4.4 g, 10.9 mmol）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（5.1 g, 23.9 mmol）、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（0.10 g, 0.11 mmol）、ジシクロヘキシル（２′，６′−ジメトキシ−［１，１′−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（0.18 g, 0.43 mmol）、及び三塩基性リン酸カリウム一水和物（12.5 g, 54.3 mmol）を添加した。その混合物に２０分間、窒素を直接バブリングさせ、反応物を１６時間加熱還流させた。反応混合物を冷やし、酢酸エチル及び水で希釈し、セライトを通して濾過して不溶物を除去した。層を分離し、水層をジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発させた。残留物を９５／５のジクロロメタン／酢酸エチルで溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製して、２．１ｇ（87%）の６−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−Ｎ−（６−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）ピリジン−２−イル）−Ｎ−フェニルピリジン−２−アミンを白色固体として得た。生成物はＬＣ／ＭＳ、ＮＭＲ、及びＨＰＬＣ（純度：９９．９６％）によって確認した。

〔化合物Ｘの合成〕
Ｎ，６−ジフェニル−Ｎ−（６−フェニルピリジン−２−イル）ピリジン−２−アミン（1.9 g, 4.8 mmol）及び四塩化白金酸カリウム（1.97 g, 4.8 mmol）を１００ｍＬの酢酸中で混合した。この混合物を２０分間の窒素噴射を用いて脱ガスし、１４０℃に４日間加熱した。冷却後、水を添加し、固体を濾過によって集めた。その固体を、ジクロロメタンを用いてガラスフリット上で洗い、黄色濾液を得て、これを硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を除去した。粗生成物を、ジクロロメタンを溶媒として用いるシリカ上でのカラムによって精製して、１．１ｇの白金錯体を得た。この錯体を昇華させて（260℃, 10^-5 Torr）、０．８ｇの化合物Ｘを黄色固体（ＨＰＬＣ純度：９９．３％）として得て、ＮＭＲ及びＬＣ／ＭＳで確認した。

〔化合物４の合成〕
３００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、Ｋ_２ＰｔＣｌ_４（2.1 g, 5.0 mmol）、６−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（６−フェニルピリジン−２−イル）ピリジン−２−アミン（2.7 g, 5.5 mmol）、及び１００ｍＬの酢酸を入れた。この反応混合物を２０分間、窒素でパージした。反応混合物を窒素下で３日間１４０℃に加熱し、冷却し、ヘキサンで希釈した。緑色固体を濾別し、ヘキサンで洗った。その物質を６０／４０から７０／４０（ｖ／ｖ）のジクロロメタン／ヘキサンで溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製し、次に３００℃で夜通し昇華させて、０．５８ｇ（１７％）の化合物を黄色固体として得た。生成物はＬＣ／ＭＳ及びＨＰＬＣ（９９．１％純度）によって確認した。

〔化合物１３の合成〕
１００ｍＬの酢酸中で、６−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−Ｎ−（６−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）ピリジン−２−イル）−Ｎ−フェニルピリジン−２−アミン（1.8 g, 3.1 mmol）及びＫ_２ＰｔＣｌ_４（1.3 g, 3.1 mmol）を混合した。その混合物を２０分間窒素でバブリングし、次に１４０℃で４日間加熱した。冷却後、水を添加し、濾過によって固体を集めた。その固体をジクロロメタンで洗って黄色の濾液を得て、これを濃縮して黄色固体を得た。その固体をジクロロメタンに懸濁させ、メタノールを添加して沈殿を得て、これを濾過し、メタノール及びヘキサンで洗い、乾燥させて０．８８ｇ（３７％）の化合物１３を橙色固体として得た。生成物はＬＣ／ＭＳ及びＨＰＬＣ（９９．１％純度）によって確認した。

本明細書に記載した様々な態様は例示の目的であり、本発明の範囲を限定することを意図していないことが理解される。例えば、本明細書に記載した多くの物質及び構造は、本発明の精神から離れることなく、その他の物質及び構造で置き換えることができる。特許請求の範囲に記載した本発明は、したがって、本明細書に記載した具体的な例及び好ましい態様からの変形を含むことができ、それは当業者には明らかである。本発明が何故機能するのかについての様々な理論は限定することを意図していないことが理解される。

Claims

下記式を有する化合物からなる、有機発光デバイス用の発光ドーパント材料：
式中、Ｇは下記構造：
を有し、且つ、Ｇは環Ａのいずれか２つの隣接する炭素原子と縮合しており；
環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄは、５又は６員炭素環式又はヘテロ環式芳香族環であり；
環Ｂ及び環Ｃのうち少なくとも一つは６員炭素環式又はヘテロ環式芳香族環であり；
Ｌ_１、Ｌ_２、及びＬ_３は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択され；
Ｌ_１、Ｌ_２、及びＬ_３のうちの少なくとも一つは単結合ではなく；
Ｘは、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択され；
Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、及びＺ_４は窒素又は炭素原子であり；
Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、及びＺ_４のうちの少なくとも２つが炭素原子であり；
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ａ_４、Ａ_５、Ａ_６、Ａ_７、及びＡ_８は炭素又は窒素からなり；
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ａ_４、の２つの隣接する原子は炭素原子であって、その２つの炭素原子にＧが結合しており；
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は独立に、モノ-、ジ-、トリ-、又はテトラ-置換を表し；
Ｒ_１は任意選択により縮合していてもよく、Ｒ_２は任意選択により環Ｂと縮合していてもよく、Ｒ_３は任意選択により環Ｃと縮合していてもよく、且つＲ_４は任意選択により環Ｄと縮合していてもよく；
Ｌ_２が単結合でない場合には、Ｒ_３及びＬ_２、又はＲ_４及びＬ_２は、任意選択により連結して環を形成していてもよく；且つ、
Ｒ、Ｒ′、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；
かつ、以下の（ｉ）から（ｉｉｉ）の少なくとも１つを満たす：
（ｉ）環Ｂ及び環Ｃのうち少なくとも１つが、Ｐｔに配位したカルベン配位子を含む；
（ｉｉ）Ｚ_２及びＺ_４が窒素原子である；
（ｉｉｉ）Ｚ_２が窒素原子であり、かつＺ_３が炭素原子である。
中性電荷を有する、請求項１に記載の発光ドーパント材料。
Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、及びＺ_４のうちの少なくとも２つが窒素原子である、請求項１に記載の発光ドーパント材料。
環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄのうちの少なくとも１つが、Ｐｔに配位したカルベン配位子を含む、請求項１に記載の発光ドーパント材料。
Ｚ_１、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ａ_４、Ａ_５、Ａ_６、Ａ_７、及びＡ_８のうちの少なくとも１つが窒素原子である、請求項１に記載の発光ドーパント材料。
前記化合物が下記式：
を有する、請求項１に記載の発光ドーパント材料。
前記化合物が下記式：
を有する、請求項６に記載の発光ドーパント材料。
前記化合物が下記式：
（式中、Ｙは、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択される）
を有する、請求項１に記載の発光ドーパント材料。
前記化合物が下記式：
を有する、請求項８に記載の発光ドーパント材料。
Ｌ_１及びＬ_２が単結合である、請求項１に記載の発光ドーパント材料。
Ｌ_３が独立に、Ｏ、Ｓ、及びＮＲからなる群から選択される、請求項１に記載の発光ドーパント材料。
Ｌ_３がＮＲであり、且つＲがフェニル又は置換フェニルである、請求項１１に記載の発光ドーパント材料。
Ｌ_３がＯである、請求項１１に記載の発光ドーパント材料。
Ｚ_２及びＺ_４が窒素原子である、請求項１に記載の発光ドーパント材料。
Ｘが独立に、Ｏ、Ｓ、及びＮＲからなる群から選択される、請求項７に記載の発光ドーパント材料。
ＸがＯである、請求項１５に記載の発光ドーパント材料。
以下のものからなる群から選択される化合物からなる、有機発光デバイス用の発光ドーパント材料：
Ｌ_２及びＬ_３は独立に、単結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択され；
Ｘは、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ′、ＳｉＲＲ′、及びＧｅＲＲ′からなる群から選択され；
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ａ_４、Ａ_５、Ａ_６、Ａ_７、及びＡ_８は炭素又は窒素からなり；
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は独立に、化学構造式からみて可能な範囲でモノ-、ジ-、トリ-、又はテトラ-置換を表し；
Ｒ、Ｒ′、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、及びＲ_４は独立に、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され；
Ｒ_１は任意選択により縮合していてもよく、Ｒ_２は任意選択によりＲ_２が結合している環と縮合していてもよく、Ｒ_３は任意選択によりＲ_３が結合している環と縮合していてもよく、且つＲ_４は任意選択によりＲ_４が結合している環と縮合していてもよく；
上記式中、
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ａ_４のうち多くても１つが窒素であり；
Ａ_５、Ａ_６、Ａ_７、Ａ_８のうち多くても１つが窒素であり、且つその窒素はＰｔとは結合しておらず；
Ｐｔは少なくとも２つのＰｔ−Ｃ結合を形成し；
Ｒ_５は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
請求項１〜１７のいずれか一項に記載の発光ドーパント材料とホストを含む、有機発光デバイスの発光層。
前記ホストが、トリフェニレンを有するベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランからなり；
前記ホストは、いずれかの置換基が、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１、ＯＡｒ_１、Ｎ（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２、Ｎ（Ａｒ_１）（Ａｒ_２）、ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ≡Ｃ−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ａｒ_１、Ａｒ_１−Ａｒ_２、及びＣ_ｎＨ_２ｎ−Ａｒ_１からなる群から選択される非縮合置換基であるか又は非置換であり；
ｎが１〜１０であり；且つ、
Ａｒ_１及びＡｒ_２が独立に、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びそれらのヘテロ芳香族類縁体からなる群から選択される、
請求項１８に記載の有機発光デバイスの発光層。
前記ホストが下記式：
を有する、請求項１８に記載の有機発光デバイスの発光層。
前記ホストが以下のものからなる群から選択される、請求項１８に記載の有機発光デバイスの発光層：
及びそれらの組み合わせ。
前記ホストが金属錯体である、請求項１８に記載の有機発光デバイスの発光層。
アノード；
カソード；、及び
前記アノードと前記カソードの間に配置された発光層
を含み、前記発光層が以下のものからなる群から選択される化合物を発光ドーパント材料としてホストとともに含む、有機発光デバイス：
（式中、Ｒは、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アリール、ヘテロアリール、アシル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。）