JP5671248B2 - 有機薄膜及び有機電界発光素子 - Google Patents

Description

本発明は、有機薄膜及び有機電界発光素子に関する。

電流を通じることによって励起され発光する有機薄膜を用いた有機電界発光素子（以下、「素子」、「有機ＥＬ素子」ともいう）は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから、近年活発な研究開発が行われている。一般に有機電界発光素子は、発光層を含む有機層及び該層を挟んだ一対の電極から構成されており、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が発光層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。

近年、燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。例えば、燐光発光材料と白金錯体などを用い、発光効率及び耐久性に優れる有機電界発光素子が研究されている。
また、発光材料をホスト材料中にドープした発光層を用いるドープ型素子が広く採用されている。

有機ＥＬ素子は、例えば携帯電話ディスプレイ、コンピュータディスプレイ、自動車の情報ディスプレイ、ＴＶモニター、及び一般照明を含む幅広い用途に適用され得るが、用途に応じて幅広い発光色を効率を低下させずに表現することが課題となっている。
特許文献１及び２には、白色発光を示すＥＬ素子が記載されている。
特許文献１では発光層にモノマー発光材料と凝集体発光材料とを併用して、凝集体発光材料からの発光がモノマー発光材料からの発光よりエネルギーが低く、かつ両発光体からの複合発光が可視スペクトルを包含して白色発光をもたらすＥＬ素子が記載されている。
また、特許文献２には、第一の発光層からは青色発光が、第二の発光層からは緑色発光と赤色（若しくはオレンジ色）発光が得られ、その結果、白色光が得られるＥＬ素子が記載されている。

特表２００５−５１４７５４号公報 特開２００４−３２７４３２号公報

しかしながら、特許文献１に記載のモノマー発光材料と凝集体発光材料とを用いた有機電界発光素子から得られる白色発光は、発光効率に問題があった。同様に、特許文献２に記載の有機電界発光素子では発光効率が不十分である上、発光色の異なる発光材料を多層に分離して用いることから、層構成に複雑さが加わるという問題があった。更に、それぞれの発光材料の励起寿命が異なる場合、電流密度の変化に伴い、発光色が変化するという問題があった。また、各発光材料の素子耐久性が異なることが多いため、使用時間と共に発光色が変化するという問題も内包している。
本発明は、上記課題を解決するためになされてものであり、前記白金錯体のみを発光材料として用いることで、素子構成の単純化、電流密度や使用時間に依存しない発光色の獲得、更に、発光効率が高くかつ幅広い発光色、特にさまざまな色温度の異なる白色光を得ることができる有機薄膜、及び有機電界発光素子を提供することを目的とする。

上記課題は、下記の手段により解決された。
〔１〕
白金錯体、及びホスト材料を含む有機薄膜であって、該白金錯体が４４０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲にモノマー発光に由来する発光極大波長を有し、かつ、５３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲にエキシマー発光に由来する発光極大波長を有しており、前記白金錯体が、下記一般式（Ａ）で表される有機薄膜。

［上記一般式（Ａ）中、Ｃ^Ａ１及びＣ^Ａ２は各々独立に窒素原子又は炭素原子を表す。Ｑ^Ａ１はＣ^Ａ１及び窒素原子と含窒素ヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｑ^Ａ２はＣ^Ａ２及び窒素原子と含窒素ヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｐ^Ａ１は二価の連結基を表し、Ｐ^Ａ２はＰｔ及びＣ^Ａ１と結合する芳香族環、又は芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表し、Ｐ^Ａ３はＰｔ及びＣ^Ａ２と結合する芳香族環、又は芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表す。］
〔２〕
前記一般式（Ａ）において、Ｑ^Ａ１、Ｃ^Ａ１及び窒素原子により形成される含窒素ヘテロ環、並びにＱ^Ａ２、Ｃ^Ａ２及び窒素原子により形成される含窒素ヘテロ環の少なくとも一方が、ピラゾール環又はイミダゾール環である上記〔１〕に記載の有機薄膜。
〔３〕
前記一般式（Ａ）が、下記一般式（１）〜（３）のいずれかである上記〔１〕又は〔２〕に記載の有機薄膜。

［一般式（１）中、Ａ^１１及びＡ^１２は各々独立にＮ又はＣＲ^１１１を表す。Ｌ^１１は二価の連結基を表す。Ｒ^１１〜Ｒ^１９及びＲ^１１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。］

［一般式（２）中、Ａ^２１及びＡ^２２は各々独立にＮ又はＣＲ^２１１を表す。Ｌ^２１は二価の連結基を表す。Ｒ^２１〜Ｒ^２９及びＲ^２１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。］

［一般式（３）中、Ｘ^３１はＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^３１５、ＳｉＲ^３１６Ｒ^３１７又はＣＲ^３１８Ｒ^３１９を表す。Ｌ^３１は二価の連結基を表す。Ｒ^３１〜Ｒ^３１４及びＲ^３１５〜Ｒ^３１９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。］
〔４〕
前記ホスト材料が下記一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物である上記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の有機薄膜。

（一般式（４−１）及び（４−２）中、ｄ、ｅは０〜３の整数を表し、少なくとも一方は１以上である。ｆは１〜４の整数を表す。Ｒ^８は置換基を表し、ｄ、ｅ、ｆが２以上である場合Ｒ^８は互いに異なっていても同じでも良い。また、Ｒ^８の少なくとも１つは下記一般式（５）で表されるカルバゾール基を表す。）

（一般式（５）中、Ｒ_９は置換基を表す。ｇは０〜８の整数を表す。ｇが２以上である場合Ｒ_９は互いに異なっていても同じでも良い。）
〔５〕
前記ホスト材料がアリールアミン化合物である上記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の有機薄膜。
〔６〕
前記ホスト材料がケイ素を含む有機化合物である上記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の有機薄膜。
〔７〕
基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、該有機層のうち少なくとも一層に、白金錯体、及びホスト材料を含み、該白金錯体が４４０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲にモノマー発光に由来する発光極大波長を有し、かつ、５３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲にエキシマー発光に由来する発光極大波長を有しており、前記白金錯体が、下記一般式（Ａ）で表される有機電界発光素子。

［上記一般式（Ａ）中、Ｃ^Ａ１及びＣ^Ａ２は各々独立に窒素原子又は炭素原子を表す。Ｑ^Ａ１はＣ^Ａ１及び窒素原子と含窒素ヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｑ^Ａ２はＣ^Ａ２及び窒素原子と含窒素ヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｐ^Ａ１は二価の連結基を表し、Ｐ^Ａ２はＰｔ及びＣ^Ａ１と結合する芳香族環、又は芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表し、Ｐ^Ａ３はＰｔ及びＣ^Ａ２と結合する芳香族環、又は芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表す。］
〔８〕
前記一般式（Ａ）において、Ｑ^Ａ１、Ｃ^Ａ１及び窒素原子により形成される含窒素ヘテロ環、並びにＱ^Ａ２、Ｃ^Ａ２及び窒素原子により形成される含窒素ヘテロ環の少なくとも一方が、ピラゾール環又はイミダゾール環である上記〔７〕に記載の有機電界発光素子。
〔９〕
前記一般式（Ａ）が、下記一般式（１）〜（３）のいずれかである上記〔７〕又は〔８〕に記載の有機電界発光素子。

［一般式（１）中、Ａ^１１及びＡ^１２は各々独立にＮ又はＣＲ^１１１を表す。Ｌ^１１は二価の連結基を表す。Ｒ^１１〜Ｒ^１９及びＲ^１１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。］

［一般式（２）中、Ａ^２１及びＡ^２２は各々独立にＮ又はＣＲ^２１１を表す。Ｌ^２１は二価の連結基を表す。Ｒ^２１〜Ｒ^２９及びＲ^２１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。］

［一般式（３）中、Ｘ^３１はＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^３１５、ＳｉＲ^３１６Ｒ^３１７又はＣＲ^３１８Ｒ^３１９を表す。Ｌ^３１は二価の連結基を表す。Ｒ^３１〜Ｒ^３１４及びＲ^３１５〜Ｒ^３１９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。］
〔１０〕
前記ホスト材料が下記一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物であることを特徴とする上記〔７〕〜〔９〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。

（一般式（４−１）及び（４−２）中、ｄ、ｅは０〜３の整数を表し、少なくとも一方は１以上である。ｆは１〜４の整数を表す。Ｒ^８は置換基を表し、ｄ、ｅ、ｆが２以上である場合Ｒ^８は互いに異なっていても同じでも良い。また、Ｒ^８の少なくとも１つは下記一般式（５）で表されるカルバゾール基を表す。）

（一般式（５）中、Ｒ_９は置換基を表す。ｇは０〜８の整数を表す。ｇが２以上である場合Ｒ_９は互いに異なっていても同じでも良い。）
〔１１〕
前記ホスト材料がアリールアミン化合物である上記〔７〕〜〔９〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子
〔１２〕
前記ホスト材料がケイ素を含む有機化合物である上記〔７〕〜〔９〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子
〔１３〕
前記上記〔７〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を含む発光装置。
〔１４〕
前記上記〔７〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を含む照明装置。

本発明によれば、発光効率が高くかつ幅広い発光色、特にさまざまな色温度の異なる白色光を得ることができる有機薄膜、及び有機電界発光素子を提供することができる。

実施例１で得られた有機電界発光素子の発光スペクトルを表すチャートである。 実施例２で得られた有機電界発光素子の発光スペクトルを表すチャートである。 実施例３で得られた有機電界発光素子の発光スペクトルを表すチャートである。 実施例４で得られた有機電界発光素子の発光スペクトルを表すチャートである。 実施例５で得られた有機電界発光素子の発光スペクトルを表すチャートである。 実施例６で得られた有機薄膜の発光スペクトルを表すチャートである。 実施例７で得られた有機薄膜の発光スペクトルを表すチャートである。 実施例８で得られた有機薄膜の発光スペクトルを表すチャートである。 実施例９で得られた有機薄膜の発光スペクトルを表すチャートである。 実施例１０で得られた有機薄膜の発光スペクトルを表すチャートである。 実施例１１で得られた有機薄膜の発光スペクトルを表すチャートである。 化合物（１−９）のＮＭＲスペクトルを表すチャートである。 化合物（２−１２）のＮＭＲスペクトルを表すチャートである。 化合物（３−１）のＮＭＲスペクトルを表すチャートである。 本発明に係る有機ＥＬ素子の層構成の一例（第１実施形態）を示す概略図である。 本発明に係る発光装置の一例（第２実施形態）を示す概略図である。 本発明に係る照明装置の一例（第３実施形態）を示す概略図である。

本発明の一般式の説明における水素原子は同位体（重水素原子等）も含み、また更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
本発明において、上記アルキル基等の置換基の「炭素数」とは、アルキル基等の置換基が他の置換基によって置換されてもよい場合も含み、当該他の置換基の炭素数も包含する意味で用いる。

本発明の有機薄膜は、白金錯体、及びホスト材料を含む有機薄膜であって、該白金錯体は、４４０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲に青色のモノマー発光を示し、かつ、５３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲にブロードなエキシマー発光を示す。
また、本発明の有機電界発光素子は、基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、該有機層のうち少なくとも一層に、白金錯体、及びホスト材料を含む有機電界発光素子であって、該白金錯体は、４４０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲に青色のモノマー発光を示し、かつ、５３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲にブロードなエキシマー発光を示す。

ここで、本発明におけるエキシマー発光とは同一の金属錯体分子が励起二量体（エキシマー）を形成した後、緩和する際に発する発光を意味する。このエキシマー発光はモノマー体からの発光に比べて、長波長側にブロードな発光を示すため、簡単に区別できる。更に言及すれば、金属錯体分子を溶液、又は膜中に低濃度に分散し、紫外線などの短波光で励起した際に得られる発光がモノマー発光であり、金属錯体分子を高濃度に分散し、紫外線などの短波光で励起した際に得られる前者よりも長波長側でブロードな発光がエキシマー発光である。また、これらの違いは当該分野に従事するものであれば、容易に区別できるであろう。エキシマー発光に関するより詳細な説明は、特表２００５−５１４７５４号公報の［００２８］〜［００３０］、特開２００４−３２７４３２号公報の［００２９］〜［００３１］にも記載されている。

本発明の有機薄膜及び有機電界発光素子は、白金錯体のドープ濃度変化によって、たとえ同じ錯体を用いたとしても、異なるＣＩＥｘｙ色度を表すことができ、幅広い発光色を得ることができる。

〔有機薄膜〕
本発明における有機薄膜は、白金錯体、及びホスト材料を含む有機薄膜であって、該白金錯体が４４０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲にモノマー発光に由来する発光極大波長を有し、かつ、５３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲にエキシマー発光に由来する発光極大波長を有しており、前記白金錯体が、下記一般式（Ａ）で表される。

［上記一般式（Ａ）中、Ｃ^Ａ１及びＣ^Ａ２は各々独立に窒素原子又は炭素原子を表す。Ｑ^Ａ１はＣ^Ａ１及び窒素原子と含窒素ヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｑ^Ａ２はＣ^Ａ２及び窒素原子と含窒素ヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｐ^Ａ１は二価の連結基を表し、Ｐ^Ａ２はＰｔ及びＣ^Ａ１と結合する芳香族環、又は芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表し、Ｐ^Ａ３はＰｔ及びＣ^Ａ２と結合する芳香族環、又は芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表す。］

〔白金錯体〕
本発明における白金錯体は、０．０１〜１質量％の希薄溶液（溶媒は特に限定されないが、ジクロロメタン又はクロロホルムが好ましい。）条件で４４０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲に青色のモノマー発光を示し、かつ、有機薄膜において、ホスト濃度に対する前記白金錯体の濃度を漸増させたとき（濃度範囲は特に限定されない。）、４４０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲の前記モノマー発光強度に対して、５３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲のブロードなエキシマー発光強度の比率が漸増する特徴を有する白金錯体であることが好ましい。

本発明における白金錯体は、下記一般式（Ａ）で表される。

［上記一般式（Ａ）中、Ｃ^Ａ１及びＣ^Ａ２は各々独立に窒素原子又は炭素原子を表す。Ｑ^Ａ１はＣ^Ａ１及び窒素原子と含窒素ヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｑ^Ａ２はＣ^Ａ２及び窒素原子と含窒素ヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｐ^Ａ１は二価の連結基を表し、Ｐ^Ａ２はＰｔ及びＣ^Ａ１と結合する芳香族環、又は芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表し、Ｐ^Ａ３はＰｔ及びＣ^Ａ２と結合する芳香族環、又は芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表す。］

一般式（Ａ）で表される白金錯体は、四座配位子を用いているので、例えば二座配位子を用いた錯体よりも、励起状態での構造変化が少なく（つまり、熱失活パスが少なく）、その分、発光効率に優れると考えられる。
また、四座配位子の中でも一般式（Ａ）で表される構造とすることで、更に熱失活パスが少なく、発光効率により優れると考えられる。
また、一般式（Ａ）で表される白金錯体は熱安定性にも優れる。

一般式（Ａ）について説明する。
一般式（Ａ）中、Ｃ^Ａ１及びＣ^Ａ２は各々独立に窒素原子又は炭素原子を表す。

Ｑ^Ａ１はＣ^Ａ１及び窒素原子と含窒素ヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｑ^Ａ２はＣ^Ａ２及び窒素原子と含窒素ヘテロ環を形成する原子群を表す。該含窒素ヘテロ環としては、五員環又は六員環の含窒素ヘテロ環が好ましく、ピロール、オキサゾール、チアゾール、フラザン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジンがより好ましく、ピロール、オキサゾール、チアゾール、フラザン、イミダゾール、ピラゾールが更に好ましく、ピラゾール又はイミダゾールが特に好ましい。
該含窒素ヘテロ環は置換基を有してもよい。置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表される置換基が挙げられ、好ましくはアルキル基、アルキルオキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、アミノ基である。

（置換基群Ａ）
本明細書において、置換基群Ａは以下の置換基を表す。
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばアセチル、ホルミルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（芳香族ヘテロ環基も包含し、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。

Ｐ^Ａ１は二価の連結基を表す。二価の連結基としては特に限定されないが、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、リン原子、又はセレン原子を含む二価の連結基が特に好ましく、下記の連結基群Ａより選択される基が特に好ましい。
連結基群Ａ

連結基群Ａにおいて、Ｒ_８１、Ｒ_８２、Ｒ_８３、Ｒ_８４、Ｒ_８５、Ｒ_８６、Ｒ_８７、Ｒ_８８、Ｒ_８９、Ｒ_８１０、Ｒ_８１１及びＲ_８１２（Ｒ_８１乃至Ｒ_８１２）はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_８１乃至Ｒ_８１２が置換基を表す場合、該置換基は置換基群Ａから選ばれる置換基と同義である。Ｒ_８１乃至Ｒ_８１２が置換可能な場合、更に置換基を有していてもよく、Ｒ_８１とＲ_８２、Ｒ_８３とＲ_８４、Ｒ_８５とＲ_８６、Ｒ_８３とＲ_８５、Ｒ_８３とＲ_８６、Ｒ_８４とＲ_８６、Ｒ_８４とＲ_８５、Ｒ_８７とＲ_８８あるいはＲ_８９とＲ_８１０がそれぞれ互いに結合し環を形成してもよい。

Ｐ^Ａ１は好ましくは−Ｃ（Ｒ_８１）（Ｒ_８２）−、−Ｃ（Ｒ_８３）（Ｒ_８４）Ｃ（Ｒ_８５）（Ｒ_８６）−、−Ｓｉ（Ｒ_８７）（Ｒ_８８）−、−Ｎ（Ｒ_８１１）−、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＣＯ−が好ましく、−Ｃ（Ｒ_８１）（Ｒ_８２）−、−Ｃ（Ｒ_８３）（Ｒ_８４）Ｃ（Ｒ_８５）（Ｒ_８６）−、−Ｓｉ（Ｒ_８７）（Ｒ_８８）−、−Ｏ−、又は−Ｓ−がより好ましく、−Ｃ（Ｒ_８１）（Ｒ_８２）−、−Ｃ（Ｒ_８３）（Ｒ_８４）Ｃ（Ｒ_８５）（Ｒ_８６）−が更に好ましい。

前記−Ｃ（Ｒ_８１）（Ｒ_８２）−において、Ｒ_８１及びＲ_８２は、好ましくは水素原子又は下記置換基群Ｂから選ばれる置換基である。

（置換基群Ｂ）
置換基群Ｂは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基である。

前記−Ｃ（Ｒ_８３）（Ｒ_８４）Ｃ（Ｒ_８５）（Ｒ_８６）−において、Ｒ_８３、Ｒ_８４、Ｒ_８５及びＲ_８６は好ましくは水素原子又は置換基群Ｂから選ばれる置換基である。
前記−Ｓｉ（Ｒ_８７）（Ｒ_８８）−において、Ｒ_８７及びＲ_８８は好ましくは水素原子又は置換基群Ｂから選ばれる置換基である。
前記−Ｇｅ（Ｒ_８９）（Ｒ_８１０）−において、Ｒ_８９及びＲ_８１０は好ましくは水素原子又は置換基群Ｂから選ばれる置換基である。
前記−Ｎ（Ｒ_８１１）−において、Ｒ_８１１は好ましくは水素原子又はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、更に好ましくはアリール基である。
前記−Ｐ（Ｒ_８１２）−において、Ｒ_８１２の好ましい範囲は前記Ｒ_８１１の好ましい範囲と同義である。

Ｐ^Ａ２はＰｔ及びＣ^Ａ１と結合する芳香族環、又は芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表し、Ｐ^Ａ３はＰｔ及びＣ^Ａ２と結合する芳香族環、又は芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表す。
Ｐ^Ａ２及びＰ^Ａ３は芳香族環又は芳香族ヘテロ環を表し、該環は置換基を有してもよい。また該置換基のうち少なくとも２つが結合し縮環を形成してもよい。該芳香族環又は芳香族ヘテロ環としてはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピロール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられ、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ジベンゾフラン環、カルバゾール環、カルボリン環、フルオレン環、であり、特に好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ジベンゾフラン環、カルバゾール環である。
該環の置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表される置換基が挙げられ、隣り合う置換基が連結して環を形成しても良い。好ましくはアルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子であり、特に好ましくはシアノ基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。

一般式（Ａ）において、Ｑ^Ａ１、Ｃ^Ａ１及び窒素原子により形成される含窒素ヘテロ環、及びＱ^Ａ２、Ｃ^Ａ２及び窒素原子により形成される含窒素ヘテロ環の少なくとも一方が、ピラゾール環又はイミダゾール環であることが白色発光効率の観点から好ましい。より詳細には、Ｑ^Ａ１、Ｃ^Ａ１及び窒素原子により形成される含窒素ヘテロ環、並びにＱ^Ａ２、Ｃ^Ａ２及び窒素原子により形成される含窒素ヘテロ環が共役の観点から六員環よりも、五員環の方が白金錯体のモノマー発光波長が短波長化するという理由から好ましい。本発明では、モノマー発光とエキシマー発光との複合発光を用いて白色発光を得ているが、５３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下のブロードなエキシマー発光を用いる場合、より短波なモノマー発光との組み合わせが、理想的な白色発光（ＣＩＥｘｙ色度座標（０．３３，０．３３）付近）を得ることができる。更に、理由は明確には分かっていないが、六員環よりも、五員環を有する白金錯体の方がエキシマー状態をより形成しやすく、エキシマー発光が得られやすいと考えられる。特に、ピラゾール環又はイミダゾール環を有する白金錯体を用いた場合にエキシマー状態を形成しやすいと考えられる。

前記一般式（Ａ）が、下記一般式（１）〜（３）のいずれかであることが好ましい。

［一般式（１）中、Ａ^１１及びＡ^１２は各々独立にＮ又はＣＲ^１１１を表す。Ｌ^１１は二価の連結基を表す。Ｒ^１１〜Ｒ^１９及びＲ^１１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。］

［一般式（２）中、Ａ^２１及びＡ^２２は各々独立にＮ又はＣＲ^２１１を表す。Ｌ^２１は二価の連結基を表す。Ｒ^２１〜Ｒ^２９及びＲ^２１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。］

［一般式（３）中、Ｘ^３１はＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^３１５、ＳｉＲ^３１６Ｒ^３１７又はＣＲ^３１８Ｒ^３１９を表す。Ｌ^３１は二価の連結基を表す。Ｒ^３１〜Ｒ^３１４及びＲ^３１５〜Ｒ^３１９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。］

一般式（１）について説明する。

［一般式（１）中、Ａ^１１及びＡ^１２は各々独立にＮ又はＣＲ^１１１を表す。Ｌ^１１は二価の連結基を表す。Ｒ^１１〜Ｒ^１９及びＲ^１１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。］

Ａ^１１、Ａ^１２はＮ又はＣＲ^１１１を表し、Ｎであることがより好ましい。
Ａ^１１、Ａ^１２がＣＲ^１１１を表す場合、Ｒ^１１１は水素原子又は置換基を表す。置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表される置換基が挙げられる。Ｒ^１１１は水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アリール基であることがより好ましく、シアノ基、トリフルオロメチル基であることが更に好ましい。Ｒ^１１１は、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８又はＲ^１９と結合して環を形成してもよい。その場合、形成される環は置換基を有していてもよく、更に縮環していても良い。

Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１５は水素原子又は置換基を表す。置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表される置換基が挙げられる。Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５は水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アリール基、アミノ基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基、シアノ基であることが更に好ましい。 特に、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３は水素原子、アルキル基、アリール基であることが好ましく、水素原子、アルキル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。 特に、Ｒ^１５は水素原子、アルキル基、アリール基であることが好ましく、水素原子、アルキル基であることがより好ましい。
Ｒ^１４は置換基を表す。置換基としては特に限定されないが、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基であることが好ましく、アルキル基であることが更に好ましい。
Ｒ^１１〜Ｒ^１３のうち少なくとも２つ、Ｒ^１４とＲ^１５が互いに結合して環を形成してもよい。また、該環は置換基を有してもよい。該環としては、飽和又は不飽和の、芳香族環又は非芳香族環が挙げられ、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピロール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。該環の置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表わされる置換基が挙げられる。その場合、形成される環は置換基を有していてもよく、更に縮環していても良い。

Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９は水素原子又は置換基を表す。置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表される置換基が挙げられる。Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９はアルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子であることが好ましく、シアノ基、トリフルオロメチル基、フッ素原子であることがより好ましく、フッ素原子であることが更に好ましい。
Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１１１のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。また、該環は置換基を有してもよい。Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^１１１のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。また、該環は置換基を有してもよい。該環としては、飽和又は不飽和の、芳香族環又は非芳香族環が挙げられ、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピロール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。該環の置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表わされる置換基が挙げられる。その場合、形成される環は置換基を有していてもよく、更に縮環していても良い。

Ｌ^１１は二価の連結鎖を表し、好ましい範囲は一般式（Ａ）におけるＰ^Ａ１の好ましい範囲と同様である。

一般式（１）の具体例としては以下の化合物が挙げられる。ただし、これらの化合物に限定されるわけではない。

（例示化合物（１−９）の合成）

窒素雰囲気下、化合物（Ａ）と、１当量の塩化第一白金をベンゾニトリルに溶解させ、１８０℃に加熱し、３〜９時間攪拌することにより化合物（１−９）を合成した。ベンゾニトリルを用いた再結晶や、酢酸エチル、塩化メチレンを用いたカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、、昇華前の粗体を収率５０％で得た。同定はＥＳＩ−ＭＳやＮＭＲにより行った。化合物（１−９）のＮＭＲチャートを図１２に示した。
他の一般式（１）で表される化合物も上記と同様の方法で合成することができる。

一般式（２）について説明する。

［一般式（２）中、Ａ^２１及びＡ^２２は各々独立にＮ又はＣＲ^２１１を表す。Ｌ^２１は二価の連結基を表す。Ｒ^２１〜Ｒ^２９及びＲ^２１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。］

Ａ^２１、Ａ^２２はＮ又はＣＲ^２１１を表す。Ａ^２１はＮであることが好ましい。Ａ^２２はＣＲ^２１１であることが好ましい。
Ｒ^２１１の好ましい範囲は一般式（１）のＲ^１１１の好ましい範囲と同様である。また、Ｒ^２１１は、Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２８又はＲ^２９と結合して環を形成してもよい。その場合、形成される環は置換基を有していてもよく、更に縮環していても良い。

Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５は水素原子又は置換基を表す。置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表される置換基が挙げられる。Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５は水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アリール基、アミノ基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基、シアノ基、アリール基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
Ｒ^２１〜Ｒ^２３のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。また、該環は置換基を有してもよい。Ｒ^２４とＲ^２５が互いに結合して環を形成してもよい。また、該環は置換基を有してもよい。該環としては、飽和又は不飽和の、芳香族環又は非芳香族環が挙げられ、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピロール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。該環の置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表わされる置換基が挙げられる。その場合、形成される環は置換基を有していてもよく、更に縮環していても良い。

Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２８、Ｒ^２９の好ましい範囲は、一般式（１）のＲ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９の好ましい範囲と同様である。
Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２１１のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。また、該環は置換基を有してもよい。Ｒ^２８、Ｒ^２９、Ｒ^２１１のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。また、該環は置換基を有してもよい。該環としては、飽和又は不飽和の、芳香族環又は非芳香族環が挙げられ、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピロール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。該環の置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表わされる置換基が挙げられる。その場合、形成される環は置換基を有していてもよく、更に縮環していても良い。
Ｌ^２１の好ましい範囲は、一般式（１）のＬ^１１の好ましい範囲と同様である。

一般式（２）の具体例としては以下の化合物が挙げられる。ただし、これらの化合物に限定されるわけではない。

（例示化合物（２−１２）の合成）

窒素雰囲気下、化合物（Ｂ）と、１当量の塩化第一白金をベンゾニトリルに溶解させ、加熱還流し、１〜９時間攪拌することにより化合物（２−１２）を合成した。ベンゾニトリルを用いた再結晶や、塩化メチレン、ヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、昇華前の粗体を収率４５％で得た。同定はＥＳＩ−ＭＳやＮＭＲにより行った。化合物（２−１２）のＮＭＲチャートを図１３に示した。
他の一般式（２）で表される化合物も上記と同様の方法で合成することができる。

一般式（３）について説明する。

［一般式（３）中、Ｘ^３１はＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^３１５、ＳｉＲ^３１６Ｒ^３１７又はＣＲ^３１８Ｒ^３１９を表す。Ｌ^３１は二価の連結基を表す。Ｒ^３１〜Ｒ^３１４及びＲ^３１５〜Ｒ^３１９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。］

Ｘ^３１はＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^３１５、ＳｉＲ^３１６Ｒ^３１７又はＣＲ^３１８Ｒ^３１９を表す。Ｘ^３１はＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^３１５が好ましく、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^３１５がより好ましく、Ｏ、ＮＲ^３１５が更に好ましい。

Ｒ^３１５〜Ｒ^３１９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表される置換基が挙げられる。Ｒ^３１５〜Ｒ^３１９は水素原子、アルキル基、アリール基であることが好ましい。

Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４の好ましい範囲は、一般式（２）におけるＲ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５の好ましい範囲と同様である。Ｒ^３１とＲ^３２、及びＲ^３３とＲ^３４は互いに結合して環を形成してもよい。また、該環は置換基を有してもよい。該環としては、飽和又は不飽和の、芳香族環又は非芳香族環が挙げられ、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピロール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。該環の置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表わされる置換基が挙げられる。その場合、形成される環は置換基を有していてもよく、更に縮環していても良い。

Ｒ^３５〜Ｒ^３１４は水素原子又は置換基を表す。置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表される置換基が挙げられる。Ｒ^３５〜Ｒ^３１４は水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子であることが好ましく、水素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フッ素原子であることがより好ましく、水素原子、フッ素原子であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
Ｒ^３５〜Ｒ^３８のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。また、該環は置換基を有してもよい。Ｒ^３９〜Ｒ^３１９のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。また、該環は置換基を有してもよい。該環としては、飽和又は不飽和の、芳香族環又は非芳香族環が挙げられ、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピロール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。該環の置換基としては特に限定されないが、置換基群Ａで表わされる置換基が挙げられる。その場合、形成される環は置換基を有していてもよく、更に縮環していても良い。

Ｌ^３１の好ましい範囲は一般式（１）のＬ^１１の好ましい範囲と同様である。

一般式（３）の具体例としては以下の化合物が挙げられる。ただし、これらの化合物に限定されるわけではない。

（例示化合物（３−１）の合成）

窒素雰囲気下、化合物（Ｃ）と、１当量の塩化第一白金をｍ−トルニトリルに溶解させ、加熱還流し、６〜１２時間攪拌することにより化合物（３−１）を合成した。ｍ−トルニトリルを用いた再結晶や、クロロホルム、ヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、昇華前の粗体を収率５４％で得た。同定はＥＳＩ−ＭＳやＮＭＲにより行った。化合物（３−１）のＮＭＲチャートを図１４に示した。
他の一般式（３）で表される化合物も上記と同様の方法で合成することができる。

−有機薄膜の形成−
本発明の有機薄膜は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、溶液塗布などの湿式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。

本発明の有機薄膜中の前記白金錯体は、有機薄膜を形成する全化合物の質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜５０質量％含有されることがより好ましく、５質量％〜４０質量％含有されることが更に好ましい。
ただし、モノマー発光体とエキシマー発光体のそれぞれの発光量比は、有機薄膜中の白金錯体の濃度によって決定されるが、それぞれの白金錯体によって適切な濃度が異なるため適宜選択する必要がある。

有機薄膜の膜厚は、特に限定されないが、製膜性の観点から、１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが更に好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが特に好ましい。
また、製膜した際に表面が粗くなる場合があるが、その場合は膜厚は平均膜厚とする。膜厚は触針式膜厚計（Ｓｌｏａｎ社製Ｄｅｋｔａｋ ３ＳＴ）や、Ｊ．Ａ．ウーラム社製分光エリプロメトリーＭ−２０００などで測定することができる。

有機薄膜は、白金錯体とホスト材料を含むが、これら以外の成分を含んでいてもよい。主たる発光を示す発光材料は前記白金錯体であるが、前記白金錯体以外に蛍光発光材料、燐光発光材料を補助的に含んでも良く、該ドーパントは一種であっても二種以上であっても良い。
ホスト材料は電荷輸送性材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、有機薄膜中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。

＜ホスト材料＞
本発明に用いられるホスト材料として、以下の化合物を部分構造に含有していても良い。例えば、ピロール、インドール、カルバゾール（例えばＣＢＰ（４，４’−ジ（９−カルバゾイル）ビフェニル））、アザインドール、アザカルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８−キノリノ−ル誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾ−ルやベンゾチアゾ−ルを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体及びそれらの誘導体（置換基や縮環を有していてもよい）等を挙げることができる。

有機薄膜において、前記ホスト材料の三重項最低励起エネルギー（Ｔ_１エネルギー）が、前記燐光発光材料のＴ_１エネルギーより高いことが発光効率、駆動耐久性の点で好ましいが、この限りではない。

ホスト化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、発光効率、駆動電圧の観点から、有機薄膜を形成する全化合物質量に対して１５質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。

ホスト材料としては、下記一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物の少なくとも１つ以上を含むことが好ましい。

一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物は有機薄膜中に３０〜９９質量％含まれることが好ましく、４０〜９７質量％含まれることが好ましく、５０〜９５質量％含まれることが特に好ましい。

（一般式（４−１）及び（４−２）中、ｄ、ｅは０〜３の整数を表し、少なくとも一方は１以上である。ｆは１〜４の整数を表す。Ｒ^８は置換基を表し、ｄ、ｅ、ｆが２以上である場合Ｒ^８は互いに異なっていても同じでも良い。また、Ｒ^８の少なくとも１つは下記一般式（５）で表されるカルバゾール基を表す。）

（一般式（５）中、Ｒ_９は置換基を表す。ｇは０〜８の整数を表す。ｇが２以上である場合Ｒ_９は互いに異なっていても同じでも良い。）

Ｒ^８はそれぞれ独立に置換基を表し、具体的にはハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又は一般式（５）で表される置換基である。Ｒ^８が一般式（５）を表さない場合、好ましくは炭素数１０以下のアルキル基、炭素数１０以下の置換又は無置換のアリール基であり、更に好ましくは炭素数６以下のアルキル基である。

Ｒ_９はそれぞれ独立に置換基を表し、具体的にはハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基であり、好ましくは炭素数１０以下のアルキル基、炭素数１０以下の置換又は無置換のアリール基、カルバゾール環基、であり、更に好ましくは炭素数６以下のアルキル基、カルバゾール環基である。
ｇは０〜８の整数を表し、電荷輸送を担うカルバゾール骨格を遮蔽しすぎない観点から０〜４が好ましい。また、合成容易さの観点から、カルバゾールが置換基を有する場合、窒素原子に対し、対称になるように置換基を持つものが好ましい。

一般式（４−１）において、電荷輸送能を保持する観点で、ｄとｅの和は２以上である事が好ましい。また、駆動耐久性の観点から、他方のベンゼン環に対しＲ^８がメタ位で置換することが好ましい。具体的には以下の構造で表される化合物である事が好ましい。

一般式（４−２）において、電荷輸送能を保持する観点で、ｆは２以上である事が好ましい。ｆが２又は３の場合、同様の観点からＲ^８が互いにメタ位で置換することが好ましい。具体的には以下の構造で表される化合物である事が好ましい。

一般式（４−１）及び（４−２）が水素原子を有する場合、水素の同位体（重水素原子等）も含む。この場合、化合物中の全ての水素原子が水素同位体に置き換わっていてもよく、また一部が水素同位体を含む化合物である混合物でもよい。好ましくは一般式（５）におけるＲ^９が重水素によって置換されたものであり、特に好ましくは以下の構造が挙げられる。

更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。

一般式（４−１）及び（４−２）で表される化合物は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能である。 最も一般的には、カルバゾール化合物に関してはアリールヒドラジンとシクロヘキサン誘導体との縮合体のアザーコープ転位反応の後、脱水素芳香族化による合成（Ｌ．Ｆ．Ｔｉｅｚｅ，Ｔｈ．Ｅｉｃｈｅｒ著、高野、小笠原訳、精密有機合成、３３９頁（南江堂刊））が挙げられる。また、得られたカルバゾール化合物とハロゲン化アリール化合物のパラジウム触媒を用いるカップリング反応に関してはテトラヘドロン・レターズ３９巻６１７頁（１９９８年）、同３９巻２３６７頁（１９９８年）及び同４０巻６３９３頁（１９９９年）等に記載の方法が挙げられる。反応温度、反応時間については特に限定されることはなく、前記文献に記載の条件が適用できる。また、ｍＣＰなどのいくつかの化合物は市販されているものを好適に用いる事ができる。

一般式（４−１）及び（４−２）で表される化合物は、真空蒸着プロセスで薄層を形成することが好ましいが、溶液塗布などのウェットプロセスも好適に用いることが出来る。化合物の分子量は、蒸着適性や溶解性の観点から２０００以下であることが好ましく、１５００以下であることがより好ましく、１２００以下であることが特に好ましい。また蒸着適性の観点では、分子量が小さすぎると蒸気圧が小さくなり、気相から固相への変化がおきず、有機層を形成することが困難となるので、２５０以上が好ましく、３００以上が特に好ましい。

一般式（４−１）及び（４−２）は、以下に示す構造若しくはその水素原子が１つ以上重水素原子で置換された化合物であることが好ましい。

以下に、一般式（４−１）及び（４−２）で表されるホスト化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

更に、ホスト化合物として一般式（４−１）及び（４−２）以外で表されるアリールアミン化合物、ケイ素を含む有機化合物の具体例を例示するが、本発明のホスト化合物はこれらに限定されるものではない。

（蛍光発光材料）
本発明に使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の錯体やピロメテン誘導体の錯体に代表される各種錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。

（燐光発光材料）
本発明に使用できる燐光発光材料としては、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、ＷＯ０５／１９３７３Ａ２、特開２００１−２４７８５９、特開２００２−３０２６７１、特開２００２−１１７９７８、特開２００３−１３３０７４、特開２００２−２３５０７６、特開２００３−１２３９８２、特開２００２−１７０６８４、ＥＰ１２１１２５７、特開２００２−２２６４９５、特開２００２−２３４８９４、特開２００１−２４７８５９、特開２００１−２９８４７０、特開２００２−１７３６７４、特開２００２−２０３６７８、特開２００２−２０３６７９、特開２００４−３５７７９１、特開２００６−２５６９９９、特開２００７−１９４６２、特開２００７−８４６３５、特開２００７−９６２５９等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光性ドーパントとしては、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、及びＣｅ錯体が挙げられる。特に好ましくは、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、３座以上の多座配位子を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が特に好ましい。

〔有機電界発光素子〕
本発明の有機電界発光素子について説明する。
本発明の有機電界発光素子は、基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、該有機層のうち少なくとも一層に、白金錯体、及びホスト材料を含み、該白金錯体が４４０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲にモノマー発光に由来する発光極大波長を有し、かつ、５３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲にエキシマー発光に由来する発光極大波長を有しており、前記白金錯体が、前記一般式（Ａ）で表される。

本発明の有機電界発光素子は、好ましくは発光層に前記白金錯体、及びホスト材料を含む。

本発明の有機電界発光素子において、発光層は有機層であるが、更に複数の有機層を有していてもよい。
発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
図１５は、本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示している。図１５に示される本発明に係る有機電界発光素子１０は、支持基板２上において、陽極３と陰極９との間に発光層６が挟まれている。具体的には、陽極３と陰極９との間に正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、正孔ブロック層７、及び電子輸送層８がこの順に積層されている。

＜有機層の構成＞
前記有機層の層構成としては、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記背面電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機層は、前記透明電極又は前記背面電極上の前面又は一面に形成される。
有機層の形状、大きさ、及び厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／ブロック層／発光層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／ブロック層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ブロック層／発光層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ブロック層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ブロック層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ブロック層／発光層／ブロック層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ブロック層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ブロック層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極。
有機電界発光素子の素子構成、基板、陰極及び陽極については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報に詳述されており、該公報に記載の事項を本発明に適用することができる。

＜基板＞
基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。

基板、陽極、陰極については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔００７０〕〜〔００８９〕に記載の事項を本発明に適用することができる。

−有機層の形成−
本発明の有機電界発光素子における有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、溶液塗布などの湿式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。

（発光層）
＜発光材料＞
本発明における発光材料は燐光性金属錯体であることが好ましく、前記一般式（Ａ）で表される白金錯体であることが好ましい。一般式（Ａ）で表される白金錯体については、前記有機薄膜における一般式（Ａ）で表される白金錯体と同様であり、好ましい範囲も同様である。

発光層中の発光材料は、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物の質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜５０質量％含有されることがより好ましく、５質量％〜４０質量％含有されることが更に好ましい。
ただし、モノマー発光体とエキシマー発光体のそれぞれの発光量比は、発光層中の金属錯体の濃度によって決定されるが、発光材料によって適切な濃度が異なるため適宜選択する必要がある。

発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、２ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、中でも、外部量子効率の観点で、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。

発光層は、発光材料のみで構成されていても良く、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でも良い。主たる発光を示す発光材料は前記白金錯体であるが、前記白金錯体以外に蛍光発光材料、燐光発光材料を補助的に含んでも良く、該ドーパントは一種であっても二種以上であっても良い。
ホスト材料は電荷輸送性材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。
また、発光層は一層であることが好ましいが、二層以上の多層であってもよい。また、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。

本発明の有機電界発光素子における有機層に用いられるホスト材料として、前記有機薄膜に用いられるホスト材料と同様であり、好ましい範囲も同様である。

ホスト化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、発光効率、駆動電圧の観点から、発光層を形成する全化合物質量に対して１５質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。

本発明の有機電界発光素子における有機層に用いることができる蛍光発光材料、及び燐光発光材料は、前記有機薄膜に用いることができる蛍光発光材料、及び燐光発光材料と同様であり、好ましい範囲も同様である。

−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
本発明に関し、有機層として、電子受容性ドーパントを含有する正孔注入層又は正孔輸送層を含むことが好ましい。

−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。

正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６５〕〜〔０１６７〕に記載の事項を本発明に適用することができる。

−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（ＢＡｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。

−電子ブロック層−
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、２ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、３ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。

＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６９〕〜〔０１７０〕に記載の事項を本発明に適用することができる。

＜封止容器＞
本発明の素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
封止容器については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１７１〕に記載の事項を本発明に適用することができる。

（駆動）
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書等に記載の駆動方法を適用することができる。

本発明の発光素子は、種々の公知の工夫により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工する（例えば微細な凹凸パターンを形成する）、基板・ＩＴＯ層・有機層の屈折率を制御する、基板・ＩＴＯ層・有機層の膜厚を制御すること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。

本発明の発光素子は、陽極側から発光を取り出す、いわゆるトップエミッション方式であっても良い。

本発明における有機ＥＬ素子は、共振器構造を有しても良い。例えば、透明基板上に、屈折率の異なる複数の積層膜よりなる多層膜ミラー、透明又は半透明電極、発光層、及び金属電極を重ね合わせて有する。発光層で生じた光は多層膜ミラーと金属電極を反射板としてその間で反射を繰り返し共振する。
別の好ましい態様では、透明基板上に、透明又は半透明電極と金属電極がそれぞれ反射板として機能して、発光層で生じた光はその間で反射を繰り返し共振する。
共振構造を形成するためには、２つの反射板の有効屈折率、反射板間の各層の屈折率と厚みから決定される光路長を所望の共振波長の得るのに最適な値となるよう調整される。第一の態様の場合の計算式は特開平９−１８０８８３号明細書に記載されている。第２の態様の場合の計算式は特開２００４−１２７７９５号明細書に記載されている。

本発明の有機電界発光素子の外部量子効率としては、３％以上が好ましく、５％以上がより好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、若しくは、２０℃で素子を駆動したときの１００〜５００ｃｄ／ｍ^２付近での外部量子効率の値を用いることができる。

本発明の有機電界発光素子の内部量子効率は、１５％以上であることが好ましく、２５％以上が更に好ましく、５０％以上が更に好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。

（本発明の発光素子の用途）
本発明の発光素子は、発光装置、ピクセル、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、又は光通信等に好適に利用できる。特に、発光装置、照明装置、表示装置等の発光輝度が高い領域で駆動されるデバイスに好ましく用いられる。

次に、図１６を参照して本発明の発光装置について説明する。
本発明の発光装置は、前記有機電界発光素子を用いてなる。
図１６は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。
図１６の発光装置２０は、透明基板（支持基板）２、有機電界発光素子１０、封止容器１１等により構成されている。

有機電界発光素子１０は、基板２上に、陽極（第一電極）３、有機層１１、陰極（第二電極）９が順次積層されて構成されている。また、陰極９上には、保護層１２が積層されており、更に、保護層１２上には接着層１４を介して封止容器１６が設けられている。なお、各電極３、９の一部、隔壁、絶縁層等は省略されている。
ここで、接着層１４としては、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。

本発明の発光装置の用途は特に制限されるものではなく、例えば、照明装置のほか、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることができる。

（照明装置）
次に、図１７を参照して本発明の実施形態に係る照明装置について説明する。
図１７は、本発明の実施形態に係る照明装置の一例を概略的に示した断面図である。
本発明の実施形態に係る照明装置４０は、図３に示すように、前述した有機ＥＬ素子１０と、光散乱部材３０とを備えている。より具体的には、照明装置４０は、有機ＥＬ素子１０の基板２と光散乱部材３０とが接触するように構成されている。
光散乱部材３０は、光を散乱できるものであれば特に制限されないが、図３においては、透明基板３１に微粒子３２が分散した部材とされている。透明基板３１としては、例えば、ガラス基板を好適に挙げることができる。微粒子３２としては、透明樹脂微粒子を好適に挙げることができる。ガラス基板及び透明樹脂微粒子としては、いずれも、公知のものを使用できる。このような照明装置４０は、有機電界発光素子１０からの発光が散乱部材３０の光入射面３０Ａに入射されると、入射光を光散乱部材３０により散乱させ、散乱光を光出射面３０Ｂから照明光として出射するものである。

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲は以下の実施例に制限されるものではない。

なお、実施例及び比較例に用いた有機材料は全て昇華精製したものを用いた。また、以下の実施例１、４、５、６、８、９、１０及び１１は、参考例１、４、５、６、８、９、１０及び１１とそれぞれ読み替えるものとする。

〔有機電界発光素子の作製及び評価〕
〔実施例１〕
０．５ｍｍ厚み、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機層（有機化合物層）を順次蒸着した。
本明細書の実施例における蒸着速度は、特に断りのない場合は０．２ｎｍ／秒である。蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。以下に記載の膜厚も水晶振動子を用いて測定したものである。

洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、４，４’，４’’−トリス（２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ_４−ＴＣＮＱ）を９９．７：０．３の質量比で１２０ｎｍ共蒸着し、更にこの上にα−ＮＰＤを７ｎｍ蒸着し、更にこの上に化合物（Ｈ−２６）を３ｎｍ蒸着した。この上に白金錯体として化合物（１−１）、ホスト材料として化合物（Ｈ−２）を１５：８５の質量比で３０ｎｍ共蒸着し（発光層）、更にこの上にＢＡｌｑを３０ｎｍ蒸着した。
得られた有機薄膜上にパターニングしたマスク（発光面積が４ｍｍ×５ｍｍとなる）を設置し、フッ化リチウムを１ｎｍ蒸着した後アルミニウムを７０ｎｍ蒸着した。これを大気に触れさせること無く、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、実施例１の有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界素子に直流定電圧を印加したところ、電球色に近い白色発光が観測された。図１には電流密度が１１．６ｍＡ／ｃｍ^２のときに得られる電界発光スペクトルを示した。また、電流密度２．５ｍＡ／ｃｍ^２のとき、得られる輝度は２７９ｃｄ／ｃｍ^２、電流効率は１１．２ｃｄ／Ａ、電力効率は５．０ｌｍ／ｗ、ＣＩＥｘｙ色度座標は（０．４４、０．３９）であった。また、電流密度変化に対する、発光スペクトル変化は非常に小さく、ＣＩＥｘｙ色度座標の変化で表すと（０．４６、０．３９）から（０．４２、０．４０）であった。この変化は比較例１のときよりも小さく、電流密度にかかわらず、同一色を発光することがわかった。

得られた有機電界発光素子について、以下のようにして発光波長、エレクトロルミネッセンス強度、及び外部量子効率を求めた。
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流電圧を素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社製輝度計ＢＭ−８を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長は浜松ホトニクス製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定し、ＣＩＥｘｙ色度座標を求めた。これらを元に外部量子効率を輝度換算法により算出した。
下記表１に最短発光極大波長と最長発光極大波長の値、外部量子効率ηｅｘｔ、ＣＩＥｘｙ色度座標値を示した。また、図１には実施例１の有機電界発光素子の発光波長とエレクトロルミネッセンス強度の関係を示した。

〔実施例２〕
実施例１の白金錯体を化合物（１−１２）に置き換え、その他は実施例１と同様にして素子を作製し、評価した。作製した有機電界素子に直流定電圧を印加したところ、電球色に近い白色発光が観測された。図２には電流密度が１１．６ｍＡ／ｃｍ^２のときに得られる電界発光スペクトルを示した。また、電流密度２．５ｍＡ／ｃｍ^２のとき、得られる輝度は２４９ｃｄ／ｃｍ^２、電流効率は９．９ｃｄ／Ａ、電力効率は４．４ｌｍ／ｗ、ＣＩＥｘｙ色度座標は（０．４７、０．３８）であった。本素子においても、実施例１で見られたように、電流密度変化に対する、発光スペクトル変化は非常に小さかった。

〔実施例３〕
実施例１の白金錯体を化合物（１−９）に置き換え、その他は実施例１と同様にして素子を作製し、評価した。作製した有機電界素子に直流定電圧を印加したところ、白色発光が観測された。図３には電流密度が１１．６ｍＡ／ｃｍ^２のときに得られる電界発光スペクトルを示した。また、電流密度２．５ｍＡ／ｃｍ^２のとき、得られる輝度は２３９ｃｄ／ｃｍ^２、電流効率は９．６ｃｄ／Ａ、電力効率は４．１ｌｍ／ｗ、ＣＩＥｘｙ色度座標は（０．３７、０．３６）であった。本素子においても、実施例１で見られたように、電流密度変化に対する、発光スペクトル変化は非常に小さかった。

〔実施例４〕
実施例１の白金錯体を化合物（２−７）に置き換え、その他は実施例１と同様にして素子を作製し、評価した。作製した有機電界素子に直流定電圧を印加したところ、昼光色の白色発光が観測された。図４には電流密度が２５ｍＡ／ｃｍ^２のときに得られる電界発光スペクトルを示した。また、電流密度２．５ｍＡ／ｃｍ^２のとき、得られる輝度は２６８ｃｄ／ｃｍ^２、電流効率は１０．７ｃｄ／Ａ、電力効率は４．６ｌｍ／ｗ、ＣＩＥｘｙ色度座標は（０．３１、０．３５）であった。本素子においても、実施例１で見られたように、電流密度変化に対する、発光スペクトル変化は非常に小さかった。

〔実施例５〕
実施例１の白金錯体を化合物（２−１２）に置き換え、その他は実施例１と同様にして素子を作製し、評価した。作製した有機電界素子に直流定電圧を印加したところ、昼光色の白色発光が観測された。図５には電流密度が１１．６ｍＡ／ｃｍ^２のときに得られる電界発光スペクトルを示した。また、電流密度２．５ｍＡ／ｃｍ^２のとき、得られる輝度は４６１ｃｄ／ｃｍ^２、電流効率は１８．４ｃｄ／Ａ、電力効率は８．７ｌｍ／ｗ、ＣＩＥｘｙ色度座標は（０．３３、０．３５）であった。本素子においても、実施例１で見られたように、電流密度変化に対する、発光スペクトル変化は非常に小さかった。

〔比較例１〕
比較例１の詳細については特開２００５−５１４７５４の実施例２と同様に素子を作製した。

〔比較例２〕
比較例２の詳細については特開２００５−５１４７５４の実施例４と同様に素子を作製した。

表１から、本発明の実施例１〜５は、比較例１、２に比べて、幅広い色温度の白色光を発することが分かった。更に、比較例１、２に比べて、最高で約２．５倍もの高い外部量子効率を示した。また、比較例１、２に比べて発光スペクトルの電流密度依存性もより改善されることが分かった。

〔有機薄膜の作製及び評価〕
〔実施例６〕
白金錯体として化合物（１−１）、１０質量％、ホスト材料として化合物（Ｈ−２）を９０質量％の比率でガラス基板に蒸着した（膜厚５０ｎｍ）。
得られた有機薄膜について、以下のようにして発光波長、フォトルミネッセンス強度を求めた。
発光スペクトルと発光波長は浜松ホトニクス製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定し、ＣＩＥｘｙ色度座標を求めた。
下記表２に最短発光極大波長と最長発光極大波長の値、ＣＩＥｘｙ色度座標値を示した。また、図６には実施例６の有機薄膜の発光スペクトルを示した。

〔実施例７〕
実施例６の白金錯体を化合物（１−９）に置き換え、その他は実施例６と同様にして有機薄膜を作製し、評価した。また、図７には実施例７の有機薄膜の発光スペクトルを示した。
〔実施例８〕
実施例６の白金錯体を化合物（２−７）に置き換え、その他は実施例６と同様にして有機薄膜を作製し、評価した。また、図８には実施例８の有機薄膜の発光スペクトルを示した。
〔実施例９〕
実施例６の白金錯体を化合物（２−１２）に置き換え、その他は実施例６と同様にして有機薄膜を作製し、評価した。また、図９には実施例９の有機薄膜の発光スペクトルを示した。
〔実施例１０〕
実施例９のホスト材料を化合物（Ｈ−７０）に置き換え、その他は実施例９と同様にして有機薄膜を作製し、評価した。また、図１０には実施例１０の有機薄膜の発光スペクトルを示した。
〔実施例１１〕
実施例６の白金錯体を化合物（３−１）、ホスト材料を（Ｈ−２８）に置き換え、その他は実施例５と同様にして有機薄膜を作製し、評価した。また、図１１には実施例１１の有機薄膜の発光スペクトルを示した。

有機薄膜において、５３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲にブロードなエキシマー発光を示す白金錯体は、ＥＬ素子においてもエキシマー発光を示すことが実施例１、３、４、５から実証される。従って、実施例１１の化合物（３−１）において、エキシマー発光が観測されたことから、ＥＬ素子においてもエキシマー発光が観測されることが容易に予測される。

２・・・基板
３・・・陽極
４・・・正孔注入層
５・・・正孔輸送層
６・・・発光層
７・・・正孔ブロック層
８・・・電子輸送層
９・・・陰極
１０・・・有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）
１１・・・有機層
１２・・・保護層
１４・・・接着層
１６・・・封止容器
２０・・・発光装置
３０・・・光散乱部材
３０Ａ・・・光入射面
３０Ｂ・・・光出射面
３２・・・微粒子
４０・・・照明装置

Claims (14)

1. 白金錯体、及びホスト材料を含む有機薄膜であって、該白金錯体が４４０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲にモノマー発光に由来する発光極大波長を有し、かつ、５３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲にエキシマー発光に由来する発光極大波長を有しており、前記白金錯体が、下記一般式（１）または（３）で表される有機薄膜。
   ［一般式（１）中、Ａ^１１及びＡ^１２は各々独立にＮ又はＣＲ^１１１を表す。Ｌ^１１は二価の連結基を表す。Ｒ^１１〜Ｒ ^１４ 、Ｒ ^１６ 〜Ｒ^１９及びＲ^１１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ ^１５ はアルキル基を表す。］
   ［一般式（３）中、Ｘ^３１ はＳ、Ｓｅ、ＳｉＲ^３１６Ｒ^３１７又はＣＲ^３１８Ｒ^３１９を表す。Ｌ^３１は二価の連結基を表す。Ｒ^３１〜Ｒ^３１４及びＲ^３１５〜Ｒ^３１９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、Ｒ^３５〜Ｒ^３８のうちの少なくとも２つが互いに結合して環を形成することはない。］
2. 前記白金錯体が前記一般式（１）で表される化合物である請求項１に記載の有機薄膜。
3. 前記白金錯体が前記一般式（３）で表される化合物である請求項１に記載の有機薄膜。
4. 前記ホスト材料が下記一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機薄膜。
   （一般式（４−１）及び（４−２）中、ｄ、ｅは０〜３の整数を表し、少なくとも一方は１以上である。ｆは１〜４の整数を表す。Ｒ^８は置換基を表し、ｄ、ｅ、ｆが２以上である場合Ｒ^８は互いに異なっていても同じでも良い。また、Ｒ^８の少なくとも１つは下記一般式（５）で表されるカルバゾール基を表す。）
   （一般式（５）中、Ｒ_９は置換基を表す。ｇは０〜８の整数を表す。ｇが２以上である場合Ｒ_９は互いに異なっていても同じでも良い。）
5. 前記ホスト材料がアリールアミン化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機薄膜。
6. 前記ホスト材料がケイ素を含む有機化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機薄膜。
7. 基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、該有機層のうち少なくとも一層に、白金錯体、及びホスト材料を含み、該白金錯体が４４０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲にモノマー発光に由来する発光極大波長を有し、かつ、５３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲にエキシマー発光に由来する発光極大波長を有しており、前記白金錯体が、下記一般式（１）または（３）で表される有機電界発光素子。
   ［一般式（１）中、Ａ^１１及びＡ^１２は各々独立にＮ又はＣＲ^１１１を表す。Ｌ^１１は二価の連結基を表す。Ｒ^１１〜Ｒ ^１４ 、Ｒ ^１６ 〜Ｒ^１９及びＲ^１１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ ^１５ はアルキル基を表す。］
   ［一般式（３）中、Ｘ^３１ はＳ、Ｓｅ、ＳｉＲ^３１６Ｒ^３１７又はＣＲ^３１８Ｒ^３１９を表す。Ｌ^３１は二価の連結基を表す。Ｒ^３１〜Ｒ^３１４及びＲ^３１５〜Ｒ^３１９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、Ｒ^３５〜Ｒ^３８のうちの少なくとも２つが互いに結合して環を形成することはない。］
8. 前記白金錯体が前記一般式（１）で表される化合物である請求項７に記載の有機電界発光素子。
9. 前記白金錯体が前記一般式（３）で表される化合物である請求項７に記載の有機電界発光素子。
10. 前記ホスト材料が下記一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物であることを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
    （一般式（４−１）及び（４−２）中、ｄ、ｅは０〜３の整数を表し、少なくとも一方は１以上である。ｆは１〜４の整数を表す。Ｒ^８は置換基を表し、ｄ、ｅ、ｆが２以上である場合Ｒ^８は互いに異なっていても同じでも良い。また、Ｒ^８の少なくとも１つは下記一般式（５）で表されるカルバゾール基を表す。）
    （一般式（５）中、Ｒ_９は置換基を表す。ｇは０〜８の整数を表す。ｇが２以上である場合Ｒ_９は互いに異なっていても同じでも良い。）
11. 前記ホスト材料がアリールアミン化合物である請求項７〜９のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
12. 前記ホスト材料がケイ素を含む有機化合物である請求項７〜９のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
13. 前記請求項７〜１２のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を含む発光装置。
14. 前記請求項７〜１２のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を含む照明装置。