JP6662303B2 - 積層体及び加飾成形体 - Google Patents
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Description
本願は、2015年1月27日に出願された日本国特願2015−013331号に基づく優先権を主張し、その内容をここに援用する。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
[2]セパレーター層は、表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□である層を有する[1]に記載の積層体。
[3]セパレーター層は、基材層と、基材層の一方の面側に積層された剥離剤層と、基材層の他方の面側であって、剥離剤層が積層された面とは反対の面側に積層された帯電防止層とを有し、帯電防止層の表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□である[1]又は[2]に記載の積層体。
[4]帯電防止層は、無機系帯電防止剤を含む[3]に記載の積層体。
[5]粘着剤層の表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□である[1]〜[4]のいずれかに記載の積層体。
[6]粘着剤層は、無機系帯電防止剤を含む[5]に記載の積層体。
[7]表面層は、紫外線吸収剤を含有する表面保護層と、有色層とを有する[1]〜[6]のいずれかに記載の積層体。
[8]真空条件下又は減圧条件下での成形に用いられる[1]〜[7]のいずれかに記載の積層体。
[9][1]〜[8]のいずれかに記載の積層体の表面層及び粘着剤層から構成される粘着フィルムと、粘着フィルムで加飾された成形体とを含む加飾成形体。
[10]前記成形体が非平面形状である[9]に記載の加飾成形体。
[11]積層体を用いて加飾成形体を製造する方法であって、積層体は、粘着剤層と、粘着剤層の一方の面側に積層された表面層と、粘着剤層の他方の面側であって、表面層が積層された面とは反対の面側に積層された樹脂製のセパレーター層とを有し、粘着剤層、表面層、及びセパレーター層の少なくともいずれかは、表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□である層を有し、積層体からセパレーター層を剥離して、表面層及び粘着剤層を有する粘着フィルムを得る工程と、真空条件下又は減圧条件下において、粘着フィルムを成形体に積層する工程と、気圧差により、粘着フィルムを成形体に圧着する工程とを含むことを特徴とする加飾成形体の製造方法。
[12]基材層と、基材層の一方の面側に積層され、表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□である樹脂層と、基材層の他方の面側に積層された剥離剤層とを有する樹脂製のセパレーターであって、真空条件下又は減圧条件下での成形に用いられる粘着フィルムを保護するために用いられるセパレーター。
[13]粘着剤層と、粘着剤層の一方の面側に積層された表面層とを有し、粘着剤層及び表面層の少なくともいずれかは、表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□である層を有することを特徴とする粘着フィルム。
本発明の積層体は、粘着剤層と、粘着剤層の一方の面側に積層された表面層と、粘着剤層の他方の面側であって、表面層が積層された面とは反対の面側に積層された樹脂製のセパレーター層とを有する。また、粘着剤層、表面層、及びセパレーター層の少なくともいずれかは、表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□である層を有する。なお、本明細書において、表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□である層とは、該層のいずれか一方の面の表面電気抵抗が上記範囲内であればよいことを示している。
また、粘着剤層、表面層又はセパレーター層のいずれか1層が上記範囲内の表面電気抵抗を有していればよく、上記層の2層以上の層が上記範囲内の表面電気抵抗を有していてもよい。例えば、粘着剤層及びセパレーター層が上記範囲内の表面電気抵抗を有していてもよい。
なお、図2に示されたような積層体1においてもセパレーター層30が剥離された後は、粘着フィルム5となる。本発明はこのような粘着フィルムに関するものでもある。
本発明の積層体は、セパレーター層を含む。セパレーター層は、樹脂製であり、紙基材を含まない層である。このようなセパレーター層を用いることにより、紙由来のゴミ等の異物が、積層体と成形体との間に挟まることがなくなり、異物の噛み込みを効果的に抑制することができる。
剥離剤層の乾燥後の塗布量は、0.01〜1g/m2であることが好ましく、0.05〜0.2g/m2であることが特に好ましい。
本発明の積層体は、粘着剤層を含む。本発明では、粘着剤層が成形体の表面に貼着することで、成形体を加飾することができる。なお、粘着剤層の表面電気抵抗は1×105〜1×1012Ω/□であることが好ましく、1×106〜1×1012Ω/□であることがより好ましい。
ポリマーの分子量分布を広くすることにより、真空条件下又は減圧条件下での成形(TOM成形)時に、成形体への追従性を高めることができ、複雑な形状の成形体も加飾することができる。
アクリル系ポリマーを構成する単量体単位としては、アルキル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等が挙げられ、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、iso−ブチルメタクリレートを好ましく挙げることができる。
本発明の積層体は、表面層を含む。表面層は単層構成であってもよいが、紫外線吸収剤を含有する表面保護層と、有色層とを有する層であることが好ましい。なお、有色層とは、顔料、染料、金属、金属酸化物等を含有することが好ましい。有色層は、顔料、染料、金属、金属酸化物を含有する樹脂層であってもよく、顔料、染料、金属、金属酸化物からなる蒸着、スパッタ層でもよく、また顔料、染料、金属、金属酸化物を含むインキ層を表面層に印刷で施したものであってもよい。この場合は、その印刷部のことを有色層(有色部)と呼んでもよい。この場合の、印刷方法としては特に制限されず、例えば、凸版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷などが挙げられる。これらの印刷に用いる印刷インキとしては、酸化重合型の油性インキ、大豆油インキ、ベジタブルオイルインキ、並びに、紫外線硬化型のUVインキ、LED−UVインキ、グラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ等を挙げることができ、特に、グラビアインキ、スクリーンインキ、インクジェットインキが好ましい。印刷インキには、必要に応じて、顔料分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐磨耗防止剤、ブロッキング防止剤などの添加剤が添加されていてもよい。
本発明の積層体は、真空条件下又は減圧条件下での成形に用いられることが好ましい。本発明の積層体を用いることにより、真空条件下又は減圧条件下での成形において、粘着剤層と成形体との間に、ゴミ等の異物を噛み込むことを抑制することができる。このように、本発明の積層体は、真空条件下又は減圧条件下での成形に用いられることにより、その効果を発揮することができる。
本発明は、上述したような積層体の表面層及び粘着剤層から構成される粘着フィルムと、粘着フィルムで加飾された成形体とを含む加飾成形体に関するものでもある。加飾成形体は、成形体の表面の一部又は全面に粘着フィルムを貼着させたものである。すなわち、加飾成形体においては、表面層が粘着剤層を介して積層されている。
クリーンルーム(クラス1000)の中で、セパレートフィルムA上に乾燥後の厚さが25μmとなるようにアクリル系粘着剤Aを塗布した。90℃で3分間にわたって乾燥して粘着剤層付きセパレーター層を得た。
表面保護層(表面層)としてハードコート性フィルムAを用い、得られた粘着剤層付きセパレーター層の粘着剤層面とハードコート性フィルムAとをクリーンルーム(クラス1000)の中で貼合し、23℃、相対湿度50%環境下で7日間エージングを行った。このようにして積層体1を得た。
積層体1からセパレーター層を取り外し、粘着フィルム1とした。その粘着フィルム1をTOM成形機にセットした。防雨入線カバー(ABS樹脂製、パナソニック株式会社社製、品番:WP9171)を、該カバーの外面(凸面)側と上記粘着フィルム1の粘着剤層とが向き合うように、TOM成形機(布施真空株式会社製、NGF成形機)にセットした。TOM成形機を用いて130℃で粘着フィルム1を上記成形体に積層させることによって、加飾成形体1を得た。同じようにして加飾成形体1を10個作成した。なお、上記防雨入線カバーの形状を図4(a)〜(c)に示す。図4(a)〜(c)に示されている防雨入線カバーは、図4(a)のように上方から観察したときに、長さ(縦)方向の長さが90mmであり、幅(横)方向の長さが60mmであった。
厚さ50μmのPET(東レ社製、ルミラーT60)の片面上に、グリセリンモノステアレートを乾燥後の塗工量が0.1g/m2になるようにクリーンルーム(クラス1000)の中で塗布し、乾燥機にて130℃、30秒間処理を行った。このようにして、帯電防止層を形成した。
次に、反対面上に、熱硬化型シリコーン(東レ・ダウコーニング社製、LTC300B)100質量部と、触媒(東レ・ダウコーニング社製、SRX212)1質量部とからなる剥離剤を、乾燥後の重量で0.1g/m2になるようにクリーンルーム(クラス1000)の中で塗布した。乾燥機にて130℃、60秒間処理を行い、剥離剤層Aを形成した。
以上のようにしてセパレートフィルムA(セパレーター層A)を得た。23℃、相対湿度50%条件下で、セパレートフィルムAの表面電気抵抗を測定したところ、剥離剤層側は5×1016Ω/□、帯電防止層側は7×1011Ω/□であった。
ブチルアクリレート65質量部、メチルアクリレート30質量部、アクリル酸5質量部を、窒素雰囲気の反応容器(温度コントローラー、攪拌機、還流器付)に投入し、酢酸エチル200質量部及びアソビスイソブチロニトリル0.1質量部を加えて、75℃にて10時間重合反応を行い、ポリマーAを得た。得られたポリマーAの分子量(Mw)をGPC(ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー)で測定したところ80万であった。またポリマーAのガラス転移温度(Tg)を示差操作型熱量計(セイコウインスルメント製DSC−6100)で測定したところ、−25℃であった。
得られたポリマーAと、ポリαメチルスチレン(分子量Mw=850,000、Tg=105℃、和光純薬製)と、架橋剤(三菱瓦斯化学社製、テトラドX)とを、乾燥重量比で98:10:2となるように配合して粘着剤Aを得た。粘着剤Aの分子量分布は、6.5であった。なお、分子量及び分子量分布はGPCにより測定した。
粘着剤Aを塗布して形成された粘着剤層の、23℃、相対湿度50%条件下での表面電気抵抗を測定したところ、2×1015Ω/□であった。
表面保護層として、ハードコート性フィルムAを用いた。ハードコート性フィルムAとしては、三菱レイヨン社製、アクリプレンHBA001Pを用いた。このフィルムの鉛筆硬度は2H、厚さは125μmであった。23℃、相対湿度50%環境下での表面電気抵抗は、両面とも2×1016Ω/□であった。
粘着剤Aの代わりに粘着剤Bを使用する以外、実施例1と同様にして加飾成形体2を得た。結果を表1に示す。
ブチルアクリレート65質量部、メチルアクリレート30質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート5質量部を、窒素雰囲気の反応容器(温度コントローラー、攪拌機、還流器付)に投入し、酢酸エチル200質量部及びアソビスイソブチロニトリル0.1質量部を加えて、75℃にて10時間重合反応を行い、ポリマーB1を得た。得られたポリマーBの分子量(Mw)及びTgを実施例1と同様にして測定したところ、分子量Mw=80万、Tg=−35℃であった。
次に、メチルメタクリレート90質量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート10質量部を窒素雰囲気の反応容器に投入し、酢酸エチル200質量部及びアソビスイソブチロニトリル2質量部を加え、75℃にて10時間重合反応を行い、ポリマーB2を得た。同様にして測定したところ、分子量Mw=1万、Tg=95℃であった。
得られたポリマーB1と、ポリマーB2と、架橋剤(三菱瓦斯化学社製、テトラドX)と、ビストリフルオロメタンスルホンイミドとを、乾燥重量比で46:40:2:2となるように配合して粘着剤Bを得た。粘着剤Bの分子量分布は18であった。粘着剤Bを塗布して形成された粘着剤層の、23℃、相対湿度50%条件下での表面電気抵抗を測定したところ7×1010Ω/□であった。
セパレートフィルムAの代わりにセパレートフィルムBを使用する以外、実施例2と同様にして加飾成形体3を得た。結果を表1に示す。
厚さ38μmのPET(東レ社製、ルミラーT60)の片面上に、熱硬化型シリコーン(東レ・ダウコーニング社製、LTC300B)100質量部、触媒(東レ・ダウコーニング社製、SRX212)1質量部からなる剥離剤を、乾燥後の重量で0.1g/m2になるように塗布した。乾燥機にて130℃、60秒間処理を行い、剥離剤層Bを形成した。
以上のようにしてセパレートフィルムB(セパレーター層B)を得た。23℃、相対湿度50%条件下で表面電気抵抗を測定したところ、剥離剤層側は5×1016Ω/□、非剥離剤層側は5×1016Ω/□であった。
ハードコート性フィルムAの代わりに厚さ100μmのPET−B(有機系帯電防止剤練り込みグレードPETフィルム)(東レ社製、ルミラーX53)を用いた。PET−Bの23℃、相対湿度50%条件下の表面電気抵抗は1×1010Ω/□であった。また、セパレートフィルムAの代わりにセパレートフィルムBを使用した。上記以外は、実施例1と同様にして加飾成形体4を得た。
セパレートフィルムAの代わりにセパレートフィルムCを、粘着剤Aの代わりに粘着剤Cを用いる以外、実施例1と同様にして加飾成形体5を得た。結果を表1に示す。
厚さ38μmのPET(東レ社製、ルミラーT60)の片面上に、π共役系有機導電材料であるポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)を含むデナトロンP−502S(ナガセケムテックス製)を、乾燥後の塗工量が0.07g/m2になるようにクリーンルーム(クラス1000)の中で塗布し、乾燥機にて130℃、30秒間処理を行った。このようにして、帯電防止層を形成した。
次に、反対面上に、熱硬化型シリコーン(東レ・ダウコーニング社製、LTC300B)100質量部、触媒(東レ・ダウコーニング社製、SRX212)1質量部からなる剥離剤を、乾燥後の重量で0.1g/m2になるようにクリーンルーム(クラス1000)の中で塗布した。乾燥機にて130℃、60秒間処理を行い、剥離剤層Cを形成した。
以上のようにしてセパレートフィルムC(セパレーター層C)を得た。23℃、相対湿度50%条件下で表面電気抵抗を測定したところ、剥離剤層側は5×1016Ω/□、帯電防止層側は3×109Ω/□であった。
ブチルアクリレート30質量部、2−エチルヘキシルアクリレート30質量部、αメチルスチレン35部、2−ヒドロキシエチルアクリレート5質量部を、窒素雰囲気の反応容器(温度コントローラー、攪拌機、還流器付)に投入し、酢酸エチル200質量部及びアソビスイソブチロニトリル0.1質量部を加えて、75℃にて10時間重合反応を行い、ポリマーCを得た。得られたポリマーCの分子量(Mw)及びTgを実施例1と同様にして測定したところ、分子量Mw=150万、Tg=5℃であった。
得られたポリマーC及び架橋剤(日本ポリウレタン製、コロネートL)を、乾燥重量比で95:5となるように配合して接着剤Cを得た。粘着剤Cの分子量分布は4.5であった。粘着剤Cを塗布して形成された粘着剤層の、23℃、相対湿度50%条件下での表面電気抵抗を測定したところ7×1010Ω/□であった。
ハードコート性フィルムAの裏面の全面に、グラビア印刷機で、インキ(OS−M[NL]藍、大日精化製)を、乾燥後の厚さが5μmとなるように塗布し、有色層(インキ層)を設けた表面層を作製した。このような表面層を用いた以外は実施例1と同様にして加飾成形体6を得た。結果を表1に示す。
セパレートフィルムAの代わりにセパレートフィルムCを用いる以外、実施例6と同様にして加飾成形体7を得た。結果を表1に示す。
セパレートフィルムAの代わりにセパレートフィルムDを用いる以外、実施例6と同様にして加飾成形体8を得た。結果を表1に示す。
厚さ50μmのPET(東レ社製、ルミラーT60)の片面上に、銀ナノワイヤー(CST−NW−S40、Coldstones製)、ポリエステル系バインダー(ペスレジンA−645GH、高松油脂製)を乾燥後の重量で20:80に配合してなる帯電防止層Dを、乾燥後の塗工量が0.01g/m2になるようにクリーンルーム(クラス1000)の中で塗布し、乾燥機にて130℃、30秒間処理を行った。このようにして、帯電防止層を形成した。
次に、反対面上に、熱硬化型シリコーン(東レ・ダウコーニング社製、LTC300B)100質量部と、触媒(東レ・ダウコーニング社製、SRX212)1質量部とからなる剥離剤を、乾燥後の重量で0.1g/m2になるようにクリーンルーム(クラス1000)の中で塗布した。乾燥機にて130℃、60秒間処理を行い、剥離剤層Dを形成した。
以上のようにしてセパレートフィルムD(セパレーター層D)を得た。23℃、相対湿度50%条件下で表面電気抵抗を測定したところ、剥離剤層側:5×1016Ω/□、帯電防止層側:6×106Ω/□であった。
ハードコート性フィルムAの代わりに、易成形PET(ソフトシャインTA009、東洋紡製)の裏面にインジウム蒸着(厚さ:30nm)を施した表面層を使用し、粘着剤Aの代わりに粘着剤Cを用いる以外、実施例1と同様にして加飾成形体9を得た。結果を表1に示す。
セパレートフィルムAの代わりにセパレートフィルムBを用いる以外、実施例1と同様にして加飾成形体11を得た。結果を表1に示す。
セパレートフィルムAの代わりにセパレート紙E(王子タック社製、片面ポリエチレンラミネート紙セパレーター(商品名:L6W))を用いる以外、実施例1と同様にして加飾成形体15を得た。結果を表1に示す。
セパレートフィルムAの代わりにセパレート紙Eを用いる以外、実施例6と同様にして加飾成形体16を得た。結果を表1に示す。
(欠陥数)
23℃、相対湿度50%の環境下で成形された加飾成形体の表面を観察し、表面の凸状に膨れた欠陥数を計測した。各実施例及び比較例で得た加飾成形体の上面(図4(a)の上面に対応する領域)をレーザー顕微鏡(VK−X100、キーエンス製)で観察し、高さが3μm以上のものを欠陥として数を計測した。なお、欠陥数は、各実施例及び各比較例においてそれぞれ同様に作製した10個の加飾成形体の同領域の欠陥数の平均値である。
15℃、相対湿度30%の環境下で成形された加飾成形体の表面を上記と同様の方法で観察し、欠陥数を計測し、平均値を求めた。
<キセノンテスト>
加飾成形体を耐候性試験機(キセノンウェザーメーター、機種:XL75、スガ試験機製)にて2,000hrの処理を行い、無処理の加飾成形体及び外観について目視にて比較を行い、下記評価基準に従い評価を行った。
○:無処理の加飾成形体と外観の差異がない。
△:無処理の加飾成形体に比べて、加飾成形体の表面の一部が白化している。
×:無処理の加飾成形体に比べて、加飾成形体の表面の全面が白化している。
<軍手擦りテスト>
軍手をはめた手で加飾成形体を10往復擦り、傷の発生の有無を目視で確認した。
○:傷の発生が全くない。
△:傷の発生がややある。
×:傷の多数発生している。
Claims (10)
- 粘着剤層と、前記粘着剤層の一方の面側に積層された表面層と、前記粘着剤層の他方の面側であって、前記表面層が積層された面とは反対の面側に積層された樹脂製のセパレーター層とを有する積層体であって、
前記セパレーター層は、基材層と、前記基材層の一方の面側に積層された剥離剤層と、前記基材層の他方の面側であって、前記剥離剤層が積層された面とは反対の面側に積層された帯電防止層とを有し、
前記帯電防止層の表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□であり、
前記積層体は真空条件下又は減圧条件下での成形に用いられる、積層体。 - 前記セパレーター層は、表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□である層を有する請求項1に記載の積層体。
- 前記帯電防止層は、無機系帯電防止剤を含む請求項1又は2に記載の積層体。
- 前記粘着剤層の表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□である請求項1〜3のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記粘着剤層は、無機系帯電防止剤を含む請求項4に記載の積層体。
- 前記表面層は、紫外線吸収剤を含有する表面保護層と、有色層とを有する請求項1〜5のいずれか1項に記載の積層体。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の積層体の表面層及び粘着剤層から構成される粘着フィルムと、前記粘着フィルムで加飾された成形体とを含む加飾成形体。
- 前記成形体が非平面形状である請求項7に記載の加飾成形体。
- 積層体を用いて加飾成形体を製造する方法であって、
前記積層体は、粘着剤層と、前記粘着剤層の一方の面側に積層された表面層と、前記粘着剤層の他方の面側であって、前記表面層が積層された面とは反対の面側に積層された樹脂製のセパレーター層とを有し、
前記セパレーター層は、基材層と、前記基材層の一方の面側に積層された剥離剤層と、前記基材層の他方の面側であって、前記剥離剤層が積層された面とは反対の面側に積層された帯電防止層とを有し、
前記帯電防止層の表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□であり、
前記積層体からセパレーター層を剥離して、表面層及び粘着剤層を有する粘着フィルムを得る工程と、
真空条件下又は減圧条件下において、前記粘着フィルムを成形体に積層する工程と、
気圧差により、前記粘着フィルムを前記成形体に圧着する工程と
を含むことを特徴とする加飾成形体の製造方法。 - 基材層と、
前記基材層の一方の面側に積層され、表面電気抵抗が1×105〜1×1012Ω/□である樹脂層と、
前記基材層の他方の面側に積層された剥離剤層と
を有する樹脂製のセパレーターであって、
真空条件下又は減圧条件下での成形に用いられる粘着フィルムを保護するために用いられるセパレーター。
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