JP2021160165A - 加飾フィルム及び加飾成形体 - Google Patents
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Abstract
Description
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
接着層は、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含むブロック共重合体と、テルペン系樹脂と、プロセスオイルとを含有し、
真空加熱条件下又は減圧加熱条件下における加飾成形用である、加飾フィルム。
[2] ブロック共重合体は、
イソペンタン由来構造から構成されるブロック及びスチレン系ポリマーから構成されるブロックを含むブロック共重合体である、[1]に記載の加飾フィルム。
[3] テルペン系樹脂はテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂及びテルペンフェノール樹脂からなる群から選択される少なくとも1種であり、
テルペン系樹脂の軟化点は60〜130℃であり、
テルペン系樹脂の数平均分子量は300〜1500である、[1]又は[2]に記載の加飾フィルム。
[4] テルペン系樹脂の含有量は、ブロック共重合体100質量部に対して、40〜200質量部である、[1]〜[3]のいずれかに記載の加飾フィルム。
[5] プロセスオイルはパラフィン系オイルである、[1]〜[4]のいずれかに記載の加飾フィルム。
[6] プロセスオイルの含有量は、ブロック共重合体100質量部に対して、1〜50質量部である、[1]〜[5]のいずれかに記載の加飾フィルム。
[7] 接着層の厚みは、0.5〜20μmである、[1]〜[6]のいずれかに記載の加飾フィルム。
[8] [1]〜[7]のいずれかに記載の加飾フィルムを、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に貼合してなる加飾成形体。
[9] 自動車部材、電子機器又は建材用である、[8]に記載の加飾成形体。
本発明は、加飾層と、接着層と、離型層とをこの順に有する加飾フィルムであって、真空加熱条件下又は減圧加熱条件下における加飾成形用である加飾フィルムに関する。ここで、接着層は、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含むブロック共重合体と、テルペン系樹脂と、プロセスオイルとを含有する。本発明の加飾フィルムは、上記構成を有するため、真空加熱条件下又は減圧加熱条件下において加飾成形を行う場合に、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に対して優れた密着性を発揮する。このため、本発明の加飾フィルムは、ポリプロピレン樹脂を主成分として含む被着体への貼合用として好ましく用いられる。
加飾フィルムは、接着層を有する。本発明において、接着層は、加飾層の両面に設けられていてもよいが、加飾層のいずれか一方の面に一層設けられていることが好ましい。
加飾フィルムは、加飾層を有する。ここで、加飾層は、基材に顔料や染料が練りこまれた単層の着色フィルムであってもよい。また、加飾層は、基材と加飾性層を含む多層フィルムであってもよい。
(1)基材層のみからなる構成
(2)加飾性層、表面保護層がこの順で設けられた構成
(3)加飾性層、基材層がこの順で設けられた構成
(4)基材層、加飾性層がこの順で設けられた構成
(5)加飾性層、基材層、表面保護層がこの順で設けられた構成
(6)上述した(1)〜(5)の構成の最表面にさらにプロテクトフィルムが設けられた構成
(7)上述した(1)〜(5)の構成の最表面にさらに粘着剤層及びセパレーター層が設けられた構成
加飾フィルムは、離型層を有する。離型層は、単層の離型フィルムからなる層であってもよく、離型層用基材とこの離型層用基材の片面に設けられた離型剤層とを有する構成であってもよい。離型層用基材としては、紙類や高分子フィルム等が挙げられる。また、離型剤層を構成する離型剤としては、例えば、付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が挙げられる。なお、離型層が単層の離型フィルムからなる層である場合、フィルムとしては、例えば、テフロンフィルムやシリコーンフィルム等を用いることが好ましい。
本発明の加飾フィルムの製造方法は、加飾層上に、接着剤組成物を塗工し、乾燥又は硬化させることで、接着層を形成する工程を含む。
本発明は、加飾フィルムを、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に貼合してなる加飾成形体に関するものでもある。なお、加飾成形体においては、被着体と、少なくとも加飾フィルム(又はインモールド成形の場合は加飾層)が接着層を介して一体化した状態であり、被着体の表面の少なくとも一部が加飾フィルム(又は加飾層)によって被覆された状態である。
加飾成形体の製造方法は、加飾フィルムを被着体に貼合する工程を含むことが好ましい。加飾成形体の製造方法は、真空加熱条件下又は減圧加熱条件下における成形であることが好ましく、上述した加飾フィルムは、真空加熱条件下又は減圧加熱条件下における加飾成形用に適した粘着シートである。
接着剤組成物(A−1)
下記構造式で表される構造を有するブロック共重合体(クラレ社製、セプトン1020)100質量部、テルペン樹脂(ヤスハラケミカル社製、YS レジン PX 1150、軟化点115℃、数平均分子量1000)60質量部、パラフィン系オイル(出光社製、ダイアナプロセスオイルPW−32)5質量部、酸化防止剤(BASF社製、IRGANOX1010)0.6質量部を、固形分濃度が30質量%になるようにトルエンに溶解して接着剤組成物(A−1)を得た。
ブロック共重合体として下記構造式で表される構造を有する樹脂(クラレ社製、セプトン2002)を使用した以外は接着剤組成物(A−1)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(A−2)を得た。
ブロック共重合体として下記構造式で表される構造を有する樹脂(クラレ社製、セプトン4033)を使用した以外は接着剤組成物(A−1)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(A−3)を得た。
テルペン樹脂(ヤスハラケミカル社製、YS レジン PX 1150、軟化点115℃、数平均分子量1000)を、テルペン樹脂(ヤスハラケミカル社製、YS レジン PX 800、軟化点80℃ 数平均分子量700)に変更し、さらに添加量を100質量部に変更した以外は接着剤組成物(A−3)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(A−4)を得た。
テルペン樹脂(ヤスハラケミカル社製、YS レジン PX 1150、軟化点115℃、数平均分子量1000)を、芳香族変性テルペン樹脂(ヤスハラケミカル社製、YS レジン TO 125、軟化点125℃ 数平均分子量800)に変更した以外は接着剤組成物(A−3)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(A−5)を得た。
テルペン樹脂(ヤスハラケミカル社製、YS レジン PX 1150、軟化点115℃、数平均分子量1000)を、テルペンフェノール樹脂(ヤスハラケミカル社製、YS ポリスター T 80、軟化点80℃ 数平均分子量500)に変更した以外は接着剤組成物(A−3)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(A−6)を得た。
パラフィン系オイル(出光社製、ダイアナプロセスオイルPW−32)の添加量を40質量部に変更した以外は粘着剤組成物(A−3)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の粘着剤組成物(A−7)を得た。
イソペンタン由来構造を有するブロック共重合体の代わりに、イソペンタン由来構造を有さない下記構造式で表される水添ポリブタジエン系樹脂(クラレ社製、セプトン8004)を使用した以外は接着剤組成物(A−1)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(B−1)を得た。
テルペン樹脂の代わりにスチレン系樹脂(三井化学社製、FTR8100、数平均分子量800)を使用した以外は接着剤組成物(A−3)の作製方法と同様にして固形分濃度30質量%の接着剤組成物(B−2)を得た。
撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却管を備えた反応容器に、アクリル酸nブチル(BA)と、2−ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)を、質量比が80:20となるように配合し、ラジカル重合開始剤として2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)を溶液へ溶解した。溶液を60℃に加熱することでモノマー成分をランダム共重合させ、共重合体溶液を得た。上記で得られた共重合体の固形分100質量部に対して、架橋剤としてキシリレンジイソシアネート化合物(三井化学(株)製、タケネートD−110N)を0.11質量部加えて、固形分濃度が30質量%となるように酢酸エチルを添加して、接着剤組成物(C−1)を得た。
酸成分として、テレフタル酸:イソフタル酸:アジピン酸を、質量比が30:30:40となるように配合し、グリコール成分として、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールを質量比が25:75となるように配合し、触媒(テトラブチルチタネート)の存在下、加熱することで、熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂を得た。上記で得られた熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂を溶剤(メチルエチルケトン)に溶解し、固形分濃度が30質量%の溶液となるように希釈撹拌した。次いで、該溶液にポリイソシアネート(日本ポリウレタン製、「コロネートHX」(ヘキサメチレンジイソシアネート)、固形分濃度100質量%)を、熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂100質量部に対して2質量部加えることで接着剤組成物(C−2)を得た。
(実施例1)
上記で作製した接着剤組成物(A−1)を、ナイフコーターを用いてアクリルフィルム(クラレ社製、パラピュア HIグレード 75μm)に、乾燥後の接着層の厚みが5μmとなるように塗工した後、100℃で3分間乾燥して溶剤のトルエンを揮発乾燥させた。次いで、グラシン系離型紙(王子タック社製、G6W 60g/m2)を接着層側にハンドローラーで貼合し、離型層(離型紙)を備えた加飾フィルムを得た。
接着剤組成物(A−1)を接着剤組成物(A−2)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
接着剤組成物(A−1)を接着剤組成物(A−3)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
接着剤組成物(A−1)を接着剤組成物(A−4)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
接着剤組成物(A−1)を接着剤組成物(A−5)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
接着剤組成物(A−1)を接着剤組成物(A−6)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
接着剤組成物(A−1)を接着剤組成物(A−7)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
乾燥後の接着層の厚みを1μmに変更した以外は、実施例3と同様にして加飾フィルムを得た。
乾燥後の接着層の厚みを20μmに変更した以外は、実施例3と同様にして加飾フィルムを得た。
接着剤組成物(A−1)を接着剤組成物(B−1)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
接着剤組成物(A−1)を接着剤組成物(B−2)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
接着剤組成物(A−1)を接着剤組成物(C−1)に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾フィルムを得た。
接着剤組成物(A−1)を接着剤組成物(C−2)に変更した以外は、比較例1と同様にして加飾フィルムを得た。
<加飾成形体の作製>
各実施例及び比較例で得た加飾フィルムを用いてTOM工法により加飾成形体を作製した。まず、離型層(離型紙)を剥がした加飾フィルムと、100mm×100mm×2.0mm厚のポリプロピレン樹脂(住友化学社製、スミカセン(登録商標)−L GA401)からなる板状の成形体を、該成形体と加飾フィルムの接着層とが向き合うように、TOM成形機(布施真空株式会社製、NGF成形機)にセットした。TOM成形機を用いて120℃で加飾フィルムを上記成形体に積層させることによって、加飾成形体を得た。
<評価>
上記で作製した加飾成形体を23℃、相対湿度50%の環境下で24時間養生した後、加飾フィルムとポリプロピレン樹脂被着体の密着性をJIS K 5600−5−6に準拠し評価した。具体的には、以下のようにしてクロスカット法による密着試験を行った。
まず、加飾フィルム側からかみそりを用いて1mm×1mmの碁盤目が100マスできるように切込みを入れた後、セロハンテープ(ニチバン社製、CT28)を指で上から押し付けるようにして加飾フィルムに密着させた後に剥離した。100マスの内、全てのマス目で加飾フィルムが剥離していない場合を100/100、全てのマス目で剥離している場合を0/100とし、加飾フィルムが剥離していないマス目を数え、以下の評価基準にて加飾フィルムの密着性を評価した。
A:80/100〜100/100
B:50/100〜79/100
C:0/100〜49/100
21 加飾層
25 離型層
30 加飾フィルム
50 被着体
100 加飾成形体
Claims (9)
- 加飾層と、接着層と、離型層とをこの順に有する加飾フィルムであって、
前記接着層は、イソペンタン由来構造から構成されるブロックを含むブロック共重合体と、テルペン系樹脂と、プロセスオイルとを含有し、
真空加熱条件下又は減圧加熱条件下における加飾成形用である、加飾フィルム。 - 前記ブロック共重合体は、
イソペンタン由来構造から構成されるブロック及びスチレン系ポリマーから構成されるブロックを含むブロック共重合体である、請求項1に記載の加飾フィルム。 - 前記テルペン系樹脂はテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂及びテルペンフェノール樹脂からなる群から選択される少なくとも1種であり、
前記テルペン系樹脂の軟化点は60〜130℃であり、
前記テルペン系樹脂の数平均分子量は300〜1500である、請求項1又は2に記載の加飾フィルム。 - 前記テルペン系樹脂の含有量は、前記ブロック共重合体100質量部に対して、40〜200質量部である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
- 前記プロセスオイルはパラフィン系オイルである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
- 前記プロセスオイルの含有量は、前記ブロック共重合体100質量部に対して、1〜50質量部である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
- 前記接着層の厚みは、0.5〜20μmである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の加飾フィルム。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の加飾フィルムを、ポリプロピレン樹脂を含む被着体に貼合してなる加飾成形体。
- 自動車部材、電子機器又は建材用である、請求項8に記載の加飾成形体。
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