JP6615543B2 - ニッケル−タングステン合金めっき液及びニッケル−タングステン合金めっき方法 - Google Patents
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Description
ニッケルイオン : 0.1mol/L〜1.0mol/L
タングステン酸イオン : 0.05mol/L〜0.5mol/L
本件発明に係るニッケル−タングステン合金めっき液は、被めっき物の表面に、電解めっき法によるニッケル−タングステン合金めっき皮膜の形成に用いるニッケル−タングステン合金めっき液であって、ニッケルの供給源として塩化ニッケルのみを用い、タングステンの供給源であるタングステン酸塩と、錯化剤とを含み、pHが0.1〜3.0であることを特徴としている。
塩化ニッケルは、本件発明に係るニッケル−タングステン合金めっき液において必須の成分である。塩化ニッケルは、本件発明に係るニッケル−タングステン合金めっき液において、ニッケルの供給源として用いられる。当該塩化ニッケルは、水への溶解性が高く、アニオン成分の耐分解性が高い点で有利だからである。
タングステン酸塩は、本件発明に係るニッケル−タングステン合金めっき液において必須の成分である。タングステン酸塩は、本件発明に係るニッケル−タングステン合金めっき液において、タングステンの供給源として用いられる。本件発明において、タングステン塩は、タングステン酸ナトリウムや、タングステン酸カリウム、タングステン酸アンモニウム等の水溶性の高い塩を少なくとも1種以上、用いることが好ましい。特に、水への溶解性が高く、アニオン成分の耐分解性の観点から、タングステン酸塩は、タングステン酸ナトリウムやタングステン酸カリウムを用いることが好ましい。なかでも、タングステン酸ナトリウムを用いることがより好ましい。当該タングステン酸ナトリウムは、タングステン酸カリウムに比べて、当該ニッケル−タングステン合金めっき液を用いて得られるニッケル−タングステン合金めっき皮膜のタングステン含有率が高くなる傾向があるからである。
錯化剤は、本件発明に係るニッケル−タングステン合金めっき液において、ニッケルイオンとタングステン酸イオンからの水酸化物の沈殿防止、これらニッケルイオンとタングステン酸イオンの濃度調節、めっき液の分解抑制等を目的として用いられる。本件発明に係るニッケル−タングステン合金めっき液において用いられる錯化剤としては、クエン酸、クエン酸塩、又は、塩化アンモニウムの何れか1種又は2種以上であることが好ましい。ただし、本件発明において用いられる錯化剤は、これらに限定されるものではなく、例えば、ピロリン酸やその塩、アンモニア、エチレンジアミン、酢酸、酒石酸等の各種有機酸あるいはその塩類などの他の錯化剤を用いても良い。
本件発明に係るニッケル−タングステン合金めっき液は、上述した塩化ニッケル、タングステン酸塩、錯化剤、pH調整剤以外にも、各種添加剤を含む構成としても良い。通常のめっきの分野で用いられている各種の薬品、例えば、市販の光沢剤が挙げられる。当該添加量は、通常用いられる範囲で用いることが好ましい。
次に、本件発明に係るニッケル−タングステン合金めっき方法について述べる。本件発明に係るニッケル−タングステン合金めっき方法は、上述したニッケル−タングステン合金めっき液を用い、液温20℃〜60℃とし、電流密度1.0A/dm2〜20A/dm2電解して、被めっき物の表面にニッケル−タングステン合金めっき皮膜を形成することを特徴とする。
ニッケル−タングステン合金めっき液の調整: 比較例1では、ニッケル供給源として塩化ニッケルの代わりに従来一般的であった硫酸ニッケルを用いた。具体的には、比較例では、硫酸ニッケルとしての硫酸ニッケル・6水和物(NiSO4・6H2O)濃度が0.10mol/L、タングステン酸塩としてのタングステン酸ナトリウム・2水和物(Na2WO4・6H2O)濃度が0.25mol/L、錯化剤としてのクエン酸三ナトリウム・2水和物(C6H5Na3O7・2H2O)濃度が0.35mol/Lとしてニッケル−タングステン合金めっき液を調整した。比較例1は、pH調整剤として硫酸を用いてpH4.5に調整した。当該比較例1のニッケル−タングステン合金めっき液の各成分の濃度及び当該めっき液のpHを比較例2と共に表2に示す。
ニッケル−タングステン合金めっき液の調整: 比較例2は、上述した比較例1と同様の組成のニッケル−タングステン合金めっき液を用いた。比較例2は、比較例1とめっき液のpHのみが異なる。すなわち、比較例2は、pH調整剤として硫酸を用いてpH5.0に調整した。
上述した実施例1〜実施例5及び比較例1及び比較例2のニッケル−タングステン合金めっき液について、めっき皮膜形成時の電流効率、形成しためっき皮膜のタングステン含有率、硬度、摩擦係数について評価を行った。
表3に示すように、本件発明を適用した塩化ニッケルを含む低pHのニッケル−タングステン合金めっき液を用いた実施例1〜実施例3と、硫酸ニッケルを含むニッケル−タングステン合金めっき液を用いた比較例2とは、得られるニッケル−タングステン合金めっき皮膜の硬度は、550〜580HVでほぼ同程度である。また、本件発明を適用した塩化ニッケルと、ニッケル抑制剤であるEDTA・4Naを含む低pHのニッケル−タングステン合金めっき液を用いた実施例4、実施例5と、硫酸ニッケルを含むニッケル−タングステン合金めっき液を用いた比較例1とは、得られるニッケル−タングステン合金めっき皮膜の硬度は、620〜660HVでほぼ同程度であるといえる。
Claims (6)
- 被めっき物の表面に、電解めっき法によるニッケル−タングステン合金めっき皮膜の形成に用いるニッケル−タングステン合金めっき液であって、
ニッケルの供給源として塩化ニッケルのみを用い、タングステンの供給源であるタングステン酸塩と、錯化剤とを含み、pHが0.1〜3.0であることを特徴とするニッケル−タングステン合金めっき液。 - 前記タングステン酸塩がタングステン酸ナトリウムである請求項1に記載のニッケル−タングステン合金めっき液。
- 前記錯化剤がクエン酸、クエン酸塩、又は、塩化アンモニウムの何れか1種又は2種以上である請求項1又は請求項2に記載のニッケル−タングステン合金めっき液。
- 前記錯化剤は、更に、エチレンジアミン四酢酸を含む請求項3に記載のニッケル−タングステン合金めっき液。
- ニッケルイオンとタングステン酸イオンの含有量が以下に示す範囲である請求項1〜請求項4のいずれかに記載のニッケル−タングステン合金めっき液。
ニッケルイオン : 0.1mol/L〜1.0mol/L
タングステン酸イオン : 0.05mol/L〜0.5mol/L - 請求項1〜請求項5のいずれかに記載のニッケル−タングステン合金めっき液を用い、液温20℃〜60℃とし、電流密度1.0A/dm2〜20A/dm2で電解し、被めっき物の表面にニッケル−タングステン合金めっき皮膜を形成することを特徴とするニッケル−タングステン合金めっき方法。
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JP2015177263A JP6615543B2 (ja) | 2015-09-09 | 2015-09-09 | ニッケル−タングステン合金めっき液及びニッケル−タングステン合金めっき方法 |
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