JP6605681B1

JP6605681B1 - ピーナッツ渋皮抽出物を得る方法

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Publication number: JP6605681B1
Application number: JP2018193720A
Authority: JP
Inventors: 篤史邊見
Original assignee: RILIS CO.,LTD.
Current assignee: RILIS CO.,LTD.
Priority date: 2018-10-12
Filing date: 2018-10-12
Publication date: 2019-11-13
Anticipated expiration: 2038-10-12
Also published as: JP2020058720A

Abstract

【課題】従来のピーナッツの渋皮抽出物のいわゆる「消臭」作用は、悪臭要因物質の産生を阻止することに起因したものであって、発生した（してしまった又は現存する）多種の悪臭物質の臭気濃度を低下させるものではない点を課題とする。【解決手段】本発明のピーナッツ渋皮抽出物を得る方法は、濃度調整したｐＨ８以上の塩基性化合物、塩基、有機酸の塩類のいずれかの水溶液と、炭素数１〜４の脂肪族アルコールとを混合した抽出溶液を作成し、この抽出溶液にピーナッツ渋皮を浸漬した後、ろ過して得た中間生成物から炭素数１〜４の脂肪族アルコールを留去し、乾燥して、ポリフェノールと脂肪酸類を有するピーナッツ渋皮の抽出物を得ることを特徴としている。【効果】窒素系、硫黄系、脂肪酸系、アルデヒド系、ケトン系の５系統の悪臭物質の臭気濃度を低下させることができる。【選択図】なし

Description

本発明は、少なくとも、窒素系、硫黄系、脂肪酸系、アルデヒド系、ケトン系、の５系統の悪臭物質の臭気濃度を同時に低下させることができる抽出物を、今まではほぼ廃棄されていたピーナッツの渋皮から得る技術に関するものである。

従来、例えば特許文献１（特開２０００−１７８１５８号公報）には、ピーナッツの渋皮から得た、う蝕および口臭の原因となるプラークの生成を抑制する作用と消臭作用を有する抽出物を含有した口腔用剤が示されている。

特許文献１によれば、上記の抽出物は、水、炭素数１〜４の脂肪族アルコール、低級脂肪族ケトン、又はこれらの混合物を抽出溶媒とし、常温又は加温状態の抽出溶媒にピーナッツ渋皮を浸漬して茶褐色の中間抽出物を得て、ここから収率約１０〜１０数パーセントの淡褐色の抽出物を得ることとしている。

特許文献１に示される抽出物は、強いグルコシルトランスフェラーゼ阻害作用を示す成分により、グルカン（う蝕の要因成分）が歯の表面に付着してプラーク（歯垢）として成長することを阻止する。すなわち、特許文献１は、プラークにより増殖するアンモニア等を産生する微生物の増殖の場であるプラーク（グルカン）の成長を阻止することで、口臭の発生を抑制するというものである。

なお、特許文献１には、グルコシルトランスフェラーゼ阻害物質としては、ピーナッツの渋皮抽出物のほか、ムタステイン、生薬タンニン類、エラグ酸、緑茶ポリフェノール、ウーロン茶抽出物等であると、また、タンニン類、ウーロン茶抽出物は消臭作用も併せ持っていると記載されている。

しかしながら、特許文献１では、確かにピーナッツ渋皮抽出物により口腔内悪臭、例えばアンモニア、トリメチルアミンを消臭することができるとされているものの、該特許文献１において同様に行った水、緑茶によって抽出した場合と同等もしくは劣る結果となっている。

このことから、特許文献１は、消臭についてのメカニズムは、上記のとおり、プラークの成長を阻止することによる、つまり、悪臭要因物質の産生、成長を阻止することによるものであって、発生した悪臭物質（上記の例ではアンモニア成分）そのものの臭気濃度を低下させるものではない。

特開２０００−１７８１５８号公報

本発明が解決しようとする問題は、特許文献１のピーナッツの渋皮抽出物のいわゆる「消臭」作用は、グルコシルトランスフェラーゼの産生阻害により、悪臭要因物質の発生を阻止することに起因したものであって、発生した（してしまった又は現存する）悪臭物質の臭気濃度を低下させるものではない点にある。

上記課題を解決するために、本発明は、ｐＨ８以上の塩基性化合物、塩基、有機酸の塩類のいずれかの水溶液と、炭素数１〜４の脂肪族アルコールとを混合した抽出溶液を作成し、この抽出溶液にピーナッツ渋皮を浸漬した後、ろ過して得た中間生成物から炭素数１〜４の脂肪族アルコールを留去し、乾燥してポリフェノールと脂肪酸類を有する少なくとも窒素系、硫黄系、脂肪酸系、アルデヒド系、ケトン系、の５系統の悪臭物質の臭気濃度を同時に低下させることができるピーナッツ渋皮の抽出物を得る、又は、水と炭素数１〜４の脂肪族アルコールとを混合した抽出溶液を作成し、この抽出溶液にピーナッツ渋皮を浸漬した後、ろ過して得た中間生成物から炭素数１〜４の脂肪族アルコールを留去し、乾燥して得た粉体を、ｐＨ８以上の塩基性化合物、塩基、有機酸の塩類のいずれかの水溶液に溶解して、ポリフェノールと脂肪酸類を有する少なくとも窒素系、硫黄系、脂肪酸系、アルデヒド系、ケトン系、の５系統の悪臭物質の臭気濃度を同時に低下させることができるピーナッツ渋皮の抽出物を得ることとした。

本発明による抽出物は、少なくとも、窒素系（スカトール）、硫黄系（硫化水素、メチルメルカプタン、アリルメルカプタン、ジメチルトリスルフィド）、脂肪酸系（酢酸、イソ吉草酸、酪酸、ペラルゴン酸）、アルデヒド系（イソバレルアルデヒド、ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、ノネナール）、ケトン系（ジアセチル）の５系統１５種の悪臭物質の臭気濃度を低下させることができる。

本発明の実施例１と比較例１とにおけるインドールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおけるスカトールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおける硫化水素に対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおけるメチルメルカプタンに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおけるアリルメルカプタンに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおけるジメチルジスルフィドに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおけるジメチルトリスルフィドに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおける酢酸に対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおけるイソ吉草酸に対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおける酪酸に対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおけるペラルゴン酸に対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおけるイソバレルアルデヒドに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおけるヘキサナールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおけるオクタナールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおけるノナナールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおけるノネナールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおけるジアセチルに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおける炭素数６の脂肪酸、アルデヒド、アルコールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおける炭素数７の脂肪酸、アルデヒド、アルコールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおける炭素数８の脂肪酸、アルデヒド、アルコールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおける炭素数９の脂肪酸、アルデヒド、アルコールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおける炭素数１０の脂肪酸、アルデヒド、アルコールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおける腋臭、猫の尿臭、血液臭（錆び臭）、カビ臭に対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるヘキサナールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるヘキセナールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるオクタナールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるノナナールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるノネナールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるペラルゴン酸に対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるジアセチルに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるメチルメルカプタンに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるアリルメルカプタンに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおける酢酸に対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるイソ吉草酸に対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおける酪酸に対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるイソバレルアルデヒドに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるインドールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるスカトールに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおける硫化水素に対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるジメチルジスルフィドに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるジメチルトリスルフィドに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例２と比較例２とにおけるアセトインに対する臭気濃度の低減率の効果を確認する実験の結果を示す図である。本発明の実施例１と比較例１とにおける図１、図２、図８〜図１７の実験結果の詳細を示す表である。本発明の実施例１と比較例１とにおける図３、図４の実験結果の詳細を示す表である。本発明の実施例１と比較例１とにおける図５〜図７の実験結果の詳細を示す表である。本発明の実施例１と比較例１とにおける図１８〜図２２の実験結果の詳細を示す表である。本発明の実施例１と比較例１とにおける図２３の実験結果の詳細を示す表である。本発明の実施例２と比較例２とにおける図２４〜図３０、図３３〜図３８、図４２の実験結果の詳細を示す表である。本発明の実施例２と比較例２とにおける図３２、図４０、図４１の実験結果の詳細を示す表である。本発明の実施例２と比較例２とにおける図３１、図３９の実験結果の詳細を示す表である。

本発明の目的は、通常は廃棄されるピーナッツの渋皮から幅広い（多種の）悪臭成分の臭気濃度を低減させることのできる抽出物を得ることにある。ここで、特許文献１ではピーナッツの渋皮抽出物によりグルカンの生成を抑制してアンモニアやトリメチルアミンといった口臭とされる悪臭の発生が抑制できることが開示されている。したがって、抽出手法を変えれば、グルカンの生成阻害はさておき、悪臭成分の臭気濃度を低下させることができるとの仮説に基づいて、鋭意研究を行った結果、本願発明に至り、上記目的を達成することができた。

本発明によるピーナッツ渋皮から得た抽出物は、研究・分析の結果、悪臭の臭気成分を低減させる作用を呈するためには、オレイン酸及びリノール酸といった脂肪酸類と、ポリフェノール類とが「バランス良く」抽出されることが条件となることを究明した。

すなわち、脂肪酸類の多くはオレイン酸とリノール酸で、互いの割合はピーナッツ渋皮の総量が変わっても大きく変わりがない。これらオレイン酸及びリノール酸の総量としての脂肪酸類と、ポリフェノール類とのバランス、具体的には、ピーナッツ渋皮から得た抽出物が少なくとも５系統の悪臭成分の臭気濃度を同時に低減させる効果を呈するためには、抽出物成分全体中において、脂肪酸類が１０〜５５％、ポリフェノール類が１０〜４０％を互いに満たすようバランスよく抽出されることが望ましい。

脂肪酸類が上記範囲を超えると（相対的にポリフェノール類が上記範囲より少ない）、又は、前記の逆で、脂肪酸類が上記範囲より少ないと（相対的にポリフェノール類が上記範囲を超える）、つまり、上記バランスが崩れると、脂肪酸類又はポリフェノール類によって臭気濃度の低減効果が高くなる偏った悪臭成分にしか効果が現れず、少なくとも上記の５系統（１５種）といった、幅広く複数系統複数種の悪臭成分の臭気濃度の低減ができない。

上記に基づいて、ピーナッツ渋皮から悪臭の臭気成分を低減させる作用を呈す抽出物を得るために、次のプロセスで研究を行った。まず、炭素数１〜４の脂肪族アルコール（例えば、エタノール、メタノール、イソプパノール、ブタノール等）を用いれば、植物の葉、茎、種子に含有するポリフェノール類が抽出できることは公知（特許文献１）である。

上記脂肪族アルコールの炭素数範囲において、炭素数５以上の脂肪族アルコールを抽出溶液として用いた場合、脂肪酸類が上記範囲を超えて多く抽出される結果、相対的にポリフェノール類の抽出量が減って、硫黄系の悪臭成分の臭気濃度の低減効果が乏しくなる。

一方、水や炭素数１〜４の脂肪族アルコール、低級脂肪族ケトンのいずれか、またはこれらから少なくとも２種を選択的に混合した抽出溶液を用いても、脂肪酸類のポリフェノールのバランスの取れた抽出ができないことも判明し、試験研究の末、濃度調整したｐＨ８以上の水溶液を用いればよいことが判明した。水素イオン濃度を調整したｐＨ８以上の水溶液とは、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムのような塩基性化合物や炭酸水素ナトリウムのような塩基、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムのような有機酸の塩類などを用いればよい。

ｐＨ７以下の材料を用いると、ピーナッツ渋皮から抽出されるオレイン酸やリノール酸の総量を意味する総脂肪酸量が、上記割合の必要量だけ確保できず、この結果、悪臭の臭気濃度の低減に悪影響（つまり臭気濃度の低減率が低い結果）となった。

さらに、濃度調整したｐＨ８以上の水溶液は、「抽出時」に炭素数１〜４の脂肪族アルコールと混合水して抽出用水溶液として、又は、「抽出後」に抽出物含有溶液に対してｐＨ調整剤として、用いることができる。

濃度調整したｐＨ８以上の水溶液は、上記のいずれの用い方をしても、ほぼ同様の効果が得られるが、特に抽出後に抽出物含有溶液に対してｐＨ調整剤として用いることで、抽出用水溶液として用いるより悪臭の臭気濃度の低減率が高くなり、脂肪酸系ではヘキセナールの臭気濃度の低減も可能であることが判明した。

抽出時における、ピーナッツ渋皮の量（グラム）と、抽出水溶液との量（ミリリットル）の割合は、ピーナッツ渋皮の量を１とした場合に、１：４〜１０の割合とすることが良く、１：３より抽出水溶液の量が少ないと、何度も抽出作業を繰り返す必要がある他、ピーナッツ渋皮に抽出水溶液が吸収されてしまって抽出困難になり、また、１：１０より抽出水溶液の量が多いと、全体量としてのピーナッツ渋皮からの抽出量が下がる。

以下、本発明によって得たピーナッツ渋皮の抽出物について行った試験とその結果を説明する。
まず、抽出物の物性について検証した。
（実施例１）本発明による抽出物は、エタノール（炭素数１〜４の脂肪族アルコール）１０％と、濃度調整したｐＨ８の炭酸ナトリウムとを１：１で混合した抽出溶液を作成し、ピーナッツ渋皮（のみ）１００ｇを、前記抽出溶液１リットルに浸漬し、１晩（８ｈ）攪拌し、その後、ろ過し、ろ過後の中間生成物からエタノール留去し、凍結乾燥した粉体の抽出物を得た。

（比較例１）比較例とした抽出物は、特許文献１に基づき、エタノール（炭素数１〜４の脂肪族アルコール）と水とを１：１で混合した抽出溶液を作成し、ピーナッツ渋皮（のみ）１００ｇを、前記抽出溶液１リットルに浸漬し、１晩（８ｈ）撹拝し、その後、ろ過し、ろ過後の中間生成物からエタノール留去し、凍結乾燥した粉体の抽出物を得た。

「収率」は、実施例１が１９．８％（１９．８ｇ）、比較例１が８．３％（８．３ｇ）であった。
「抽出成分（全体）」は、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）試験によれば、実施例１はポリフェノール、オレイン酸、リノール酸を含有していることが明確に表れ、一方、比較例１はポリフェノールを含有していることは明確に表れたが、オレイン酸、リノール酸ははっきりとは表れなかった。

「抽出成分（脂肪酸）」は、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）に基づいて、実施例１、比較例１をそれぞれ２０ｍｇ秤量し、脂肪酸メチル化キット、メチル化精製キットを用いて、各々について遊離脂肪酸のメチル化処理を行い、各メチル化処理液１マイクロミリリットル中のリノール酸、オレイン酸のピーク強度を比較した結果、以下のようになった。

比較例１実施例１
オレイン酸：１．８５×１０⁷ ２．１８×１０⁸
リノール酸：８．６０×１０⁶ ５．１８×１０⁷
総脂肪酸量：６．４７×１０⁷ ７．５１×１０⁸
以上のことから、実施例１は比較例１より少なくとも脂肪酸量を１０倍程度多く有していることが判明した。

「臭気濃度の低減率１」
実施例１の「臭気濃度の低減率１」の試験のうち図１、図２、図８〜図１７については、次のように測定した。実施例１、比較例１をそれぞれ、１０ｍｇ、５０ｍｇの２種秤量し、実施例１の１０ｍｇ、実施例１の５０ｍｇ、比較例１の１０ｍｇ、比較例１の５０ｍｇ、をそれぞれ３００ミリリットルの三角フラスコに装入し、各々の三角フラスコに精製水１ミリリットルを加えて混合し、各々の三角フラスコに悪臭成分を挿入した後、パラフィルムで密封し、３０分放置後、各々の三角フラスコの気相を２ミリリットル採取し、水素炎イオン化型ガスクロマトグラフ（ＦＩＤ−ＧＣ）の面積値に基づいて、下記計算式により低減率を算出した。なお、臭気濃度の低減率を計算するために比較用の空の三角フラスコ（Control:以下「ＣＴ」）を用意し、ここに悪臭成分を挿入した。

低減率（％）＝｛（ＣＴのピーク面積値−比較例１又は実施例１のピーク面積値）／（ＣＴのピーク面積値）｝×１００

※以下の「ｌ」はリットル
図１：インドール１％液１００μｍｌ（約１００ｐｐｍガス発生量）
図２：スカトール１％液１００μｍｌ（約５００ｐｐｍガス発生量）
図８：酢酸１０％液５０μｌ（約２５００ｐｐｍガス発生量）
図９：イソ吉草酸１０％液５０μｌ（約２５００ｐｐｍガス発生量）
図10：酪酸１０％液５０μｌ（約２５００ｐｐｍガス発生量）
図11：ペラルゴン酸１％液２０μｌ（約１００ｐｐｍガス発生量）
図12：イソバレルアルデヒド０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図13：ヘキサナール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図14：オクタナール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図15：ノナナール０．１％液２０μ１（約１０ｐｐｍガス発生量）
図16：ノネナール１％液２０μｌ（約１００ｐｐｍガス発生量）
図17：ジアセチル１％液１３μｌ（約１００ｐｐｍガス発生量）
図１、図２、図８〜図１７の条件と実験結果の詳細値は図４３に示す。

実施例１の「臭気濃度の低減率１」のうち図３、図４については、次のように測定した。実施例１、比較例１をそれぞれ、１０ｍｇ、５０ｍｇの２種秤量して３００ミリリットルの三角フラスコに装入し、各々の三角フラスコに精製水１ミリリットルを加えて混合し、各々の三角フラスコに悪臭成分を挿入した後、パラフィルムで密封し、３０分放置後、各々の三角フラスコの気相をガス検知管に１００ミリリットル通気させて、下記計算式により低減率を算出した。なお、臭気濃度の低減率を計算するために比較用の空の三角フラスコ（Control:以下「ＣＴ」）を用意し、ここに悪臭成分を挿入した。

低減率（％）＝｛（ＣＴの検出値−比較例１又は実施例１の検出値）／
（ＣＴの検出値）｝×１００

※以下の「ｌ」はリットル
図３：硫化水素原液５μｌ（約３２ｐｐｍガス発生量）
図４：メチルメルカプタン１μｇ/μｌ液５μｌ（約４ｐｐｍガス発生量）
図３、図４の条件と実験結果の詳細値は図４４に示す。

「臭気濃度の低減率１」のうち図５〜図７については、次のように測定した。実施例１、比較例１をそれぞれ、１０ｍｇ、５０ｍｇの２種秤量して３００ミリリットルの三角フラスコに装入し、各々の三角フラスコに精製水１ミリリットルを加えて混合し、各々の三角フラスコに悪臭成分を挿入した後、パラフィルムで密封し、３０分放置後、各々の三角フラスコの気相を２ミリリットル採取し、炎光光度検出型ガスクロマトグラフ（ＦＰＤ−ＧＣ）の面積値に基づいて、下記計算式により低減率を算出した。なお、臭気濃度の低減率を計算するために比較用の空の三角フラスコ（Control:以下「ＣＴ」）を用意し、ここに悪臭成分を挿入した。

※以下の「ｌ」はリットル
図５：アリルメルカプタン０．０１％液２０μｌ（約１ｐｐｍガス発生量）
図６：ジメチルジスルフィド０．０１％液２０μｌ（約１ｐｐｍガス発生量）
図７：ジメチルトリスルフィド０．０１％液２０μｌ（約１ｐｐｍガス発生量）
図５〜図７の条件と実験結果の詳細値は図４５に示す。

上記の結果、図１〜図１７に示すように、実施例１は比較例１に比べて、５０ｍｇであれば、確実に、窒素系（インドール、スカトール）、硫黄系（硫化水素、メチルメルカプタン、アリルメルカプタン、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド）、脂肪酸系（酢酸、イソ吉草酸、酪酸、ペラルゴン酸）、アルデヒド系（イソバレルアルデヒド、ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、ノネナール）、ケトン系（ジアセチル）の５系統の１７種の悪臭成分の臭気濃度の低減率が高いことが確認できた。

「臭気濃度の低減率２」
実施例１の「臭気濃度の低減率２」は、特にいわゆる「体臭」に関与した、Ｃ６〜Ｃ１０までの脂肪酸、脂肪族アルデヒド、脂肪族アルコールに悪臭成分に絞って効果を確認した。Ｃ６〜Ｃ１０までの脂肪酸、脂肪族アルデヒド、脂肪族アルコールの悪臭成分とは、具体的には、ヘキサン酸、ヘキサナール、ヘキサノール（図１８）、ヘプタン酸、ヘプタナール、ヘプタノール（図１９）、オクタン酸、オクタナール、オクタノール（図２０）、ノナン酸、ノナナール、ノナノール（図２１）、デカン酸、デカナール、デカノール（図２２）の１５種である。

「臭気濃度の低減率２」のうち図１８〜図２２については、次のように測定した。実施例１、比較例１をそれぞれ５０ｍｇ秤量し、それぞれ３００ミリリットルの三角フラスコに装入し、各々の三角フラスコに精製水１ミリリットルを加えて混合し、各々の三角フラスコに悪臭成分を挿入した後、パラフィルムで密封し、３０分放置後、各々の三角フラスコの気相を２ミリリットル採取し、水素炎イオン化型ガスクロマトグラフ（ＦＩＤ−ＧＣ）の面積値に基づいて、下記計算式により低減率を算出した。なお、臭気濃度の低減率を計算するために比較用の空の三角フラスコ（Control:以下「ＣＴ」）を用意し、ここに悪臭成分を挿入した。

※以下の「ｌ」はリットル
図18：ヘキサン酸０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図18：ヘキサナール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図18：ヘキサノール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図19：ヘプタン酸０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図19：ヘプタナール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図19：ヘプタノール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図20：オクタン酸０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図20：オクタナール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図20：オクタノール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図21：ノナン酸０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図21：ノナナール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図21：ノナノール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図22：デカン酸０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図22：デカナール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図22：デカノール０．１％液１００μｌ（約５０ｐｐｍガス発生量）
図１８〜図２２の条件と実験結果の詳細値は図４６に示す。

上記の結果、図１８〜図２２に示すように、実施例１は比較例１に比べて、Ｃ６〜Ｃ１０までの脂肪酸、脂肪族アルデヒド、脂肪族アルコールに悪臭成分の臭気濃度の低減率が高いことが判明した。すなわち、本発明による抽出物は、「体臭」全般の悪臭の臭気濃度を低下する効果が高いことが確認できた。

「臭気濃度の低減率３」
実施例１の「臭気濃度の低減率３」は、いわゆる、「腋臭」、「猫の尿臭」、「血液臭（錆臭）」、「カビ臭」に悪臭成分を絞って効果を確認した（図２３）。「腋臭」、「猫の尿臭」、「血液臭（錆臭）」、「カビ臭」の悪臭成分とは、具体的には、それぞれ、「腋臭」：3-メチル-3-スルファニルヘキサン-1-オール（図中、３−ＭＳＨと記す）、「猫の尿臭」：3-メルカプト-3-メチル-1-ブタノール（図中、３−ＭＭＢと記す）、「血液臭（錆臭）」： 1-オクテン-3-オン（図中、１−Ｏｃｔｅｎ−３−Ｏｎｅと記す）、「カビ臭」：ジェオスミン及び2-メチルイソボネオール（図中、それぞれＧｅｏｓｍｉｎ及び２−ＭＩＢと記す）の５種である。

「臭気濃度の低減率３」の図２３については、次のように測定した。比較例１、実施例１のそれぞれを５０ｍｇ秤量し、それぞれ３００ミリリットルの三角フラスコに装入し、各々の三角フラスコに精製水１ミリリットルを加えて混合し、各々の三角フラスコにガス吸着剤（モノトラップ：ジーエルサイエンス社製）と悪臭成分を挿入した後、パラフィルムで密封し、３０分放置後、ガス吸着剤を取り出し、各々についてガスクロマトグラフ−質量分析計（ＧＣ／ＭＳ）の面積値に基づいて、下記計算式により低減率を算出した。なお、臭気濃度の低減率を計算するために比較用の空の三角フラスコ（Control:以下「ＣＴ」）を用意し、ここに悪臭成分を挿入した。

低減率（％）＝｛（ＣＴのピーク面積値−比較例１又は実施例１のピーク面積値）／
（ＣＴのピーク面積値）｝×１００

※以下の「ｌ」はリットル
図23：３−ＭＳＨ０．１％液２４μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）図23：３−ＭＭＢ０．１％液２１μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）図23：１−Ｏｃｔｅｎ−３−ｏｎｅ０．１％液２６μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）図23：Ｇｅｏｓｍｉｎ１％液３０μｌ（約１００ｐｐｍガス発生量）
図23：２−ＭＩＢ０．１％液３０μｌ（約１ｐｐｍガス発生量）
図２３の条件と実験結果の詳細値は図４７に示す。

上記の結果、図２３に示すように、実施例１は比較例１に比べて、「膜臭」（３−ＭＳＨ）、「猫の尿臭」（３−ＭＭＢ）、「血液臭（錆臭）」（１−Ｏｃｔｅｎ−３−ｏｎｅ）、「カビ臭」（Ｇｅｏｓｍｉｎ及び２−ＭＩＢ）の悪臭成分の臭気濃度の低減率が高いことが判明した。すなわち、本発明による抽出物は、「腋臭」、「猫の尿臭」、「血液臭（錆臭）」、「カビ臭」の臭気濃度を低下する効果が高いことが確認できた。

以上のことから、本発明の実施例１は、上記のとおり、窒素系、硫黄系、脂肪酸系、アルデヒド系、ケトン系の５系統（１７種）に加えて、ヘキサン酸、ヘキサナール（重複）、ヘキサノール、ヘプタン酸、ヘプタナール、ヘプタノール、オクタン酸、オクタナール（重複）、オクタノール、ノナン酸、ノナナール（重複）、ノナノール（重複）、デカン酸、デカナール、デカノールの１１種、さらに上記の３−ＭＳＨ、３−ＭＭＢ、１−Ｏｃｔｅｎ−３−ｏｎｅ、Ｇｅｏｓｍｉｎ、２−ＭＩＢの５種、前記のうちのヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、Ｇｅｏｓｍｉｎ、２−ＭＩＢの６種はアルコール系であることから、実施例１は６系統、３３種の悪臭の臭気濃度を低下する効果が高いことが確認できた。

（実施例２）本発明による抽出物は、エタノール（炭素数１〜４の脂肪族アルコール）と水とを１：１で混合した抽出溶液を作成し、ピーナッツ渋皮（のみ）１００ｇを、前記抽出溶液１リットルに浸漬し、１晩（８ｈ）攪拌し、その後、ろ過し、ろ過後の中間生成物からエタノール留去し、凍結乾燥した粉体５０ｍｇを秤量し、この粉体５０ｍｇを、精製水で濃度調整したｐＨ８の炭酸ナトリウム溶液に溶解して全量を１ミリリットルとした。

（比較例２）エタノール（炭素数１〜４の脂肪族アルコール）と水とを１：１で混合した抽出溶液を作成し、ピーナッツ渋皮（のみ）１００ｇを、前記抽出溶液１リットルに浸漬し、１晩（８ｈ）撹拝し、その後、ろ過し、ろ過後の中間生成物からエタノール留去し、凍結乾燥した粉体５０ｍｇを秤量し、この粉体５０ｍｇを精製水で溶解して全量を１ミリリットルとした。

「臭気濃度の低減率４」
実施例２の「臭気濃度の低減率４」のうち図２４〜図３０、図３３〜図３８、図４２については、次のように測定した。実施例２、比較例２をそれぞれ１ミリリットル測って各々３００ミリリットルの三角フラスコに装入し、各々の三角フラスコに精製水１ミリリットルを加えて混合し、各々の三角フラスコに悪臭成分を挿入した後、パラフィルムで密封し、３０分放置後、各々の三角フラスコの気相を２ミリリットル採取し、水素炎イオン化型ガスクロマトグラフ（ＦＩＤ−ＧＣ）の面積値に基づいて、下記計算式により低減率を算出した。なお、臭気濃度の低減率を計算するために比較用の空の三角フラスコ（Control:以下「ＣＴ」）を用意し、ここに悪臭成分を挿入した。

低減率（％）＝｛（ＣＴのピーク面積値−比較例２又は実施例２のピーク面積値）/ （ＣＴのピーク面積値）｝×１００

※以下の「ｌ」はリットル
図24：ヘキサナール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図25：ヘキセナール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図26：オクタナール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図27：ノナナール０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図28：ノネナール１％液２０μｌ（約１００ｐｐｍガス発生量）
図29：ペラルゴン酸１％液２０μｌ（約１００ｐｐｍガス発生量）
図30：ジアセチル１％液１３μｌ（約１００ｐｐｍガス発生量）
図33：酢酸１０％液５０μｌ（約２５００ｐｐｍガス発生量）
図34：イソ吉草酸１０％液５０μｌ（約２５００ｐｐｍガス発生量）
図35：酪酸１０％液５０μｌ（約２５００ｐｐｍガス発生量）
図36：イソバレルアルデヒド０．１％液２０μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図37：インドール１％液１００μｌ（約１００ｐｐｍガス発生量）
図38：スカトール１％液１００μｌ（約５００ｐｐｍガス発生量）
図42：アセトイン１％液２００μｌ（約１０ｐｐｍガス発生量）
図２４〜図３０、図３３〜図３８、図４２の条件と実験結果の詳細値は図４８に示す。

「臭気濃度の低減率４」のうち図３２、図４０、図４１については、次のように測定した。実施例２、比較例２をそれぞれ、１ミリリットル測って各々３００ミリリットルの三角フラスコに装入し、各々の三角フラスコに精製水１ミリリットルを加えて混合し、各々の三角フラスコに悪臭成分を挿入した後、パラフィルムで密封し、３０分放置後、各々の三角フラスコの気相を２ミリリットル採取し、炎光光度検出型ガスクロマトグラフ（ＦＰＤ−ＧＣ）の面積値に基づいて、下記計算式により低減率を算出した。なお、臭気濃度の低減率を計算するために比較用の空の三角フラスコ（Control:以下「ＣＴ」）を用意し、ここに悪臭成分を挿入した。

低減率（％）＝｛（ＣＴのピーク面積値−比較例２又は実施例２のピーク面積値）／（ＣＴのピーク面積値）｝×１００

※以下の「１」はリットル
図32：アリルメルカプタン０．０１％液２０μｌ（約１ｐｐｍガス発生量）
図40：ジメチルジスルフィド０．０１％液２０μｌ（約１ｐｐｍガス発生量）
図41：ジメチルトリスルフィド０．０１％液２０μｌ（約１ｐｐｍガス発生量）
図３２、図４０、図４１の条件と実験結果の詳細値は図４９に示す。

「臭気濃度の低減率４」のうち図３１、図３９については、次のように測定した。実施例２、比較例２をそれぞれ、１ミリリットル測って各々３００ミリリットルの三角フラスコに装入し、各々の三角フラスコに精製水１ミリリットルを加えて混合し、各々の三角フラスコに悪臭成分を挿入した後、パラフィルムで密封し、３０分放置後、各々の三角フラスコの気相をガス検知管に１００ミリリットル通気させて、下記計算式により低減率を算出した。なお、臭気濃度の低減率を計算するために比較用の空の三角フラスコ（Control:以下「ＣＴ」）を用意し、ここに悪臭成分を挿入した。

低減率（％）＝｛（ＣＴの検出値−比較例２又は実施例２の検出値）／
（ＣＴの検出値）｝×１００

※以下の「ｌ」はリットル
図31：硫化水素原液５μｌ（約３２ｐｐｍガス発生量）
図39：メチルメルカプタン１μｇ/μｌ液５μｌ（約４ｐｐｍガス発生量）
図３１、図３９の条件と実験結果の詳細値は図５０に示す。

上記の結果、図２４〜図４２に示すように、実施例２は比較例２に比べて、脂肪酸系（酢酸、イソ吉草酸、酪酸、ペラルゴン酸）と、窒素系（スカトール）、硫黄系（硫化水素、メチルメルカプタン、アリルメルカプタン、ジメチルトリスルフィド）、ケトン系（ジアセチル）、アルデヒド系（ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、ノネナール、ヘキセナール、イソバレルアルデヒド）の５系統の１６種の悪臭成分の臭気濃度の低減率が高いことが判明した。

以上の結果から、本発明による抽出物（実施例１、実施例２）を消臭剤の成分とすれば、粉体状の抽出物を精製水で溶かして液体化して、これを噴霧するなどの用途で使用可能となる他、固形化して石鹸として使用可能となり、家庭用、医療用といった幅広い分野で使用することができる。

本発明による抽出物を成分とした消臭剤であれば、例えば他の臭いで悪臭を誤魔化すマスキングといった手法ではなく、上記のとおり悪臭成分の臭気濃度を低下させることができるので、当該マスキング用の他の臭いと悪臭とが混じって異臭化することはなく、悪臭成分の臭気濃度が低減して臭わなくなる。

Claims

ｐＨ８以上の塩基性化合物、塩基、有機酸の塩類のいずれかの水溶液と、炭素数１〜４の脂肪族アルコールとを混合した抽出溶液を作成し、この抽出溶液にピーナッツ渋皮を浸漬した後、ろ過して得た中間生成物から炭素数１〜４の脂肪族アルコールを留去し、乾燥して、ポリフェノールと脂肪酸類を有する少なくとも窒素系、硫黄系、脂肪酸系、アルデヒド系、ケトン系、の５系統の悪臭物質の臭気濃度を同時に低下させることができるピーナッツ渋皮の抽出物を得る方法。
水と炭素数１〜４の脂肪族アルコールとを混合した抽出溶液を作成し、この抽出溶液にピーナッツ渋皮を浸漬した後、ろ過して得た中間生成物から炭素数１〜４の脂肪族アルコールを留去し、乾燥して得た粉体を、ｐＨ８以上の塩基性化合物、塩基、有機酸の塩類のいずれかの水溶液に溶解して、ポリフェノールと脂肪酸類を有する少なくとも窒素系、硫黄系、脂肪酸系、アルデヒド系、ケトン系、の５系統の悪臭物質の臭気濃度を同時に低下させることができるピーナッツ渋皮の抽出物を得る方法。