JP6580699B2 - アミン耐性を有するポリカーボネート樹脂 - Google Patents
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Description
(構成1)
主たる構成単位として、(A)下記式(1)
で表される構成単位(A)、
(B)下記式(2)
で表される構成単位(B)、および
(C)下記式(3)
で表される構成単位(C)から構成され、全構成単位における構成単位(A)の割合が5〜15モル%、構成単位(B)の割合が20〜60モル%、構成単位(C)の割合が25〜75モル%である、アミン耐性に優れたポリカーボネート共重合体。
主たる構成単位として、(A)下記式(1)
で表される構成単位(A)、
(B)下記式(2)
で表される構成単位(B)、および
(C)下記式(3)
で表される構成単位(C)から構成され、全構成単位における構成単位(A)の割合が5〜15モル%、構成単位(B)の割合が20〜60モル%、構成単位(C)の割合が25〜75モル%であるように共重合ポリカーボネートとその他のポリカーボネート樹脂とをブレンドした、アミン耐性に優れた共重合ポリカーボネートブレンド物。
式(1)におけるR1〜R2は夫々独立して水素原子、炭素原子数1〜6のアルキル基であり、式(2)におけるR3〜R4は夫々独立して炭素原子数1〜6のアルキル基であり、Xは単結合、置換もしくは無置換の炭素原子数1〜10のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素原子数1〜10のアルキリデン基であり、式(3)におけるWは単結合、置換もしくは無置換の炭素原子数1〜10のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素原子数1〜10のアルキリデン基である前項1または前項2記載のアミン耐性に優れたポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
(構成4)
ガラス転移温度が140〜160℃である前項1〜3のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
(構成5)
JIS K7202−2に準拠して、ロックウェル硬度計(Mスケール)にて測定されたロックウェル硬さが95〜120である前項1〜4のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
(構成6)
JIS K7211−2に則して測定された高速面衝撃試験における衝撃エネルギーが25J以上で、かつ破壊形態が延性破壊である前項1〜5のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
(構成7)
粘度平均分子量が15,000〜40,000である前項1〜6のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
(構成8)
構成単位(A)が、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレンから誘導された構成単位である前項1〜7のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
(構成9)
構成単位(B)が、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパンから誘導された構成単位である前項1〜8のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
(構成10)
構成単位(C)が、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導された構成単位である前項1〜9のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
(構成11)
前項1〜10のいずれか1項に記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物を射出成形してなる成形品。
(構成12)
前項1〜10のいずれか1項に記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物を押出成形してなるシートまたはフィルム。
(構成13)
前項11の成形品もしくは前項12のシートまたはフィルムを用いた自動車内装部品。
<ポリカーボネート樹脂>
本発明のポリカーボネート樹脂(ポリカーボネート共重合体および共重合ポリカーボネートブレンド物を含む)は、主たる構成単位として、(A)下記式(1)
で表される構成単位(A)、
(B)下記式(2)
で表される構成単位(B)、および
(C)下記式(3)
で表される構成単位(C)から構成される。
本発明のポリカーボネート樹脂は、必要に応じてポリオルガノシロキサン単位を含有する構成単位を、共重合することもできる。
比粘度(ηSP)=(t−t0)/t0
[t0は塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
求められた比粘度(ηSP)から次の数式により粘度平均分子量Mvを算出したものである。
ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10−4Mv0.83
c=0.7
本発明のポリカーボネート樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、離型剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、流動改質剤および帯電防止剤などのそれ自体公知の機能剤を含有できる。
本発明のポリカーボネート樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、離型剤を併用しても良い。離型剤としては、例えば、脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス(ポリエチレンワックス、1−アルケン重合体など)、フッ素化合物(ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど)、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。これらの中でも入手の容易さ、離型性および透明性の点から脂肪酸エステルが好ましい。離型剤を含有させる割合は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、好ましくは0.005〜0.5重量部、より好ましくは0.007〜0.4重量部、更に好ましくは0.01〜0.3重量部である。含有量が上記範囲の下限以上では、離型性の改良効果が明確に発揮され、上限以下の場合、成形時の金型汚染などの悪影響が低減され好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂には、その成形加工時の熱安定性を向上させることを主たる目的として各種のリン系安定剤が更に配合されることが好ましい。かかるリン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステルなどが例示される。更にかかるリン系安定剤は第3級ホスフィンを含む。
第3級ホスフィンとしては、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリアミルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジブチルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ−p−トリルホスフィン、トリナフチルホスフィン、およびジフェニルベンジルホスフィンなどが例示される。特に好ましい第3級ホスフィンは、トリフェニルホスフィンである。
本発明のポリカーボネート樹脂には、その成形加工時の熱安定性、および耐熱老化性を向上させることを主たる目的としてヒンダードフェノール系安定剤を配合することができる。かかるヒンダードフェノール系安定剤としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンE、n−オクタデシル−β−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェル)プロピオネート、2−tert−ブチル−6−(3’−tert−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(N,N−ジメチルアミノメチル)フェノール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−ジメチレン−ビス(6−α−メチル−ベンジル−p−クレゾール)2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−ブチリデン−ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、トリエチレングリコール−N−ビス−3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート、1,6−へキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ビス[2−tert−ブチル−4−メチル6−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)フェニル]テレフタレート、3,9−ビス{2−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1,−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、4,4’−ジ−チオビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−トリ−チオビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2−チオジエチレンビス−[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、N,N’−ヘキサメチレンビス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナミド)、N,N’−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス2[3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチルイソシアヌレート、およびテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンなどが例示される。これらはいずれも入手容易である。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明に使用されるポリカーボネートは紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、具体的にはベンゾフェノン系では、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベンジロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシルオキシベンソフェノン、および2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノンなどが例示される。
本発明のポリカーボネート樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、流動改質剤を含むことができる。かかる流動改質剤としては、スチレン系オリゴマー、ポリカーボネートオリゴマー(高度分岐型、ハイパーブランチ型および環状オリゴマー型を含む)、ポリアルキレンテレフタレートオリゴマー(高度分岐型、ハイパーブランチ型および環状オリゴマー型を含む)高度分岐型およびハイパーブランチ型の脂肪族ポリエステルオリゴマー、テルペン樹脂、並びにポリカプロラクトン等が好適に例示される。かかる流動改質剤は、ポリカーボネート樹脂100重量部当たり、好ましくは0.1〜30重量部、より好ましくは1〜20重量部、さらに好ましくは2〜15重量部である。特にポリカプロラクトンが好適であり、組成割合はポリカーボネート樹脂100重量部あたり、特に好ましくは2〜7重量部である。ポリカプロラクトンの分子量は数平均分子量で表して1,000〜70,000であり、1,500〜40,000が好ましく、2,000〜30,000がより好ましく、2,500〜15,000が更に好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂は、帯電防止性を向上させることを主たる目的として帯電防止剤を配合することができる。帯電防止剤としては、スルホン酸ホスホニウム塩、亜リン酸エステル、カプロラクトン系重合体等を使用することができ、スルホン酸ホスホニウム塩が好ましく使用される。かかるスルホン酸ホスホニウム塩の具体例としては、ドデシルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルオクチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム、オクタデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム、ジブチルベンゼンスルホン酸トリブチルメチルホスホニウム、ジブチルナフチルスルホン酸トリフェニルホスホニウム、ジイソプロピルナフチルスルホン酸トリオクチルメチルホスホニウム等が挙げられる。中でも、ポリカーボネートとの相溶性及び入手が容易な点で、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウムが好ましい。帯電防止剤の量は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、好ましくは0.1〜5.0重量部、より好ましくは0.2〜3.0重量部、さらに好ましくは0.3〜2.0重量部、特に好ましくは0.5〜1.8重量部配合される。0.1重量部以上では、帯電防止の効果が得られ、5.0重量部以下であると透明性や機械的強度に優れ、成形品表面にシルバーや剥離が生じず外観不良を引き起こし難い。
本発明のポリカーボネート樹脂は、アミンを含む塩基性環境下でポリマー分解を抑制することが可能である。種々検討の結果、アミン化合物によるポリカーボネートの解重合反応は、アミン化合物がポリカーボネートのカーボネート結合に作用し、カルバミン酸エステルオリゴマーを中間体として生成しながら、解重合が進行することを見出した。そこで、アミン化合物によるカーボネート結合への反応を抑制するために、主たる構成単位として前記式(2)で表される構成単位(B)から構成されることにより、芳香環の置換基がカーボネート結合に対する立体障害の役割を果たすことを見出した。
ポリウレタン樹脂は、一般に、ポリオールとポリイソシアネートとを触媒及び必要に応じて発泡剤、界面活性剤、難燃剤、架橋剤等の存在下に反応させて製造される。ポリウレタン樹脂の製造には数多くの金属系化合物や第3級アミン化合物を触媒として用いることが知られている。これら触媒は単独又は併用することにより工業的にも多用されている。発泡剤として、水、低沸点有機化合物、又はそれらの両方を用いるポリウレタンフォームの製造においては、生産性、成形性に優れることから、これら触媒のうち、とりわけ第3級アミン化合物が広く用いられている。このような第3級アミン化合物としては、例えば、従来公知のトリエチレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルヘキサンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルプロパンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、N,N,N’,N”,N”−ペンタメチルジエチレントリアミン、N,N’,N’−トリメチルアミノエチルピペラジン、N,N−ジメチルベンジルアミン、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、N,N−ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂は、射出成形、射出圧縮成形、インジェクションブロー成形、二色成形、押出成形またはブロー成形などの方法により目的の成形品を得ることができる。
ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量は、以下の方法で測定・算出したものである。
まず、押出により得られたポリカーボネート樹脂組成物ペレットを、30倍重量の塩化メチレンと混合して溶解させ、可溶分をセライト濾過により採取した。その後得られた溶液から溶媒を除去した後の得られた固体を十分に乾燥し、該固体0.7gを塩化メチレン100mlに溶解した溶液から、その溶液の20℃における比粘度(ηsp)を測定した。そして、下記式により算出されるMvを粘度平均分子量とした。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c
[η]=1.23×10−4Mv0.83
ηsp:比粘度
η:極限粘度
c:定数(=0.7)
Mv:粘度平均分子量
ポリカーボネート樹脂40mgを0.6ml重クロロホルム溶液に溶解し、日本電子製400MHzの核磁気共鳴装置により、1H−NMRを測定し、各構成単位に特徴のあるスペクトルピーク面積比より、ポリカーボネート樹脂の組成比を算出した。
TAインスツルメント社製の熱分析システムDSC−2910を使用して、JIS K7121に従い窒素雰囲気下(窒素流量:40ml/min)、昇温速度:20℃/minの条件下で測定した。
島津ハイドロショットHTM−1を使用し、試験速度7m/秒、衝撃芯半径6.4mmで、鉛筆硬度の測定の際に得られた3段型プレートの厚み2mm部にて衝撃エネルギーを測定し、目視にて破壊形態を観察した。
JIS K7202−2に準拠し、Mスケールにて試験を実施した。試験片は縦横100mm、厚み8mmの平板を使用した。
算術平均粗さ(Ra)が0.03μmとしたキャビティ面を持つ金型を使用し、日本製鋼所製射出成形機J−75E3を用いて、シリンダ温度280℃、金型温度80℃の条件で、保圧時間20秒および冷却時間20秒にて幅50mm、長さ90mm、厚みがゲート側から3mm(長さ20mm)、2mm(長さ45mm)、1mm(長さ25mm)である3段型プレートを成形した。かかる3段型プレートの厚み2mm部における鉛筆硬度をJIS K5600に則して測定した。
算術平均粗さ(Ra)が0.03μmとしたキャビティ面を持つ金型を使用し、日本製鋼所製の射出成形機 J−75E3を用いてシリンダ温度290℃、金型温度80℃の条件で、保圧時間20秒および冷却時間20秒にて幅50mm、長さ90mm、厚みがゲート側から3mm(長さ20mm)、2mm(長さ45mm)、1mm(長さ25mm)である3段型プレートを成形した。自動車座席クッション材に使用されている軟質ウレタンフォームを縦横50mm、厚み5mmの形状にカッターを用いて切削し、3段型プレートとともにガラス製密閉容器に封入し、85℃に設定した熱風式乾燥機内で1000時間放置した後の試験片外観を目視観察した。
温度計、撹拌機および還流冷却器の付いた反応器に、48%水酸化ナトリウム水溶液4,555部およびイオン交換水22,730部を仕込み、これに9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(本州化学製)596部、ビスフェノールC(本州化学製)1,213部、ビスフェノールA(新日鐵化学製)2,159部、およびハイドロサルファイト7.94部(和光純薬製)を溶解した後、塩化メチレン13,415部を加え、撹拌下、15〜25℃でホスゲン2,000部を約70分かけて吹き込んだ。ホスゲンの吹き込み終了後、48%水酸化ナトリウム水溶液650部およびp−tert−ブチルフェノール89.9部を加え、撹拌を再開、乳化後トリエチルアミン3.94部を加え、さらに28〜35℃で1時間撹拌して反応を終了した。
ビスフェノールC(本州化学製)1,618部、ビスフェノールA(新日鐵化学製)1,799部、p−tert−ブチルフェノール87.6部とした以外は実施例1と同様の手法にてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表1に示した。
ビスフェノールC(本州化学製)2,023部、ビスフェノールA(新日鐵化学製)1,440部、p−tert−ブチルフェノール82.8部とした以外は実施例1と同様の手法にてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表1に示した。
9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(本州化学製)298部、ビスフェノールC(本州化学製)1,820部、ビスフェノールA(新日鐵化学製)1,799部、p−tert−ブチルフェノール71.0部とした以外は実施例1と同様の手法にてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表1に示した。
9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(本州化学製)894部、ビスフェノールC(本州化学製)1,213部、ビスフェノールA(新日鐵化学製)1,979部、p−tert−ブチルフェノール106.5部とした以外は実施例1と同様の手法にてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表1に示した。
温度計、撹拌機および還流冷却器の付いた反応器に、48%水酸化ナトリウム水溶液4,555部およびイオン交換水22,730部を仕込み、これに、ビスフェノールC(本州化学製)2,023部、ビスフェノールA(新日鐵化学製)1,799部、およびハイドロサルファイト7.94部(和光純薬製)を溶解した後、塩化メチレン13,415部を加え、撹拌下、15〜25℃でホスゲン2,000部を約70分かけて吹き込んだ。ホスゲンの吹き込み終了後、48%水酸化ナトリウム水溶液650部およびp−tert−ブチルフェノール89.9部を加え、撹拌を再開、乳化後トリエチルアミン3.94部を加え、さらに28〜35℃で1時間撹拌して反応を終了した。
9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(本州化学製)596部、ビスフェノールC(本州化学製)2,225部、ビスフェノールA(新日鐵化学製)1,259部、p−tert−ブチルフェノール88.7部とした以外は実施例1と同様の手法にてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表1に示した。
9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(本州化学製)179部、ビスフェノールC(本州化学製)2,023部、ビスフェノールA(新日鐵化学製)1,691部、p−tert−ブチルフェノール92.3部とした以外は実施例1と同様の手法にてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表2に示した。
9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(本州化学製)1,193部、ビスフェノールC(本州化学製)1,618部、ビスフェノールA(新日鐵化学製)1,439部、p−tert−ブチルフェノール92.3部とした以外は実施例1と同様の手法にてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表2に示した。
ビスフェノールAを使用せず、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(本州化学製)566部、ビスフェノールC(本州化学製)3,452部、p−tert−ブチルフェノール80.1部とした以外は実施例1と同様の手法にてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表2に示した。
ビスフェノールCを使用せず、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(本州化学製)596部、ビスフェノールA(新日鐵化学製)3,238部、p−tert−ブチルフェノール71.0部とした以外は実施例1と同様の手法にてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表2に示した。
9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(本州化学製)を使用せず、ビスフェノールC(本州化学製)2,023部、ビスフェノールA(新日鐵化学製)1,799部、p−tert−ブチルフェノール87.6部とした以外は実施例1と同様の手法にてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて評価した結果を表2に示した。
帝人化成製ポリカーボネート樹脂パンライトL−1225Lを使用した。該ポリカーボネート樹脂を用いて評価した結果を表2に示した。
温度計、撹拌機および還流冷却器の付いた反応器に、48%水酸化ナトリウム水溶液5,126部およびイオン交換水22,377部を仕込み、これに、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(本州化学製)2,349部、ビスフェノールA(新日鐵化学製)2,125部、およびハイドロサルファイト8.95部(和光純薬製)を溶解した後、塩化メチレン13,209部を加え、撹拌下、15〜25℃でホスゲン2,000部を約70分かけて吹き込んだ。ホスゲンの吹き込み終了後、48%水酸化ナトリウム水溶液640部およびp−tert−ブチルフェノール116.6部を加え、撹拌を再開、乳化後トリエチルアミン3.94部を加え、さらに28〜35℃で1時間撹拌して反応を終了した。
攪拌機および蒸留塔を備えた反応器に、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン56.3部(0.22モル)、ジフェニルカーボネート49.2部(0.23モル)および触媒として水酸化ナトリウム0.000005部とテトラメチルアンモニウムヒドロキシド0.0016部を仕込み、窒素置換した。この混合物を180℃まで加熱しながら溶解させた。その後、撹拌機を回転させ、反応器の内温を220℃に保った。副生するフェノールを留去しながら、40分間かけて反応器内の圧力を101.3kPaから13.3kPaまで減圧した。続いて、応器内の圧力を13.3kPaに保持し、フェノールをさらに留去させながら、80分間、エステル交換反応を行った。
実施例6記載と同様に操作を行い、パウダー(A)90重量部、パウダー(B)10重量部、イルガフォス168(チバスペシャリティケミカルズ製)を0.05重量部、S−100A(理研ビタミン製)を0.1重量部、ケミソーブ79 0.3部(ケミプロ化成製)添加し、均一に混合した後、かかるパウダーをベント式二軸押出機[(株)神戸製鋼所製KTX−46]により脱気しながら溶融混錬押出し、ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。該ペレットを用いて各種評価を行い、結果を表2に記載した。
Claims (13)
- 主たる構成単位として、(A)下記式(1)
で表される構成単位(A)、
(B)下記式(2)
で表される構成単位(B)、および
(C)下記式(3)
で表される構成単位(C)から構成され、全構成単位における構成単位(A)の割合が5〜15モル%、構成単位(B)の割合が20〜60モル%、構成単位(C)の割合が25〜75モル%である、アミン耐性に優れたポリカーボネート共重合体。 - 主たる構成単位として、(A)下記式(1)
で表される構成単位(A)、
(B)下記式(2)
で表される構成単位(B)、および
(C)下記式(3)
で表される構成単位(C)から構成され、全構成単位における構成単位(A)の割合が5〜15モル%、構成単位(B)の割合が20〜60モル%、構成単位(C)の割合が25〜75モル%であるように共重合ポリカーボネートとその他のポリカーボネート樹脂とをブレンドした、アミン耐性に優れた共重合ポリカーボネートブレンド物。 - 式(1)におけるR1〜R2は夫々独立して水素原子、炭素原子数1〜6のアルキル基であり、式(2)におけるR3〜R4は夫々独立して炭素原子数1〜6のアルキル基であり、Xは単結合、置換もしくは無置換の炭素原子数1〜10のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素原子数1〜10のアルキリデン基であり、式(3)におけるWは単結合、置換もしくは無置換の炭素原子数1〜10のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素原子数1〜10のアルキリデン基である請求項1または請求項2記載のアミン耐性に優れたポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
- ガラス転移温度が140〜160℃である請求項1〜3のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
- JIS K7202−2に準拠して、ロックウェル硬度計(Mスケール)にて測定されたロックウェル硬さが95〜120である請求項1〜4のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
- JIS K7211−2に則して測定された高速面衝撃試験における衝撃エネルギーが25J以上で、かつ破壊形態が延性破壊である請求項1〜5のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
- 粘度平均分子量が15,000〜40,000である請求項1〜6のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
- 構成単位(A)が、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレンから誘導された構成単位である請求項1〜7のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
- 構成単位(B)が、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパンから誘導された構成単位である請求項1〜8のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
- 構成単位(C)が、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導された構成単位である請求項1〜9のいずれかに記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物を射出成形してなる成形品。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載のポリカーボネート共重合体または共重合ポリカーボネートブレンド物を押出成形してなるシートまたはフィルム。
- 請求項11の成形品もしくは請求項12のシートまたはフィルムを用いた自動車内装部品。
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