JP6577567B2 - フリーラジカル重合法及びそれによる物品 - Google Patents

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Description

発明の詳細な説明
（技術分野）
本開示は、広くは、フリーラジカル重合及びフリーラジカル重合性硬化性組成物に関する。
（背景）
多くのビニル化合物は、フリーラジカルによって重合可能である。例としては、アクリレート及びメタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミド、アリルエーテル、並びにスチレンが挙げられる。
過酸化物及び／又は酸素、ハライド塩、及びアセチルアセトン酸銅等の銅化合物の存在下で、特定のβ−ジカルボニル（すなわち、１，３−ジカルボニル）化合物を用いるビニル化合物のフリーラジカル重合が、米国特許第３，３４７，９５４号（Ｂｒｅｄｅｒｅｃｋら）に記載されている。このような組成物は、一般的に好ましい短時間で、経時的にビニル化合物をフリーラジカル重合させる。前記組成物は、自発的反応性であるので、例えば、使用直前に合わせるＡ部及びＢ部等の二部系として提供するのが一般的なやり方である。
例えば、ナフテン酸コバルト及びマンガン、並びにアセチルアセトン酸銅等の有機金属化合物は、典型的には、多くの有機系において良好な溶解性を有する。
しかしながら、このような有機金属化合物を硬化性組成物に含むことの典型的な問題は、これらが着色しやすく、かつ審美的及び／又は機能的な理由から無色が望ましい用途において使用するのに適していない場合があることである。
（概要）
本発明者は、酸素活性化フリーラジカル開始剤系を用いてビニル化合物を重合させる方法であって、硬化を開始させるために金属酸化物ベースの開始剤系を用いる方法を見出した。有用な金属酸化物としては、酸化マグネシウム、鉄金属酸化物、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される金属酸化物が挙げられる。本方法によれば、可溶性有機金属化合物に関連する望ましくない色をほとんど又は全く伴うことなく、重合を達成することができる。更に、前記方法は、１つ以上の基材（その後、硬化性組成物をこれらの間に配置して、前記組成物を硬化させることによって接着される）の表面上に非常に薄い（典型的には、光学的に透明な）層として１つ以上の金属酸化物を蒸着させるやり方で実行することができる。その結果、非常に良好なポットライフを達成することができ、重合を引き起こすために直前の混合工程を必要としない。
１つの態様では、本開示は、以下を含む方法を提供する：
ａ）
少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物
式
Figure 0006577567
［式中、
Ｘ１及びＸ２は、独立して、共有結合、Ｏ、Ｓ、
Figure 0006577567
（式中、各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキルを表す。）を表し、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基を表し、
Ｒ３は、水素、又は１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル若しくは置換ヒドロカルビル基を表すか、
あるいは、Ｒ１、Ｒ２、又はＲ３のうちの任意の２つが一緒になって、５員又は６員環を形成する。］によって表されるβ−ジカルボニル化合物又はその塩、
有機過酸化物、及び、
四級アンモニウムハライドとを含む硬化性組成物を提供することと、
ｂ）前記硬化性組成物を、酸化マグネシウム、鉄金属酸化物、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、少なくとも１つの金属酸化物と接触させて、前記硬化性組成物を少なくとも部分的に硬化させることと、を備える方法。
別の態様では、本開示は、物品を形成する方法であって、以下を含む方法を提供する：
表面を有し、前記表面の少なくとも一部が、酸化マグネシウム、鉄金属酸化物、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの金属酸化物を含む第１の基材を提供することと、
少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物、
式
Figure 0006577567
［式中、
Ｘ１及びＸ２は、独立して、共有結合、Ｏ、Ｓ、
Figure 0006577567
（式中、各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキルを表す。）を表し、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基を表し、
Ｒ３は、水素、又は１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル若しくは置換ヒドロカルビル基を表すか、
あるいは、Ｒ１、Ｒ２、又はＲ３のうちの任意の２つが一緒になって、５員又は６員環を形成する。］によって表されるβ−ジカルボニル化合物又はその塩、
有機過酸化物、及び、
四級アンモニウムハライドとを含む硬化性組成物を、前記少なくとも１つの金属酸化物と接触させて、前記硬化性組成物を少なくとも部分的に硬化させることと、を備える、物品の製造方法。
更に別の態様では、本開示は、以下を含む物品を提供する：
表面を有し、前記表面の少なくとも一部が、酸化マグネシウム、鉄金属酸化物、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの金属酸化物を含む第１の基材と、
前記少なくとも１つの金属酸化物、
少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物、
式
Figure 0006577567
［式中、
Ｘ１及びＸ２は、独立して、共有結合、Ｏ、Ｓ、
Figure 0006577567
（式中、各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキルを表す。）を表し、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基を表し、
Ｒ３は、水素、又は１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル若しくは置換ヒドロカルビル基を表すか、
あるいは、Ｒ１、Ｒ２、又はＲ３のうちの任意の２つが一緒になって、５員又は６員環を形成する。］によって表されるβ−ジカルボニル化合物又はその塩、
有機過酸化物、及び、
四級アンモニウムハライドとを含む成分の反応生成物と、を備える、物品。
更に別の態様では、本開示は、以下を含む方法を提供する：
ａ）
少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物、及び、
式
Figure 0006577567
［式中、
Ｘ１及びＸ２は、独立して、共有結合、Ｏ、Ｓ、
Figure 0006577567
（式中、各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキルを表す。）を表し、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基を表し、
Ｒ３は、水素、又は１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル若しくは置換ヒドロカルビル基を表すか、
あるいは、Ｒ１、Ｒ２、又はＲ３のうちの任意の２つが一緒になって、５員又は６員環を形成する。］によって表されるβ−ジカルボニル化合物又はその塩を含む硬化性組成物を提供することと、
ｂ）前記硬化性組成物を酸化銀と接触させて、前記硬化性組成物を少なくとも部分的に硬化させることと、を備える方法。
本明細書で使用するとき、接頭辞「（メタ）アクリル」は、アクリル及び／又はメタクリルを指す。例えば、（メタ）アクリレートは、アクリレート及び／又はメタクリレートを指す。
本明細書で使用するとき、用語「ヒドロカルビル」とは、炭化水素から誘導される１価の基を指す。例としては、メチル、フェニル、及びメチルシクロヘキシルが挙げられる。
本明細書で使用するとき、用語「ヒドロカルビレン」とは、炭化水素から誘導される２価の基を指す。例としては、メチレン、フェニレン、及び１，３−プロパン−ジイルが挙げられる。
本開示の特徴及び利点は、発明を実施するための形態及び添付の特許請求の範囲を考慮することで、更に深く理解されるであろう。
本開示の１つの実施形態に係る例示的な物品の概略側面図である。
本明細書及び図面中で繰り返し使用される参照符合は、本開示の同じ又は類似の機構又は要素を表すことを意図する。本開示の原理の範囲及び趣旨に含まれる他の多くの変形例及び実施形態が当業者によって考案され得ることを理解されたい。図面は、縮尺どおりに描かれていない場合がある。
（詳細な説明）
本開示は、金属酸化物ベースの開始剤系を用いてフリーラジカル重合性組成物を硬化する方法に関する。金属酸化物としては、酸化マグネシウム、鉄金属酸化物、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの金属酸化物が挙げられる。一旦、金属酸化物を硬化性組成物に接触させると、フリーラジカル重合によって硬化が行われる。
硬化性組成物は、少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物を含み、これは、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、他のビニル化合物、及びこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含んでいてよい。有用なフリーラジカル重合性化合物は、１つ以上の（例えば、１つ、２つ、３つ、４つ、又はそれ以上の）フリーラジカル重合性基を有するエチレン性不飽和化合物を含んでいてよい。
好適な（メタ）アクリレートの例としては、モノ、ジ、及びポリ（メタ）アクリレート並びに（メタ）アクリルアミド、例えば、１，２，４−ブタントリオールトリ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノメタクリレートモノアクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビス［１−（２−（メタ）アクリルオキシ）］−ｐ−エトキシ−フェニル−ジメチルメタン、ビス［１−（３−（メタ）アクリルオキシ−２−ヒドロキシ）］−ｐ−プロポキシフェニル−ジメチル−メタン、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシル化（２０）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシル化（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシル化（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシル化（４）ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシル化（６）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシル化（９）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化（３）グリセリルトリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化（５．５）グリセリルトリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化（６）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、米国特許第４，６５２，２７４号（Ｂｏｅｔｔｃｈｅｒら）に記載されているもの等の（メタ）アクリル化モノマーの共重合性混合物、米国特許第４，６４２，１２６号（Ｚａｄｏｒら）に記載されているもの等の（メタ）アクリル化オリゴマー、及び米国特許第４，６４８，８４３号（Ｍｉｔｒａ）に開示されているもの等のポリ（エチレン性不飽和）カルバモイルイソシアヌレート等が挙げられる。
好適なフリーラジカル重合性ビニル化合物の例としては、スチレン、ジアリルフタレート、ジビニルスクシネート、ジビニルアジペート、及びジビニルフタレートが挙げられる。他の好適なフリーラジカル重合性化合物としては、例えば、国際公開第００／３８６１９号（Ｇｕｇｇｅｎｂｅｒｇｅｒら）、国際公開第０１／９２２７１号（Ｗｅｉｎｍａｎｎら）、国際公開第０１／０７４４４号（Ｇｕｇｇｅｎｂｅｒｇｅｒら）、国際公開第００／４２０９２号（Ｇｕｇｇｅｎｂｅｒｇｅｒら）に開示されているようなシロキサン官能性（メタ）アクリレート、並びに例えば、米国特許第５，０７６，８４４号（Ｆｏｃｋら）、同第４，３５６，２９６号（Ｇｒｉｆｆｉｔｈら）、欧州特許第０ ３７３ ３８４号（Ｗａｇｅｎｋｎｅｃｈｔら）、欧州特許第０ ２０１ ０３１号（Ｒｅｉｎｅｒｓら）、及び欧州特許第０ ２０１ ７７８号（Ｒｅｉｎｅｒｓら）に開示されているようなフルオロポリマー官能性（メタ）アクリレートが挙げられる。
好適なフリーラジカル重合性化合物は、単一分子中にヒドロキシル基及びフリーラジカル活性官能基を含有していてよい。このような物質の例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ−又はジ−（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ−又はジ−（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ−、ジ−、及びトリ−（メタ）アクリレート、ソルビトールモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、又はペンタ−（メタ）アクリレート、並びに２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロポキシ）フェニル］プロパン（ｂｉｓＧＭＡ）が挙げられる。
好適なフリーラジカル重合性化合物は、例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．（Ｅｘｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）等の広範な商業的供給元から入手可能であるか、又は公知の方法によって作製することができる。
典型的には、硬化性組成物は、所望の設定又は固化速度、並びに硬化（curing）／固化（hardening）後の所望の全体的特性を提供するために、十分な量のフリーラジカル重合性化合物（複数含む）を含む。必要に応じて、フリーラジカル重合性化合物の混合物を用いてもよい。
硬化性組成物は、以下の式によって表されるβ−ジカルボニル化合物
Figure 0006577567
又はその塩を含む。
Ｒ１及びＲ２は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基を表し得る。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、１〜１２個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子、更により好ましくは１〜４個の炭素原子を有する。例示的な基Ｒ１及びＲ２としては、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシルが挙げられる。一般的に、置換ヒドロカルビル基（一置換であっても多置換であってもよい）における置換基の性質は、フリーラジカル重合に干渉する置換基をあまり使用しないか又は完全に除外すべきであることを除いて、特に重要ではない。例示的な置換ヒドロカルビル基としては、ヒドロキシヒドロカルビル基（例えば、ヒドロキシエチル及びヒドロキシプロピル）、アルコキシヒドロカルビル基（例えば、メトキシエチル及びメトキシエトキシ）、アルカノイルヒドロカルビル基（例えば、アセチルエチル及びベンゾイルエチル）、ハロアルキル基（例えば、クロロエチル及びジクロロプロピル）、及びジアルキルアミノヒドロカルビル基（例えば、ジメチルアミノプロピル及びジエチルアミノエチル）が挙げられる。
幾つかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの任意の２つが一緒になって、５員又は６員環を形成する。
これら実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの２つが一緒になって、例えば、
Figure 0006577567
及びこれらの組み合わせから選択される２価の基を表してよい（式中、各Ｒ４は、独立して、Ｈ又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基（好ましくは、１〜１２個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基）を表し、ｙは、１、２、又は３である）。例示的な基Ｒ４としては、水素、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシルが挙げられる。Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの２つが一緒になって形成する２価の基の例としては、アルキレン、アルキレンオキシ、オキシカルボニルオキシ、カルボニルアルキレン、アルキレンカルボニルオキシ、アルキレンオキシカルボニル、アルキレン（アルキル）アミノ、及びジアルキレン（アルキル）アミノが挙げられる。Ｒ１及びＲ２が一緒になって５員環を形成する場合、Ｘ１又はＸ２のうちの少なくとも１つは、共有結合である。
Ｒ３は、水素、又は１〜１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基を表してよい。例示的な基Ｒ３としては、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、フェニル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、及びオクタデシルが挙げられる。
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、共有結合、Ｏ、Ｓ、
Figure 0006577567
を表す（式中、Ｒ４は、上記の通りである）。
幾つかの実施形態では、β−ジカルボニル化合物は、バルビツール酸（すなわち、Ｒ３＝Ｈであり、Ｘ１及びＸ２の両方が
Figure 0006577567
（式中、Ｒ４＝Ｈ）であり、Ｒ１及びＲ２が一緒になってカルボニルになる）又はその誘導体（例えば、１，３−ジアルキルバルビツール酸）を含む。好適なバルビツール酸誘導体の例としては、１，３，５−トリメチルバルビツール酸、１，３，５．トリエチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−エチルバルビツール酸、１，５−ジメチルバルビツール酸、１−メチル−５−エチルバルビツール酸、１−メチル−５−プロピルバルビツール酸、５−エチルバルビツール酸、５−プロピルバルビツール酸、５−ブチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸、及び１−シクロヘキシル−５−エチルバルビツール酸が挙げられる。
任意であるが好ましくは、硬化性組成物は、１つ以上の有機過酸化物（例えば、一官能性又は多官能性カルボン酸ペルオキシエステル）を更に含んでもよく、前記有機過酸化物は、典型的には、硬化性組成物の硬化時間を短縮する作用を有する。市販の有機過酸化物としては、例えば、ペルオキシカルボン酸のｔ−アルキルエステル、モノペルオキシカルボン酸のｔ−アルキルエステル、ジペルオキシジカルボン酸のジ（ｔ−アルキル）エステル、ペルオキシカルボン酸のアルキレンジエステル、ジアルキルペルオキシジカーボネート、及びモノペルオキシ炭酸のＯＯ−ｔ−アルキルＯ−アルキルジエステルが挙げられる。例示的な有機過酸化物としては、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、マレイン酸ｔ−ブチルモノペルオキシエステル、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、Ｏ−イソプロピルＯ，Ｏ−ｔ−ブチルモノペルオキシカーボネート、ジシクロヘキシルペルオキシカーボネート、ジミリスチルペルオキシカーボネート、ジセチルペルオキシカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシカーボネート、Ｏ，Ｏ−ｔ−ブチルＯ−２−エチルヘキシルペルオキシカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−アミルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシカーボネート、クミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、及びｔ−ブチルペルオキシピバレートが挙げられる。更なる好適な有機過酸化物が、当業者には公知である。
幾つかの実施形態では（例えば、少なくとも１つの金属酸化物が酸化銀である場合）、硬化性組成物は、有機過酸化物をほとんど又は全く含有していなくてもよい。例えば、硬化性組成物は、有機過酸化物を本質的に含まなくてもよい（例えば、１重量％未満、０．１重量％未満、又は更には０．０１重量％未満の有機過酸化物しか含有しなくてもよい）。
任意であるが好ましくは、硬化性組成物は、前記硬化性組成物に少なくとも部分的に可溶性である四級アンモニウムハライドを更に含む。四級アンモニウムハライドは、フリーラジカル重合速度を加速することができる。好適な四級アンモニウムハライドとしては、４つのヒドロカルビル（例えば、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アラルキル、アルカリール、及び／又はアリール）基を有するものが挙げられる。好ましくは、ヒドロカルビル基は、独立して、１〜１８個の炭素原子、より好ましくは１〜１２個の炭素原子、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択される。好適なヒドロカルビル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシル、ベンジル、フェニル、トリル、シクロヘキシル、並びにメチルシクロヘキシルが挙げられる。例示的な好適な四級アンモニウム化合物としては、テトラメチルアンモニウムハライド、テトラエチルアンモニウムハライド、テトラプロピルアンモニウムハライド、テトラブチルアンモニウムハライド、エチルトリメチルアンモニウムハライド、ジエチルジメチルアンモニウムハライド、トリメチルブチルアンモニウムハライド、及びベンジルトリブチルアンモニウムハライドが挙げられる。任意のハライド（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）イオンを四級アンモニウムハライドで用いてよいが、好ましくは、ハライドイオンは、塩化物又は臭化物である。少なくとも１つの金属酸化物が酸化銀である場合、硬化性組成物は、前記硬化性組成物に少なくとも部分的に可溶性である四級アンモニウムハライドを含有していなくてもよいが、これは必須ではない。
本開示に係る硬化性組成物は、任意に、例えば、１つ以上の充填剤、増粘剤、芳香剤、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、ＵＶ安定剤、阻害剤（例えば、フリーラジカル重合性化合物に付随してもよい）、塗布助剤、チキソトロープ剤（thixatropes）、カップリング剤、強靱化剤、又はこれらの組み合わせ等の添加剤を含んでもよい。充填剤の例としては、シリカ、粘土、及び表面改質粘土が挙げられる。例示的な強靱化剤としては、様々な合成ゴム（例えば、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）コポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）コポリマー、線状ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレン系ゴム、ブタジエンゴム）、及び天然ゴム等のエラストマー材料が挙げられる。これらの中でも、アクリロニトリル−ブタジエンゴムは、典型的に硬化性組成物に対する溶解性が良好であるので、特に有用である。強靱化剤は、単独で又は組み合わせて使用してよい。
硬化性組成物は、酸化マグネシウム、鉄金属酸化物、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの金属酸化物と接触させて、前記硬化性組成物を少なくとも部分的に硬化させる。上記金属酸化物は、典型的には、微粉末又は結晶として容易に商業的に入手可能であるか、又は必要に応じて、その形態に粉砕してもよい。任意に、少なくとも１つの金属酸化物と接触させながら硬化性組成物を加熱してもよいが、これは一般的に必ずしも必要ではない。
例示的な有用な酸化物としては、酸化アルミニウム（例えば、粉末として、又はアルミニウム金属若しくは他の基材上のコーティングとして）、酸化ニッケル（例えば、粉末として、又はニッケル金属若しくは他の基材上のコーティングとして（例えば、ニッケルコーティングされたステンレス鋼））、酸化銀（例えば、粉末として、又は銀金属若しくは他の基材上のコーティングとして）、酸化マグネシウム（例えば、粉末として、又はマグネシウム金属若しくは他の基材上のコーティングとして）、酸化鉄及び鉄金属合金の酸化物（例えば、鋼及びステンレス鋼、粉末として、又は鉄若しくは鉄金属合金若しくは他の基材上のコーティングとして）が挙げられる。例示的な基材としては、シリカ、ガラス（例えば、シート、ビーズ、又は泡として）、プラスチックフィルム、及び繊維が挙げられる。
幾つかの実施形態では、少なくとも１つの金属酸化物は、対応する金属又は合金の表面上に酸化物層として提供される。これは、用途によっては非常に好都合である場合がある。例えば、硬化性組成物を銀電気回路トレース又は銀ワイヤを封入するために使用する場合、酸化銀は銀の表面上に既に存在しており、イメージ化する必要はない。同様に、金属の蒸着技術（例えば、スパッタリング、無電解めっき、又は熱蒸着による）は、当技術分野において周知であり、空中酸素に短時間曝露した後、対応する金属酸化物を層としてその表面上に発現させる。得られる金属及び／又は酸化物フィルムは、典型的には、高度に均一であり、実質的に任意の厚さにすることができる。幾つかの有用な実施形態では、蒸着した金属及び／又は金属酸化物フィルムは、本質的には可視波長において光学的に透明であるが、硬化性組成物を少なくとも部分的に硬化するのに依然として有効である。約１ｎｍ〜約７０ｎｍの厚さの蒸着した金属フィルムは、典型的には、透明であるが、他の厚さでも透明であり得る。
したがって、１つの有用な実施形態では、選択した金属を基材の表面に配置し（例えば、蒸着、積層、又は無電解めっきによって）、そこで、空気中で対応する金属酸化物層が自発的に形成されて、表面の少なくとも一部上に金属酸化物の層を有する基材が得られる。無論、基材自体が選択した金属で作製されている場合、金属酸化物は、表面上に既に配置されていることになる。硬化性組成物は、金属酸化物と接触して（にコーティングされて）、少なくとも部分的に硬化させる。必要に応じて、例えば、溶媒ですすぐことによって又は蒸発させることによって、任意の未硬化材料を除去することができる。
別の有用な実施形態では、選択した金属（及びその結合している金属酸化物表面層）は、（例えば、蒸着、積層又は無電解めっきによって）第１の基材の表面に隣接して配置される。図１に示す通り、硬化性組成物を第２の基材の表面上にコーティングし、硬化性組成物をその間に挟むように２枚の基材を接合（すなわち、硬化性組成物を両方の基材と接触させ、その間に配置）して、硬化性組成物を硬化させ、２枚の基材を接着させる。
次に図１を参照すると、複合材物品１００は、酸化マグネシウム、鉄金属酸化物、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの金属酸化物を含む表面１１５を有する第１の基材１１０と、任意に第２の基材１３０とを含む。硬化性組成物と上記少なくとも１つの金属酸化物との反応生成物を含む層１２０が、表面１１５上に配置されている。層１２０は、第１の基材１１０と第２の基材１３０との間に配置されている。
上記実施形態の実施において有用な例示的な基材としては、ガラス（例えば、プレート、シート、ウィンドウ、又は電子ディスプレイウインドウ（例えば、ＬＣＤディスプレイ又はプラズマディスプレイ）として）、フレキシブル回路、回路基板、配管、プラスチックフィルム又はシート（例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）プラスチック、ポリカーボネート、又はポリエステル）、金属、セラミック、シリコン、及びマグネシウム、鉄金属、アルミニウム、ニッケル、若しくは銀、又はこれらの組み合わせで作製される（又は表面コーティングを有する）基材が挙げられる。
本開示の選択された実施形態
第１の実施形態では、本開示は、以下を含む方法を提供する：
ａ）
少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物、式
Figure 0006577567
［式中、
Ｘ１及びＸ２は、独立して、共有結合、Ｏ、Ｓ、
Figure 0006577567
（式中、各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキルを表す。）を表し、Ｒ１及びＲ２は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基を表し、Ｒ３は、水素、又は１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル若しくは置換ヒドロカルビル基を表すか、あるいは、Ｒ１、Ｒ２、又はＲ３のうちの任意の２つが一緒になって、５員又は６員環を形成する。］によって表されるβ−ジカルボニル化合物又はその塩、
有機過酸化物、及び、四級アンモニウムハライドとを含む硬化性組成物を提供することと、
ｂ）前記硬化性組成物を、酸化マグネシウム、鉄金属酸化物、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、少なくとも１つの金属酸化物と接触させて、前記硬化性組成物を少なくとも部分的に硬化させることと、を備える方法。
第２の実施形態では、本開示は、前記β−ジカルボニル化合物が、１，３−ジアルキルバルビツール酸又はその誘導体を含む、第１の実施形態に記載の方法を提供する。
第３の実施形態では、本開示は、前記少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物が、フリーラジカル重合性多官能（メタ）アクリレートを含む、第１又は第２の実施形態に記載の方法を提供する。
第４の実施形態では、本開示は、前記少なくとも１つの金属酸化物が、酸化鉄を含む、第１〜第３の実施形態のいずれか１つに記載の方法を提供する。
第５の実施形態では、本開示は、前記少なくとも１つの金属酸化物が、微粒子として存在する、第１〜第４の実施形態のいずれか１つに記載の方法を提供する。
第６の実施形態では、本開示は、物品を形成する方法であって、以下を含む方法を提供する：
表面を有し、前記表面の少なくとも一部が、酸化マグネシウム、鉄金属酸化物、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの金属酸化物を含む第１の基材を提供することと、
少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物、式
Figure 0006577567
［式中、
Ｘ１及びＸ２は、独立して、共有結合、Ｏ、Ｓ、
Figure 0006577567
（式中、各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキルを表す。）を表し、Ｒ１及びＲ２は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基を表し、Ｒ３は、水素、又は１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル若しくは置換ヒドロカルビル基を表すか、あるいは、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの任意の２つが一緒になって、５員又は６員環を形成する。］によって表されるβ−ジカルボニル化合物又はその塩、
有機過酸化物、及び、四級アンモニウムハライドとを含む硬化性組成物を、前記少なくとも１つの金属酸化物と接触させて、前記硬化性組成物を少なくとも部分的に硬化させることと、を備える、物品の製造方法。
第７の実施形態では、本開示は、前記少なくとも１つの金属酸化物が、酸化鉄を含む、第６の実施形態に記載の方法を提供する。
第８の実施形態では、本開示は、第６又は第７の実施形態に記載の方法であって、
前記硬化性組成物が前記第１の基材と第２の基材との間に少なくとも部分的に配置されるように、前記硬化性組成物を前記第２の基材と接触させることを更に含む方法を提供する。
第９の実施形態では、本開示は、前記第２の基材が、ガラスを含む、第６〜第８の実施形態のいずれか１つに記載の方法を提供する。
第１０の実施形態では、本開示は、前記第１の基材が、ガラスを更に含む、第６〜第９の実施形態のいずれか１つに記載の方法を提供する。
第１１の実施形態では、本開示は、前記少なくとも１つの金属酸化物が、プリント回路の少なくとも一部を含む、第６〜第１０の実施形態のうちのいずれか１つに記載の方法を提供する。
第１２の実施形態では、本開示は、前記少なくとも１つの金属酸化物が、実質的に光学的に透明である、第６〜第１１の実施形態のうちのいずれか１つに記載の方法を提供する。
第１３の実施形態では、本開示は、前記β−ジカルボニル化合物が、１，３−ジアルキルバルビツール酸又はその誘導体を含む、第６〜第１２の実施形態のいずれか１つに記載の方法を提供する。
第１４の実施形態では、本開示は、前記少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物が、フリーラジカル重合性多官能（メタ）アクリレートを含む、第６〜第１３の実施形態のいずれか１つに記載の方法を提供する。
第１５の実施形態では、本開示は、以下を含む物品を提供する：
表面を有し、前記表面の少なくとも一部が、酸化マグネシウム、鉄金属酸化物、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの金属酸化物を含む第１の基材と、
前記少なくとも１つの金属酸化物、
少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物、式
Figure 0006577567
［式中、
Ｘ１及びＸ２は、独立して、共有結合、Ｏ、Ｓ、
Figure 0006577567
（式中、各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキルを表す。）を表し、Ｒ１及びＲ２は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基を表し、Ｒ３は、水素、又は１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル若しくは置換ヒドロカルビル基を表すか、あるいは、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの任意の２つが一緒になって、５員又は６員環を形成する。］によって表されるβ−ジカルボニル化合物又はその塩、
有機過酸化物、及び、四級アンモニウムハライドとを含む成分の反応生成物と、を備える、物品。
第１６の実施形態では、本開示は、前記反応生成物が第２の基材と接触し、前記反応生成物が、前記第１の基材と前記第２の基材との間に少なくとも部分的に配置されている、第１５の実施形態に記載の物品を提供する。
第１７の実施形態では、本開示は、前記第２の基材が、ガラスを含む、第１５又は第１６の実施形態に記載の物品を提供する。
第１８の実施形態では、本開示は、前記第１の基材が、ガラスを更に含む、第１５〜第１７の実施形態のいずれか１つに記載の方法を提供する。
第１９の実施形態では、本開示は、前記少なくとも１つの金属酸化物が、プリント回路の少なくとも一部を含む、第１５〜第１８の実施形態のうちのいずれか１つに記載の物品を提供する。
第２０の実施形態では、本開示は、前記少なくとも１つの金属酸化物が、実質的に光学的に透明である、第１５〜第１９の実施形態のうちのいずれか１つに記載の物品を提供する。
第２１の実施形態では、本開示は、前記物品が、電子ディスプレイデバイスを含む、第１５〜第２０の実施形態のいずれか１つに記載の物品を提供する。
第２２の実施形態では、本開示は、前記β−ジカルボニル化合物が、１，３−ジアルキルバルビツール酸又はその誘導体を含む、第１５〜第２１の実施形態のいずれか１つに記載の物品を提供する。
第２３の実施形態では、本開示は、前記少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物が、フリーラジカル重合性多官能（メタ）アクリレートを含む、第１５〜第２２の実施形態のいずれか１つに記載の物品を提供する。
第２４の実施形態では、本開示は、以下を含む方法を提供する：
ａ）
少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物及び、式
Figure 0006577567
［式中、
Ｘ１及びＸ２は、独立して、共有結合、Ｏ、Ｓ、
Figure 0006577567
（式中、各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキルを表す。）を表し、Ｒ１及びＲ２は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基を表し、Ｒ３は、水素、又は１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル若しくは置換ヒドロカルビル基を表すか、あるいは、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの任意の２つが一緒になって、５員又は６員環を形成する。］によって表されるβ−ジカルボニル化合物又はその塩を含む硬化性組成物を提供することと、
ｂ）前記硬化性組成物を酸化銀と接触させて、前記硬化性組成物を少なくとも部分的に硬化させることと、を備える方法。
第２５の実施形態では、本開示は、前記酸化銀が、微粒子として存在する、第２４の実施形態に記載の方法を提供する。
本開示の目的及び利点は、以下の非限定的な実施例によって更に説明されるが、これら実施例に列挙される具体的な材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本開示を不当に限定するであると解釈すべきではない。
特に断りのない限り、実施例及び本明細書の残りの部分における部、百分率、比等は、全て重量によるものである。表１（以下）に、実施例で使用した材料を一覧で示す。
Figure 0006577567
組成物Ａ〜Ｊの調製
ベース樹脂組成物Ａ〜Ｊは、それぞれ、重合性メタクリレートモノマー、アンモニウムハライド塩、及び任意に金属酸化物粒子を含有していた。表２（以下）に記載の量を使用して組成物を調製した。
Figure 0006577567
組成物Ｋ及びＬの調製
各開始剤組成物は、希釈剤、チキソトロープ剤、開始剤分子、及び任意に有機過酸化物で構成されていた。組成物の成分を、ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．（Ｌａｎｄｒｕｍ，Ｓｏｕｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）製のＭＡＸ １００ ＤＡＣ ＳＰＥＥＤＭＩＸＥＲを使用して、カップ内で、２，０００回転／分（ｒｐｍ）にて３０秒間及び２，５００ｒｐｍにて３０秒間混合した。開始剤分子及びチキソトロープを確実に完全に溶解／分散させるために、カップを検査した。組成物Ｊ及びＫの配合を表３（以下）に報告する。
Figure 0006577567
実施例１〜８及び比較例Ａ〜Ｂ
実施例１〜８については、指定のベース樹脂組成物（４ｍＬ）及び開始剤組成物（０．４ｍＬ）を小型バイアル瓶内で混合した。開始剤組成物が完全に混合され、成分が溶解又は十分に分散するまで、バイアル瓶を振盪した。比較例Ａ〜Ｂについては、金属酸化物を省略した。材料が完全に固化し、流動できなくなったとき、樹脂の完全硬化が確立された。
表４（以下）に硬化時間を報告する。
Figure 0006577567
参考例９、１１、１３、１５、１７、１９、２１及び２３、実施例１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２及び２４、並びに、比較例Ｃ〜Ｄ
参考例９、１１、１３、１５、１７、１９、２１及び２３、並びに、実施例１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２及び２４については、指定のベース樹脂組成物（４ｍＬ）及び開始剤組成物（０．４ｍＬ）を小型バイアル瓶内で混合した。参考例９及び１１並びに実施例１０及び１２については、３滴の硬化性混合物を、０．０６３インチ（０．１５ｃｍ）の厚さの矩形ステンレス鋼棒上に配置し、次いで、ガラスカバースリップで被覆した。
参考例１３及び１５並びに実施例１４及び１６については、３滴の硬化性混合物を、０．０６３インチ（０．１５ｃｍ）の厚さの矩形アルミニウム棒上に配置し、次いで、ガラスカバースリップで被覆した。
参考例１７及び１９並びに実施例１８及び２０については、３滴の硬化性混合物を、０．０６３インチ（０．１５ｃｍ）の厚さの矩形マグネシウム棒上に配置し、次いで、ガラスカバースリップで被覆した。
参考例２１及び２３並びに実施例２２及び２４については、３滴の硬化性混合物を、０．０４５インチ（０．１１ｃｍ）の厚さの矩形のニッケルコーティングされたステンレス鋼棒上に配置し、次いで、ガラスカバースリップで被覆した。
比較例Ｃ及びＤについては、３滴の硬化性混合物を、０．４インチ（０．１ｃｍ）の厚さのＰＧＯスライドガラス上に配置し、次いで、ガラスカバースリップで被覆した。
各基材をイソプロパノールで拭き、空気中で３０分間乾燥させた後、硬化性組成物を添加した。ガラスカバースリップを手で押しても、基材を横切って動くことができないとき、各実施例の硬化時間が確立された。
表５（以下）に硬化時間を報告する。
Figure 0006577567


特許証のための上記出願において引用された全ての参考文献、特許、又は特許出願は、一貫してその全文を参照により本明細書に組み込む。組み込まれた参照文献の一部と本願との間に不一致又は矛盾がある場合、先行する記載における情報が優先するものとする。先行する記載は、請求する開示を当業者が実施することを可能にするためのものであり、本開示の範囲を限定するものと解釈すべきではなく、本開示の範囲は特許請求の範囲及びその全ての等価物によって定義される。

Claims (13)

  1. ａ）
    少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物、
    式
    Figure 0006577567
    ［式中、
    Ｘ１及びＸ２は、独立して、共有結合、Ｏ、Ｓ、
    Figure 0006577567
    （式中、各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキルを表す。）
    を表し、
    Ｒ１及びＲ２は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基を表し、
    Ｒ３は、水素、又は１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル若しくは置換ヒドロカルビル基を表すか、
    あるいは、Ｒ１、Ｒ２、又はＲ３のうちの任意の２つが一緒になって、５員又は６員環を形成する。］
    によって表されるβ−ジカルボニル化合物又はその塩、
    有機過酸化物、及び、
    四級アンモニウムハライドを含む硬化性組成物を提供することと、
    ｂ）
    前記硬化性組成物を、酸化マグネシウム、鉄金属酸化物、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、少なくとも１つの金属酸化物と接触させて、前記硬化性組成物を少なくとも部分的に硬化させることと、
    を備える方法。
  2. 前記β−ジカルボニル化合物が、１，３−ジアルキルバルビツール酸又は１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸を含む、請求項１に記載の方法。
  3. 前記少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物が、フリーラジカル重合性多官能（メタ）アクリレートを含む、請求項１に記載の方法。
  4. 前記少なくとも１つの金属酸化物が、微粒子として存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 表面を有し、前記表面の少なくとも一部が、酸化マグネシウム、鉄金属酸化物、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの金属酸化物を含む第１の基材を提供することと、
    少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物、
    式
    Figure 0006577567
    ［式中、
    Ｘ１及びＸ２は、独立して、共有結合、Ｏ、Ｓ、
    Figure 0006577567
    （式中、各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキルを表す。）
    を表し、
    Ｒ１及びＲ２は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基を表し、
    Ｒ３は、水素、又は１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル若しくは置換ヒドロカルビル基を表すか、
    あるいは、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの任意の２つが一緒になって、５員又は６員環を形成する。］
    によって表されるβ−ジカルボニル化合物又はその塩、
    有機過酸化物、及び、
    第四級アンモニウムハライドを含む硬化性組成物を、前記少なくとも１つの金属酸化物と接触させて、前記硬化性組成物を少なくとも部分的に硬化させることと、
    を備える、物品の製造方法。
  6. 前記硬化性組成物が、前記第１の基材と第２の基材との間に少なくとも部分的に配置されるように、前記硬化性組成物を前記第２の基材と接触させる工程を更に含む、請求項５に記載の方法。
  7. 前記β−ジカルボニル化合物が、１，３−ジアルキルバルビツール酸又は１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸を含む、請求項５に記載の方法。
  8. 前記少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物が、フリーラジカル重合性多官能（メタ）アクリレートを含む、請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法。
  9. 表面を有し、前記表面の少なくとも一部が、酸化マグネシウム、鉄金属酸化物、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの金属酸化物を含む第１の基材と、
    前記少なくとも１つの金属酸化物、
    少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物、
    式
    Figure 0006577567
    ［式中、
    Ｘ１及びＸ２は、独立して、共有結合、Ｏ、Ｓ、
    Figure 0006577567
    （式中、各Ｒ４は、独立して、Ｈ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキルを表す。）
    を表し、
    Ｒ１及びＲ２は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基を表し、
    Ｒ３は、水素、又は１〜１８個の炭素原子を有する、ヒドロカルビル若しくは置換ヒドロカルビル基を表すか、
    あるいは、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３のうちの任意の２つが一緒になって、５員又は６員環を形成する。］
    によって表されるβ−ジカルボニル化合物又はその塩、
    有機過酸化物、及び、
    四級アンモニウムハライドを含む成分の反応生成物と、
    を備える、物品。
  10. 前記反応生成物が第２の基材と接触し、前記反応生成物が、前記第１の基材と前記第２の基材との間に少なくとも部分的に配置されている、請求項９に記載の物品。
  11. 前記少なくとも１つの金属酸化物が、実質的に光学的に透明である、請求項９に記載の物品。
  12. 前記β−ジカルボニル化合物が、１，３−ジアルキルバルビツール酸又は１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸を含む、請求項９に記載の物品。
  13. 前記少なくとも１つのフリーラジカル重合性化合物が、フリーラジカル重合性多官能（メタ）アクリレートを含む、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の物品。
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