JP6565187B2 - 多孔質膜、多孔質膜を内蔵する血液浄化用モジュールおよび多孔質膜の製造方法 - Google Patents
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Description
(A)孔の長径の短径に対する比の平均値が3以上
(B)上記短径は平均値が5nm以上20nm以下であり、その標準偏差が4nm以下
ここで、孔径の測定方法は後述する通りであるが、
本発明の好ましい形態によれば、一方の表面に形成された孔が以下(C)及び(D)を満たす。
(C)孔の長径の短径に対する比の平均値が1.5以上
(D)短径は平均値が0.2μm以上0.6μm以下
すなわち、一方の表面に形成された孔は上記(A)及び(B)を満たし、その反対側の表面に形成された孔は上記(C)及び(D)を満たす。本発明のより好ましい形態によれば、上記多孔質膜が中空糸膜であるが、さらに好ましい形態によれば、中空糸膜において、(A)及び(B)を満たす表面が内表面であり、上記(C)及び(D)を満たす表面が外表面である。血液浄化用途に用いる場合、血液は膜の内側を通り、血液中の不要物質はより微小の孔径の孔がある内表面から、比較的大きな孔径の孔がある外表面に向けて除去される。
ここで、a:孔径の平均値、b:測定した孔径、c:測定した孔径の数
また、もう一方の表面、例えば多孔質膜が中空糸膜であり、内表面に微細孔を有する場合、分画性能に影響を与えない外表面に形成される孔については、透水性能の向上の観点から孔の長径の短径に対する比の平均値が1.5以上であることが好ましい。一方で、上記比の平均値が大き過ぎると、膜構造がもろくなり、強度が低下する恐れがあるので、上記比の平均値は4以下が好ましく、さらには3以下が好ましい。また、外表面に形成される孔は、透水性などの性能や、糸束にした際に発生する摩擦の観点から、短径の平均値が0.2μm以上であることが好ましく、さらには0.3μm以上が好ましい。一方で、糸強度の観点から、孔の短径の平均値は0.6μm以下が好ましい。
ポリビニルピロリドン含有率(f)=100×(d×111)/(d×111+e×442)
製膜原液を調整する際は、高温で溶解することが溶解性向上のために好ましいが、熱による高分子の変性や溶媒の蒸発による組成変化の懸念がある。そのため、溶解温度は30℃以上、120℃以下が好ましい。ただし、使用する高分子および添加剤の種類によってこれらの最適範囲はことなることがある。
多孔質膜の透水性としては、200mL/hr/m2/mmHg以上が好ましく、より好ましくは500mL/hr/m2/mmHg以上、さらには800mL/hr/m2/mmHg以上が好ましい。また、高すぎた場合、内部濾過が起こりやすく、溶質除去性能は高くなるが、血液処理用途の場合、血球に与える刺激も大きくなるので、2500mL/hr/m2/mmHg以下が好ましく、より好ましくは2200mL/hr/m2/mmHg以下、さらには2000mL/hr/m2/mmHg以下が好ましい。透水性能(UFR)は下記の式で算出する。
UFR(mL/hr/m2/mmHg)=Qw/(P×T×A)
ここで、Qw:濾過量(mL)、T:流出時間(hr)、 P:圧力(mmHg)、A:中空糸膜の内表面積(m2)
中空糸膜において、分画性能の指標として、デキストラン篩い係数がある。デキストラン篩い係数とは、デキストラン水溶液を中空糸膜で濾過した際に、デキストランが膜を透過する割合であり、重量平均分子量毎に得られる値である。デキストラン篩い係数は次式で求められる。
ここで、SCはデキストラン篩い係数、Ciは分離膜に供給する水溶液の濃度、Coは濾過後に供給側に残った水溶液の濃度、Cfは濾液の濃度である。各分子量のデキストラン濃度は、ゲル濾過クロマトグラフィ法などの方法で測定できる。測定の際は、分子量と濃度の検量線を、分子量および濃度が既知のデキストラン溶液から得れば良い。各分子量に対するデキストラン篩い係数の値をプロットした分画曲線の傾きの絶対値、特に篩い係数が0.45から0.55の部分の分画曲線の傾きの絶対値が大きいほど、分離性能の高い中空糸膜と言える。分画曲線の傾きの絶対値は小数点第3位を四捨五入した値を用いる。分画曲線の傾きの絶対値は1.35以上が好ましく、より好ましくは1.40以上、さらには1.45以上であることが好ましい。また、デキストラン篩い係数が0.1となる分子量を分画分子量とする。
中空糸膜の使用時の経時的な膜性能安定性の指標として、アルブミンふるい係数(Sc−Alb)の経時変化を測定した。アルブミンは、生体に有用なタンパク質のひとつであり、近年の中空糸膜モジュールにおいては尿毒症蛋白質(低分子量蛋白質とも称される)を除去するための膜の大孔径化に伴いアルブミンの過剰な透過またはロスを抑制しつつそれより分子量の小さい低分子量蛋白質を透過させるような分画性を求められており、アルブミンのふるい係数が膜の分離性能を測るための代表的な指標となっている。すなわち、アルブミンふるい係数の経時的な変化を測定することによって、中空糸膜モジュールの性能の経時的な安定性を知ることができる。
上式において、CDo=Do回路出口部のアルブミン濃度(g/ml)、CBo=Bo回路出口部のアルブミン濃度(g/ml)、CBi=Bi回路入口部のアルブミン濃度(g/ml)
導血後5〜10分後の値Aと60〜240分の値Bの比率B/Aが大きい方がファウリング抑制能が高く、0.4以上が好ましく、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは0.6以上である。
多孔質膜が中空糸膜である場合の測定例を示す。
ここで、Qw:濾過量(mL)、T:流出時間(hr)、P:圧力(mmHg)、A:中空糸膜の内表面積(m2)
(2)デキストラン篩い係数の測定方法
多孔質膜が中空糸膜である場合の測定例を示す。
分離性能の指標として、分画曲線の傾き(s)の絶対値をSCが0.45の重量平均分子量(MW0.45)とSCが0.55の重量平均分子量(MW0.55)から次式で算出した。sの絶対値が大きいほど、分離性能が高い。sの値は小数点第3位を四捨五入した値を用いた。
また、SCが0.1となる重量平均分子量を分画分子量とした。
(3)微量窒素分析法
多孔質膜を主として構成する非結晶性高分子がポリスルホンであり、親水性高分子がポリビニルピロリドンである場合の例を示す。
電気炉温度(横型反応炉)
熱分解部分:800℃
触媒部分 :900℃
メインO2流量:300mL/min
O2流量:300mL/min
Ar流量:400mL/min
Sens:Low
3回測定を行った結果の平均値を測定値(N)とし、有効数字は2桁とする。
(4)表面孔径の測定
多孔質膜が中空糸膜であり、内表面が緻密層である場合の例を示す。
(4)と同様の方法で多孔質膜の表面の観察を行い、得られたSEM像において任意に選んだ1μm×1μmの範囲に存在する全ての孔について二値化を行い、解析を行った。孔部分の総面積を読み取り、解析範囲の面積に対する百分率を算出して、開孔率とした。3カ所で同じ測定を行い、平均値を算出した。
多孔質膜が中空糸膜であり、内表面が緻密層である場合の例を示す。
ポリスルホン(ソルベイ社製“ユーデル”(登録商標)P−3500)16重量%、ポリビニルピロリドン(インターナショナルスペシャルプロダクツ社製;以下ISP社と略す K30)4重量%およびポリビニルピロリドン(ISP社製 K90)を2重量%、N,N−ジメチルアセトアミド77重量%、水1重量%の混合溶媒に加え、90℃で6時間加熱溶解し、製膜原液を得た。この製膜原液を二重管円筒型口金の環状スリットから吐出した。環状スリットの外径は0.5mm、内径は0.25mmとした。注入液として、N,N−ジメチルアセトアミド63重量%、水37重量%からなる溶液を内側の管より吐出した。口金は50℃に保温した。吐出された製膜原液は、露点26℃(温度30℃、湿度80%)の乾式部350mmを0.7秒で通過した後、40℃の水浴(凝固浴)に導き固化させた後に、凝固浴外の第1ローラーで30m/minの速度で引き取り、60℃の水浴で水洗した後、カセで巻き取った。原液の吐出量と注入液の吐出量を調整することで、糸径が内径198μm、膜厚40.5μmの中空糸膜状の多孔質膜を得た。ドラフト比は2.7、スリット断面積の中空糸膜断面積に対する比は4.9であった。
口金の環状スリットの外径を0.73mm、内径を0.23mmにした以外は実施例1と同様の実験を行った。得られた中空糸膜状の多孔質膜の糸径は内径198μm、膜厚39μmであった。ドラフト比は7.6、スリット断面積の中空糸膜断面積に対する比は13.0であった。
注入液にN,N−ジメチルアセトアミド60重量%、水40重量%からなる溶液を用いた以外は、実施例2と同様の実験を行った。得られた中空糸膜状の多孔質膜は内径203μm、膜厚40μmであった。ドラフト比は7.6、スリット断面積の中空糸膜断面積に対する比は12.5であった。
口金環状スリットの外径を0.6mm、内径を0.25mmにした以外は実施例1と同様の実験を行った。得られた中空糸膜状の多孔質膜は内径185μm、膜厚40μmであった。ドラフト比は5.4、スリット断面積の中空糸膜断面積に対する比は8.4であった。
口金環状スリットの外径を0.6mm、内径を0.35mmにした以外は実施例1と同様の実験を行った。得られた中空糸膜状の多孔質膜は内径200μm、膜厚40μmであった。ドラフト比は3.1、スリット断面積の中空糸膜断面積に対する比は6.2であった。
製膜原液の組成をポリスルホン(ソルベイ社製“ユーデル” (登録商標)P−3500)15重量%、ポリビニルピロリドン(ISP社製 K90)を5重量%、N,N−ジメチルアセトアミド80重量%、水1重量%とした以外は、実施例1と同様の実験を行った。得られた中空糸膜状の多孔質膜は内径200μm、膜厚40μmであった。ドラフト比は2.9、スリット断面積の中空糸膜断面積に対する比は4.9であった。透水性能測定、デキストラン篩い係数測定、表面の孔径測定、元素分析を行い、結果を表1に示した。
口金環状スリットの外径を0.35mm、内径を0.25mmにした以外は、実施例1と同様の実験を行った。得られた中空糸膜状の多孔質膜は内径197μm、膜厚41μmであった。ドラフト比は0.76、スリット断面積の中空糸膜断面積に対する比は1.5であった。
原液吐出量と注入液吐出量を調整し、中空糸膜状の多孔質膜の内径を130μm、膜厚を26μmとした以外は、比較例1と同様の実験を行った。ドラフト比は1.3、スリット断面積の中空糸膜断面積に対する比は3.1であった。
製膜原液の組成をポリスルホン(ソルベイ社製“ユーデル” (登録商標)P−3500)18重量%、N,N−ジメチルアセトアミド82重量%、水1重量%とした以外は、実施例1と同様の実験を行った。得られた中空糸膜状の多孔質膜は内径199μm、膜厚40μmであった。ドラフト比は2.65、スリット断面積の中空糸膜断面積に対する比は12.9であった。
Claims (14)
- 親水性高分子の含有量が0.5重量%以上8重量%以下であり、前記親水性高分子の重量平均分子量は2万以上であり、
一方の表面に形成された孔が以下の(A)及び(B)を満たす、血液浄化用途に用いられる多孔質膜。
(A)孔の長径の短径に対する比の平均値が3以上
(B)孔の短径の平均値が5nm以上20nm以下であり、その標準偏差が4nm以下 - 前記(A)及び(B)を満たす孔が形成された表面とは反対側の表面に形成された孔が以下の(C)及び(D)を満たす、請求項1記載の多孔質膜。
(C)孔の長径の短径に対する比の平均値が1.5以上
(D)孔の短径の平均値が0.2μm以上0.6μm以下 - 前記(A)及び(B)を満たす孔のある表面の開孔率は、1%以上10%未満である、請求項1又は2記載の多孔質膜。
- 主成分の素材が非結晶性高分子である、請求項1〜3のいずれか一項記載の多孔質膜。
- 前記非結晶性高分子は、ポリスルホン系高分子である、請求項4記載の多孔質膜。
- 前記親水性高分子がポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールまたは、それらの共重合体である、請求項1〜5のいずれかに記載の多孔質膜。
- 前記親水性高分子がポリビニルピロリドンまたはポリビニルピロリドンの共重合体である、請求項6に記載の多孔質膜。
- 前記多孔質膜のデキストラン分画曲線の傾きの絶対値が1.35以上である、請求項1〜7のいずれかに記載の多孔質膜。
- 中空糸膜である、請求項1〜8のいずれか一項記載の多孔質膜。
- 前記(A)及び(B)を満たす孔のある表面が内表面である、請求項9記載の多孔質膜。
- 請求項1〜10のいずれか一項記載の多孔質膜が内蔵されてなる、血液浄化用モジュール。
- 請求項1に記載の多孔質膜の製造方法であって、
口金に形成されたスリットから親水性高分子を含有する製膜原液を吐出する工程と、吐出された前記製膜原液が乾式部を通過した後に凝固浴において多孔質膜として固化させる工程と、を有する多孔質膜の製造方法において、
前記スリットの断面積が、固化された前記多孔質膜の断面積の3倍以上30倍以下である、多孔質膜の製造方法。 - 前記製膜原液は、乾式部においても凝固作用を有する液体と接触し、
前記液体は、前記製膜原液を構成する主成分の貧溶媒を含有している、請求項12に記載の多孔質膜の製造方法。 - 前記製膜原液に含有される親水性高分子の濃度は、前記製膜原液を構成する主成分の高分子の濃度の10重量%以上70重量%以下である、請求項12又は13に記載の多孔質膜の製造方法。
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JP4211168B2 (ja) * | 1999-12-21 | 2009-01-21 | 東レ株式会社 | 透析器の製造方法および滅菌法 |
ES2340762T3 (es) * | 2001-07-24 | 2010-06-09 | Asahi Kasei Kuraray Medical Co., Ltd. | Membrana de fibra hueca para purificar sangre. |
JP2005349093A (ja) | 2004-06-14 | 2005-12-22 | Toyobo Co Ltd | ポリスルホン系選択透過性中空糸膜 |
CN101426566B (zh) * | 2006-04-19 | 2012-04-25 | 旭化成化学株式会社 | 高耐久性pvdf多孔膜及其制造方法、以及使用该多孔膜的洗涤方法和过滤方法 |
RU2440181C2 (ru) * | 2006-08-10 | 2012-01-20 | Курарэй Ко., Лтд. | Пористая мембрана из винилиденфторидной смолы и способ ее получения |
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CN102164656B (zh) * | 2008-09-26 | 2015-04-08 | 旭化成化学株式会社 | 多孔膜、多孔膜的制造方法、清澄化的液体的制造方法和多孔膜组件 |
JP5249737B2 (ja) * | 2008-12-10 | 2013-07-31 | 旭化成メディカル株式会社 | 血液からウイルス及びサイトカインを除去するシステム |
JP2011050881A (ja) * | 2009-09-02 | 2011-03-17 | Toyobo Co Ltd | 中空糸膜の紡糸方法 |
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