JP6518810B2 - 金属硫化物を用いた光学レンズ用ポリチオール化合物の製造方法、及び光学レンズの製造方法 - Google Patents

金属硫化物を用いた光学レンズ用ポリチオール化合物の製造方法、及び光学レンズの製造方法 Download PDF

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Description

本発明は、金属硫化物を利用して、チオエーテル基が導入されたポリチオール化合物を製造する方法に関するものである。より具体的に、一実施態様は、金属単硫化物（金属モノスルフィド）を用いて、高純度のチオエーテル系ポリチオール化合物を製造し、またこのことから、高品質及び高屈折率の光学レンズを製造する方法に関するものである。
プラスチック光学材料は、ガラスのような無機材料からなる光学材料に比べて、軽量でありながら簡単に壊れることがなく、染色性に優れているので、眼鏡レンズ、カメラレンズなどの光学材料として広く利用されている。最近では、より一層の光学材料の高性能化が求められており、具体的には、高屈折率、高アッベ数、低比重、高耐熱性、高耐衝撃性などが求められている。
プラスチック光学材料内の硫黄含有量が高くなるほど屈折率を高めることができ、原料モノマーに硫黄原子を付加するための様々な試みがなされてきた。しかし、硫黄原子の結合特性のため、同じ分子内に多数の硫黄原子を導入することはなされていない。
このような目的のために、末端にチオール基（−ＳＨ）を含有するポリチオール化合物をイソシアネート化合物と重合させてポリチオウレタン系光学材料を製造しているが、末端基の硫黄だけでは、光学材料全体に充分な硫黄を含ませることが難しいため、チオエーテル基（−ＣＳＣ−）を分子内に導入する技術がともに採用されている。
このように、分子内にチオエーテル基を導入するために、Ｎａ２Ｓ・ｘＨ２Ｏ（ｘ＝５又は９）といった金属単硫化物を２つの有機ハロゲン化物と反応させる方法が一般的に用いられている。
高屈折率の光学レンズを製造するためのチオエーテル系ポリチオール化合物を合成する工程は、多数の反応と洗浄などの段階を含んでいる。したがって、最終的に光学レンズにおいて品質の問題が発見された場合に、その原因となる段階を見つけ出すことが容易ではない場合が多い。これにより、各段階別に問題となり得るさまざまな条件が分析され、また、多くの事例が明らかとなってきているが、まだ改善の余地がある。
本発明者らは、ポリチオール分子内にチオエーテル基を導入するために用いられる金属単硫化物が、潮解性などにより変質しやすい特性を有することに着目した。すなわち、前記金属単硫化物には、保管又は使用過程で生成された微量の他の成分が混入され、又は金属単硫化物の合成過程において、これらの成分が発生することもある。その結果、注意が足りないと、ポリチオールの合成過程で望ましくない副反応物が生成し、ポリチオール化合物の純度及び色相を低下させることになる。
このような問題は、均一な品質のポリチオール化合物を製造するうえで、大きな障害となることがある。特に、純度の低いポリチオール化合物を用いて光学レンズを製造した場合、正確な屈折率の制御が困難なだけでなく、光学的特性及び物理的特性にも致命的な問題が発生し得る。
したがって、以下の実施態様により、金属単硫化物を予め制御した後、ポリチオールの合成反応に投入することによって、高純度のチオエーテル系ポリチオール化合物を製造し、また、該ポリチオール化合物を利用して、高品質及び高屈折率の光学レンズを製造する。
一実施態様によると、
（１）金属単硫化物（ｍｅｔａｌ ｍｏｎｏｓｕｌｆｉｄｅ）を含有する第１組成物を準備する段階と、
（２）前記第１組成物内の金属多硫化物（ｍｅｔａｌ ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ）の含有量を減少させて、第２組成物を得る段階と、
（３）前記第２組成物をハロゲン化アルコールと反応させて、チオエーテル基を有するポリオールを合成する段階と、
（４）前記ポリオールをチオ尿素と反応させた後に加水分解して、チオエーテル基を有するポリチオールを合成する段階と
を含む、ポリチオール化合物の製造方法が提供される。
他の実施態様によると、
（１）金属単硫化物を含有する第１組成物を準備する段階と、
（２）前記第１組成物内の金属多硫化物の含有量を減少させて、第２組成物を得る段階と、
（３）前記第２組成物をハロゲン化アルコールと反応させて、チオエーテル基を有するポリオールを合成する段階と、
（４）前記ポリオールをチオ尿素と反応させた後に加水分解して、チオエーテル基を有するポリチオール化合物を合成する段階と、
（５）前記ポリチオール化合物をイソシアネートと混合して、金型で加熱硬化させる段階と
を含む、光学レンズの製造方法が提供される。
前記一実施態様によると、金属単硫化物を予め制御した後、ポリチオールの合成反応に投入することにより、高純度のチオエーテル系ポリチオール化合物を製造することができ、その結果、前記ポリチオール化合物を利用して、高品質及び高屈折率の光学レンズを製造することができる。
好ましい実施態様によると、金属単硫化物を含有する組成物内の金属多硫化物などの成分の含有量を特定範囲以下に調節した後、ポリチオールの合成反応に投入することにより、高純度のポリチオール化合物を効果的に製造することができる。
また他の実施態様によると、金属単硫化物を含有する組成物を保管して使用する場合の好ましい保管条件を提示し、前記組成物の反応投入条件を提示することにより、ポリチオール化合物の品質をより多角的に向上させることができる。
これにより、本発明の実施態様に係るポリチオール化合物の製造方法は、商業的に有利な経済的品質管理方案を提示することができる。
一実施態様によると、本発明に係るポリチオール化合物の製造方法は、（１）金属単硫化物を含有する第１組成物を準備する段階と、（２）前記第１組成物内の金属多硫化物の含有量を減少させて、第２組成物を得る段階と、（３）前記第２組成物をハロゲン化アルコールと反応させて、チオエーテル基を有するポリオールを合成する段階と、（４）前記ポリオールをチオ尿素と反応させた後に加水分解して、チオエーテル基を有するポリチオールを合成する段階とを含む。以下、各段階を具体的に説明する。
前記段階（１）では、金属単硫化物を含有する第１組成物を準備する。
下記反応式１で例示するように、前記第１組成物に含有されている金属単硫化物により、２つのハロゲン化物からチオエーテル基を有するポリチオール化合物を生成することができる。
［反応式１］
前記反応式１において、Ｘは、ハロゲンであり、Ｍは、１種以上の金属類であり、ｎは、前記Ｍの酸化数に応じて変更される整数値である。例えば、前記Ｘは、それぞれフルオロ、クロロ、ブロモ、又はヨードであり、前記Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｍｎ、Ｃａ、又はＭｇＢｒであり、前記ｎは、前記Ｍの酸化数に応じて１又は２である。
また、前記反応式１中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、１つ以上のヒドロキシ基を有する直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ２０アルキル基であり、アルキル鎖中に−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−、及びＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−からなる群より選択される１種以上の基を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
このような金属単硫化物を含有する組成物は、市販のものを購入するか、当分野において公知の方法により製造することができる。
前記第１組成物は金属単硫化物を主に含有し、例えば、前記第１組成物内の金属単硫化物の含有量は、５０重量％以上、７０重量％以上、又は９０重量％以上であり得る。
前記金属単硫化物は、下記化学式１で表される。
［化学式１］
（Ｍ）ｎＳ
前記化学式１において、Ｍは、１種以上の金属類であり、ｎは、前記Ｍの酸化数に応じて変更される整数値である。例えば、前記Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｍｎ、Ｃａ、又はＭｇＢｒであり、前記ｎは、前記Ｍの酸化数に応じて１又は２である。
前記金属単硫化物は、水和物（ｈｙｄｒａｔｅ）の形態で存在し得る。例えば、Ｎａ２Ｓの場合、５水和物（Ｎａ２Ｓ・５Ｈ２Ｏ）又は９水和物（Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏ）の形態で存在し得る。
具体例として、前記金属単硫化物は、Ｎａ２Ｓ・５Ｈ２Ｏ、Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏ、Ｋ２Ｓ、ＭｎＳ、ＣａＳ、及び（ＭｇＢｒ）２Ｓからなる群より選択される１種以上であり得る。
前記金属単硫化物の合成過程では、さらに副反応物が生成されることがあり得る。また、金属単硫化物は潮解性（ｄｅｌｉｑｕｅｓｃｅｎｃｅ）があるので保管又は使用中に変質しやすい。これにより、前記第１組成物は、金属単硫化物の他にも合成、保管、又は使用過程で生成した他の成分をさらに含有することができる。
一般的に、前記金属単硫化物を含有する組成物には、硫黄原子を２個以上有する金属多硫化物が存在する。
例えば、前記第１組成物内の金属多硫化物の含有量は、５０重量％以下、３０重量％以下、又は１０重量％以下であり得る。
一例として、前記金属多硫化物は、下記化学式２で表され得る。
［化学式２］
（Ｍ）ｎＳｍ
前記化学式２において、Ｍは、１種以上の金属類であり、ｎは、前記Ｍの酸化数に応じて変更される整数値であり、ｍは、２〜８の整数である。例えば、前記Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｍｎ、Ｃａ、又はＭｇＢｒであり、前記ｎは、前記Ｍの酸化数に応じて１又は２であり、前記ｍは、２〜８の整数である。
前記金属多硫化物もまた水和物の形態で存在し得る。前記金属多硫化物の具体例として、Ｎａ２Ｓ２・５Ｈ２Ｏ、Ｎａ２Ｓ２・９Ｈ２Ｏ、Ｋ２Ｓ２、ＭｎＳ２、ＣａＳ２、又は（ＭｇＢｒ）２Ｓ２を挙げることができる。
また、前記金属単硫化物を含有する組成物は、微量のアンモニウム塩、炭酸塩、硫酸塩、酸化ヨウ素などをさらに含有してもよい。
具体例として、前記第１組成物は、微量の炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）、チオ硫酸ジアンモニウム（（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ３）、トリメチルスルホキソニウムヨージド（（ＣＨ３）３Ｓ（Ｉ）Ｏ）などを含有することができる。
例えば、前記第１組成物内のアンモニウム塩、炭酸塩、硫酸塩、及び酸化ヨウ素の合計含有量は、１０重量％以下、又は５重量％以下であり得る。
前記段階（２）では、前記第１組成物内の金属多硫化物の含有量を減少させ、第２組成物を得る。
このように、第１組成物内の成分を制御して、金属多硫化物の含有量を減らす一方、金属単硫化物の含有量がさらに高い第２組成物を得ることができる。
これにより、前記第２組成物は、前記金属単硫化物を９０重量％以上、９５重量％以上、９７重量％以上、又は９９重量％以上含むことができる。好ましくは、前記第２組成物は、前記化学式１で表される金属単硫化物を９５重量％以上含むことができる。
また、前記第２組成物内の金属多硫化物の含有量は、５重量％以下であり得る。より具体的に、前記第２組成物内の金属多硫化物の含有量は、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、又は１重量％以下であり得る。好ましくは、前記第２組成物内の金属多硫化物の含有量は、０重量％、又はこれをわずかに超える極微量であり得る。
また、前記第１組成物内には、微量のアンモニウム塩、炭酸塩、硫酸塩、酸化ヨウ素なども存在し得るので、前記段階（２）は、前記第１組成物内のアンモニウム塩、炭酸塩、硫酸塩、及び酸化ヨウ素の含有量を減少させることをさらに含んでもよい。
これにより、前記第２組成物内の前記アンモニウム塩、炭酸塩、硫酸塩、及び酸化ヨウ素の合計含有量は、５重量％以下であってもよく、より具体的には、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、又は１重量％以下であり得る。
また、前記第２組成物内の前記金属多硫化物、アンモニウム塩、炭酸塩、硫酸塩、及び酸化ヨウ素の合計含有量は、５重量％以下であることが可能で、より具体的には、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、又は１重量％以下であることが可能である。
好ましい一実施態様として、第２組成物が、ナトリウム単硫化物（Ｎａ２Ｓ）を９５重量％以上含み、前記第２組成物内のナトリウム多硫化物、アンモニウム塩、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、及び酸化ヨウ素の合計含有量が、５重量％以下であり得る。
前記段階（２）で第１組成物の成分を制御する方法は、特に限定されない。例えば、前記段階（２）は、
（ａ）溶解度の差を利用して前記第１組成物を洗浄又は再結晶する工程、及び
（ｂ）融点の差を利用して前記第１組成物を再結晶する工程
のうちの少なくとも１つの工程により行うことができる。
前記例示的な２つの工程のうち、溶解度の差を利用する方法は、前記第１組成物内の金属単硫化物と金属多硫化物などの他の成分とが、水や有機溶媒（エーテル、アルコールなど）に対して温度に応じた異なる溶解度を有することを利用するものである。すなわち、前記方法によると、前記第１組成物を水又は水と有機溶媒との混合液で複数回洗浄して不溶物質をろ過するか、又は、温度による溶解度の差によって析出される物質を分離することができる。
具体的に、金属多硫化物は、金属単硫化物に比べて溶解度が大きいことがあり、これにより、前記第１組成物を水又は水と有機溶媒との混合液で洗浄するか、又は、温度による溶解度の差により析出させて、金属単硫化物に比べて溶解度が大きい金属多硫化物の組成物内の含有量を減少させることができる。また、その逆の場合も可能である。
前記例示的な２つの工程のうち、融点の差を利用する方法は、前記第１組成物内の金属単硫化物と金属多硫化物などの他の成分とが、それぞれ異なる融点を有する点を利用するものである。すなわち、前記方法によれば、前記第１組成物を加熱して溶解させた後、固相の物質をろ過して除去し、その他の残りの液状物質を冷却しながら、順次再結晶する物質を分離することができる。
以上のように成分が制御された第２組成物は、チオエーテル基を導入するための反応に投入することができる。
前記段階（３）では、先に得られた第２組成物をハロゲン化アルコールと反応させて、チオエーテル基を有するポリオールを合成する。ここで、ハロゲン化アルコールは、１つ以上のハロゲンで置換されたアルコール（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルコール）を意味する。
具体例として、前記段階（３）において、前記第２組成物をクロロジオールと反応させて、チオエーテル基を有するテトラオールを製造することができる。この時、前記クロロジオールは、メルカプト基を有するアルコールをエピクロロヒドリンと反応させて調製することができる。
この時、前記第２組成物は、一定期間保管した後に反応系に投入することができる。
例えば、前記段階（３）におけるハロゲン化アルコールとの反応は、前記段階（２）で第２組成物を得た後、１日間以上、具体的に１日間〜１２ヶ月間、１日間〜６ヶ月間、又は１日間〜３ヶ月間保管した後に行うことができる。
ここで、前記保管は、光遮断条件で、０℃〜３５℃の温度条件、０℃〜２５℃の温度条件、又は０℃〜２０℃の温度条件で行うことができる。前記保管温度を超えた場合、金属多硫化物などが生成されて、副反応を起こすことがあり得る。
前記第２組成物が固形である場合は、固形状態のまま反応系に投入するか、固形の組成物を水に溶解させて水溶液の状態で反応系に投入することができる。
前記第２組成物をハロゲン化アルコールと反応させる際に、反応温度が過度に上昇することがある。この場合、硫化物が生成され副反応を起こすことがあるので、注意が必要である。
好ましくは、前記段階（３）におけるハロゲン化アルコールとの反応は、前記反応温度が０℃〜２５℃の範囲又は０℃〜１５℃の範囲を維持するように、前記第２組成物の投入量及び投入速度を調節して行う。
前記段階（４）では、先に段階（３）で得られたポリオールをチオ尿素と反応させた後に加水分解して、チオエーテル基を有するポリチオールを合成する。
具体的に前記段階（４）は、
（４ａ）前記ポリオールとチオ尿素とを反応させて、イソチオウロニウム塩を製造する段階と、
（４ｂ）前記イソチオウロニウム塩を塩基条件下で加水分解して、ポリチオールを合成する段階と
を含んで行うことができる。
前記段階（４ａ）において、前記ポリオールをチオ尿素と混合して、酸条件で還流させてイソチオウロニウム塩を得ることができる。この時、前記チオ尿素は、前記ポリオールのＯＨ基１当量に対して１当量〜３当量、より具体的には１当量〜２当量となるようにして反応させることができる。また、前記還流時の温度は６０℃〜１３０℃で、より好ましくは９０℃〜１２０℃であり得る。また、前記還流の時間は２時間〜２４時間で、より具体的には６時間〜１２時間であり得る。
また、前記段階（４ｂ）において、前記塩基条件の形成のために、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニアなどの塩基性化合物が用いられる。前記塩基性化合物は、前記イソチオウロニウム塩１当量に対して１．０当量〜２．５当量、より具体的には１．３当量〜１．８当量となるように反応させることができ、例えば、水溶液として添加して反応させることができる。前記塩基性化合物を添加する前に有機溶媒を添加してもよい。有機溶媒の添加量は、イソチオウロニウム溶液に対して０．１倍量〜３．０倍量、より具体的には０．２倍量〜２．０倍量とすることができる。有機溶媒としては、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどが挙げられる。副生成物の抑制効果のために、トルエンが好ましい。前記加水分解の反応温度は１０℃〜１３０℃で、より具体的には３０℃〜８０℃であり得る。前記加水分解の時間は０．１時間〜６時間で、より具体的には０．５時間〜４時間であり得る。
その結果、得られたポリチオール化合物は、洗浄、精製、脱水などの後工程をさらに経てもよい。
以上の過程を経て合成されたポリチオール化合物は、分子内にチオエーテル基が導入された２官能以上のポリチオール化合物である。
例えば、前記ポリチオール化合物は、分子内に２個以上、３個以上、又は４個以上のチオエーテル基を有し得る。
具体的に、前記ポリチオール化合物は、分子内に２個〜１０個、又は４個〜１０個のチオエーテル基を有し得る。
また、前記ポリチオール化合物は、チオール基が２個〜１０個、２個〜８個、２個〜６個、又は２個〜４個のポリチオール化合物であり得る。
好ましくは、前記ポリチオール化合物は、チオエーテル基を有する３官能又は４官能以上のポリチオール化合物であり得る。
一例として、前記ポリチオール化合物は下記化学式３で表される。
［化学式３］
Ｒ１−Ｓ−Ｒ２
前記化学式３において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、チオール基、ヒドロキシ基、及びアミノ基からなる群より選択される１種以上で置換された直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ２０アルキル基であり、前記Ｒ１及びＲ２に含まれるすべてのチオール基が、合計２個〜６個であり、前記Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル鎖中に−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−、及びＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−からなる群より選択される１種以上の基を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
前記一実施態様において製造されたポリチオール化合物は、高純度であり、色相に優れる。
例えば、前記ポリチオール化合物は、７０％以上、７５％以上、８０％以上、又は８５％以上の純度を有し得る。
また、前記ポリチオール化合物は、Ｌａｂ色座標によるｂ＊値が、５以下、４以下、３以下、２以下、又は１以下であり得る。
好ましくは、前記ポリチオール化合物は、０を超えて２以下のＬａｂ色座標によるｂ＊値を有し得る。
一実施態様により、前記のように製造されたポリチオール化合物を用いて光学レンズを製造する方法が提供される。
すなわち、一実施態様に係る光学レンズの製造方法は、
（１）金属単硫化物を含有する第１組成物を準備する段階と、
（２）前記第１組成物内の金属多硫化物の含有量を減少させて、第２組成物を得る段階と、
（３）前記第２組成物をハロゲン化アルコールと反応させて、チオエーテル基を有するポリオールを合成する段階と、
（４）前記ポリオールをチオ尿素と反応させた後に加水分解して、チオエーテル基を有するポリチオール化合物を合成する段階と、
（５）前記ポリチオール化合物をイソシアネートと混合して、金型で加熱硬化させる段階と
を含む。
前記光学レンズの製造方法において、段階（１）〜（４）は、前記ポリチオール化合物の製造方法における段階（１）〜（４）で説明した条件及び手順と同様にして行うことができる。その結果、製造されたポリチオール化合物をイソシアネートと混合して、金型で加熱硬化させる。
前記イソシアネートとして、ポリチオウレタンの合成に用いられる通常のものを使用することができる。
具体的に、前記イソシアネートは、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカトリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、１，２−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメチルメタンジイソシアネート、２，２−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアナト−２−イソシアネートメチル−３−チアペンタン、２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアネートテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−２−メチル−１，３−ジチオラン、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、フェニレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３−ジメチルジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、ビスベンジル−４，４−ジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３−ジメトキシビフェニル−４，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、ｏ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、Ｘ−キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジフェニルスルフィド２，４−ジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアネート、３，３−ジメトキシ−４，４−ジイソシアナトジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナトメチルベンゼン）スルフィド、４，４−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３−ジイソシアネート、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソシアネート、２，２−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアネート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアネート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６−ジイソシアネート、４，４−ジメチルジフェニルジスルフィード−５，５−ジイソシアネート、３，３−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソシアネート、４，４−ジメトキシジフェニルジスルフィード−３，３−ジイソシアネートなどの、脂肪族、脂環族、芳香族などのイソシアネート系化合物、及びこれらの混合物からなる群より選択することができる。
より具体的には、前記イソシアネートとして、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートなどを使用することができる。
まず、前記ポリチオール化合物をイソシアネートと混合して重合性組成物を調製する。前記重合性組成物は、前記ポリチオール化合物及びイソシアネートを混合状態で含むか、又は分離された状態で含むことができる。すなわち、前記重合性組成物内で、前記ポリチオール化合物及びイソシアネートは、互いに接触して配合された状態であってもよく、互いに接触しないように分離された状態であってもよい。前記重合性組成物は、組成物内のＳＨ基／ＮＣＯ基（モル比）が０．５〜３．０で、より具体的には０．８〜１．３であり得る。
前記重合性組成物は、そのほかにも必要に応じて、内部離型剤、紫外線吸収剤、重合開始剤、熱安定剤、色補正剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、酸化防止剤、充填剤などの添加剤をさらに含むことができる。
前記内部離形剤としては、パーフルオロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はリン酸エステル基を有するフッ素系非イオン界面活性剤と、ジメチルポリシロキサン基、ヒドロキシアルキル基、又はリン酸エステル基を有するシリコン系非イオン界面活性剤と、例えばトリメチルセチルアンモニウム塩、トリメチルステアリルアンモニウム塩、ジメチルエチルセチルアンモニウム塩、トリエチルドデシルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、ジエチルシクロヘキサドデシルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩と、酸性リン酸エステルとの中から選択された成分を、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用可能である。
前記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸系、シアノアクリレート系、オキサニルライド系などが使用可能である。
前記重合開始剤としては、アミン系、リン系、有機スズ系、有機銅系、有機ガリウム、有機ジルコニウム、有機鉄系、有機亜鉛、有機アルミニウムなどが使用可能である。
前記熱安定剤としては、金属脂肪酸塩系、リン系、鉛系、有機スズ系などを、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用可能である。
次いで、前記重合性組成物を減圧下で脱気（ｄｅｇａｓｓｉｎｇ）した後、光学材料成形用の金型に注入する。このような脱気及び金型注入は、例えば２０℃〜４０℃の温度範囲で行うことができる。
金型に注入した後は、通常、低温から高温に徐々に加熱して重合反応を行う。前記重合反応の温度は、例えば３０℃〜１５０℃であり、より具体的には４０℃〜１３０℃であり得る。また、反応速度を調節するために、ポリウレタンの製造に通常利用される硬化触媒が添加され得る。前記硬化触媒（重合開始剤）としては、スズ系触媒を使用することができ、例えば、ジブチルスズジクロリド、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジメチルスズジクロリドなどを使用することができる。
その結果、得られたポリチオウレタン成形物を金型から分離して、最終的に光学レンズを得ることができる。
このように製造された光学レンズは、無色透明で、屈折率、アッベ数などの光学特性に優れている。
前記光学レンズは、屈折率が１．５６〜１．７８の範囲でよく、より限定すると、１．５８〜１．７６の範囲、１．６０〜１．７８の範囲、１．６０〜１．７６の範囲、１．６５〜１．７５の範囲、又は１．６９〜１．７５の範囲であり得る。
前記光学レンズは、アッベ数が２０以上であってよく、より具体的に３０以上であり得る。例えば、前記光学レンズは、アッベ数が２０〜５０の範囲、２５〜５０の範囲、３０〜４５の範囲、又は３０〜４３の範囲であり得る。
前記光学レンズは、光透過率、例えば、５５０ｎｍの波長における光透過率が８５．０％〜９９．９％であってよく、より限定すると、８７．０％〜９９．０％、又は８７．０％〜９５．０％であり得る。
前記光学レンズは、黄色度（ＹＩ）が２５以下又は２０以下であり、具体的には、１〜２５の範囲、１〜２０の範囲、３〜２０の範囲、又は５〜１５の範囲であり得る。
前記光学レンズは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上、８０℃以上、又は９０℃以上であってよく、具体的には、７０℃〜１３０℃の範囲、８０℃〜１２５℃の範囲、９０℃〜１２０℃の範囲、又は９５℃〜１１５℃の範囲であり得る。
好ましい一実施態様によれば、前記光学レンズは、８０℃〜１２５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）及び５〜１５の黄色度（ＹＩ）を有することができる。
またこの際、前記光学レンズは、５５０ｎｍの波長において８５％〜９９％の光透過率及び３０〜４５のアッベ数を有することができる。
以下、より具体的な実施例を例示するが、これらの実施例において、詳細な構成を一部変更することも可能であり、本発明は、これらの実施例の範疇に限定されるものではない。
＜製造例１：ポリチオール化合物の製造＞
反応器に２−メルカプトエタノール７８．１０ｇ（２ｍｏｌ）とトリエチルアミン２．０ｇとの混合液を入れて３５℃〜４５℃に維持しながら、エピクロロヒドリン９２．５ｇ（１ｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、４０℃で１時間反応させた。この反応器に、金属硫化物の組成物を水に溶解させた水溶液を徐々に滴下し、４５℃で１時間反応させた。反応結果物に３６％の塩酸３０３．８ｇ（３．３ｍｏｌ）とチオ尿素１９０．３ｇ（２．５ｍｏｌ）とを添加した。反応混合物を撹拌しながら１１０℃で９時間加熱した。混合物を室温まで冷却し、トルエン４００ｍＬを加えた後、２５％アンモニア水３０６．５ｇ（４．５ｍｏｌ）を徐々に加え、加水分解した。得られた有機層を、３６％塩酸水１００ｍＬ、希釈アンモニア１００ｍＬ、及び水１００ｍＬで２回洗浄した。ロータリーエバポレータで溶媒を除去し、吸引ろ紙で分離して、ポリチオール化合物を得た。
（比較例１〜５：ポリチオール化合物の製造（別途処理をしていない金属硫化物を利用））
別途処理をしていないＮａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏ、Ｋ２Ｓ、ＭｎＳ、ＣａＳ、又は（ＭｇＢｒ）２Ｓをそれぞれ用いて、すなわち、金属多硫化物の含有量を減少させていない金属単硫化物の組成物を用いて、前記製造例１の手順に従ってポリチオール化合物を製造した。
（実施例１：ポリチオール化合物の製造（溶解度の差により成分が制御されたＮａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏを利用））
Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏを主成分とする組成物５００ｇを容器に詰めて、水とメタノールとが７：３（体積比）の割合で混合された溶液５００ｍＬを２０℃以下で投入した後、激しく撹拌した。次いで、フィルタを用いて洗浄することにより、前記組成物内に存在する金属多硫化物（Ｎａ２Ｓ２）などを除去した。前記過程を５回繰り返した後に組成物内の成分を分析し、目標に到達しない場合は、前記過程を２回〜３回さらに繰り返した。
次に、成分が制御された組成物（Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏが９５重量％以上）を用いて、前記製造例１の手順に従ってポリチオール化合物を製造した。このとき、前記成分が制御された組成物と水とを１：２（重量比）の割合で混合し、５０℃で１時間以上撹拌して、充分に溶解させて得られた水溶液を、反応器に徐々に滴下した。また、前記水溶液の投入時に反応器内部の温度が１０℃を維持し、最高１５℃を超えないように、投入量及び投入速度を調節した。
（実施例２：ポリチオール化合物の製造（溶解度の差により成分が制御されたＫ２Ｓを利用））
Ｋ２Ｓを主成分とする組成物について、実施例１と同様の方法で成分を制御した後、これを利用して前記製造例１の手順に従ってポリチオール化合物を製造した。
（実施例３：ポリチオール化合物の製造（溶解度の差により成分が制御されたＭｎＳを利用））
ＭｎＳを主成分とする組成物について、実施例１と同様の方法で成分を制御した後、これを利用して前記製造例１の手順に従ってポリチオール化合物を製造した。
（実施例４：ポリチオール化合物の製造（溶解度の差により成分が制御されたＣａＳを利用））
ＣａＳを主成分とする組成物について、実施例１と同様の方法で成分を制御した後、これを利用して前記製造例１の手順に従ってポリチオール化合物を製造した。
（実施例５：ポリチオール化合物の製造（溶解度の差により成分が制御された（ＭｇＢｒ）２Ｓを利用））
（ＭｇＢｒ）２Ｓを主成分とする組成物について、実施例１と同様の方法で成分を制御した後、これを利用して前記製造例１の手順に従ってポリチオール化合物を製造した。
（実施例６：ポリチオール化合物の製造（融点の差により成分が制御されたＮａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏを利用））
Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏを主成分とする組成物５００ｇを容器に詰めて、温度を１２０℃まで上昇させて充分に溶解させた後、固相に析出した物質をフィルタでろ過した。次いで、液状の組成物の温度を６０℃まで徐々に低下させながら、固相に析出される物質をさらにフィルタでろ過した。組成物の温度をＮａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏの融点である５０℃まで低下させて急激な固相化を行い、２０℃までさらに温度を低下させた後、依然として液状で存在する物質を除去して、成分が制御された組成物（Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏが９５重量％以上）を得た。前記成分が制御された組成物を用いて前記製造例１の手順に従ってポリチオール化合物を製造した。
＜製造例２：光学レンズの製造＞
前記製造例１で得られたポリチオール化合物４８１．５ｇ、キシレンジイソシアネート５０３．５ｇ、硬化触媒としてジブチルスズジクロリド０．１５ｇ、及び内部離型剤としてＺｅｌｅｃ（登録商標）ＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製）０．８０ｇを均一に混合して、重合性組成物を調製した。
前記重合性組成物について、窒素ガス雰囲気で３０分間減圧撹拌を行い、気泡を除去して、孔径３μｍのテフロン（登録商標）フィルタでろ過した。
ろ過された重合性組成物を、粘着テープで組み立てられたガラス金型に、窒素ガス圧力を用いて注入した。重合性組成物が注入されたガラス金型を強制循環式オーブンに入れ、２５℃から１２０℃まで５℃／分の速度で昇温させ、１２０℃で１８時間重合させた。次いで、重合された樹脂を１３０℃で４時間さらに硬化し、ガラス金型から硬化物を離型させて、中心厚さが約１．２ｍｍの光学レンズを得た。
＜試験方法＞
以上で製造されたポリチオール化合物及び光学レンズについて、以下の方法で試験を行った。
（１）金属硫化物組成物内の成分分析
前記比較例及び実施例で使用された金属硫化物組成物内の金属単硫化物の含有量をヨウ素滴定法により分析した。具体的には、１％組成物水溶液２５ｍＬに１％デンプン水溶液０．２ｍＬを投入して、充分に撹拌した。その後、０．１Ｎ（０．０５Ｍ）ヨウ素溶液を少量投入して色の変化を観察しながら、薄紫色に変化するところを終点とした。ここで、滴定に使用されたヨウ素溶液の量、組成物の重量、ブランク（ｂｌａｎｋ）滴定に使用されたヨウ素溶液の量などを測定し、金属硫化物組成物内の金属単硫化物の含有量（重量％）を算出した。
（２）ポリチオール化合物の純度
金属多硫化物と、アンモニウム塩、炭酸塩、硫酸塩、酸化ヨウ素などとから生成される副反応物は、その分子量において差を有するので、ポリチオール化合物試料をゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で透過させる際、主成分であるポリチオール化合物よりも溶出時間が短い成分、又はポリチオール化合物よりも溶出時間が長い成分を除いた含有量から、ポリチオール化合物の純度（％）を算出した。
（３）ポリチオール化合物の色相（ｂ＊値）
ＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計（Ｌａｍｂｄａ−３６５、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製）を用い、ポリチオール化合物試料の色相を測定した。具体的には、石英セル（１０ｍｍ×１０ｍｍ）及び光源Ｄ６５／１０°を使用して、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲で、１ｎｍの間隔で色相を測定し、ｂ＊値を求めた。
（４）ポリチオール化合物の粘度
粘度計（ＤＶ３Ｔ、Ｂｒｏｏｋｆｅｉｌｄ社製）を用い、ＣＰ−５１（ｃｏｎｅ ｔｙｐｅ）及び１０．０ＲＰＭの条件で、ポリチオール化合物試料の粘度（ｃＰ）を測定した。
（５）屈折率及びアッベ数
アッベ屈折計（ＤＲ−Ｍ４モデル、Ａｔａｇｏ社製）を用い、２０℃における、光学レンズの屈折率及びアッベ数を測定した。
（６）黄色度（ＹＩ）
光学レンズについて、色彩色差計（Ｃｏｌｏｒｍａｔｅ、Ｓｃｉｎｃｏ社）を用いて色度座標ｘ及びｙを測定した後、測定値ｘ及びｙを下記数式１に適用して、黄色度（ＹＩ）を算出した。
［数式１］
ＹＩ＝（２３４ｘ＋１０６ｙ＋１０６）／ｙ
（７）ガラス転移温度（Ｔｇ）
熱機械分析装置（ＴＭＡ Ｑ４００、ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いたペネトレーション法（荷重：５０ｇ、ピン端：０．５ｍｍφ、加熱速度：１０℃／ｍｉｎ）にて、光学レンズのガラス転移温度（Ｔｇ（℃））を測定した。
（８）脈理
光学レンズ１００枚を水銀ランプ下において肉眼で観察し、不均一相が確認された光学レンズは脈理があるものとして分類して、そのパーセンテージ（脈理の発生率）を算出した。その結果、脈理の発生率が５％未満である場合を良好と判定し、５％以上の場合を不良と判定した。
＜試験例１：金属硫化物組成物の成分制御の有無によるポリチオール化合物の評価＞
前記比較例１〜５及び実施例１〜５で使用された金属硫化物組成物内の成分を分析し、金属単硫化物の含有量を下記表１に示した。
また、前記比較例１〜５及び実施例１〜５で製造されたポリチオール化合物の純度及び色相を求め、下記表１に併せて示した。
前記表１に示すように、金属硫化物組成物を別途処理することなく使用した比較例１〜５に比べて、溶解度又は融点の差を利用して成分を制御した金属硫化物組成物を使用した実施例１〜５では、ポリチオール化合物の純度及び色相が大幅に改善された。
＜試験例２：金属硫化物組成物の成分制御の有無による光学レンズの評価＞
前記比較例１及び実施例１で製造されたポリチオール化合物を用いて、前記製造例２の手順に従って光学レンズを製造した。
次いで、製造された光学レンズについて、脈理、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び黄色度（ＹＩ）を評価し、下記表２に示した。
前記表２に示すように、金属硫化物組成物を別途処理することなく使用した比較例１に比べて、溶解度の差を利用して成分を制御した金属硫化物組成物を使用した実施例１では、最終的光学レンズの脈理、ガラス転移温度、及び黄色度が大幅に改善された。
＜試験例３：金属硫化物組成物の投入温度によるポリチオール化合物及び光学レンズの評価＞
金属硫化物組成物を反応器に投入する温度を、１０℃、２０℃、３０℃、又は４０℃に変化させた（実施例１Ａ、１Ｂ、１Ｃ、又は１Ｄ）以外は、前記実施例１の手順に従ってポリチオール化合物を製造した。次いで、これらポリチオール化合物の粘度、純度、及び色相を測定し、下記表３に示した。
また、これら実施例１Ａ〜１Ｄのポリチオール化合物を用いて、前記製造例２の手順に従って光学レンズを製造した。次いで、これら光学レンズの脈理、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び黄色度（ＹＩ）を評価し、下記表３に併せて示した。
前記表３に示すように、金属硫化物組成物の投入温度を１０℃に維持した場合に、製造されたポリチオール化合物の物性だけでなく、最終的光学レンズの物性も最も優れていた。
＜試験例４：金属硫化物組成物の保管温度によるポリチオール化合物及び光学レンズの評価＞
成分が制御された金属硫化物組成物を、２０℃、３０℃、４０℃、又は５０℃の温度で１ヶ月間保管した後、反応器に投入した（実施例１Ｅ、１Ｆ、１Ｇ、又は１Ｈ）以外は、前記実施例１の手順に従ってポリチオール化合物を製造した。次いで、これらポリチオール化合物の粘度、純度、及び色相を測定し、下記表４に示した。
また、これら実施例１Ｅ〜１Ｈのポリチオール化合物を用いて、前記製造例２の手順に従って光学レンズを製造した。次いで、これら光学レンズの脈理、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び黄色度（ＹＩ）を評価し、下記表４に併せて示した。
前記表４に示すように、金属硫化物組成物の保管温度を２０℃に維持した場合に、製造されたポリチオール化合物の物性だけでなく、最終的光学レンズの物性も最も優れていた。
本発明の方法にて製造されるポリチオール化合物を用いることにより、高品質及び高屈折率の光学レンズを、容易にかつ経済的に製造することができる。

Claims (15)

  1. （１）金属単硫化物（ｍｅｔａｌ ｍｏｎｏｓｕｌｆｉｄｅ）を含有する第１組成物を準備する段階と、
    （２）前記第１組成物内の金属多硫化物（ｍｅｔａｌ ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ）の含有量を減少させて、第２組成物を得る段階と、
    （３）前記第２組成物をハロゲン化アルコールと反応させて、チオエーテル基を有するポリオールを合成する段階と、
    （４）前記ポリオールをチオ尿素と反応させた後に加水分解して、チオエーテル基を有するポリチオールを合成する段階と
    を含む、ポリチオール化合物の製造方法。
  2. 前記第２組成物内の金属多硫化物の含有量が、５重量％以下である、請求項１に記載のポリチオール化合物の製造方法。
  3. 前記段階（２）が、前記第１組成物内のアンモニウム塩、炭酸塩、硫酸塩、及び酸化ヨウ素の含有量を減少させることをさらに含む、請求項１に記載のポリチオール化合物の製造方法。
  4. 前記第２組成物内の前記金属多硫化物、前記アンモニウム塩、前記炭酸塩、前記硫酸塩、及び前記酸化ヨウ素の合計含有量が、５重量％以下である、請求項３に記載のポリチオール化合物の製造方法。
  5. 前記段階（２）が、
    （ａ）溶解度の差を利用して前記第１組成物を洗浄又は再結晶する工程、及び
    （ｂ）融点の差を利用して前記第１組成物を再結晶する工程
    のうちの少なくとも１つの工程で行われる、請求項１に記載のポリチオール化合物の製造方法。
  6. 前記段階（３）において、ハロゲン化アルコールとの反応が、
    前記反応時の温度が０℃〜１５℃の範囲を維持するように、前記第２組成物の投入量及び投入速度を調節して行われる、請求項１に記載のポリチオール化合物の製造方法。
  7. 前記段階（３）において、ハロゲン化アルコールとの反応が、
    前記段階（２）において第２組成物を得た後に、前記第２組成物を１日間〜１２ヶ月間保管した後に行われ、前記保管が光遮断条件において０℃〜２０℃の温度条件で行われる、請求項１に記載のポリチオール化合物の製造方法。
  8. 前記金属多硫化物が、下記化学式２：
    ［化学式２］
    (Ｍ)ｎＳｍ
    （前記式において、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｍｎ、Ｃａ、又はＭｇＢｒであり、ｎは、前記Ｍの酸化数に応じて１又は２であり、ｍは、２〜８の整数である）
    で表される、請求項１に記載のポリチオール化合物の製造方法。
  9. 前記第２組成物が、下記化学式１：
    ［化学式１］
    (Ｍ)ｎＳ
    （前記式において、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｍｎ、Ｃａ、又はＭｇＢｒであり、ｎは、前記Ｍの酸化数に応じて１又は２である）
    で表される金属単硫化物を９５重量％以上含む、請求項１に記載のポリチオール化合物の製造方法。
  10. 前記金属単硫化物が、Ｎａ２Ｓ・５Ｈ２Ｏ、Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏ、Ｋ２Ｓ、ＭｎＳ、ＣａＳ、及び（ＭｇＢｒ）２Ｓからなる群より選択される１種以上である、請求項１に記載のポリチオール化合物の製造方法。
  11. 前記第２組成物が、ナトリウム単硫化物（Ｎａ２Ｓ）を９５重量％以上含み、
    前記第２組成物内のナトリウム多硫化物、アンモニウム塩、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、及び酸化ヨウ素の合計含有量が、５重量％以下である、請求項１に記載のポリチオール化合物の製造方法。
  12. 前記ポリチオール化合物が、下記化学式３：
    ［化学式３］
    Ｒ１−Ｓ−Ｒ２
    （前記式において、
    Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、チオール基、ヒドロキシ基、及びアミノ基からなる群より選択される１種以上で置換された直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ２０アルキル基であり、前記Ｒ１及びＲ２に含まれるすべてのチオール基が、合計２個〜６個であり、前記Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、アルキル鎖中に−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−、及びＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−からなる群より選択される１種以上の基を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい）
    で表される、請求項１に記載のポリチオール化合物の製造方法。
  13. 前記ポリチオール化合物が、０を超えて２以下のＬａｂ色座標によるｂ＊値を有する、請求項１に記載のポリチオール化合物の製造方法。
  14. （１）金属単硫化物（ｍｅｔａｌ ｍｏｎｏｓｕｌｆｉｄｅ）を含有する第１組成物を準備する段階と、
    （２）前記第１組成物内の金属多硫化物（ｍｅｔａｌ ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ）の含有量を減少させて、第２組成物を得る段階と、
    （３）前記第２組成物をハロゲン化アルコールと反応させて、チオエーテル基を有するポリオールを合成する段階と、
    （４）前記ポリオールをチオ尿素と反応させた後に加水分解して、チオエーテル基を有するポリチオール化合物を合成する段階と、
    （５）前記ポリチオール化合物をイソシアネートと混合して、金型で加熱硬化させる段階と
    を含む、光学レンズの製造方法。
  15. 前記光学レンズが、８０℃〜１２５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）及び５〜１５の黄色度（ＹＩ）を有する、請求項１４に記載の光学レンズの製造方法。

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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7296755B2 (ja) * 2019-03-28 2023-06-23 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学部材用樹脂組成物、光学部材、及び眼鏡レンズ
KR102372880B1 (ko) 2019-05-21 2022-03-08 주식회사 엘지화학 경화성 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 광학 부재
JP7059343B2 (ja) * 2019-12-13 2022-04-25 エスケイシー・カンパニー・リミテッド ポリチオール組成物の調製方法
US20240067770A1 (en) * 2020-09-03 2024-02-29 Skc Co., Ltd. Polythiol composition and optical polymerizable composition comprising same

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3700574A (en) * 1966-07-26 1972-10-24 Grace W R & Co Photocurable liquid polyene-polythiol polymer composition
US3619393A (en) * 1969-12-04 1971-11-09 Grace W R & Co Process for the preparation of shelf-stable, photocurable polythiols
US5326501A (en) * 1989-12-28 1994-07-05 Hoya Corporation Polythiol compound, and optical material and product produced therefrom
DE4037516A1 (de) * 1990-11-26 1992-05-27 Henkel Kgaa Hochfeste und abbaubare werkstoffe und formkoerper fuer die implantation in den menschlichen und tierischen organismus
JPH0632773A (ja) * 1992-07-15 1994-02-08 Sumitomo Seika Chem Co Ltd ４，４’−チオビスベンゼンチオールの製造法
US5459173A (en) * 1993-06-22 1995-10-17 Loctite Corporation Stabilizer system for thiol-ene and thiol-nene compositions
US5608115A (en) * 1994-01-26 1997-03-04 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polythiol useful for preparing sulfur-containing urethane-based resin and process for producing the same
JPH1060114A (ja) * 1996-05-28 1998-03-03 Loctite Ireland Ltd 鉄化合物を用いるポリチオールおよびポリエンの貯蔵−安定性の１パーツ系空気活性化される配合組成物
US6737386B1 (en) * 1999-05-26 2004-05-18 Benchmark Research And Technology Inc. Aqueous based zirconium (IV) crosslinked guar fracturing fluid and a method of making and use therefor
MXPA02004959A (es) * 1999-11-18 2002-09-30 Ppg Industries Inc Composicion de resina optica.
US6486298B1 (en) * 2000-12-22 2002-11-26 Essilor International Compagnie Generale D'optique Diepisulfide based prepolymers and their use in the optical field
US8362194B2 (en) * 2005-10-31 2013-01-29 Ube Industries, Ltd. Polymerizable composition and polythiocarbonate polythioether
EP2008998B1 (en) * 2006-04-19 2013-06-05 Mitsui Chemicals, Inc. Process for production of (poly)thiol compound for use as optical material
KR20080090529A (ko) * 2006-04-20 2008-10-08 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 광학재료용 폴리티올 화합물의 제조방법 및 그것을 포함하는 중합성 조성물
WO2007145241A1 (ja) 2006-06-13 2007-12-21 Showa Denko K.K. 重合促進剤、硬化性組成物および硬化物ならびにチオール化合物の製造方法
KR20090051090A (ko) 2006-10-16 2009-05-20 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 광학재료용 수지의 제조방법
JP2008143872A (ja) * 2006-12-13 2008-06-26 Mitsui Chemicals Inc ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナンの安定化方法。
KR20120058635A (ko) * 2010-08-13 2012-06-08 주식회사 케이오씨솔루션 광학렌즈용 폴리티올 화합물의 제조법 및 이를 포함하는 수지 조성물
CN103282400B (zh) 2010-12-29 2015-09-23 可奥熙搜路司有限公司 氨基甲酸乙酯系列光学材料用树脂制造方法和用于此的树脂组合物及所制造的光学材料
WO2013111999A1 (ko) * 2012-01-25 2013-08-01 주식회사 케이오씨솔루션 광학재료용 폴리티올화합물의 제조방법과 이를 포함하는 광학재료용 조성물
KR101400358B1 (ko) * 2012-05-23 2014-05-27 주식회사 케이오씨솔루션 신규한 폴리티올 화합물의 제조방법 및 이를 포함하는 광학재료용 중합성 조성물
BR112015000373A2 (pt) * 2012-08-14 2017-06-27 Mitsui Chemicals Inc metódo para produzir composto de politiol, composição polimerizável para material ótico e usos dos mesmos
TWI593755B (zh) * 2012-10-18 2017-08-01 Mitsubishi Gas Chemical Co Polymerizable composition and hardened | cured material
JP6241208B2 (ja) * 2013-11-01 2017-12-06 三菱瓦斯化学株式会社 光学材料用ポリチオール化合物の製造方法
CN105084324A (zh) * 2015-07-29 2015-11-25 重庆市南川区晨曦化工有限公司 硫化钠的除杂清洗方法
CN107235876B (zh) * 2017-06-30 2019-01-18 山东益丰生化环保股份有限公司 一种多巯基化合物粗产物的后处理方法
CN107311899B (zh) * 2017-06-30 2019-03-08 山东益丰生化环保股份有限公司 一种降低光学树脂用多硫醇化合物色度的方法

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