JPH0632773A - ４，４’−チオビスベンゼンチオールの製造法 - Google Patents
４，４’−チオビスベンゼンチオールの製造法Info
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- JPH0632773A JPH0632773A JP4187951A JP18795192A JPH0632773A JP H0632773 A JPH0632773 A JP H0632773A JP 4187951 A JP4187951 A JP 4187951A JP 18795192 A JP18795192 A JP 18795192A JP H0632773 A JPH0632773 A JP H0632773A
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- reaction
- sulfur monochloride
- pref
- thiobisbenzenethiol
- alkali metal
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ジフェニルモノスルフィドを溶媒中、触媒の
存在下で一塩化硫黄と反応させ、次いで還元する方法に
おいて、操作性に優れ、再現性よく４,４'−チオビスベ
ンゼンチオールを収率よく取得できる製造方法の提供。 【構成】 一塩化硫黄を溶媒中、触媒の存在下でジフェ
ニルモノスルフィドと反応させ、過剰の一塩化硫黄をア
ルカリ金属水酸化物とアルカリ性条件下で反応させる
４,４'−チオビスベンゼンチオールの製造方法。
存在下で一塩化硫黄と反応させ、次いで還元する方法に
おいて、操作性に優れ、再現性よく４,４'−チオビスベ
ンゼンチオールを収率よく取得できる製造方法の提供。 【構成】 一塩化硫黄を溶媒中、触媒の存在下でジフェ
ニルモノスルフィドと反応させ、過剰の一塩化硫黄をア
ルカリ金属水酸化物とアルカリ性条件下で反応させる
４,４'−チオビスベンゼンチオールの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、４,４'−チオビスベン
ゼンチオールの製造方法に関する。４,４'−チオビスベ
ンゼンチオールは耐熱性や耐薬品性に優れる高機能性エ
ンジニアリングプラスチック用材料や高屈折率プラスチ
ックレンズを製造する際の原料として有用な化合物であ
る。
ゼンチオールの製造方法に関する。４,４'−チオビスベ
ンゼンチオールは耐熱性や耐薬品性に優れる高機能性エ
ンジニアリングプラスチック用材料や高屈折率プラスチ
ックレンズを製造する際の原料として有用な化合物であ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、式(Ｉ）：
【化１】 で示される４，４'−チオビスベンゼンチオールの製造
方法としては、例えば、薬学雑誌 ６９ ４０３(１９
４９)に記載されている反応式(Ａ)で表される方法が知
られている。
方法としては、例えば、薬学雑誌 ６９ ４０３(１９
４９)に記載されている反応式(Ａ)で表される方法が知
られている。
【０００３】反応式(Ａ):
【化２】
【０００４】しかし、この方法によると４,４'−チオビ
スベンゼンチオールの収率はジフェニルモノスルフィド
基準で３０％であり、収率が低いばかりでなく、重金属
を含む廃水が多量に排出される等の欠点を有している。
スベンゼンチオールの収率はジフェニルモノスルフィド
基準で３０％であり、収率が低いばかりでなく、重金属
を含む廃水が多量に排出される等の欠点を有している。
【０００５】本発明者らは、このような状況に鑑み、前
記従来法の欠点を改善し、従来法よりも少ない工程数
で、高収率で、かつ重金属を含む廃水の発生が少ない、
工業的に有利な４,４'−チオビスベンゼンチオールの製
造方法について鋭意検討を重ねた。その結果、以下の反
応式(Ｂ)に示すように有機溶媒中、ある種の反応触媒の
存在下、ジフェニルモノスルフィドと一塩化硫黄とを反
応させ、一旦、ポリ[チオ−１,４−フェニレン(ジチオ)
−１,４−フェニレン](化合物ＩＩ)を合成し、次いでこ
れを還元剤を用いて還元することにより４,４'−チオビ
スベンゼンチオール(Ｉ)が製造できることを見出し、既
に、特許出願した(特願平３−４６０７７号)。
記従来法の欠点を改善し、従来法よりも少ない工程数
で、高収率で、かつ重金属を含む廃水の発生が少ない、
工業的に有利な４,４'−チオビスベンゼンチオールの製
造方法について鋭意検討を重ねた。その結果、以下の反
応式(Ｂ)に示すように有機溶媒中、ある種の反応触媒の
存在下、ジフェニルモノスルフィドと一塩化硫黄とを反
応させ、一旦、ポリ[チオ−１,４−フェニレン(ジチオ)
−１,４−フェニレン](化合物ＩＩ)を合成し、次いでこ
れを還元剤を用いて還元することにより４,４'−チオビ
スベンゼンチオール(Ｉ)が製造できることを見出し、既
に、特許出願した(特願平３−４６０７７号)。
【０００６】
【化３】
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】この方法は従来法に比
して効率よく、工業的に有利に４,４'−チオビスベンゼ
ンチオール（Ｉ）が得られるが、反応初期に反応が急激
に進行し、コントロールが困難となることがあり、ま
た、亜鉛等を用いると、還元に際して発泡し、反応液が
粘稠になる等の点で未だ改良の余地がある。そこで、本
発明者らは、更に鋭意研究を重ねた結果、過剰の一塩化
硫黄を系に存在させ、アルカリ金属水酸化物とアルカリ
性条件下で反応させて例えば、硫化ナトリウム、チオ硫
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等のアルカリ金属硫化
物とし、そのまま加熱すれば、４,４'−チオビスベンゼ
ンチオールのアルカリ金属塩が生成し、常法により酸で
中和すれば、前記のような問題なしに目的物が収率よく
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。こ
の場合、アルカリ金属水酸化物と反応させる一塩化イオ
ウは通常ジフェニルモノスルフィドに対して過剰に加
え、未反応で系に残存するものを用いる。また必要に応
じて、反応終了後に一塩化イオウが過剰になるように系
に添加してもよい。
して効率よく、工業的に有利に４,４'−チオビスベンゼ
ンチオール（Ｉ）が得られるが、反応初期に反応が急激
に進行し、コントロールが困難となることがあり、ま
た、亜鉛等を用いると、還元に際して発泡し、反応液が
粘稠になる等の点で未だ改良の余地がある。そこで、本
発明者らは、更に鋭意研究を重ねた結果、過剰の一塩化
硫黄を系に存在させ、アルカリ金属水酸化物とアルカリ
性条件下で反応させて例えば、硫化ナトリウム、チオ硫
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等のアルカリ金属硫化
物とし、そのまま加熱すれば、４,４'−チオビスベンゼ
ンチオールのアルカリ金属塩が生成し、常法により酸で
中和すれば、前記のような問題なしに目的物が収率よく
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。こ
の場合、アルカリ金属水酸化物と反応させる一塩化イオ
ウは通常ジフェニルモノスルフィドに対して過剰に加
え、未反応で系に残存するものを用いる。また必要に応
じて、反応終了後に一塩化イオウが過剰になるように系
に添加してもよい。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、一塩化硫黄を
溶媒中、触媒の存在下でジフェニルモノスルフィドと反
応させ、未反応の過剰の一塩化硫黄をアルカリ金属水酸
化物とアルカリ性条件下で反応させることを特徴とする
４,４'−チオビスベンゼンチオールの製造方法を提供す
るものである。
溶媒中、触媒の存在下でジフェニルモノスルフィドと反
応させ、未反応の過剰の一塩化硫黄をアルカリ金属水酸
化物とアルカリ性条件下で反応させることを特徴とする
４,４'−チオビスベンゼンチオールの製造方法を提供す
るものである。
【０００９】本発明における一塩化硫黄とジフェニルモ
ノスルフィドとの硫化反応自体は、基本的に特願平３−
４６０７７号の方法と同様に行うことができる。すなわ
ち、反応は有機溶媒中で行われ、特に、使用する溶媒と
しては、ギ酸エステル、酢酸エステル等が好ましく、と
りわけ酢酸エチルが好ましい。使用量は一塩化硫黄に対
して、通常０．２〜５重量倍で好ましくは０．４〜１重
量倍である。
ノスルフィドとの硫化反応自体は、基本的に特願平３−
４６０７７号の方法と同様に行うことができる。すなわ
ち、反応は有機溶媒中で行われ、特に、使用する溶媒と
しては、ギ酸エステル、酢酸エステル等が好ましく、と
りわけ酢酸エチルが好ましい。使用量は一塩化硫黄に対
して、通常０．２〜５重量倍で好ましくは０．４〜１重
量倍である。
【００１０】また、触媒として塩化亜鉛、塩化鉛、塩化
スズ等のルイス酸触媒、亜鉛、鉛、スズ等の金属および
ヨウ素、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化スズ等の金属酸化物が
使用でき、特に、塩化亜鉛、亜鉛末、酸化亜鉛が好まし
い。触媒の使用量は原料ジフェニルスルフィドに対し
て、通常、０．０１〜１モル倍、好ましくは０．１〜
０．５モル倍である。これらの触媒は単独でも２種以上
を組み合わせて用いてもよいが、反応温度等の反応条件
によっては硫化反応が急激に進行しやすいので、触媒の
活性をコントロールするために、カルボキシアミドを添
加することが好ましい。例えば、ジメチルホルムアミド
(ＤＭＦ)のようなカルボキシアミドが使用できる。カル
ボキシアミドは、通常、前記の塩化亜鉛等の触媒に対し
て０．５〜１．５モルが好ましく、１．５モル以上添加
すると反応が著しく遅くなり、また反対に０．５モルよ
り少ないと反応のコントロールが困難となる。
スズ等のルイス酸触媒、亜鉛、鉛、スズ等の金属および
ヨウ素、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化スズ等の金属酸化物が
使用でき、特に、塩化亜鉛、亜鉛末、酸化亜鉛が好まし
い。触媒の使用量は原料ジフェニルスルフィドに対し
て、通常、０．０１〜１モル倍、好ましくは０．１〜
０．５モル倍である。これらの触媒は単独でも２種以上
を組み合わせて用いてもよいが、反応温度等の反応条件
によっては硫化反応が急激に進行しやすいので、触媒の
活性をコントロールするために、カルボキシアミドを添
加することが好ましい。例えば、ジメチルホルムアミド
(ＤＭＦ)のようなカルボキシアミドが使用できる。カル
ボキシアミドは、通常、前記の塩化亜鉛等の触媒に対し
て０．５〜１．５モルが好ましく、１．５モル以上添加
すると反応が著しく遅くなり、また反対に０．５モルよ
り少ないと反応のコントロールが困難となる。
【００１１】一塩化硫黄の使用量はジフェニルモノスル
フィドに対して１〜３倍モル、好ましくは１．５〜２倍
モルである。硫化反応は、一塩化硫黄を溶媒に溶解し、
触媒および触媒の活性のコントロール剤を仕込み、ジフ
ェニルモノスルフィドを５０〜１００℃で滴下すること
により開始される。触媒量によって好ましい温度は変わ
るが、通常は６０〜８５℃が好ましい。
フィドに対して１〜３倍モル、好ましくは１．５〜２倍
モルである。硫化反応は、一塩化硫黄を溶媒に溶解し、
触媒および触媒の活性のコントロール剤を仕込み、ジフ
ェニルモノスルフィドを５０〜１００℃で滴下すること
により開始される。触媒量によって好ましい温度は変わ
るが、通常は６０〜８５℃が好ましい。
【００１２】本発明においては、一塩化硫黄とジフェニ
ルモノスルフィドとの反応後に、未反応の過剰の一塩化
硫黄をアルカリ金属水酸化物と反応させてアルカリ金属
硫化物とする。この際、未反応の一塩化硫黄をアルカリ
金属水酸化物で処理する前に、分液により触媒と触媒の
活性をコントロールするカルボキシアミドを主成分とす
る層を除いておくと、後の反応操作が容易となる。さら
に、分液性を良くするために有機溶媒、例えば、モノク
ロルベンゼン等を加えても良い。用いるアルカリ金属水
酸化物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等が挙げられる。
ルモノスルフィドとの反応後に、未反応の過剰の一塩化
硫黄をアルカリ金属水酸化物と反応させてアルカリ金属
硫化物とする。この際、未反応の一塩化硫黄をアルカリ
金属水酸化物で処理する前に、分液により触媒と触媒の
活性をコントロールするカルボキシアミドを主成分とす
る層を除いておくと、後の反応操作が容易となる。さら
に、分液性を良くするために有機溶媒、例えば、モノク
ロルベンゼン等を加えても良い。用いるアルカリ金属水
酸化物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等が挙げられる。
【００１３】分液後、硫化反応液に、例えば、水酸化ナ
トリウムを２０〜４８wt％水溶液として、未反応塩化硫
黄に対して５〜２０倍モル量、好ましくは１０〜１５モ
ル倍量添加し、８０〜９５℃で１〜５時間加熱する。こ
れにより４,４'−チオビスベンゼンチオールのナトリウ
ム塩が得られる。
トリウムを２０〜４８wt％水溶液として、未反応塩化硫
黄に対して５〜２０倍モル量、好ましくは１０〜１５モ
ル倍量添加し、８０〜９５℃で１〜５時間加熱する。こ
れにより４,４'−チオビスベンゼンチオールのナトリウ
ム塩が得られる。
【００１４】その後、分液して有機層を除いた後、アル
カリ層を冷却し、塩酸、硫酸等の鉱酸を添加して、４,
４'−チオビスベンゼンチオールを析出させる。分液か
ら析出までの間は系内を窒素雰囲気に保ち、一旦生成し
た４,４'−チオビスベンゼンチオールが酸化されないよ
う亜硫酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム等の還元
剤を存在させておくのが好ましい。
カリ層を冷却し、塩酸、硫酸等の鉱酸を添加して、４,
４'−チオビスベンゼンチオールを析出させる。分液か
ら析出までの間は系内を窒素雰囲気に保ち、一旦生成し
た４,４'−チオビスベンゼンチオールが酸化されないよ
う亜硫酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム等の還元
剤を存在させておくのが好ましい。
【００１５】本発明の方法を実施すれば、直接亜鉛還元
する方法に比べて、初期の亜鉛添加時の発泡現象や反応
液が粘稠になる等の現象が防げ、反応操作が非常に容易
となる。また、亜鉛還元、リン還元を行うと、分解還元
の結果、式:
する方法に比べて、初期の亜鉛添加時の発泡現象や反応
液が粘稠になる等の現象が防げ、反応操作が非常に容易
となる。また、亜鉛還元、リン還元を行うと、分解還元
の結果、式:
【００１６】
【化４】
【００１７】で示されるモノスルフィド型の化合物が副
生する。しかし、本発明の方法ではモノスルフィド型の
化合物まで分解還元されず、ポリマーの形で存在するた
め、４,４'−チオビスベンゼンチオールをアルカリ金属
塩として単離する際に混入することがなく、精製工程が
非常に容易になる。その結果、取得収率が向上する。
生する。しかし、本発明の方法ではモノスルフィド型の
化合物まで分解還元されず、ポリマーの形で存在するた
め、４,４'−チオビスベンゼンチオールをアルカリ金属
塩として単離する際に混入することがなく、精製工程が
非常に容易になる。その結果、取得収率が向上する。
【００１８】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
更に具体的に説明するが、これらに限定されるものでは
ない。 実施例１ 温度計、冷却器、撹拌器および滴下ロートを備えたフラ
スコに、一塩化硫黄２１６g(１．６０モル)、塩化亜鉛
２７．２g(０．２０モル)、酢酸エチル１００g、Ｎ,Ｎ'
−ジメチルホルムアミド１４．７g(０．２０モル)を仕
込み、７０℃に液温を保ちながら滴下ロートよりジフェ
ニルモノスルフィド１８６．３g(１．０モル)を８時間
かけて添加した。１．５時間保温撹拌を続け、次にモノ
クロルベンゼン１５０gを添加し分液して下層の触媒層
を除いた。上層の有機層にモノクロルベンゼン３００g
を添加し、３０％水酸化ナトリウム水溶液８６７g(６．
５モル)を４５〜５０℃の温度範囲で３０分間かけて滴
下した。９０℃で４時間加熱撹拌したのち、５０℃まで
冷却、分液し有機層を除いた。１０℃までアルカリ水層
を冷却し、１０％塩酸をpＨ８．３になるまで滴下し
た。この間、窒素雰囲気に保った。減圧濾過し、２００
gの水で２回かけ洗いし、更にメタノール４００gでかけ
洗いし５０〜６０℃で減圧乾燥して、４,４'−チオビス
ベンゼンチオールの粉末２０２．５gを収率８１．２％
（ジフェニルモノスルフィド基準）で得た。ＬＣ分析に
よる純度は９９．５２％であり、モノスルフィド型化合
物は痕跡量であった。
更に具体的に説明するが、これらに限定されるものでは
ない。 実施例１ 温度計、冷却器、撹拌器および滴下ロートを備えたフラ
スコに、一塩化硫黄２１６g(１．６０モル)、塩化亜鉛
２７．２g(０．２０モル)、酢酸エチル１００g、Ｎ,Ｎ'
−ジメチルホルムアミド１４．７g(０．２０モル)を仕
込み、７０℃に液温を保ちながら滴下ロートよりジフェ
ニルモノスルフィド１８６．３g(１．０モル)を８時間
かけて添加した。１．５時間保温撹拌を続け、次にモノ
クロルベンゼン１５０gを添加し分液して下層の触媒層
を除いた。上層の有機層にモノクロルベンゼン３００g
を添加し、３０％水酸化ナトリウム水溶液８６７g(６．
５モル)を４５〜５０℃の温度範囲で３０分間かけて滴
下した。９０℃で４時間加熱撹拌したのち、５０℃まで
冷却、分液し有機層を除いた。１０℃までアルカリ水層
を冷却し、１０％塩酸をpＨ８．３になるまで滴下し
た。この間、窒素雰囲気に保った。減圧濾過し、２００
gの水で２回かけ洗いし、更にメタノール４００gでかけ
洗いし５０〜６０℃で減圧乾燥して、４,４'−チオビス
ベンゼンチオールの粉末２０２．５gを収率８１．２％
（ジフェニルモノスルフィド基準）で得た。ＬＣ分析に
よる純度は９９．５２％であり、モノスルフィド型化合
物は痕跡量であった。
【００１９】実施例２ 実施例１と同様にして、ただし、塩化亜鉛を同モルの亜
鉛末に、またＮ,Ｎ'−ジメチルホルムアミドを同モルの
ホルムアミドに変更し、室温で２０分撹拌したのち、７
５℃でジフェニルモノスルフィドを７時間かけて滴下し
て硫化反応を行った。１０％塩酸を滴下する前に、生成
した４,４'−チオビスベンゼンチオールの酸化を防ぐた
め、亜硫酸ナトリウム５gを添加して中和反応を行い、
４,４'−チオビスベンゼンチオールの粉末２０１．９g
を収率８０．８％で得た。実施例１と同様にモノスルフ
ィド型の化合物は痕跡量であり、ＬＣ分析による純度は
９９．４８％であった。
鉛末に、またＮ,Ｎ'−ジメチルホルムアミドを同モルの
ホルムアミドに変更し、室温で２０分撹拌したのち、７
５℃でジフェニルモノスルフィドを７時間かけて滴下し
て硫化反応を行った。１０％塩酸を滴下する前に、生成
した４,４'−チオビスベンゼンチオールの酸化を防ぐた
め、亜硫酸ナトリウム５gを添加して中和反応を行い、
４,４'−チオビスベンゼンチオールの粉末２０１．９g
を収率８０．８％で得た。実施例１と同様にモノスルフ
ィド型の化合物は痕跡量であり、ＬＣ分析による純度は
９９．４８％であった。
【００２０】実施例３ 塩化亜鉛を同モルの酸化亜鉛に代えた以外は実施例１と
同様に硫化反応を行った。ただし１０％塩酸を添加して
pＨ８．３にする前に、酸化防止剤として水素化ホウ素
ナトリウム７．６g(０．２モル)を添加して反応を行
い、４,４'−チオビスベンゼンチオールの粉末２００．
８gを収率８０．３％で得た。
同様に硫化反応を行った。ただし１０％塩酸を添加して
pＨ８．３にする前に、酸化防止剤として水素化ホウ素
ナトリウム７．６g(０．２モル)を添加して反応を行
い、４,４'−チオビスベンゼンチオールの粉末２００．
８gを収率８０．３％で得た。
【００２１】比較例１ 温度計、冷却器、撹拌器および滴下ロートを備えたフラ
スコに塩化亜鉛２７．２g(０．２０モル)、酢酸エチル
１００g、一塩化硫黄２１６g(１．６０モル)、Ｎ,Ｎ'−
ジメチルホルムアミド１４．７g(０．２０モル)を仕込
み、７０℃で撹拌しながら滴下ロートよりジフェニルモ
ノスルフィド１８６．３g(１．０モル)を８時間かけて
加えた。滴下終了後１時間半保温撹拌を続け、その後
Ｎ,Ｎ'−ジメチルホルムアミド２０gとモノクロルベン
ゼン１５０gを添加し、下層の触媒層を分液除去するこ
とによりスルフィド化反応を停止させた。この反応液に
モノクロルベンゼン３５０g、３５％塩酸６２５g(６．
０モル)を加えた。この混合液に市販の亜鉛末１７３．
３g(２．６５モル)を突沸に注意しながら、６０〜８５
℃で６時間かけて徐々に添加した。添加終了後８５℃で
１時間半保温撹拌を続け還元を終了した。
スコに塩化亜鉛２７．２g(０．２０モル)、酢酸エチル
１００g、一塩化硫黄２１６g(１．６０モル)、Ｎ,Ｎ'−
ジメチルホルムアミド１４．７g(０．２０モル)を仕込
み、７０℃で撹拌しながら滴下ロートよりジフェニルモ
ノスルフィド１８６．３g(１．０モル)を８時間かけて
加えた。滴下終了後１時間半保温撹拌を続け、その後
Ｎ,Ｎ'−ジメチルホルムアミド２０gとモノクロルベン
ゼン１５０gを添加し、下層の触媒層を分液除去するこ
とによりスルフィド化反応を停止させた。この反応液に
モノクロルベンゼン３５０g、３５％塩酸６２５g(６．
０モル)を加えた。この混合液に市販の亜鉛末１７３．
３g(２．６５モル)を突沸に注意しながら、６０〜８５
℃で６時間かけて徐々に添加した。添加終了後８５℃で
１時間半保温撹拌を続け還元を終了した。
【００２２】還元反応液より下層の亜鉛廃水を分液除去
した後、モノスルフィド型化合物を除くため、１５％水
酸化ナトリウム水溶液４２７g(１．６モル)を加えてア
ルカリ抽出を行った。分液により有機層を除去し、アル
カリ水層に３５％塩酸１６６．７g(１．６モル)を加え
酸析させた。このものを吸引濾過し、水とメタノールで
洗浄後乾燥して４,４'−チオビスベンゼンチオール１７
０．３gを得た。収率は６８％であった。
した後、モノスルフィド型化合物を除くため、１５％水
酸化ナトリウム水溶液４２７g(１．６モル)を加えてア
ルカリ抽出を行った。分液により有機層を除去し、アル
カリ水層に３５％塩酸１６６．７g(１．６モル)を加え
酸析させた。このものを吸引濾過し、水とメタノールで
洗浄後乾燥して４,４'−チオビスベンゼンチオール１７
０．３gを得た。収率は６８％であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、触媒および
要すれば触媒活性のコントロール剤の存在下、ジフェニ
ルモノスルフィドと一塩化硫黄を反応させ、更に、過剰
の一塩化硫黄をアルカリ金属水酸化物と反応させてアル
カリ金属硫化物とし、これを利用することにより、極め
て操作性に優れ、再現性良く、４,４'−チオビスベンゼ
ンチオールを高収率で工業的に有利に得ることができ
る。
要すれば触媒活性のコントロール剤の存在下、ジフェニ
ルモノスルフィドと一塩化硫黄を反応させ、更に、過剰
の一塩化硫黄をアルカリ金属水酸化物と反応させてアル
カリ金属硫化物とし、これを利用することにより、極め
て操作性に優れ、再現性良く、４,４'−チオビスベンゼ
ンチオールを高収率で工業的に有利に得ることができ
る。
Claims (6)
- 【請求項１】 一塩化硫黄を溶媒中、触媒の存在下でジ
フェニルモノスルフィドと反応させ、過剰の一塩化硫黄
をアルカリ金属水酸化物とアルカリ性条件下で反応させ
ることを特徴とする４,４'−チオビスベンゼンチオール
の製造方法。 - 【請求項２】 ジフェニルモノスルフィド１モルに対
し、一塩化硫黄を１〜３倍モル用いる請求項１記載の製
造方法。 - 【請求項３】 アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウ
ムである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 触媒として、塩化亜鉛、亜鉛末および酸
化亜鉛から選ばれる少なくとも一種を用いる請求項１記
載の製造方法。 - 【請求項５】 カルボキシアミドを用いて触媒の活性を
コントロールする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項６】 カルボキシアミドがジメチルホルムアミ
ドである請求項５記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4187951A JPH0632773A (ja) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | ４，４’−チオビスベンゼンチオールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4187951A JPH0632773A (ja) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | ４，４’−チオビスベンゼンチオールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632773A true JPH0632773A (ja) | 1994-02-08 |
Family
ID=16215025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4187951A Pending JPH0632773A (ja) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | ４，４’−チオビスベンゼンチオールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0632773A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5934416A (en) * | 1994-09-07 | 1999-08-10 | Maeda; Hiroyuki | Floating caliper-disc type brake |
| JP2017501118A (ja) * | 2013-07-24 | 2017-01-12 | アヴェクシン エーエス | 多価不飽和ケトン化合物の製造方法 |
| CN108610481A (zh) * | 2017-03-31 | 2018-10-02 | Skc株式会社 | 改善长期储存稳定性的聚硫醇组成物以及使用其的光学镜片 |
-
1992
- 1992-07-15 JP JP4187951A patent/JPH0632773A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5934416A (en) * | 1994-09-07 | 1999-08-10 | Maeda; Hiroyuki | Floating caliper-disc type brake |
| JP2017501118A (ja) * | 2013-07-24 | 2017-01-12 | アヴェクシン エーエス | 多価不飽和ケトン化合物の製造方法 |
| US10093618B2 (en) | 2013-07-24 | 2018-10-09 | Avexxin As | Process for the preparation of a polyunsaturated ketone compound |
| CN108610481A (zh) * | 2017-03-31 | 2018-10-02 | Skc株式会社 | 改善长期储存稳定性的聚硫醇组成物以及使用其的光学镜片 |
| JP2018172381A (ja) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | エスケイシー・カンパニー・リミテッドＳｋｃ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | 長期保存安定性が改善されたポリチオール組成物及びその製造方法、並びにこれを用いた光学材料 |
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