JP6515623B2 - 転写シート及び化粧材 - Google Patents

Description

本発明は、壁装材、クッションフロアと呼ばれる床材等の表面に用いる化粧材及び化粧材の表面に絵柄模様等を形成する転写シートに関し、詳しくは、発泡樹脂層の発泡が部分的に抑制されることで表面に凹凸が設けられる発泡タイプの化粧材、及び、発泡タイプの化粧材に発泡抑制層と絵柄印刷層を形成する転写シートに関する。

従来、発泡タイプの化粧材としては、発泡樹脂層の表面に凹凸模様を設けたものが広く知られている。この表面凹凸模様は、機械的に形成するメカニカルエンボス加工や、上記の発泡樹脂層の発泡を部分的に抑制することで凹凸を形成するケミカルエンボス加工等で形成されるものであり、化粧材に高級感を付与している。
ケミカルエンボス加工は、例えば、紙、ガラス繊維、合成樹脂シート等の裏打ち材の上に発泡剤入りの塩ビペーストを所定量塗布した後、高温（１８０〜２３０℃程度）下でキュアーしてゲル化させ、次いで、発泡抑制剤を混入したインキをその表面の一部に直接印刷するか又は予め発泡抑制剤を混入したインキでパターンを形成した発泡抑制層を備えた転写シートを用いて転写法にて発泡抑制層を印刷した後、全体を発泡させることにより表面に凹凸模様を付与するものである。ケミカルエンボス加工により表面に凹凸模様が形成され、さらにその表面には通常、保護層が設けられている。

転写シートとしては、紙若しくはオレフィン、又は紙とオレフィンとを積層したシート、又はポリエステルフィルム等の耐熱性を有するフィルム基材からなる転写シート用の基材シート表面に、転写性を有し且つ被転写材の発泡に対する発泡抑制剤を添加した適宜パターンの発泡抑制インキ層を少なくとも１層具備し、前記発泡抑制剤として融点が１６０℃以上３００℃未満のトリアゾール系発泡抑制剤が添加された転写シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、上記従来のトリアゾール系発泡抑制剤は、発泡抑制剤自体が昇華性を有しているために、エンボス効果及び発泡抑制効果の持続性が不十分であり、これら従来技術により製造された発泡床材シートは、意匠性や高級感が不十分であった。

また、発泡被覆材料にケミカルエンボス加工を施すために用いられる発泡抑制剤として、ベンゼン環に特定の置換基を有すると共に、ジアルキルアミノメチル基を有するベンゾトリアゾール誘導体も開示されている（例えば、特許文献２参照）。ベンゾトリアゾール誘導体を発泡抑制剤として、発泡被覆材料のケミカルエンボス加工に用いることにより、エンボス効果及び発泡抑制効果の持続性が改良され、発泡被覆材料の意匠性、高級感は向上した。しかしながら、ベンゾトリアゾール誘導体を有する発泡抑制剤は、融点が高いため塩化ビニル等の発泡被覆基材への浸透力が低い上に、タック性を有するために転写基材の発泡抑制剤を添加した発泡抑制インキ層を形成して巻取としたときに、そのタック性のために発泡抑制インキ層が転写基材の発泡抑制インキ層の形成された反対側の面と保管中に密着し巻き戻したとき発泡抑制インキ層が転写基材の前記反対側の面に転移する現象（以下、ブロッキングという。）を引き起こすことがあるという問題がある。エンボス効果及び発泡抑制効果の持続性があり、加工適性のある意匠性の高い、高級感のある発泡タイプの化粧材の開発が望まれている。

特開２００５−２２３７３号公報 特開平１１−２６７４０７号公報

そこで本発明は、上記問題を解決すべくなされたものであり、その目的とするところは意匠性が高く、高級感を有する表面に凹凸が設けられた発泡タイプの化粧材及びその化粧材に用いる転写シートを提供することを課題とするものである。

本発明は、上記課題を達成するために、請求項１記載の本発明は、転写基材上に、発泡抑制インキによりパターン状に形成された発泡抑制層と、絵柄印刷層を有する転写シートであって、前記発泡抑制層の前記発泡抑制インキが、下記の成分（１）または（２）を含み、且つ、下記の成分（１）または（２）に含まれるシリカは、平均粒径が１μｍ以上８μｍ以下の大粒径シリカ及び平均粒径が３００ｎｍ以下の小粒径シリカを含むことを特徴とする転写シートである。
（１）アミノトリアゾール系発泡抑制剤及びシリカ
（２）アミノトリアゾール系発泡抑制剤、シリカ、及び沈降性硫酸バリウム

また、請求項２記載の本発明は、請求項１記載の転写シートにおいて、前記転写基材が、紙と、ポリオレフィン樹脂からなる合成樹脂層が積層されてなり、前記合成樹脂層の表出面に剥離層が形成されていることを特徴とするものである。また、請求項３記載の本発明は、請求項２記載の転写シートにおいて、前記剥離層が、アクリル樹脂を主成分とする組成物で形成されていることを特徴とするものである。

また、請求項４記載の本発明は、裏打ち材上に、発泡ポリ塩化ビニル樹脂層が積層され、前記発泡ポリ塩化ビニル樹脂層表出面に、発泡抑制インキによりパターン状に形成された発泡抑制層と、絵柄印刷層が積層されてなり、前記発泡抑制層の発泡抑制インキによりパターン状に形成された部分は発泡が抑制され、前記発泡抑制層の発泡抑制インキによりパターン状に形成されない部分は発泡が抑制されず、表面に第１凹凸模様を備えた化粧材であって、前記発泡抑制層の前記発泡抑制インキが、下記の成分（１）または（２）を含み、且つ、下記の成分（１）または（２）に含まれるシリカは、平均粒径が１μｍ以上８μｍ以下の大粒径シリカ及び平均粒径が３００ｎｍ以下の小粒径シリカを含むことを特徴とする化粧材である。
（１）アミノトリアゾール系発泡抑制剤及びシリカ
（２）アミノトリアゾール系発泡抑制剤、シリカ、及び沈降性硫酸バリウム

また、請求項５記載の本発明は、請求項４記載の化粧材において、前記発泡抑制層及び前記絵柄印刷層の上を覆い、全面に透明な表面層が積層され、且つ、前記表面層の上に第２凹凸模様が形成されていることを特徴とするものである。また、請求項６記載の本発明は、請求項４または請求項５に記載の化粧材において、前記第１凹凸模様において、前記発泡抑制層の前記発泡抑制インキによりパターン状に形成された部分の凹部の深さをｄとし、前記発泡抑制層の前記発泡抑制インキによりパターン状に形成されない部分の前記発泡ポリ塩化ビニル樹脂層の凸部の厚さをｈとしたとき、次式を満足することを特徴とするものである。
ｄ／ｈ×１００≧２５

本発明によれば、意匠性が高く、高級感を有する表面に凹凸が設けられた発泡タイプの化粧材及びその化粧材に用いる転写シートを提供することができる。すなわち、発泡抑制剤としてアミノトリアゾール系発泡抑制剤を用いることにより、ケミカルエンボス加工において優れたエンボス効果が得られ、また、タック性もないので転写シートを巻取としてもブロッキングすることがないので優れた加工適性が得られる。
さらに発泡抑制インキが
（１）アミノトリアゾール系発泡抑制剤及びシリカ
（２）アミノトリアゾール系発泡抑制剤及び沈降性硫酸バリウム
（３）アミノトリアゾール系発泡抑制剤、シリカ、及び沈降性硫酸バリウム
のいずれかの成分を含むことにより優れた印刷適性が得られ、柄印刷層として適切なパターン形成が可能となる。

本発明に係る転写シートの一実施形態の断面を示す説明図である。 本発明に係る転写シートのその他の実施形態の断面を示す説明図である。 本発明の転写シートを用いて化粧材を製造する工程の一例を示す説明図であって、（イ）は転写シートと、裏打ち材に発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層が積層された被転写シートとを接着する工程、（ロ）は転写シートの転写基材を剥離除去後、転写面の表面に透明な表面層を形成した未発泡状態の化粧材を製造する工程、（ハ）は発泡させることにより得られた本発明の化粧材の一実施形態の断面を示すものである。

上記の本発明について、図面を参照しながら以下に詳述する。
図１は本発明に係る転写シートの一実施形態の断面を示す説明図、図２は本発明に係る転写シートのその他の実施形態の断面を示す説明図、図３は本発明の転写シートを用いて化粧材を製造する工程の一例を示す説明図であって、（イ）は転写シートと、裏打ち材に発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層が積層された被転写シートとを接着する工程、（ロ）は転写シートの転写基材を剥離除去後、転写面の表面に透明な表面層を形成した未発泡状態の化粧材を製造する工程、（ハ）は発泡させることにより得られた本発明の化粧材の一実施形態の断面を示すものであり、図中の１０、１０’は転写シート、１１は転写基材、１１ａは紙、１１ｂは合成樹脂層、１１ｃは剥離層、１２は発泡抑制層、１３は絵柄印刷層、２０は被転写シート、２１は裏打ち材、２２ａは発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層、２２ｂは発泡ポリ塩化ビニル樹脂層、３０は透明な表面層、４０は未発泡化粧材、５０は化粧材（発泡）、Ｔは凸部、Ｂは凹部、ｈは発泡ポリ塩化ビニル樹脂層の凸部の厚さ（ただし、透明な表面層の厚さは除く。）、ｄは発泡ポリ塩化ビニル樹脂層の凹部の深さ（ただし、透明な表面層の厚さは除く。）をそれぞれ示す。

図１は本発明に係る転写シートの一実施形態の断面を示す説明図である。図１に示すように本発明の転写シート１０は、転写基材１１上に、発泡抑制インキによりパターン状にが形成された発泡抑制層１２と、絵柄印刷層１３が積層された構成である。発泡抑制層１２と絵柄印刷層１３の積層順は図１に示す順または逆の順のいずれでもよいが、発泡抑制層１２は発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層２２ａ（図３参照）と直接接するように設ける方がより発泡抑制効果が得られやすいので好ましい。あるいは、発泡抑制層１２と絵柄印刷層１３を同一平面上設けることもでき、この場合、一部が重なって積層されていてもよい。また、発泡抑制層１２と絵柄印刷層１３は同調させて意匠性を高める方が好ましい。また、被転写シートに転写した際、被転写シートの下地となる発泡ポリ塩化ビニル樹脂層の色相が化粧材の意匠性に及ぼす影響を少なくしたい場合、絵柄印刷層１３の上を全面に覆うように隠蔽性を有する印刷インキを用いて隠蔽層を適宜設けることができる。

本発明の転写シート１０は、発泡抑制層１２のパターンを形成する発泡抑制インキにアミノトリアゾール系発泡抑制剤と無機材を含むことを特徴とするものであり、アミノトリアゾール系発泡抑制剤を用いることにより、ケミカルエンボス加工において発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層２２ａの発泡を抑制する効果が得られる。また、発泡抑制インキに対して一定のチキソ性を確保するために無機材であるシリカ及び／又は沈降性硫酸バリウムを含ませることが肝要であり、そうすることにより発泡抑制インキの印刷適性が確保され、柄印刷層として発泡抑制層１２のパターン形成が可能となる。転写基材１１は、紙１１ａと、ポリオレフィン樹脂からなる合成樹脂層１１ｂが積層された構成である。

図２は本発明に係る転写シートのその他の実施形態の断面を示す説明図であり、本発明の転写シートの一実施形態との違いは、合成樹脂層１１ｂの表出面に剥離層１１ｃが形成されている点であり、その他は一実施形態と同じである。転写シート１０’の剥離層１１ｃは必須ではないが、設ける方が好ましい。剥離層１１ｃは発泡抑制層１２及び絵柄印刷層１３が剥離層１１ｃより容易に剥離できるように形成することも、あるいは合成樹脂層１１ｂと剥離層１１ｃとの間で剥離するように形成することもできる。後者の場合、被転写シートに転写後、転写基材を剥離すると表面に剥離層１１ｃが露出し、その後、透明な表面層３０（図３参照）と接することになり剥離層１１ｃは透明な表面層３０と発泡抑制層１２及び絵柄印刷層１３との接着補助の役割も果たすものとなる。

図３は本発明の転写シートを用いて化粧材を製造する工程の一例を示す説明図であって、（イ）は転写シートと、裏打ち材に発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層が積層された被転写シートとを接着する工程、（ロ）は転写シートの転写基材を剥離除去後、転写面の表面に透明な表面層を形成した未発泡状態の化粧材を製造する工程、（ハ）は発泡させることにより得られた本発明の化粧材の一実施形態の断面を示すものである。なお、本発明において、化粧材とは発泡後の状態のものを示し、発泡前の状態のものを未発泡化粧材と称し区別することとする。まず、図３（ハ）に基づき、本発明の化粧材について説明する。
化粧材５０は、裏打ち材２１上に、発泡ポリ塩化ビニル樹脂層２２ｂが積層され、発泡ポリ塩化ビニル樹脂層２２ｂの表出面に絵柄印刷層１３と発泡抑制インキによりパターン状に形成された発泡抑制層１２が積層されてなり、さらに発泡抑制層１２及び絵柄印刷層１３の上を覆い、全面に透明な表面層３０が積層されている。発泡抑制層１２の発泡抑制インキによりパターン状に形成された部分は発泡が抑制されて凹部Ｂが形成され、発泡抑制層１２の発泡抑制インキによりパターン状に形成されない部分は発泡が抑制されず凸部Ｔが形成され、いわゆるケミカルエンボス加工により表面に第１凹凸模様を備えている。
つぎに発泡抑制層１２の発泡抑制インキによりパターン状に形成された部分の発泡ポリ塩化ビニル樹脂層の厚さと発泡抑制層１２の発泡抑制インキによりパターン状に形成されない部分の発泡ポリ塩化ビニル樹脂層の厚さの割合を発泡抑制効果と称し、図３（ハ）に示すように発泡抑制層１２の発泡抑制インキによりパターン状に形成された部分の発泡ポリ塩化ビニル樹脂層の凹部Ｂの深さ（ただし、透明な表面層３０の厚さは除く。）をｄとし、発泡抑制層１２の発泡抑制インキによりパターン状に形成されない部分の発泡ポリ塩化ビニル樹脂層の凸部Ｔの厚さ（ただし、透明な表面層３０の厚さは除く。）をｈとして発泡抑制効果Ｅを
Ｅ＝ｄ／ｈ（％）
で表したとき、はっきりとした凹凸意匠性を表現したい場合においては、発泡抑制効果Ｅが２５％以上であることが好ましい。
なお、図３は発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層２２ａと発泡抑制層１２とは絵柄印刷層１３を介した構成を示したが、この構成に限定されるものではなく、発泡抑制層１２と発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層２２ａは直接接する構成にする方が好ましい。

化粧材５０の意匠性を高めるために透明な表面層３０の上に機械的に形成するいわゆるメカニカルエンボス加工によるエンボス模様（図示しない）が形成された構成にすることもできる。なお、本願明細書ではケミカルエンボス加工により形成された凹凸を第１凹凸模様、メカニカルエンボス加工により形成された凹凸を第２凹凸模様と称することとする。

また、本発明の化粧材５０は、発泡抑制層１２のパターン状に形成する発泡抑制インキにアミノトリアゾール系発泡抑制剤及び無機材を含むことにより、ケミカルエンボス加工において発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層２２ａの発泡を抑制し優れた凹凸模様が形成されると共に発泡抑制インキの印刷適性が確保される。

つぎに、図３（イ）〜（ハ）を参照しながら本発明の転写シート１０’を用いた化粧材５０の製造方法を説明する。
図３（イ）は転写シート１０’の絵柄印刷層１３と、裏打ち材２１に発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層２２ａが積層された被転写シート２０の発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層２２ａとを接着する工程を示す。被転写シート２０は裏打ち材２１の上に例えば、発泡性ポリ塩化ビニル樹脂組成物ゾルを塗工して製造される。
その後、転写シート１０’の転写基材１１を剥離・除去した後、図３（ロ）に示すように、発泡抑制層１２及び絵柄印刷層１３の上を覆い、全面に透明な表面層３０が積層され、未発泡化粧材４０が製造される。透明な表面層３０は、透明な合成樹脂シートを積層してもよいし、透明塩化ビニル樹脂組成物ゾルを塗工することにより透明塩化ビニル樹脂層を形成してもよい。
その後、この未発泡化粧材４０を加熱発泡させることにより図３（ハ）に示す化粧材５０を製造する。加熱することにより、発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層２２ａが発泡し発泡ポリ塩化ビニル樹脂層２２ｂとなり、発泡抑制層１２の部分は、発泡が抑制されるので凹部Ｂを形成し発泡抑制インキによりパターン状に形成されない部分は発泡が抑制されないので凸部Ｔを形成するので、表面に発泡抑制層１２の模様に対応する第１凹凸模様が形成され、優れた意匠性を備えた化粧材５０が得られる。なお、加熱発泡処理に際しては、発泡剤の種類、発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層の厚みにより、加熱温度、時間が適宜設定される。化粧材５０の表面にはメカニカルエンボス加工により第２凹凸模様（図示しない）を形成して意匠性を向上させることもできる。

つぎに本発明の転写シート１０、１０’の各層について説明する。
（転写基材）
本発明における転写シートの転写基材１１としては、発泡抑制層１２と絵柄印刷層１３の印刷適性と、転写性等を備えておれば特に限定されるものではないが、転写作業性、コスト等を勘案すれば、紙１１ａと、ポリオレフィン樹脂からなる合成樹脂層１１ｂが積層された構成が好ましい。
紙１１ａとしては、上質紙、クラフト紙等が挙げられる。坪量は２０〜１００ｇ／ｍ² 程度である。この紙１１ａの上に合成樹脂層１１ｂのポリオレフィン樹脂がエクストルージョン法により押出ラミネートされるか、あるいはポリオレフィン樹脂シートをドライラミネーション法によりラミネートされる。合成樹脂層１１ｂのポリオレフィン樹脂としては、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、ポリメチルペンテン等の樹脂を１種または２種以上混合したものが好ましい。厚さは１０〜５０μｍ程度である。

（剥離層）
剥離層１１ｃとしては、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ゴム樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合体樹脂等の単独もしくは２種以上を混合して使用できる。
剥離層１１ｃは発泡抑制層１２及び絵柄印刷層１３が剥離層１１ｃより容易に剥離できるように形成することも、あるいは合成樹脂層１１ｂと剥離層１１ｃとの間で剥離するように形成することもできる。
後者の場合、被転写シートに転写後、転写基材を剥離すると転写表面を形成する層となるので、被転写シートの転写表面に設けられる透明な表面層３０との接着性を考慮して樹脂を選定することが必要であり、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ゴム樹脂等の１種または２種を含むことが好ましい。なお、転写基材にポリオレフィン樹脂を選択した場合においては、剥離性の点においてアクリル系樹脂を用いることが特に好ましい。また、剥離層１１ｃは無色透明層であるが、意匠性を高めるために着色剤を添加した透明着色層としてもよい。

（発泡抑制層）
発泡抑制層１２のパターン状に形成する発泡抑制インキには、被転写シート２０を構成する発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層２２ａの発泡性ポリ塩化ビニル樹脂の発泡を抑制するための発泡抑制剤と、発泡抑制インキの印刷適性を付与するためのシリカが含まれている。
発泡抑制インキのバインダーとしては、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合体樹脂等の１種又は２種以上を混合して使用することが好ましい。中でも剥離層としてアクリル系樹脂を選択した場合、剥離層１１ｃとの接着性を考慮すると、アクリル系樹脂がより好ましい。
発泡抑制剤の性能としては、裏打ち材に積層された発泡性ポリ塩化ビニル樹脂が通常１８０〜２００℃の温度で加熱発泡されるので沸点が２００℃を超えること、融点が１８０℃以下であること、転写シートのブロッキングを防止するために６０℃以下で少なくとも液体ではないこと等が要求される。このような性能面、比較的安価で入手できるという経済面から、発泡抑制剤としては、３−アミノ１．２．４−トリアゾール等のアミノトリアゾール系発泡抑制剤が好ましい。
印刷適性を付与するための材料としては任意の無機材が使用できるが、無機材としては、無色に近く、且つ、吸油性が低い性質が要求され、中でもシリカが好ましい。そして無機材の粒径としては粒度分布測定法（例えば、レーザー回折散乱法）で算出した平均粒径が１μｍ以上８μｍ以下（好ましくは５μｍ以下）の大粒径と３００ｎｍ以下の小粒径の両方を含むことが好ましい。大粒径の無機材を添加することで印刷工程時のガイドロールへの付着感やロール状態にした際の付着感を防ぐブロッキングに効果があり、小粒径の無機材を添加すると発泡抑制剤の再凝集を防ぐという効果が得られる。
発泡抑制インキは上記材料を主成分とし、これに希釈溶剤を配合してインキ化される。
発泡抑制インキの主成分の組成を以下に示す。
バインダー（例えば、アクリル樹脂）：２０〜７０重量％
発泡抑制剤（例えば、３−アミノ１．２．４−トリアゾール）：２０〜６０重量％
無機材（例えば、シリカ）：３〜３０重量％
さらに、発泡抑制インキに任意の着色剤を意匠性に影響を及ぼさない範囲で少量配合し着色することが好ましく、発泡抑制層１２と絵柄印刷層１３との同調が容易となる。また、発泡抑制インキには、上記組成に加え、必要により添加剤を配合することもできる。

（絵柄印刷層）
絵柄印刷層１３は建築物等の内装材や床材等の表面を化粧し意匠性や高級感を付与するために設けられるものであり、絵柄としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。また、単色ベタ柄であってもよい。絵柄印刷層１３は有機顔料、無機顔料等の着色剤、バインダー（樹脂）、補助添加剤、溶剤等を含む印刷インキを使用してグラビア印刷法等の公知の方法で設けられる。絵柄印刷層１３を形成する印刷インキのバインダーとしては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合体樹脂等の１種又は２種以上を混合して使用する。なお、絵柄模様層は発泡抑制インキの上に設けられていても、設けられていなくてもよい。
（隠蔽層）
隠蔽層は被転写シート２０の被転写面を隠蔽するために適宜設けられるものであり、隠蔽性を有する印刷インキを用いて、通常ベタ柄で印刷することにより転写シート１０、１０’において絵柄印刷層１３の上に形成される。バインダー、着色剤は絵柄印刷層１３と同じ材料を使用することができる。

（被転写シートの裏打ち材）
裏打ち材２１としては、発泡性ポリ塩化ビニル樹脂を塗布することができ、その後、加熱発泡させて発泡ポリ塩化ビニル樹脂層を形成するのに適した材料が使用される。
具体的には、繊維質基材、合成樹脂シートが用いられ、繊維質基材としては、紙基材やガラス不織布、有機繊維不織布等の各種不織布が用いられる。
紙基材の場合、上質紙、薄葉紙、パルプ主体のシートを難燃化処理した難燃紙、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質含有紙等が使用できる。繊維質基材の厚さとしては５０〜３００ｇ／ｍ² 程度、好ましくは、５０〜２００ｇ／ｍ² 程度である。

（被転写シートの発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層）
裏打ち材２１に塗工して発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層２２ａを形成する発泡性ポリ塩化ビニル樹脂組成物としては、例えば、塩化ビニル樹脂に発泡剤、発泡助剤を添加した発泡性ポリ塩化ビニル樹脂組成物ゾルが好ましい。また、発泡性ポリ塩化ビニル樹脂組成物ゾルには、可塑剤、安定剤、充填剤、着色剤等が適宜配合される。
発泡剤としては、公知の発泡剤が使用できる。具体的にはアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）等のアゾ系、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）等のヒドラジド系、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）等の有機系熱分解型発泡剤や炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機系熱分解型発泡剤が挙げられる。
発泡助剤としては、発泡剤の分解促進、発泡開始温度の低下、発泡生成した気泡の均一化（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）等に作用するもので公知の発泡助剤が使用でき、例えば、亜鉛の酸化物、水酸化物、炭酸塩、塩基性炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、亜燐酸塩、カルボン酸塩等が単独または２種以上混合して用いられる。

（透明な表面層）
透明な表面層３０は、表面層を透して絵柄印刷層１３が視認できる透明度を有すると共に、加熱発泡により形成される発泡ポリ塩化ビニル樹脂層２２ｂの凹凸パターンに追従できる柔軟性を有しておれば特に限定されるものではない。透明な表面層３０としては、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂や、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル系共重合体、アイオノマー等のポリオレフィン系樹脂を用いたフィルムが使用できる。透明な表面層３０は必須ではないが、耐擦傷性、耐摩耗性等の表面物性が向上するので設ける方が好ましい。

＜転写シートの作製＞
坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙と合成樹脂層として厚さ２０μｍのポリプロピレン樹脂シートを貼り合わせて転写基材を作製した。

次に、ポリプロピレン樹脂シートの上にアクリル樹脂を主成分とする組成物をグラビア印刷法で塗工し、厚さ１μｍ（固形分）の剥離層を形成した。

前記剥離層上に発泡抑制インキによりグラビア印刷法によりパターンを形成し厚さ２μｍ（固形分）の発泡抑制層を形成し、さらに塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂とを混合したバインダーに着色顔料を含むインキを用いてグラビア印刷法により厚さ４μｍ（固形分）の絵柄印刷層を形成し、転写シートを作製した。なお、発泡抑制層の絵柄は線幅１．５ｍｍの格子状パターンとした。

＜化粧材の作製＞
厚さ２５０μｍの裏打ち材上に塩化ビニル樹脂に発泡剤、発泡助剤を含む塩化ビニル樹脂組成物を塗布し、厚さ４５０μｍの発泡性塩化ビニル樹脂層を積層し、被転写シートを作製した。

被転写シートの発泡性塩化ビニル樹脂層の上に上記転写シートの絵柄印刷層側を重ねて温度２００℃で加熱圧着した後、転写シートの転写基材を剥離し少なくとも発泡抑制層と絵柄印刷層を被転写シートに転写し、未発泡の化粧材を得た。

その後、未発泡の化粧材を２２０℃の加熱炉で６０秒間加熱発泡させ、図３（ハ）に示すような表面に第１凹凸模様を備えた化粧材を得た。なお、発泡後の発泡塩化ビニル樹脂層の厚さは１６００μｍ程度となるように設定した。

得られた化粧材について印刷パターン形成適性と発泡抑制効果について評価した。
＜印刷パターン形成適性＞
転写シートの発泡抑制層の線幅１．５ｍｍの格子状パターンの印刷状態について目視検査を行い、格子状パターンに滲みが発生していないものを○、一部に滲みが認められたものを△、それ以外の滲みが認められたものを×として官能評価した。

＜発泡抑制効果＞
図３（ハ）に示すように発泡抑制インキによりパターンが形成された発泡抑制層１２の凹部Ｂの深さｄ（ただし、透明な表面層３０の厚さは除く。）と、発泡抑制インキによりパターンが形成されない部分の発泡塩化ビニル樹脂層２２ｂの凸部Ｔの厚さｈ（ただし、透明な表面層３０の厚さは除く。）より発泡抑制効果Ｅを次の式により算出し発泡抑制効果Ｅの値が２５％以上であるものを○、１５％以上２５％未満を△、１５％未満を×とした。

〔実施例〕
発泡抑制インキのバインダーであるアクリル樹脂、アミノトリアゾール系発泡剤である３−アミノ１．２．４−トリアゾール、無機材であるシリカ及び／又は沈降性硫酸バリウムの主成分の配合を表１、表２に示す通りとし、実施例１、２、７、８、及び参考例３〜６に示す上記転写シートおよび化粧材を作製した。

〔比較例１〕
無機材であるシリカ及び沈降性硫酸バリウムを無添加とした発泡抑制インキを用いて発泡抑制層を形成した以外は、実施例１、２及び参考例３〜６と同様にして上記転写シートおよび化粧材を作製した。表２に比較例１に用いた発泡抑制インキの主成分の配合を示す。

上記で作製した実施例１、２、７、８、参考例３〜６、および、比較例１について評価結果を表１、表２に纏めて示した。

１０、１０’ 転写シート
１１ 転写基材
１１ａ 紙
１１ｂ 合成樹脂層
１１ｃ 剥離層
１２ 発泡抑制層
１３ 絵柄印刷層
１４ 隠蔽層
２０ 被転写シート
２１ 裏打ち材
２２ａ 発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層
２２ｂ 発泡ポリ塩化ビニル樹脂層
３０ 透明な表面層
４０ 未発泡化粧材
５０ 化粧材（発泡）
Ｔ 凸部
Ｂ 凹部
ｈ 発泡ポリ塩化ビニル樹脂層の凸部の厚さ（ただし、透明な表面層の厚さは除く。）
ｄ 発泡ポリ塩化ビニル樹脂層の凹部の深さ（ただし、透明な表面層の厚さは除く。）

Claims (6)

1. 転写基材上に、発泡抑制インキによりパターン状に形成された発泡抑制層と、絵柄印刷層を有する転写シートであって、
   前記発泡抑制層の前記発泡抑制インキが、下記の成分（１）または（２）を含み、且つ、下記の成分（１）または（２）に含まれるシリカは、平均粒径が１μｍ以上８μｍ以下の大粒径シリカ及び平均粒径が３００ｎｍ以下の小粒径シリカを含むことを特徴とする転写シート。
   （１）アミノトリアゾール系発泡抑制剤及びシリカ
   （２）アミノトリアゾール系発泡抑制剤、シリカ、及び沈降性硫酸バリウム
2. 前記転写基材が、紙と、ポリオレフィン樹脂からなる合成樹脂層が積層されてなり、前記合成樹脂層の表出面に剥離層が形成されていることを特徴とする請求項１記載の転写シート。
3. 前記剥離層が、アクリル樹脂を主成分とする組成物で形成されていることを特徴とする請求項２記載の転写シート。
4. 裏打ち材上に、発泡ポリ塩化ビニル樹脂層が積層され、前記発泡ポリ塩化ビニル樹脂層表出面に、発泡抑制インキによりパターン状に形成された発泡抑制層と、絵柄印刷層が積層されてなり、前記発泡抑制層の発泡抑制インキによりパターン状に形成された部分は発泡が抑制され、前記発泡抑制層の発泡抑制インキによりパターン状に形成されない部分は発泡が抑制されず、表面に第１凹凸模様を備えた化粧材であって、
   前記発泡抑制層の前記発泡抑制インキが、下記の成分（１）または（２）を含み、且つ、下記の成分（１）または（２）に含まれるシリカは、平均粒径が１μｍ以上８μｍ以下の大粒径シリカ及び平均粒径が３００ｎｍ以下の小粒径シリカを含むことを特徴とする化粧材。
   （１）アミノトリアゾール系発泡抑制剤及びシリカ
   （２）アミノトリアゾール系発泡抑制剤、シリカ、及び沈降性硫酸バリウム
5. 前記発泡抑制層及び前記絵柄印刷層の上を覆い、全面に透明な表面層が積層され、且つ、前記表面層の上に第２凹凸模様が形成されていることを特徴とする請求項４記載の化粧材。
6. 前記第１凹凸模様において、
   前記発泡抑制層の前記発泡抑制インキによりパターン状に形成された部分の凹部の深さをｄとし、前記発泡抑制層の前記発泡抑制インキによりパターン状に形成されない部分の前記発泡ポリ塩化ビニル樹脂層の凸部の厚さをｈとしたとき、
   次式を満足することを特徴とする請求項４または請求項５に記載の化粧材。
   ｄ／ｈ×１００≧２５

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