JP6510998B2 - フレキシブル配線基板およびその利用 - Google Patents
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Description
ところで近年、各種の電気・電子機器等では、小型化や軽量化、薄型化、高機能化に伴って、可撓性基板上に電極配線(導電膜)が設けられたフレキシブル配線基板が多用されている。かかるフレキシブル配線基板には、電子機器等の様々な動きに追随する柔軟性や屈曲性が求められる。例えば特許文献1の請求の範囲等には、熱可塑性樹脂からなるバインダ樹脂と金属粉と有機溶剤とを含む導電性ペーストや当該導電性ペーストを付与してなる配線部位を備えたタッチパネルが開示されている。
具体的には、例えば電子機器の作製・組み立て時に高温や有機溶剤に曝されると、電極配線が変形したり変質したりして、歩留まりが悪くなることがある。また、製品の使用にあたって衝撃や負荷がかかると、電極配線の破損や断線等の不具合を生じることがある。このような傾向は電極配線の細線化が進むほど深刻である。さらに近年、フレキシブル配線基板はその用途が広がり、過酷な環境に晒されることも多くなってきている。
したがって、フレキシブル配線基板上の電極配線には、膜硬度を高めて耐久特性を向上することが求められている。
さらに好ましい一態様では、上記熱硬化性樹脂が、さらに、(b)1つ以上のエポキシ基を有するエポキシ含有アクリル樹脂を含む。
上記構成によれば、可撓性基板との接着性の向上、耐熱性の向上、耐薬品性の向上、膜硬度の向上、耐久性の向上、のうち少なくとも1つの効果が発揮される。したがって、本願発明の効果がより高いレベルで発揮される。
ここで開示される他の好ましい一態様では、上記導電性粉末のレーザー回折・光散乱法に基づく平均粒子径が0.5〜3μmである。
ここで開示される他の好ましい一態様では、上記導電性粉末が、鱗片状の導電性粒子を含まない。
導電性粉末が上記性状のうち少なくとも1つを満たすことで、導電膜形成時の作業性(例えばペーストのハンドリング性や導電膜のレーザー加工性)が向上し得る。このため、例えば細線状の電極配線をも安定的に形成することができる。
また、本明細書において「A〜B(ただし、A,Bが任意の値)」とは、特に断らない限りA,Bの値(上限値および下限値)を包含するものとする。
図1は、本発明の一実施形態に係るフレキシブル配線基板を表す模式的な断面図である。なお、ここでいう配線基板には、回路基板やプリント基板等と称されるものが包含され得る。図1に示すフレキシブル配線基板10は、可撓性基板12と、可撓性基板12上に(例えば可撓性基板12の表面に)形成された導電膜14と、を備える。導電膜14は、予め定められた設計図にしたがって所定のパターンで形成されている。この実施形態では、可撓性基板12の一方の表面に、所定の間隔で、別個独立した複数の導電膜14が形成されている。
導電膜14は、図1に示すように可撓性基板12の片面のみに備えられていてもよく、あるいは、可撓性基板12の両面に備えられていてもよい。また、導電膜14は、図1に示すように複数個であってもよく、あるいは、1つであってもよい。また、導電膜14は、可撓性基板12の一部のみに備えられていてもよいし、あるいは、可撓性基板12の全面にわたって備えられていてもよい。
このような配線基板は、例えば以下のように作製することができる。まず、導電性粉末、熱硬化性樹脂、硬化剤などの導電膜形成用材料を所定の含有率(質量比率)で秤量し、均質に撹拌混合することで、導電膜形成用のペーストを調製する。材料の撹拌混合は、従来公知の種々の攪拌混合装置、例えばロールミル、マグネチックスターラー、プラネタリーミキサー、ディスパー等を用いて行うことができる。
次に、可撓性基板上に所望の厚さになるようにペーストを付与(塗工)する。ペーストの付与は、例えばスクリーン印刷、バーコーター、スリットコーター、グラビアコーター、ディップコーター、スプレーコーター等を用いて行うことができる。
次に、可撓性基板上に付与したペーストを加熱乾燥する。基板の損傷を抑える観点や、生産性を向上する観点からは、加熱乾燥温度を可撓性基板の耐熱温度よりもやや低く、典型的には200℃以下、好ましくは180℃以下、より好ましくは100〜150℃、特には100〜130℃とするとよい。また、加熱乾燥時間を、典型的には1〜60分、例えば10〜30分とするとよい。これによって、ペースト中の熱硬化性樹脂を硬化させ、基板上に膜状の導電体(導電膜)を形成する。
以上のようにして、可撓性基板上に所定のパターンの導電膜(電極配線)を備えたフレキシブル配線基板を得ることができる。以下、フレキシブル配線基板の各構成要素について説明する。
可撓性基板は、柔らかい材質であり、屈曲や湾曲等の弾性変形が可能なフレキシビリティーを有する。なお、本明細書において「可撓性基板」とは、曲率半径25mm(曲率0.04/mm)の円柱形状の試験部材に沿うように基板を湾曲させたときに、当該基板にクラックや破断等が認められないものをいう。可撓性基板は、典型的には絶縁性を有する。
可撓性基板の材質は特に限定されず、一般的なフレキシブル配線基板で使用され得る各種の基板を適宜用いることができる。具体例として、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリスルホン(PSF)、ポリカーボネート(PC)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリアリレート(PAR)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ナイロン、ビニル、ポリフッ化ビニル、塩化ビニル、ポリアミド、アクリル等の樹脂からなるプラスチック基板;アモルファスシリコン基板;ガラス基板;ゴム基板;等が挙げられる。
例えば、高耐熱性を求められる用途では、ポリエチレンテレフタレート製やポリエチレンナフタレート製の基板が好ましく用いられる。また、例えば光学的特性(透明性)を求められる用途では、ポリカーボネート製やアクリル製の基板が好ましく用いられる。
また、可撓性基板の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。適度な強度を持たせる点からは、概ね10μm以上、典型的には50μm以上、例えば1mm以上であるとよい。また、可撓性基板特有の柔軟性やフレキシビリティーをより良く発揮する点からは、概ね50mm以下、例えば10mm以下であるとよい。
導電層としては、例えば、金、銀、クロム、銅、タングステン等の金属や、酸化スズ、酸化亜鉛、ITO(Indium Tin Oxide)、FTO(Fluorine-doped Tin Oxide)、AZO(Aluminum-doped Zinc Oxide)等の金属酸化物、銀ナノワイヤ、CNT(Carbon Nanotube)、炭素繊維、黒鉛(グラフェン)等の導電性炭素材料、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリエチレンイミン、アリルアミン系重合体等の有機導電性物質(典型的には導電性ポリマー)、等の導電性物質を含む薄層(薄膜、フィルム)やメッシュ状(ネット状)のシート(例えばメタルメッシュフィルム)が例示される。特には、透明導電性フィルムが挙げられる。
また、絶縁層としては、例えば、SiO2やシリコンアルコキシド化合物からなる薄膜が例示される。
ここで開示される導電膜は、以下の特性:
(1)鉛筆ひっかき硬度試験に基づく鉛筆硬度が2H以上である;
(2)100マス碁盤目試験で、可撓性基板に対して、100マス中95マス以上接着する接着性を有する;をいずれも具備することによって特徴づけられる。
これにより、導電膜に「強靭性」と「柔軟性」という相反する特性を兼ね備えることができる。したがって、熱硬化性樹脂本来の優れた耐久特性と、可撓性基板の動きに追随可能なしなやかさ(可撓性基板との良好な接着性)と、を併せ持った導電膜を実現することができる。
図2は、鉛筆ひっかき硬度試験を説明する模式的な断面図である。
具体的には、まず、基板12’上に測定対象となる導電膜14’を形成する。
次に、上記JIS規格で定められた以下の条件:本体は2つの車輪がついた金属製である;鉛筆の先に750±10gの荷重が負荷される;鉛筆の角度が45±1°である;水平を判断する水準器を備える;を満たす鉛筆ひっかき硬度試験器16’を準備する。試験器としては、例えば、TQC ISO鉛筆ひっかき硬度試験器(型式「VF−2378」、コーテック株式会社製)を使用することができる。また、試験器に設置する鉛筆18’を用意する。鉛筆は芯が円柱形状になるように研磨紙で芯先をこすって平らにする。なお、鉛筆硬度(鉛筆濃度)は、次の順:6B,5B,4B,3B,2B,B,HB,F,H,2H,3H,4H,5H,6H;に硬くなる。
次に、導電膜14’の表面に鉛筆ひっかき硬度試験器16’を配置し、試験器16’を0.5〜1mm/sの速度で押す。そして、導電膜14’表面の試験器16’が通過した箇所を目視で確認し、導電膜14’に削れ等の損傷が有るか否かを確認する。導電膜14’に損傷がない場合には、鉛筆18’の硬度をあげて、この作業を繰り返す。
そして、導電膜14’に損傷が生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を「鉛筆硬度」とする。後述の実施例についても同様の方法が採用される。
具体的には、まず、可撓性基板の表面に導電膜を形成する。
次に、導電膜にカッターナイフ等で約1mm角のマス目を碁盤目状に100マス形成する。次に、当該マス目全体にセロハンテープを強く圧着させた後、45°の角度でセロハンテープを一気に引き剥がす。
そして、基板から剥離せずに接着しているマス目の数で接着性を評価する。後述の実施例についても同様の方法が採用される。
ここで開示される導電膜は、必須の構成成分として、導電性粉末と、熱硬化性樹脂の硬化物と、を含む。以下、導電膜の構成成分等について説明する。
導電性粉末は、導電膜に電気伝導性を付与する成分である。導電性粉末としては特に限定されず、所望の導電性やその他の物性を備える各種の金属、合金等を、用途等に応じて適宜採用することができる。一好適例として、金(Au)、銀(Ag)、銅(Cu)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、イリジウム(Ir)、オスミウム(Os)、ニッケル(Ni)、アルミニウム(Al)等の金属、およびこれらの被覆混合物や合金等が挙げられる。なかでも、銀(Ag)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)等の貴金属の単体、およびこれらの混合物(銀コート銅、銀コートニッケル)や合金(銀−パラジウム(Ag−Pd)、銀−白金(Ag−Pt)、銀−銅(Ag−Cu)等)が好ましい。特には、比較的コストが安く電気伝導性にも優れることから、銀および銀コート品、ならびに銀の合金が好ましい。
また、本明細書において「平均アスペクト比」とは、複数個の導電性粒子の長径/短径比の平均をいう。例えば、電子顕微鏡を用いて少なくとも30個(例えば30〜100個)の導電性粒子を観察する。そして、各々の粒子画像について外接する最小の長方形を描き、かかる長方形の短辺の長さ(例えば厚さ)Bに対する長辺の長さAの比(A/B)をアスペクト比として算出する。得られたアスペクト比を算術平均することで、平均アスペクト比を求めることができる。
つまり、アスペクト比の大きな導電性粒子は、概して一粒子の平面視での面積が大きくなる。このため、導電性粒子が、電極配線として残す部位とレーザー加工によって除去する部位(レーザー照射部位)とにまたがった状態で存在することがある。本発明者らの検討によれば、この状態でレーザー光を照射すると、電極配線として残す部分の導電性粒子にも熱が伝わり、導電膜が必要以上に削れてしまうことがある。その結果、電極配線が既定の幅より細くなったり、断線したり、あるいは導電膜の表面が荒れた状態になったりすることがある。導電性粉末が鱗片状の導電性粒子を含まないことで、このような欠陥部位の割合を劇的に低減することができる。
平均粒子径が所定値以上であると、電極内の粒子同士の接触点が減少して、内部抵抗が低減される。したがって、高い電気伝導性を実現することができる。また、ペースト中で凝集が生じることを抑制し、均質性や分散性を向上することができる。さらに、好ましくはペーストの粘性を低く抑えて、例えばペーストの取扱性やペースト印刷時の作業性をも向上することができる。
また、平均粒子径が所定値以下であると、薄膜状にあるいは細線状の電極配線を一層安定的に形成することができる。さらに、例えばレーザー加工時に電極として残す部位と熱分解する部位とにまたがった状態となる導電性粒子を効果的に減らすことができる。したがって、レーザー加工性が向上して、細線状の電極配線を安定して形成することができる。
熱硬化性樹脂の硬化物は、熱硬化性樹脂を適切な硬化剤で硬化させることにより得られる。熱硬化性樹脂は、導電性粉末を基板上に固着するための成分である。また、可撓性基板と導電膜とを接着して一体化するための成分である。熱硬化性樹脂が硬化すると、その分子間に網目状の架橋構造が形成される。熱硬化性樹脂の硬化物は、溶媒に溶けにくく、加熱しても可塑性が現れない(変形しない)。このため、形状安定性が高く、例えば熱可塑性樹脂を用いる場合に比べて、優れた耐熱性や耐薬品性、膜硬度、機械的耐久性を実現することができる。
好適な一態様において、熱硬化性樹脂は(a)エポキシ樹脂を含んでいる。ここでいうエポキシ樹脂とは、3員環のエーテルであるエポキシ基を分子中に1つ以上有する化合物全般をいう。エポキシ樹脂は、熱硬化性樹脂の中でも接着性、耐熱性、耐薬品性、機械的耐久性に優れる。したがって、エポキシ樹脂を含むことで耐久特性や信頼性に一層優れた電極配線を実現することができる。
なお、本明細書において「エポキシ当量」とは、JIS K7236(2009)に従って測定された値をいう。
つまり、(a1)多官能エポキシ樹脂を用いることで、電極配線の膜硬度が安定して高められ、一層優れた機械的耐久性を実現することができる。その一方で、(a1)多官能エポキシ樹脂はその骨格構造ゆえに硬く、流動性(移動性)が低い。このため、可撓性基板との接着性が低下する傾向にある。また、加熱硬化後にあっても導電性粒子同士の接点に樹脂が多く残存し、体積抵抗が増加する傾向にある。本発明者らの検討によれば、このような体積抵抗増加の傾向は、ここで開示されるような真球状または略球状の導電性粉末を用いた場合に特に顕著なものとなり得る。
そこで、(a1)多官能エポキシ樹脂に(a2)1官能エポキシ樹脂を混合する。これにより、導電膜に適度な柔らかさを付与して可撓性基板との接着性を向上することができる。また、樹脂の柔軟性(軟質性)を高めることで、導電性粒子同士の接点に存在する樹脂がはじかれ(排除され)、導電性粒子同士の接触面積が増加する。したがって、体積抵抗を一層低く抑えることができる。
多官能エポキシ樹脂は、剛直な骨格構造を有する。多官能エポキシ樹脂は、導電膜に優れた耐熱性や耐薬品性、強靭性を付与する機能がある。これにより、膜硬度や形状安定性が高まり、機械的耐久性に一層優れた導電膜を実現することができる。
なかでも、入手容易性の観点等から、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましい。特には、体積抵抗をより高いレベルで低減する観点等から、ノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。
なお、本明細書において「数平均分子量Mc」とは、ゲルクロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography:GPC)によって測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した個数基準の平均分子量をいう。
1官能エポキシ樹脂は、ペーストに流動性を持たせてペースト粘度を低下させる成分である。また、ペーストのガラス転移点を下げる成分でもある。ガラス粘度が下がることでエポキシ樹脂の柔軟性が高まり、ペーストの加熱硬化中にエポキシ樹脂が流動し易くなる。その結果、導電性粒子同士の接点に介在する樹脂をはじく(排除する)効果が得られる。したがって、導電性粒子同士の接触面積が増加し、体積抵抗を一層低く抑えることができる。さらに、ペーストの取扱い性や、ペースト印刷時の作業性を向上することができる。このことは、例えばレーザー加工に適する薄膜状の(例えば厚さが10μm以下の)導電膜を形成する観点からも好ましい。
なかでも、本発明の効果を高いレベルで発揮させる目的からは、アルキルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエステル、フェニルグリシジルエステルが好ましい。特には、フェニルグリシジルエーテルが好ましい。
好適な一態様において、(a)エポキシ樹脂は、(a3)第2級炭素が3個以上連続する構造を有する可撓性エポキシ樹脂を含んでいる。
かかる可撓性エポキシ樹脂は、第2級炭素が3個以上連続する(柔軟な)構造を有する。可撓性エポキシ樹脂は、以後に述べるような「可撓性」を有することで、上記(a1)成分に由来する硬性を緩和して、導電膜に適度な可撓性や弾力性、しなやかさを付与する機能を発揮する。これにより、導電膜と可撓性基板との接着性が向上する。そして、例えば電子機器の製造(組立)時や使用時等に、可撓性基板が収縮や反り、変形等を生じた場合でも、導電膜がこの動きに柔軟に追随できるようになる。したがって、導電膜の剥離がより良く抑制されて、一層優れた耐久性や信頼性を実現することができる。
好適な一態様において、上記繰り返し単位が連続する数(上記n)はn≧4、特にはn≧5である。これにより、電極のフレキシビリティーがより良く向上し、可撓性基板との接着性が一層向上し得る。繰り返し単位が連続する数(上記n)の上限は特に限定されないが、上記(a1)の特性を好適に維持しつつ、上記(a3)の特性をより良く発揮させる観点からは、概ねn≧10であるとよい。なお、一つの化合物中において、第2級炭素の連続する数がランダムに存在する場合は、最も小さい連続数を上記「連続する数」とする。
なかでも、導電性や硬化性を向上する観点等から、ダイマー酸型エポキシ樹脂やビスフェノール変性型エポキシ樹脂が好ましい。
まず、エポキシ樹脂(単体)と硬化剤とを硬化させて、樹脂膜を作製する。この樹脂膜を幅10mm、長さ40mm、厚さ1mmの大きさにカットして、試料片とする。そして、曲率半径25mm(曲率0.04/mm)の円柱形状の試験部材に沿うように試料片を湾曲させる。試料片を湾曲させた後にクラックや破断等の不具合が認められないものは「良」とする。この試験を10枚の試験片について行い、10枚すべてが「良」となるエポキシ樹脂を「可撓性あり(Good)」とみなす。逆に、10枚中1枚でも不具合が確認されれば、そのエポキシ樹脂を「可撓性なし」とみなす。具体的な評価方法については、後述する実施例に示す。
さらに好ましい一態様では、エポキシ樹脂の可撓性が顕著に高く、例えば、試験片の長さ方向の両端部を接触させるように180°曲げた際にも、10枚すべての試験片が「良」となる。このようなエポキシ樹脂を「可撓性が特に良好(Brilliant)」」とみなすことができる。
好適な一態様において、熱硬化性樹脂は、上記(a)エポキシ樹脂に加えて、(b)1つ以上のエポキシ基を有するエポキシ基含有アクリル樹脂を含む。
エポキシ基含有アクリル樹脂は、可撓性基板と導電膜の接着性の向上や、導電膜表面の平滑性向上に寄与するよう作用する。
つまり、エポキシ基含有アクリル樹脂は、エポキシ基を含有することでエポキシ樹脂との馴染みが良い。そして、塗膜の加熱硬化の段階にあっては、エポキシ基が硬化反応を起こして、上述のエポキシ樹脂と共に三次元の架橋構造を形成する。これにより、導電膜と可撓性基板との接着性が一層向上する。
また、エポキシ基含有アクリル樹脂の一部は、樹脂成分が完全硬化する前に塗膜の表面に浮き広がり、塗膜の表面張力を均質化するように機能し得る。換言すれば、エポキシ基含有アクリル樹脂は、いわゆる表面調整剤(レベリング剤)としても機能し得る。これにより、導電膜表面の平滑性が一層向上する。
一好適例として、エポキシ基を含有する重合性モノマーの単独重合体、上記エポキシ基含有重合性モノマーとその他の重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。
エポキシ基含有重合性モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジルメタクリレート(GMA)、α−メチルグリシジルメタクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。なかでもグリシジルメタクリレートを含むことが好ましい。
(a1)2つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ樹脂 5〜25質量%;
(a2)1つのエポキシ基を有する1官能エポキシ樹脂 50〜80質量%;
(a3)第2級炭素が3個以上連続する構造を有する可撓性エポキシ樹脂 1〜45質量%;
(b)1つ以上のエポキシ基を有するエポキシ基含有アクリル樹脂 0〜20質量%;を含む。
熱硬化性樹脂が上記成分比率で構成されることで、「強靭性」と「柔軟性」という相反する性質を極めて高いレベルで併せ持った導電膜を実現することができる。
熱硬化性樹脂を硬化させるための硬化剤としては特に限定されず、熱硬化性樹脂の種類等に応じて適宜用いることができる。例えば熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合には、当該エポキシ樹脂のエポキシ基と反応して架橋構造を形成し得る化合物を用いることができる。一好適例として、イミダゾール系硬化剤、フェノール系硬化剤、アミン系硬化剤、アミド系硬化剤、有機ホスフィン類、およびそれらの誘導体等が挙げられる。これらの化合物は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ここで開示される導電膜は、上述した導電性粉末と熱硬化性樹脂の硬化物の他に、種々の成分を意図的あるいは非意図的に含有し得る。これら添加成分としては、諸特性の改善を目的に添加される添加剤や、反応残渣として導電膜に残存するものを考慮することができる。一例として、未反応の硬化剤、反応促進剤(助触媒)、レーザー光吸収剤、無機フィラー、界面活性剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、顔料等が挙げられる。
反応促進剤としては、例えば、ジルコニウム(Zr)、チタン(Ti)、アルミニウム(Al)、スズ(Sn)等の金属元素を含むアルコキシド、キレート(錯体)、アシレートが挙げられる。これらの化合物は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、有機ジルコニウム化合物が好ましい。
ここで開示されるフレキシブル配線基板は、耐久特性や信頼性に優れる。このため、落下などの衝撃や負荷がかかりやすい用途で好ましく使用することができる。さらに、好適な一態様では、レーザー加工性に優れ、特にL/S=80μm/80μm以下、例えばL/S=50μm/50μm以下の細線状の電極配線を形成するために好ましく用いることができる。このため、小型化や軽量化、薄型化、高機能化等が進行する用途で好ましく使用することができる。
したがって、代表的な一使用用途として、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、電子ペーパー、デジタルビデオカメラ等の携帯型電子機器に搭載されるフレキシブルデバイス、例えばタッチパネルや液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ等が挙げられる。なお、「携帯型」とは、個人(典型的には成人)が、相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味する。
タッチパネルの使用時には、タッチパネルの表面側に配置された一の可撓性基板22aの任意の部分(例えば、黒塗り丸印●の位置)を指やペンでタッチする。すると、可撓性基板22aのタッチした部分がたわんで、当該部分で導電膜24a,24b同士が接触する。これにより、導通が生じてタッチ位置が検出されるようになっている。
まず、次の4種類のエポキシ樹脂を用意した。
・可撓性エポキシ樹脂1:ダイマー酸型エポキシ樹脂(第2級炭素の連続する数≧5)
・可撓性エポキシ樹脂2:ビスフェノール変性型エポキシ樹脂(第2級炭素の連続する数≧4)
・可撓性エポキシ樹脂3:水添ビスフェノール型エポキシ樹脂(第2級炭素の連続する数<3)
・多官能エポキシ樹脂:ビスフェノール型エポキシ樹脂(第2級炭素の連続する数<3)
また、次の曲率を有する円柱形状の試験部材を用意した。
・曲率半径25mm、15mm、10mm(曲率0.04/mm、0.06/mm、0.1/mm)の円柱部材
そして、円柱部材の円弧形状に沿って、試料片を湾曲させた。そして、湾曲させた後の試料片にクラックや破断等の不具合があるか否かを確認した。曲率半径10mmでの曲げが可能であった試料片については、さらに180°曲げを行った。結果を表1に示す。表1において、
・「○」は10枚の試料片の何れにおいても不具合が認められなかった(10枚すべてが良品であった)ことを、
・「△」は10枚中1〜2枚に不具合が認められたことを、
・「×」は10枚中3枚以上に不具合が認められたことを、示している。
まず、加熱硬化型導電性ペーストの構成成分となる以下の材料を準備した。
≪導電性粉末≫
・導電性粉末1:球状銀粉末(DOWAエレクトロニクス株式会社製「Ag-2-8」、D50=1.0μm、平均アスペクト比1.1)
・導電性粉末2:球状銀粉末(DOWAエレクトロニクス株式会社製「Ag-2-1C」、D50=0.5μm、平均アスペクト比1.0)
・導電性粉末3:球状銀粉末(DOWAエレクトロニクス株式会社製「Ag-5-8」、D50=3.0μm、平均アスペクト比1.1)
・導電性粉末4:球状銀コート銅粉末(DOWAエレクトロニクス株式会社製「AO-DCL-1」、D50=2.2μm、平均アスペクト比1.1)
・導電性粉末5:球状銀コート銅粉末(DOWAエレクトロニクス株式会社製「AO-DCL-2」、D50=2.2μm、平均アスペクト比1.1)
≪熱硬化性樹脂≫
(a1)多官能エポキシ樹脂
・多官能エポキシ樹脂1:ノボラック型エポキシ樹脂
(日本化薬株式会社製、エポキシ当量193g/eq、数平均分子量Mc1100)
・多官能エポキシ樹脂2:ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂
(DIC株式会社製、エポキシ当量258g/eq、数平均分子量Mc550)
・多官能エポキシ樹脂3:ビスフェノール型エポキシ樹脂
(株式会社ADEKA製、エポキシ当量170g/eq、数平均分子量Mc340)
(a2)1官能エポキシ樹脂
・フェニルグリシジルエーテル型エポキシ樹脂(株式会社ADEKA製、エポキシ当量206g/eq、数平均分子量Mc210)
(a3)可撓性エポキシ樹脂
・可撓性エポキシ樹脂1:ダイマー酸型エポキシ樹脂
(三菱化学株式会社製、エポキシ当量390g/eq、数平均分子量Mc560、第2級炭素の連続する数≧5、可撓性が特に良好(Brilliant))
・可撓性エポキシ樹脂2:ビスフェノール変性型エポキシ樹脂
(DIC株式会社製、エポキシ当量403g/eq、数平均分子量Mc900、第2級炭素の連続する数≧4、可撓性が良好(Great))
・可撓性エポキシ樹脂3:水添ビスフェノール型エポキシ樹脂
(三菱化学株式会社製、エポキシ当量210g/eq、数平均分子量Mc400、第2級炭素の連続する数<3)
(b)エポキシ基含有アクリル樹脂
・エポキシ基含有アクリル樹脂1:MMA50部とGMA50部からラジカル重合で作製したアクリル樹脂(エポキシ当量497g/eq、数平均分子量Mc2500)
・エポキシ基含有アクリル樹脂2:TBA50部とGMA50部からラジカル重合で作製したアクリル樹脂(エポキシ当量486g/eq、数平均分子量Mc2400)
≪熱可塑性樹脂≫
・ポリエステル樹脂1(東洋紡績株式会社製、数平均分子量Mc17000)
・ポリエステル樹脂2(日立化成ポリマー株式会社製、数平均分子量Mc2000)
・ポリエステル樹脂3(DIC株式会社製、数平均分子量Mc4500)
・ウレタン樹脂(東洋紡績株式会社製、数平均分子量Mc40000)
≪硬化剤≫
・硬化剤1:イミダゾール系硬化剤(味の素ファインテクノ株式会社製)
・硬化剤2:第3級アミン系硬化剤(味の素ファインテクノ株式会社製)
≪添加剤≫
・ジルコニウム系キレート(マツモトファインケミカル社製)
樹脂が固形のものについては適宜、有機系分散媒(ここでは、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを用いた。)に溶かした後、上記準備した材料を表3に示す質量比率になるよう秤量、混合して、加熱硬化型導電性ペースト(例1〜18)を調製した。
上記調製したペーストを、スクリーン印刷の手法によって以下の3種類の可撓性基板上に□2cm×2cmの正方形状にべた塗りし、130℃・30分間の加熱乾燥をした。そして、JIS K5400(1990)に準拠して付着性評価(クロスカット法−100マス碁盤目試験)を行った。結果を表3の「接着性」の欄に示す。なお、表3の数値は、剥離せずに接着しているマス目の数を表す。つまり、最大値である100を最高として、数値が大きいほど接着性が良好であることを示すものである。
≪可撓性基板≫
・ITO−PETフィルム(尾池工業株式会社製、ポリエチレンテレフタレート上に酸化インジウムスズが成膜されているもの)
・PETフィルム(東レ株式会社製、アニール処理済み)
・ポリカーボネートフィルム(旭硝子株式会社製)
上記PETフィルム上の導電膜について、TQC ISO鉛筆ひっかき硬度試験器(型式「VF−2378」、コーテック株式会社製)を用いて、JIS K5600 5−4(1999)に準拠した鉛筆ひっかき硬度試験を行った(図2参照)。結果を表3の「鉛筆硬度」の欄に示す。
上記PETフィルム上の導電膜について、抵抗率計(株式会社三菱化学アナリテック製、型式:ロレスタGP MCP−T610)を用いて、4端子法で体積抵抗率を測定した。結果を表3の「体積抵抗率」の欄に示す。
上記調製したペーストをスクリーン印刷の手法によってITO−PETフィルムの表面にスクリーン印刷(べた塗り)し、130℃・30分間の加熱乾燥をした。これにより、エポキシ樹脂を硬化させてITO−PETフィルム上に導電膜を形成した。
上記形成した導電膜に、以下の9つの条件でレーザーを照射し、それぞれL/S=30μm/30μmの細線形成を試みた。
≪レーザー加工条件(9条件)≫
・レーザー種:IRレーザー(基本波長;1064nm)
・レーザー出力:5W、7W、9W
・走査速度:1000、2000、3000mm/s
また、一例として、例1に係る観察画像を図4に示す。
これらの比較例に対して、例1〜10では、膜硬度が2H以上と高く、且つ、可撓性基板との接着性も良好であった。また、体積抵抗率(加熱硬化条件130℃・30分)も100μΩ・cm以下と低く抑えられていた。さらに、レーザー加工性も良好であった。
また、例1と例5の導電膜について、JIS B0601(2001)に準拠して、表面粗さRaを測定した。
その結果、エポキシ基含有アクリル樹脂を含まない例1ではRaが0.8μmであり、エポキシ基含有アクリル樹脂を含む例5ではRaが0.7μmであった。つまり、エポキシ基含有アクリル樹脂を添加することによって、電極表面の平坦性を高めることができた。この理由は明らかではないが、エポキシ基含有アクリル樹脂の一部が、塗膜の表面に浮き上がり、アクリル系レベリング剤として機能し得たためと推察される。
12,12’ 可撓性基板
14,14’ 導電膜
16’ 鉛筆ひっかき硬度試験器
18’ 鉛筆
20 タッチパネル用のフレキシブル配線基板
22a,b 可撓性基板(樹脂基板)
24a,b 導電膜
26a,b 引き出し電極(端子)
Claims (10)
- 可撓性基板と、前記可撓性基板上に形成された導電膜と、を備え、
前記可撓性基板は、プラスチック基板であり、
前記導電膜は、導電性粉末と熱硬化性樹脂の硬化物とを含み、
前記熱硬化性樹脂は、第1の熱硬化性樹脂として、(a)エポキシ樹脂を含み、
前記(a)エポキシ樹脂は、
1つのエポキシ基を有する1官能エポキシ樹脂と、
第2級炭素が3個以上連続する構造を有する可撓性エポキシ樹脂(ただし、前記1官能エポキシ樹脂を除く)と、
2つ以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ樹脂(ただし、前記可撓性エポキシ樹脂を除く)と、を含み、
前記導電膜は、以下の特性:
(1)JIS K5600 5−4(1999)に準拠した鉛筆ひっかき硬度試験に基づく鉛筆硬度が2H以上である;
(2)JIS K5400(1990)に準拠した100マス碁盤目試験で、100マス中95マス以上接着する接着性を有する;
をいずれも具備する、フレキシブル配線基板。 - 前記1官能エポキシ樹脂と前記可撓性エポキシ樹脂は、いずれも、ゲルクロマトグラフィーに基づく数平均分子量が、2000以下である、請求項1に記載のフレキシブル配線基板。
- 前記導電膜が、前記100マス碁盤目試験で、100マス中99マス以上接着する接着性を有する、請求項1または2に記載のフレキシブル配線基板。
- 前記導電膜の体積抵抗率(加熱乾燥条件:130℃・30分)が100μΩ・cm以下である、請求項1から3のいずれか一項に記載のフレキシブル配線基板。
- 前記導電膜の前記鉛筆硬度が3H以上である、請求項1から4のいずれか一項に記載のフレキシブル配線基板。
- 前記熱硬化性樹脂が、第2の熱硬化性樹脂として、(b)1つ以上のエポキシ基を有するエポキシ基含有アクリル樹脂を含む、請求項1から5のいずれか一項に記載のフレキシブル配線基板。
- 前記導電性粉末の平均アスペクト比が1.0〜1.5である、請求項1から6のいずれか一項に記載のフレキシブル配線基板。
- 前記導電性粉末のレーザー回折・光散乱法に基づく平均粒子径が0.5〜3μmである、請求項1から7のいずれか一項に記載のフレキシブル配線基板。
- 前記導電性粉末が、鱗片状の導電性粒子を含まない、請求項1から8のいずれか一項に記載のフレキシブル配線基板。
- 請求項1から9のいずれか一項に記載のフレキシブル配線基板を備えた携帯型電子機器。
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