JP6424205B2 - 半導体関連部材加工用シートおよび当該シートを用いるチップの製造方法 - Google Patents
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Description
(1)基材と、前記基材の一方の面の上方に設けられた粘着剤層とを備えた半導体関連部材加工用シートであって、前記粘着剤層は、エネルギー線重合性官能基を有するエネルギー線重合性化合物を含有し、前記エネルギー線重合性化合物の少なくとも1種は、分岐構造を有する重合体である重合性分岐重合体であり、前記半導体関連部材加工用シートの前記粘着剤層側の面を、シリコンウエハの鏡面に貼付し、前記半導体関連部材加工用シートにエネルギー線を照射して、前記シリコンウエハの鏡面に対する前記粘着剤層の粘着性を低下させた後、前記半導体関連部材加工用シートを前記シリコンウエハから剥離して得られる、前記シリコンウエハにおける前記半導体関連部材加工用シートが貼着していた鏡面を測定対象面として、25℃、相対湿度50%の環境下で、水滴を用いて測定された水に対する接触角が40°以下であることを特徴とする半導体関連部材加工用シート。
図1に示されるように、本発明の一実施形態に係る半導体関連部材加工用シート1は、基材2と、基材2の一方の面の上方に設けられた粘着剤層3とを備える。本明細書において、半導体関連部材とは半導体製造で使用される材料を意味し、例えば、シリコン、SiC、GaN等の半導体ウエハ、アルミナ、サファイア等のセラミック基板、半導体パッケージ、ガラス部材などが挙げられる。
本実施形態に係る半導体関連部材加工用シート1の基材2は、半導体関連部材加工用シート1を被着体に貼付する際、半導体関連部材加工用シート1を被着体から剥離する際など、半導体関連部材加工用シート1を使用する際に破断しない限り、その構成材料は限定されず、通常は樹脂系の材料を主材とするフィルムから構成される。
エチレン系共重合フィルムは共重合比を変えることなどによりその機械特性を広範な範囲で制御することが容易である。このため、エチレン系共重合フィルムを備える基材2は本実施形態に係る半導体関連部材加工用シート1の基材として求められる機械特性を満たしやすい。また、エチレン系共重合フィルムは粘着剤層3に対する密着性が比較的高いため、半導体関連部材加工用シート1を使用した際に基材2と粘着剤層3との界面での剥離が生じにくい。
本実施形態に係る半導体関連部材加工用シート1が備える粘着剤層3は、主剤(A)およびエネルギー線重合性化合物(B)、さらに必要に応じ架橋剤(C)などを含有する粘着剤組成物から形成されたものである。後述するように、エネルギー線重合性化合物(B)が主剤(A)としての性質を有する場合には、粘着剤組成物は、主剤(A)としての性質を有するエネルギー線重合性化合物(B)以外に別途主剤(A)となる成分を含有しないこともある。
主剤(A)の種類は、粘着剤層、特にエネルギー線を照射する前の粘着剤層に適切な粘着性を付与できる限り、限定されない。かかる主剤(A)として、ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系等の樹脂材料が例示される。以下、アクリル系の材料の一種であるアクリル系重合体(A1)についてやや詳しく説明する。
カラム:TSKgelGMHXL→TSKgelGMHXL→TSKgel2000HXL
測定温度:40℃
流速:1ml/分
検出器:示差屈折計
本実施形態に係る粘着剤層3を形成するための粘着剤組成物が含有するエネルギー線重合性化合物(B)は、エネルギー線重合性基を有し、紫外線、電子線等のエネルギー線の照射を受けて重合反応することができる限り、具体的な構成は限定されない。エネルギー線重合性化合物(B)が重合することによって粘着剤層3の被着体の面に対する粘着性が低下して、剥離しやすくなる。エネルギー線が照射されるまでは、エネルギー線重合性基の重合反応は実質的に生じないため、本実施形態に係る半導体関連部材加工用シート1の粘着剤層3は、エネルギー線が照射される前の状態において、エネルギー線重合性化合物(B)を含有する。
本実施形態に係る粘着剤層3を形成するための粘着剤組成物は、前述のように、アクリル系重合体(A1)などの主剤(A)と反応しうる架橋剤(C)を含有してもよい。この場合には、本実施形態に係る粘着剤層3は、主剤(A)と架橋剤(C)との架橋反応により得られた架橋物を含有する。
本実施形態に係る半導体関連部材加工用シート1が備える粘着剤層3を形成するための粘着剤組成物は、上記の成分に加えて、光重合開始剤、染料や顔料などの着色材料、帯電防止剤、難燃剤、フィラー等の各種添加剤を含有してもよい。本実施形態に係る半導体関連部材加工用シート1が備える粘着剤層3は、特許文献1に開示されるような、遊離のエポキシ基含有化合物を実質的に含有しないことが好ましい。
i)剥離後水接触角
本実施形態に係る半導体関連部材加工用シート1は、次に定義される剥離後水接触角が40°以下である。
本実施形態に係る半導体関連部材加工用シート1は、次に定義される照射後粘着力が100mN/25mm以下であることが好ましい。
本実施形態に係る半導体関連部材加工用シート1は、次に定義されるピックアップ力が2.5N以下であることが好ましい。
本実施形態に係る半導体関連部材加工用シート1が備える粘着剤層3の厚さは限定されない。粘着剤層3の厚さは、通常は3μmから100μm、好ましくは5μmから80μm程度である。
本実施形態に係る半導体関連部材加工用シート1は、半導体関連部材に粘着剤層3を貼付するまでの間粘着剤層3を保護する目的で、粘着剤層3の基材2に対向する側と反対側の面に、剥離シートの剥離面が貼合されていてもよい。剥離シートの構成は任意であり、プラスチックフィルムを剥離剤等により剥離処理したものが例示される。プラスチックフィルムの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、およびポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンフィルムが挙げられる。剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系などを用いることができるが、これらの中で、安価で安定した性能が得られるシリコーン系が好ましい。剥離シートの厚さについて特に制限はないが、通常20μm以上250μm以下程度である。
半導体関連部材加工用シート1の製造方法は、前述の粘着剤組成物から形成される粘着剤層3を基材2の一の面の上方に設けることができれば、詳細な方法は限定されない。一例を挙げれば、前述の粘着剤組成物および所望によりさらに溶媒を含有する塗工用組成物を調製し、基材2の一の面上に、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、スリットコーター、ナイフコーター等によりその粘着剤組成物または塗工用組成物を塗布して塗膜を形成し、当該一の面上の塗膜を乾燥させることにより、粘着剤層3を形成することができる。粘着剤組成物または塗工用組成物は、塗布を行うことが可能であればその性状は限定されない。
近年、チップを与える半導体関連部材として、TSV(Through Silicon Via)技術により形成された貫通電極を有するシリコンウエハを備える部材(本明細書において、かかる貫通電極を有する半導体関連部材を「TSVウエハ」ともいう。)が用いられるようになってきた。かかるTSVウエハから形成されたチップ(本明細書において「TSVチップ」ともいう。)に対してピックアップを実施する場合には、コレットなどによりダイシングシート(半導体関連部材加工用シートの具体的な適用例の一つである。)を介してTSVチップが突き上げられたときに、貫通孔部分でTSVチップに割れが生じることのないように、ダイシングシートの粘着剤層のTSVチップの面に対する粘着性を十分に低下させることが求められている。すなわち、TSVウエハからTSVチップを製造する際に使用される半導体関連部材加工用シートは、剥離性に優れるものであることが求められている。
(1)粘着剤組成物の調製
次の組成を有する粘着剤組成物(溶媒:トルエン、成分配合量はいずれも固形分換算)を調製した。
i)アクリルポリマー(ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルアクリレート=60/10/30(質量比)、ポリスチレン換算重量平均分子量=60万)に、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを2−ヒドロキシエチルアクリレートに対し80%当量反応させて得られた反応物を、重合性高分子化合物(B2)として100質量部、
ii)重合性分岐重合体(B1)(日産化学工業(株)製「OD−007」、ポリスチレン換算重量平均分子量:14,000)を0.15質量部、
iii)架橋剤(C)としてイソシアネート成分(東洋インキ製造社製「BHS−8515」)を1.0質量部、および
iv)光重合開始剤(BASF社製「イルガキュア(登録商標)184」)3.0質量部。
厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート製フィルムの一方の主面上にシリコーン系の剥離剤層が形成されてなる剥離シート(リンテック社製「SP−PET381031」)を用意した。この剥離シートの剥離面上に、前述の粘着剤組成物を、最終的に得られる粘着剤層が10μmとなるように塗布した。得られた塗膜を剥離シートごと100℃の環境下に1分間経過させることにより塗膜を乾燥させて、剥離シートと粘着剤層とからなる積層体を得た。
実施例1において、粘着剤組成物に含有される重合性分岐重合体(B1)の含有量を0.03質量部とした以外は、実施例1と同様の操作を行い、半導体関連部材加工用シートを得た。
実施例1において、粘着剤組成物に重合性分岐重合体(B1)を含有させないこととしたこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、半導体関連部材加工用シートを得た。
実施例1において、粘着剤組成物に含有される重合性分岐重合体(B1)の含有量を3.0質量部とした以外は、実施例1と同様の操作を行い、半導体関連部材加工用シートを得た。
実施例1の粘着剤組成物の組成を以下のように変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、半導体関連部材加工用シートを得た。
i)アクリルポリマー(2−エチルヘキシルアクリレート/酢酸ビニル/2−ヒドロキシエチルアクリレート=40/40/20(質量比)、ポリスチレン換算重量平均分子量=55万)に、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを2−ヒドロキシエチルアクリレートに対し、80%当量反応させて得られた反応物を、重合性高分子化合物(B2)として100質量部、
ii)エポキシ基含有化合物(大日精化工業社製「セイカセブンSS02−063」)8.75質量部、
iii)架橋剤(C)としてイソシアネート成分(トーヨーケム社製「BHS−8515」)1質量部、および
iv)光重合開始剤(BASF社製「イルガキュア184」)3質量部。
(1)粘着剤組成物Aの作製
ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルアクリレート=62/10/28(質量比)を反応させて得られたアクリルポリマーと、該アクリル粘着性重合体の2−ヒドロキシエチルアクリレート単位100モル当たり80モルのメタクリロイルオキシエチルイソシアネートとを反応させて得られた重合性高分子化合物(B2)(ポリスチレン換算重量平均分子量=40万)100質量部、光重合開始剤(α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASF社製「イルガキュア184」))3質量部、架橋剤(多価イソシアナート化合物(トーヨーケム社製「BHS−8515」))8質量部(固形分換算)、および重合性分岐重合体(B1)(日産化学工業社製「OD−007」、ポリスチレン換算重量平均分子量=14,000)0.15質量部を溶媒中で混合し、粘着剤組成物Aを得た。
2−エチルヘキシルアクリレート/2−ヒドロキシエチルアクリレート=95/5(質量比)を反応させてアクリル重合体(ポリスチレン換算重量平均分子量=90万)を得た。上記アクリル重合体100質量部、および架橋剤(多価イソシアナート化合物(トーヨーケム社製「BHS−8515」))0.5質量部(固形分換算)を溶媒中で混合し、中間層用組成物を得た。
剥離フィルム(リンテック社製「SP−PET381031(PF)」)に、上記中間層用組成物を、塗布・乾燥(乾燥条件:100℃、1分間)して、剥離フィルム上に形成された中間層(厚さ:20μm)を得た。次いで、中間層と基材(エチレンメタクリル酸共重合フィルム、厚さ:80μm)とを貼り合わせて、中間層上から剥離フィルムを剥離し、中間層を基材上に転写した。
ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルアクリレート=62/10/28(質量比)を反応させて得られたアクリル粘着性重合体と、該アクリル粘着性重合体の2−ヒドロキシエチルアクリレート単位100モル当たり80モルのメタクリロイルオキシエチルイソシアネートとを反応させて得られた重合性高分子化合物(B2)(ポリスチレン換算重量平均分子量=60万)100質量部、光重合開始剤(α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASF社製「イルガキュア184」))3質量部、架橋剤(多価イソシアナート化合物(トーヨーケム社製「BHS−8515」))8質量部(固形分換算)、および重合性分岐重合体(B1)(日産化学工業社製「OD−007」、ポリスチレン換算重量平均分子量=14,000)0.15質量部を溶媒中で混合し、粘着剤組成物Bを得た。
粘着剤組成物Aに代えて、得られた粘着剤組成物Bを用いたこと以外は、実施例6と同様の作業を行って、半導体関連部材加工用シートを得た。
実施例6において調製した重合性高分子化合物(B2)100質量部、光重合開始剤(α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASF社製「イルガキュア184」))3質量部、および架橋剤(多価イソシアナート化合物(トーヨーケム社製「BHS−8515」))8質量部(固形分換算)を溶媒中で混合し、粘着剤組成物Cを得た。
粘着剤組成物Aに代えて、得られた粘着剤組成物Cを用いたこと以外は、実施例6と同様の作業を行って、半導体関連部材加工用シートを得た。
粘着剤層の厚さを30μmとしたこと以外は実施例6と同様にして半導体関連部材加工用シートを得た。
実施例1の粘着剤組成物の組成を以下のように変更した以外は、実施例1と同様の操作を行い、半導体関連部材加工用シートを得た。
i)アクリルポリマー(ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルアクリレート=60/10/30(質量比)、ポリスチレン換算重量平均分子量=60万)に、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを2−ヒドロキシエチルアクリレートに対し80%当量反応させて得られた反応物を、重合性高分子化合物(B2)として100質量部、
ii)重合性分岐重合体(B1)(日産化学工業(株)製「OD−007」、ポリスチレン換算重量平均分子量=14,000)を8.75質量部、
iii)架橋剤(C)としてイソシアネート成分(東洋インキ製造社製「BHS−8515」)を1.0質量部、および
iv)光重合開始剤(BASF社製「イルガキュア(登録商標)184」)3.0質量部。
以下、得られた粘着剤組成物を用いて、実施例1と同様の操作を行い、半導体関連部材加工用シートを得た。
まず、特段の表面処理が施されていない洗浄上がりのドライポリッシュシリコンウエハ(直径153mm、厚さ650μm)の鏡面に、実施例および比較例において製造した半導体関連部材加工用シートのそれぞれの粘着剤層側の面を貼付した。このシリコンウエハおよび半導体関連部材加工用シートを23℃、相対湿度50%の環境下に24時間保管した。次に、紫外線照射装置(リンテック社製「RAD2000m/8」)を用いて、半導体関連部材加工用シートにエネルギー線を照射(照度:230mW/cm2、光量:190mJ/cm2、流量30L/分の窒素パージ有り)して、シリコンウエハの鏡面に対する粘着剤層の粘着性を低下させた。なお、照度および光量測定には、アイグラフィックス社製「UV METER UVPF−36」を使用した。その後、半導体関連部材加工用シートをシリコンウエハから剥離した。
実施例および比較例において製造した半導体関連部材加工用シートのそれぞれを、ドライポリッシュシリコンウエハ(直径153mm、厚さ650μm)の鏡面に貼付し、その状態で23℃、相対湿度50%の環境下に24時間放置した。放置後、半導体関連部材加工用シートにエネルギー線として試験例1と同条件の紫外線を、半導体関連部材加工用シートの基材面から照射した。その後、ダイシングテープをシリコンウエハから剥がし、ウエハ表面検査装置(日立ハイテク社製「LS−6600」)を用いて、シリコンウエハの剥離面に残留する0.20μm以上の粒径のパーティクル数を計測した。パーティクル数の計測結果を表1に示す。
実施例および比較例において製造した半導体関連部材加工用シートのそれぞれの粘着剤層側の面を測定対象面として、被着面であるシリコンウエハの鏡面に貼付した。このシリコンウエハおよび半導体関連部材加工用シートを23℃、相対湿度50%の環境下に20分間保管した。次に、半導体関連部材加工用シート側から試験例1と同じ条件でエネルギー線を照射して、粘着剤層の被着面に対する粘着性を低下させた。
シリコンウエハ(直径153mm、厚さ650μm)をグラインド装置(ディスコ社製「DFG8540」)を用いて、厚さ100μmまで研削した。実施例および比較例において製造した半導体関連部材加工用シートのそれぞれを、シリコンウエハの研削面に貼付した。また、半導体関連部材加工用シートの粘着剤層側の面を、シリコンウエハを内包するように配置された環状の治具であるリングフレームにも貼付した。
半導体関連部材加工用シートから被着体に移行する物質がチップを含む製品に与える影響を評価するために、次の様なモデル試験を行った。
実施例および比較例において製造した半導体関連部材加工用シートのそれぞれをシリコンウエハ(#2000研磨品、厚さ:350μm)に貼付し、23℃、相対湿度50%の環境下に1日放置した。放置後の半導体関連部材加工用シートに対して、試験例1と同じ条件でエネルギー線を照射して、粘着剤層のシリコンウエハの研磨面に対する粘着性を低下させた。
実施例6から9において作製した半導体関連部材加工用シートから剥離シートを剥離して、表出した粘着剤層の面を、直径28μm、ピッチ35μm、高さ12μmの凹凸が2行5列に形成されたウエハに対し、貼付装置(リンテック社製「RAD−3510F/12」)を用いて貼付した。貼付装置の条件は次のとおりであった。
押込量:15μm
突出量:150μm
貼付応力:0.35MPa
貼付速度:5mm/秒
貼付温度:23℃
2…基材
3…粘着剤層
Claims (8)
- 基材と、前記基材の一方の面の上方に設けられた粘着剤層とを備えた半導体関連部材加工用シートであって、
前記粘着剤層は、エネルギー線重合性官能基を有するエネルギー線重合性化合物を含有し、
前記エネルギー線重合性化合物の少なくとも1種は、分岐構造を有する重合体である重合性分岐重合体であり、
前記半導体関連部材加工用シートの前記粘着剤層側の面を、シリコンウエハの鏡面に貼付し、前記半導体関連部材加工用シートにエネルギー線を照射して、前記シリコンウエハの鏡面に対する前記粘着剤層の粘着性を低下させた後、前記半導体関連部材加工用シートを前記シリコンウエハから剥離して得られる、前記シリコンウエハにおける前記半導体関連部材加工用シートが貼着していた鏡面を測定対象面として、25℃、相対湿度50%の環境下で、水滴を用いて測定された水に対する接触角が40°以下であること
を特徴とする半導体関連部材加工用シート。 - 前記重合性分岐重合体はポリスチレン換算重量平均分子量が100,000以下である、請求項1に記載の半導体関連部材加工用シート。
- 前記エネルギー線重合性化合物は、ポリスチレン換算重量平均分子量が100,000以上の物質である重合性高分子化合物を含む、請求項1または2に記載の半導体関連部材加工用シート。
- 前記粘着剤層は、前記粘着剤層に粘着性を付与するための主剤、および前記エネルギー線重合性化合物としての重合性高分子化合物の少なくとも一方を含む、請求項1または2に記載の半導体関連部材加工用シート。
- 前記粘着剤層は、前記主剤および前記重合性高分子化合物の少なくとも一方と、前記重合性分岐重合体とを含有する粘着剤組成物から形成されたものであり、
前記粘着剤組成物中における前記重合性分岐重合体の含有量は、前記主剤と前記重合性高分子化合物との総和100質量部に対して、0.01質量部以上、8.0質量部未満である、
請求項4に記載の半導体関連部材加工用シート。 - 前記半導体関連部材加工用シートは、前記粘着剤層側の主面を測定対象面、シリコンウエハの鏡面を被着面として、前記測定対象面と被着面とを貼合させてから前記粘着剤層に対してエネルギー線を照射して前記測定対象面の前記被着面に対する粘着性を低下させた後に、JIS Z0237:2000に準拠して180°引き剥がし試験を行ったときに測定される粘着力が、100mN/25mm以下である、請求項1から5のいずれか一項に記載の半導体関連部材加工用シート。
- 請求項1から6のいずれか一項に記載される半導体関連部材加工用シートの前記粘着剤層側の面を、半導体関連部材の一の面に貼付する貼付工程、
前記半導体関連部材加工用シート上の前記半導体関連部材を分割して、前記粘着剤層に貼着する複数のチップを得る分割工程、
前記粘着剤層にエネルギー線を照射して、前記粘着剤層に貼着する前記複数のチップの面に対する前記粘着剤層の粘着性を低下させる照射工程、および
前記半導体関連部材加工用シートの粘着剤層から前記複数のチップを分離させて個別のチップを得るピックアップ工程を備えること
を特徴とするチップの製造方法。 - 前記半導体関連部材が貫通電極を有するシリコンウエハを備える、請求項7に記載の製造方法。
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