JP6392520B2 - 非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法、該製造方法により作製した非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材およびカップ状容器 - Google Patents

Description

本発明は、ヨーグルト、ミルクポーション、プリン、ジャム、ガムシロップ、バター、アイスクリームなどの食料品、医薬品、化粧品などの包装容器に好適な非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法、該製造方法により作製した非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材およびカップ状容器に関する。

従来、ヨーグルト、ミルクポーション、プリン、ジャム、ガムシロップ、バター、アイスクリームなどの食料品、医薬品、化粧品などの包装容器として、カップ状容器が広く使用されている。これらのカップ状容器はヒートシールされる蓋材によって、密封されている。したがって、かかる蓋材においては、ヒートシール性を有すると共に、内容物の非付着性、すなわち包装容器の内面側の蓋材面に内容物が付着することを防止するものが望まれる。包装容器の内面側の蓋材面に内容物が付着すると、見栄えが悪かったり、内容物の使い切りができないことによる無駄が生じたり、手指や衣服、あるいはテーブルなどの汚損の原因となると共に、内面側の蓋材面に情報などを印刷しても視認できないなど、といった問題がある。

そこで、こうしたカップ状容器の蓋材において、包装容器の内面側の蓋材面に内容物の非付着性を付与した蓋材について、下記特許文献１〜４のような提案がなされてきた。

特許文献１においては、熱封緘層にワックス及びエチレン−不飽和エステル重合体を主成分としたホットメルト接着剤を用いた蓋材であるが、熱封緘層としてホットメルト接着剤を使用しているため、該層の厚みが厚く、そのため熱封緘層の作製には乾燥が不可欠となることから、熱封緘層の作製工程と付着防止層の作製工程が別の工程になってしまう。また、蓋材と接着する容器が限定されるという欠点があった。特許文献２においては、熱封緘性層の上に、ワックスとそのワックス中に分散された充填剤との組成物からなる内容物付着防止層を積層した蓋材であるが、ワックス中に充填剤を分散させているため、熱封緘性層のヒートシール性に影響し、密封が不安定になりやすいという懸念があった。特許文献３においては、撥水層がオレフィン系樹脂からなる樹脂粒子に酸化物微粒子が付着した蓋体であるが、撥水性に劣り、特に、水分の少ない内容物に関しては不十分な非付着性である。特許文献４においては、熱接着層の表面に付着防止層として疎水性酸化物微粒子を付着させて、三次元網目状構造の多孔質層を形成した積層体あるいは蓋材であるが、熱接着層はホットメルト剤あるいはヒートシールラッカーによるものであるため、該層の厚みが厚く、そのため熱接着層の作製には乾燥が不可欠となることから、熱接着層作製工程と付着防止層作製工程は別の工程になってしまう。また、アクリル樹脂とポリエステル樹脂を主成分とするヒートシールラッカーを用いて熱接着層を作製した積層体とポリスチレン製容器を熱接着させるものが開示（実施例７〜９）されているが、ヒートシール性を十分確保するために、熱接着層を厚くする必要があり、コストを下げることが困難であった。さらに、熱接着させる容器によって、ヒートシールラッカーを変える必要があるため非効率であった。また、開示されているこれらの蓋材は、長時間内容物が触れていると、その非付着層が劣化し、非付着性能が維持できなくなるという問題があった。

特許第４６６８３５２号公報 特開２００９−７３５２３号公報 特許第４８７８６５０号公報 特開２０１３−３２０１３号公報

そこで、本発明が解決しようとする課題は、ヒートシール層が薄くても、ヒートシール強度が良好で、十分な非付着性と耐久性を有し、かつヒートシールする容器の選択性が高く、低コストで容易に作製できる、基材層にヒートシール層と非付着層を設けた包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法、その製造方法により作製された蓋材およびその蓋材と有底筒状の容器とからなり、該蓋材が該容器の開口部を覆うカップ状容器を提供することにある。

本発明者らは、前記課題を解決すべく検討した結果、多色グラビア印刷機を用いたグラビア印刷方式によって、１層以上の特定の構成のヒートシール層とすることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、
（１）基材層と、２層以上のヒートシール層と、非付着層を含み、この順に積層した非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法において、
前記ヒートシール層は、ヒートシール性樹脂と、充填剤とを含むヒートシール剤を塗工して形成した層であって、
前記ヒートシール性樹脂が、示差走査熱量測定により、測定温度−６０〜１２０℃、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件で測定されたガラス転移点（Ｔｇ）が−５０℃以上６０℃以下であり、
前記充填剤がレーザ法による平均粒子径が５．０μｍ〜５０．０μｍであり、
前記基材層が、紙またはアルミニウム箔と、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、アルコール系フィルム、バリア性ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、防湿セロハン、透明蒸着ポリエステルフィルム、透明蒸着ポリアミドフィルムおよびコーティングフィルムのなかから選ばれる少なくとも１つのフィルムとの積層体であり、
前記ヒートシール層を２層以上形成する工程と、
疎水化処理を施したシリカを含む塗工液を塗工して前記非付着層を形成する工程とを含み、
かつ、前記ヒートシール層を２層以上形成する前記工程と前記非付着層を形成する前記工程が、多色グラビア印刷機の１ユニット以上を用いたグラビア印刷方式によって行なわれることを特徴とする非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法、
（２）前記ヒートシール性樹脂が、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂を含むことを特徴とする（１）に記載の非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法、
（３）前記充填剤が、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、酸化亜鉛、シリカ、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、ゼオライト、カオリナイト、ワックス類、樹脂ビーズまたはこれらの混合物のなかから選ばれる少なくとも１つを含むことを特徴とする（１）または（２）に記載の非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法、
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法に用いられるヒートシール剤であって、
示差走査熱量測定により、測定温度−６０〜１２０℃、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件で測定されたガラス転移点（Ｔｇ）が−５０℃以上６０℃以下であるヒートシール性樹脂と、
レーザ法による平均粒子径が５．０μｍ〜５０．０μｍである充填剤とを、
含むことを特徴とする非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材用ヒートシール剤、
（５）基材層と、２層以上のヒートシール層と、非付着層を含み、この順に積層した非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材において、
前記ヒートシール層は、示差走査熱量測定により、測定温度−６０〜１２０℃、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件で測定されたガラス転移点（Ｔｇ）が−５０℃以上６０℃以下であるヒートシール性樹脂と、
レーザ法による平均粒子径が５．０μｍ〜５０．０μｍである充填剤とを、
含むヒートシール剤からなる層であり、
前記非付着層は、疎水化処理を施したシリカを含む塗工液からなる層であり、
前記基材層が、紙またはアルミニウム箔と、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、アルコール系フィルム、バリア性ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、防湿セロハン、透明蒸着ポリエステルフィルム、透明蒸着ポリアミドフィルムおよびコーティングフィルムのなかから選ばれる少なくとも１つのフィルムとの積層体であることを特徴とする非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材、
（６）（５）に記載の非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材と、
有底筒状の容器とからなり、
該蓋材が該容器の開口部を覆うカップ状容器において、
該蓋材の非付着層と該有底筒状の容器の開口部の樹脂層とが接着され、
前記有底筒状の容器の開口部の樹脂層が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂およびポリアクリロニトリル樹脂のなかから選ばれる少なくとも１つの樹脂であることを特徴とするカップ状容器、
に関するものである。

本発明によれば、ヒートシール層が薄くても、十分なシール強度、非付着性および耐久性を有し、シールする容器の選択性が高く、かつ低コストで容易に作製できる包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法、その製造方法により作製された蓋材およびその蓋材と有底筒状の容器とからなり、該蓋材が該容器の開口部を覆うカップ状容器が提供される。

以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更、実施の形態が可能である。

本発明の非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材（以下、単に「非付着性蓋材」ともいう）の製造方法は、基材層と１層または２層以上のヒートシール層と非付着層を含み、この順に積層した非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法において、前記ヒートシール層の各層は、ガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃未満であるヒートシール性樹脂と、平均粒子径が３．０μｍより大きい充填剤とを、含むヒートシール剤を塗工して、前記ヒートシール層を１層以上形成する工程と、前記非付着層を形成する塗工液を塗工して前記非付着層を形成する工程とを含み、かつ、前記ヒートシール層の各層を形成する工程と前記非付着層を形成する工程が、多色グラビア印刷機を用いたグラビア印刷方式によって行なわれる。より具体的には、後述する積層方法により積層した基材層を作成してから、グラビア印刷方式により、１層以上のヒートシール層と非付着層を形成して非付着性蓋材を作製してもよいが、ベースとなる基材の一方面に、グラビア印刷方式により、１層以上のヒートシール層と非付着層を形成してから、該基材の他方面に後述する積層方法により基材層を形成して非付着性蓋材を作製してもよい。

前記ヒートシール層を１層以上形成する工程が、多色グラビア印刷機の１ユニット以上を用いたグラビア印刷方式によって行われることが好ましい。このことにより、ヒートシール層を多層とすることができるため、ヒートシール強度のコントロールが容易に行なうことができる。
すなわち、ホットメルト接着剤やヒートシールラッカーなどを用いた非付着性蓋材の従来の製造方法は、ヒートシール層を作製する工程と、非付着層を作製する工程が別々の工程となり、非効率であることに対して、ヒートシール層と非付着層を形成する工程が多色グラビア印刷機を用いたグラビア印刷方式によって行われる本発明の製造方法によれば、インラインで、連続して各層を形成でき、一連の流れのなか（１パス）で非付着性蓋材を低コストで容易に作製することができる。

前記ヒートシール層の各層は、ガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃未満であるヒートシール性樹脂と、平均粒子径が３．０μｍより大きい充填剤とを含むヒートシール剤を塗工して、前記ヒートシール層の各層を形成する工程により得られる。

前記ヒートシール性樹脂は、例えばセラック類、ロジン類、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、硝化綿、酢酸セルロース、セルロースアセチルプロピオネート、セルロースアセチルブチレート、塩化ゴム、環化ゴム、ポリアミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ケトン樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化エチレンビニルアセテート樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン−ビニルアルコール樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、カゼイン、アルキッド樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられ、これらは一種類または二種類以上組み合わせて使用してもよい。これらの樹脂を溶剤に溶解したタイプ、水系に溶解したタイプ、あるいはアクリル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョン、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール系エマルジョン、ポリプロピレン系エマルジョンなど水中に分散させたエマルジョンタイプなどの性状が挙げられる。

さらに、前記ヒートシール剤には、溶剤を含むことが好ましい。用いられる溶剤の例としては、有機溶剤及び／または水が挙げられる。前記有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなどのアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチルなどのエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤およびこれらのエステル化物が挙げられ、エステル化物としては主にアセテート化したものが選ばれ、例えばエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどが挙げられる。ヒートシール剤に用いられるヒートシール性樹脂を溶解できれば、いずれでもよい。

さらに、ヒートシール剤はその他の添加剤として、消泡剤、帯電防止剤、分散剤、界面活性剤、滑剤、可塑剤、レベリング剤、ブロッキング防止剤、ワックスなどをヒートシール強度に影響しない範囲で、適宜添加することができる。

前記ヒートシール性樹脂のガラス転移点（以下、単に「Ｔｇ」ともいう。）は、１００℃未満であることが好ましく、８０℃以下がより好ましく、−５０℃以上６０℃以下がさらに好ましい。Ｔｇが−５０℃より低いと、べたつきが発生しやすくなり、１００℃以上であると、ヒートシール強度が弱くなる。Ｔｇが前記範囲内にあれば、特に樹脂系の制限はない。ここでいうＴｇは、示差走査熱量測定 ＤＳＣにより、サンプル５ｍｇ、測定温度−６０〜１２０℃、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件で測定された値である。

前記ヒートシール剤は、組成物中の固形分が０．１〜９０．０重量％であることが、塗工適性において好ましく、２．０〜７０．０重量％であることがより好ましく、３．０〜５０．０重量％であることがさらに好ましい。０．１重量％より少ないと、ヒートシール層が薄くなり、強度が劣る。９０．０重量％より多いと、溶解または分散しにくく、ヒートシール剤そのものの製造が困難になったり、粘度が高くなり、塗工性に問題がある。

前記ヒートシール剤を塗工して形成されるヒートシール層の膜厚は、０．０１〜５０μｍとすることが好ましい。膜厚が０．０１μｍより小さいものは、撥水性が発現しにくく、５０μｍより大きいものは、グラビア印刷方式で作製することが困難である。

前記ヒートシール剤を塗工して形成されるヒートシール層は、前記ヒートシール剤の塗工量（ＨＣ）の合計が、固形分で０．５ｇ／ｍ^２≦ＨＣ≦８．０ｇ／ｍ^２の層であることが好ましく、０．６ｇ／ｍ^２≦ＨＣ≦５．０ｇ／ｍ^２であることがより好ましい。ＨＣの合計が、０．５ｇ／ｍ^２より小さいと、ヒートシール強度が弱くなり、８．０ｇ／ｍ^２を超えると、ブロッキングしやすくなることに加え、コスト効果がなくなる。グラビア印刷方式であることによって、１層のヒートシール層は、固形分でおおよそ０．５〜３ｇ／ｍ^２の塗工量のヒートシール剤を塗工して形成できる。

前記ヒートシール剤を塗工して形成されるヒートシール層は、前記ヒートシール剤の塗工量（ＨＣ）の合計が、前記範囲内であれば、１層であってもよいが、２層以上設けることが好ましく、ヒートシール強度のコントロールが容易になる。２層以上設ける場合は、同じ樹脂組成のヒートシール剤を塗工してもよいが、異なる樹脂組成のヒートシール剤であってもよく、適宜選択できる。

前記充填剤は、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、酸化亜鉛、シリカ、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、ゼオライト、カオリナイトなどの無機顔料、ポリエチレン、ポリプロピレン、マイクロクリスタリン、カルナバ、ポリテトラフルオロエチレンなどのワックス類、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂ビーズまたはこれらの混合物などが挙げられるが、ヒートシール剤として混合可能で、流動性が保たれれば、いずれでもよい。特に好ましいのは、樹脂ビーズである

前記充填剤の平均粒子径は、３．０μｍより大きいものであることが好ましく、５．０〜５０．０μｍの範囲内であることがより好ましい。３．０μｍ以下のものを含むと、撥水性が発現しにくく、５０．０μｍより大きいと、塗工適性が劣る。ここでいう平均粒子径は、レーザ法（ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ９３２０×１００ Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）による測定値である。

ヒートシール剤中のヒートシール性樹脂分と充填剤の含有量は、ヒートシール性樹脂分／充填剤の重量比で、１０／９０〜９９．９／０．１が好ましい。ヒートシール性樹脂分が１０より少ないと、ヒートシール強度が弱くなり、充填剤が０．１より少ないと、撥水性が発現しにくい。

前記ヒートシール性樹脂と充填剤を含むヒートシール剤を塗工して形成されるヒートシール層は、その断面において凹凸状になる。凹凸状になることで、良好な撥水性、非付着性が得られる。

また、ヒートシール層を２層形成する場合、どちらかの１層に平均粒子径が３０．０μｍの充填剤を含むヒートシール剤を使用してヒートシール層を形成したとしても、もう１層に充填剤を含まないヒートシール剤および／または平均粒子径が３．０μｍ以下の充填剤を含んだヒートシール剤を使用してヒートシール層を形成すると、非付着層を形成したとしても、ヨーグルト非付着性や撥水性の効果が弱まる。

前記非付着層を形成する工程が、多色グラビア印刷機の１ユニット以上を用いたグラビア印刷方式によって行われることが好ましい。

前記非付着層は、疎水化処理を施したシリカ（以下、単に「処理シリカ」ともいう）とアルコール及び／または水が含まれている塗工液を塗工して、前記非付着層を形成する工程により得られる。

シリカ（二酸化ケイ素）は、天産品、合成品あるいは結晶性、非晶質性とその種類は多いが、その中で合成非晶質シリカが好ましい。合成非晶質シリカには、湿式法シリカと乾式法シリカに大別されるが、シランカップリング処理やシリコーン処理（シロキサン処理）、あるいはこれらの複合処理などの疎水性処理が施されていれば、いずれでもよい。

市販品としては、ＳＩＰＥＲＮＡＴシリーズ（ＥＶＯＮＩＫ社製）、ＡＥＲＯＳＩＬシリーズ（日本アエロジル（株）製）、ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫシリーズ（旭化成ワッカーシリコーン（株）製）、レオロシール（（株）トクヤマ製）などが挙げられる。

前記処理シリカの平均粒子径は、５０．０μｍ以下であることが好ましく、３０．０μｍ以下であることがより好ましい。平均粒子径が５０．０μｍより大きいと、耐摩擦性が不良となり、シリカの蓋材への密着性が劣る。

前記非付着層を形成する塗工液は、塗工液中の処理シリカの量が、０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜３０重量％であることがより好ましく、３〜１０重量％であることがさらに好ましい。０．１重量％より少ないと、塗工液を塗工した非付着層の撥水性が発現しにくく、５０重量％より多いと、塗工液としての流動性が劣り、グラビア印刷方式による塗工に適さない。

前記塗工液に用いられる溶剤は、アルコールおよび／または水が好ましい。特に、撥水性の観点から、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロパノールなどが好ましい。これらを一種類または二種類以上組み合わせて使用してもよい。

前記塗工液は、必要に応じて、添加剤を使用することができる。例えば、粘度調整剤、分散剤、ブロッキング防止剤、ワックスなどが挙げられる。粘度調整剤としては、シリカなどの無機化合物、ポリアミドなどの樹脂系増粘剤、分散剤としては、高分子樹脂分散剤、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両イオン性などの界面活性剤、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂ビーズまたはこれらの混合物などが挙げられる。ブロッキング防止剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、ゼオライト、カオリナイトなどの無機顔料が挙げられる。ワックスとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、マイクロクリスタリン、カルナバ、ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられる。
添加剤の添加量は、撥水性を阻害しない範囲で使用でき、処理シリカに対して、添加剤の総量として、８０重量％以下が好ましく、７０重量％以下がさらに好ましい。添加剤が処理シリカに対して８０重量％より多いと、撥水性が低下する。

前記塗工液を塗工して形成される非付着層は、前記塗工液の塗工量（ＵＣ）が、固形分で０．０３ｇ／ｍ^２≦ＵＣ≦１．５ｇ／ｍ^２であることが好ましく、０．１ｇ／ｍ^２≦ＵＣ≦１．０ｇ／ｍ^２であることがより好ましい。０．０３ｇ／ｍ^２より少ないと、撥水性が発現しにくく、１．５ｇ／ｍ^２より多いと、ヒートシール性が劣る。

本発明の基材層としては、紙、アルミニウム箔またはプラスチックフィルムまたはその積層体から選ばれた少なくとも１つであることが好ましい。積層方法は、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法や押出ラミネート法、接着剤などを介して貼り合せる方法などが挙げられ、これらを適宜組み合わせてもよい。基材層の厚さは、印刷適性、巻き取り適性などに支障のない範囲内であれば、特に制限はないが、５〜３００μｍが好ましく、６〜２５０μｍがより好ましい。

前記紙は、印刷に適していれば良く、出版印刷用紙、包装印刷用紙、板紙印刷用紙などが挙げられる。出版印刷用紙としては、上質紙やグラビア紙などの非塗工紙、アート紙やコート紙、微塗工紙などの塗工紙が挙げられる。包装印刷用紙としては、純白ロール紙や晒クラフト紙などが挙げられる。また、板紙印刷用紙としては、塗工または非塗工の白ボール、塗工または非塗工のマニラボール、ポリエチレンを押し出したポリエチレンコート紙などが挙げられる。さらには、ポリエチレン系やポリプロピレン系などの合成紙であってもよい。

前記プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアセテートなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレン−ビニルアルコール、ポリビニルアルコールなどのアルコール系フィルム、ポリアミドフィルムまたはバリア層を中間に配したバリア性ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、防湿セロハン、ＰＥＴフィルムまたはポリアミドフィルムにアルミナやシリカなどの蒸着層を設けた透明蒸着ポリエステルフィルムまたは透明蒸着ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸樹脂などをコートした各種コーティングフィルムなどが挙げられる。これらは延伸していても、未延伸のどちらでもよく、一種類または二種類以上を積層していてもよい。機械的強度や寸法安定性などを考慮して、適切なものが選択できる。また、密着性を向上させるため、コロナ処理、低温プラズマ処理、フレーム処理、溶剤処理、コート処理などを施すか、あらかじめ施されたものが選択できる。

前記ドライラミネート法やノンソルベントラミネート法などに使用できるプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアセテートなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレン−ビニルアルコール、ポリビニルアルコールなどのアルコール系フィルム、ポリアミドフィルムまたはバリア層を中間に配したバリア性ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、防湿セロハン、ＰＥＴフィルムまたはポリアミドフィルムにアルミナやシリカなどの蒸着層を設けた透明蒸着ポリエステルフィルムまたは透明蒸着ポリアミドフィルム、ＰＥＴフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムなどにアルミニウムを蒸着させたアルミニウム蒸着フィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸樹脂などをコートした各種コーティングフィルムなどが挙げられる。これらは延伸、未延伸のどちらでも良く、一種類または二種類以上を積層していてもよい。機械的強度や寸法安定性などを考慮して、適切なものが選択できる。また、プラスチックフィルム以外にも紙や加工紙、アルミニウム箔なども使用できる。

前記押出ラミネート法に使用できる樹脂としては、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥなどのポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンやポリプロピレンをマレイン酸やフマル酸などで変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの樹脂は一種類または二種類以上を積層していてもよい。

本発明の製造方法により作製された非付着性蓋材と、有底筒状の容器とからなり、該蓋材が該容器の開口部を覆うカップ状容器であって、該蓋材の非付着層と該有底筒状の容器の開口部の樹脂層とが接着されているカップ状容器であることが好ましい。

前記開口部の樹脂層に用いられる樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリルなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。前記した通り、ヒートシール層を多層とすることができるため、例えばポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル基材層からなる蓋材とポリスチレン樹脂からなる容器の開口部との接着を十分高めることができる。この場合、「ＰＥＴ（蓋材の基材層）／ＰＥＴへの親和性の高いシール層（第１のヒートシール層）／ポリスチレンへの親和性の高いシール層（第２のヒートシール層）／非付着層／ポリスチレン（容器の樹脂層）」といった容器が容易に作製できる。

さらに、特許文献４のようにヒートシールラッカーなどを用いてヒートシール層を作製した非付着性蓋材は、該ヒートシール層を厚く（５．０ｇ／ｍ^２）しないとカップ状容器との接着が弱かったが、本発明では異なるヒートシール性樹脂組成のヒートシール剤を積層できることから、ヒートシール層を厚くすることなく、接着強度が十分に確保できる。

前記基材層とヒートシール層の間は、無地である必要はなく、基材層に、印刷インキ層（以下、単に「印刷インキ」ともいう）を１色以上塗工することができる。基材層に印刷インキ層を塗工することにより、例えば、会社名、製品名、内容物、成分表示、応募方法やキャンペーンの告知、食べ方や使用方法、年月日、原産地、当たりくじなどの情報を付与することができる。

前記印刷インキ層としては、通常のグラビアインキが使用でき、基材層に応じて、適宜選択できる。印刷適性や汎用性の観点から、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、硝化綿、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂などのグラビアインキが好ましく、これらの樹脂が一種類または二種類以上組み合わせたグラビアインキであってもよい。また、２色以上のグラビアインキを使用する場合は、同じ樹脂系のインキである必要はなく、別の樹脂系のインキも適宜使用できる。

市販品としては、ＬＧ−ＮＴ（ウレタン系）、ＴＰＨ（ポリアミド系）、ＶＥＳＴＡ（ポリアミド系）、ＬＲＣ−ＮＴ（硝化綿系）、ＫＣＮＴ（硝化綿系）、ＳＹＮＡ−Ｓ（アクリル系）、ＬＡＭＲＥＫ（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂系）（以上、いずれも東京インキ（株）製）などを用いることができる。

前記基材層とヒートシール層の密着性が、十分でない場合は必要に応じて、その間にアンカーコート層を設けることもできる。アンカーコート層は、基材層とヒートシール層の密着性を高めるものであり、塗工適性を有するアンカーコート剤が好適である。

前記アンカーコート剤は、溶剤および樹脂を含有するものであり、該樹脂は該溶剤中に溶解または分散しているものである。該溶剤は、グラビア印刷で通常使用される有機溶剤型または水性型を用いることができる。該樹脂としては、良好な接着性が得られるものであればよく、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。

前記アンカーコート剤は、必要に応じて、硬化剤を添加することもできる。例えば、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアネートおよびこれらのトリメチロールプロパン三量体、イソシアヌレート体、ビュレット体、アロファネート体などの変性体などのポリイソシアネート系硬化剤が挙げられ、これらを一種類または二種類以上組み合わせて使用できる。

前記ヒートシール剤、前記塗工液、印刷インキ、アンカーコート剤といった各組成物は、顔料、ヒートシール性樹脂、処理シリカ、充填剤、各種添加剤などを溶剤中に均一に溶解または分散することにより公知の方法で製造できる。溶解または分散方法は、ディゾルバー、ロールミル、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライター、ペイントシェーカー、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、パールミル、超音波ホモジナイザー、湿式ジェットミル、ニーダー、ホモミキサーなどの各種撹拌機または分散機を使用できる。これらの装置は一種類または二種類以上組み合せて使用してもよい。各組成物中に気泡や粗大粒子が含まれる場合、印刷適性や印刷物品質を低下させるため、公知のろ過機や遠心分離機などを用いて、取り除くことが好ましい。

前記各組成物の粘度は、印刷に支障のない範囲であれば、特に制限はない。各組成物の製造適性、取扱いなどを考慮すれば、２５℃において１０〜１，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。

前記粘度は、ブルックフィールド型粘度計などの市販の粘度計を用いて測定することができる。

前記各組成物は、そのまま塗工することもできるが、塗工条件、塗工効果に応じ、ザーンカップ＃３（（株）離合社製）にて、希釈溶剤で希釈することにより所望の粘度に調整して使用できる。この場合の粘度は、２５℃において１０〜４０秒であることが好ましい。

前記希釈溶剤は、前記各組成物の粘度を調整して使用できるものであれば、いずれでもよく、有機溶剤、水などが挙げられ、市販のものも使用できる。市販品としては、ＴＡ５２（アルコール系溶剤）、ＰＵ５１５（ノントルエン系溶剤）、ＳＬ９１５５（ノントルエン系溶剤）、ＴＳ３１（エステル系溶剤）（以上、いずれも東京インキ（株）製）などが挙げられる。

以下に実施例および比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の部は重量部を、％は重量％を表す。

［基材層の作製］
基材層１
印刷用紙（略称：紙）に、ＫＣＮＴインキ（硝化綿系、東京インキ（株）製）で、グラビア印刷法により印刷を施し、非印刷面をドライラミネート法により、ウレタン系接着剤（略称：ＤＬ）を用いて、厚さ１５μｍのアルミニウム箔（略称：ＡＬ）を貼り、次いで、同様に、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（略称：ＰＥＴ）を貼り合わせてから、４０℃で３日間エージングをして、「ＫＣＮＴインキ／紙／ＤＬ／ＡＬ／ＤＬ／ＰＥＴ」の構成の基材層１を作製した。

基材層２
厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムにＬＧ−ＮＴインキ（ウレタン系、東京インキ（株）製）で、印刷を施し、印刷面をドライラミネート法により、ウレタン系接着剤を用いて、厚さ１５μｍのアルミニウム箔を貼り、次いで、同様に、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせてから、４０℃で３日間エージングをして、「ＰＥＴ／ＬＧ−ＮＴインキ／ＤＬ／ＡＬ／ＤＬ／ＰＥＴ」の構成の基材層２を作製した。

［ヒートシール剤の作製］
ヒートシール剤１（実施例１）
ポリエステル樹脂系溶液（固形分３０％、Ｔｇ５℃）５０部に、アクリル樹脂ビーズ（平均粒子径３０μｍ）を１０部添加し、撹拌しながら、酢酸ｎ−プロピルを４０部添加して、ヒートシール剤１を作製した。

ヒートシール剤２（実施例２）
アクリル樹脂系溶液（固形分３０％、Ｔｇ５０℃）６０部に、アクリル樹脂ビーズ（平均粒子径３０μｍ）を１０部添加し、撹拌しながら、酢酸エチル１０部、メチルエチルケトン１０部、酢酸ｎ−プロピル１０部を添加して、ヒートシール剤２を作製した。

ヒートシール剤３（比較例１）
アクリル樹脂系溶液（固形分３０％、Ｔｇ５０℃）６０部に、撹拌しながら、酢酸エチル２０部、メチルエチルケトン１０部、酢酸ｎ−プロピル１０部を添加して、ヒートシール剤３を作製した。

ヒートシール剤４（比較例２）
アクリル樹脂系溶液（固形分３０％、Ｔｇ５０℃）６０部に、アクリル樹脂ビーズ（平均粒子径３μｍ）を１０部添加し、撹拌しながら、酢酸エチル１０部、メチルエチルケトン１０部、酢酸ｎ−プロピル１０部を添加して、ヒートシール剤４を作製した。

ヒートシール剤５（比較例３）
アクリル樹脂系溶液（固形分３０％、Ｔｇ１００℃）６０部に、アクリル樹脂ビーズ（平均粒子径３０μｍ）を１０部添加し、撹拌しながら、酢酸エチル１０部、メチルエチルケトン１０部、酢酸ｎ−プロピル１０部を添加して、ヒートシール剤５を作製した。

ヒートシール剤６（比較例４）
ポリエステル樹脂系溶液（固形分３０％、Ｔｇ５℃）２５部、アクリル樹脂系溶液（固形分３０％、Ｔｇ５０℃）２５部の混合溶液に、撹拌しながら、酢酸ｎ−プロピルを３０部、酢酸エチル１０部、メチルエチルケトン１０部を添加して、ヒートシール剤６を作製した。

［非付着層塗布液の作製］
非付着層塗布液１（実施例３）
エタノール９０部に、疎水化処理した乾式法シリカ（平均粒子径０．２μｍ、ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫ Ｈ１８、旭化成ワッカーシリコーン（株）製）１０部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液１を作製した。

非付着層塗布液２（実施例４）
エタノール９０部に、疎水化処理した湿式法シリカ（平均粒子径６．２μｍ、ＳＩＰＥＲＮＡＴ Ｄ１０、ＥＶＯＮＩＫ社製）１０部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液２とした。

非付着層塗布液３（比較例５）
エタノール９０部に、疎水化処理していない湿式法シリカ（平均粒子径６．２μｍ、ＳＩＰＥＲＮＡＴ ３８３ＤＳ、ＥＶＯＮＩＫ社製）１０部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液３とした。

（実施例５）
５色機グラビア印刷機を用いて、基材層１に、第一ユニットで、ＬＧ−ＮＴ６３１Ｒ白Ｓ（ウレタン系グラビアインキ、東京インキ（株）製、略称：白インキ）で絵柄を印刷し、第二ユニットで、ヒートシール剤１（略称：ＨＴ１）、第三ユニットで、ヒートシール剤２（略称：ＨＴ２）、第四ユニットで、非付着層塗布液１（略称：非付着層１）を印刷して、巻き取り、非付着性蓋材１を作製した。このとき、ＬＧ−ＮＴ６３１Ｒ白Ｓの粘度は、離合社のザーンカップ＃３を用いて、希釈溶剤ＰＵ５１５（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）にて、１５秒に調整した。また、ヒートシール剤１はＳＬ９１５５（ノントルエン系溶剤、東京インキ（株）製）、ヒートシール剤２はＰＵ５１５、非付着層塗布液１はＴＡ５２（アルコール系溶剤、東京インキ（株）製）にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．１ｇ／ｍ^２、０．９ｇ／ｍ^２、０．５ｇ／ｍ^２であった。これによって、非付着性蓋材１は、「ＫＣＮＴインキ／紙／ＤＬ／ＡＬ／ＤＬ／ＰＥＴ／白インキ／ＨＴ１／ＨＴ２／非付着層１」の構成の蓋材となった。

（実施例６）
基材層１を基材層２に変更した以外は実施例１と同じ条件にて、非付着性蓋材２を作製した。これによって、非付着性蓋材２は、「ＰＥＴ／ＬＧ−ＮＴインキ／ＤＬ／ＡＬ／ＤＬ／ＰＥＴ／白インキ／ＨＴ１／ＨＴ２／非付着層１」の構成の蓋材となった。

（実施例７）
５色機グラビア印刷機を用いて、基材層２に、第一ユニットで、ヒートシール剤１、第二ユニットで、ヒートシール剤２、第三ユニットで、非付着層塗布液２（略称：非付着層２）を印刷して、巻き取り、非付着性蓋材３を作製した。このとき、ヒートシール剤１はＳＬ９１５５、ヒートシール剤２はＰＵ５１５、非付着層塗布液２はＴＡ５２にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．０ｇ／ｍ^２、１．０ｇ／ｍ^２、０．４ｇ／ｍ^２であった。これによって、非付着性蓋材３は、「ＰＥＴ／ＬＧ−ＮＴインキ／ＤＬ／ＡＬ／ＤＬ／ＰＥＴ／ＨＴ１／ＨＴ２／非付着層２」の構成の蓋材となった。

（実施例８）
５色機グラビア印刷機を用いて、基材層２に、第一ユニットで、ヒートシール剤１、第二ユニットで、ヒートシール剤１、第三ユニットで、ヒートシール剤２、第四ユニットで、非付着層塗布液２を印刷して、巻き取り、非付着性蓋材４を作製した。このとき、ヒートシール剤１はＳＬ９１５５、ヒートシール剤２はＰＵ５１５、非付着層塗布液２はＴＡ５２にて、希釈し、それぞれ塗工量は、２．１ｇ／ｍ^２、０．９ｇ／ｍ^２、０．４ｇ／ｍ^２であった。これによって、非付着性蓋材４は、「ＰＥＴ／ＬＧ−ＮＴインキ／ＤＬ／ＡＬ／ＤＬ／ＰＥＴ／ＨＴ１／ＨＴ２／非付着層２」の構成の蓋材となった。

（実施例９）
５色機グラビア印刷機を用いて、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムに、第一ユニットで、ヒートシール剤１、第二ユニットで、ヒートシール剤２、第三ユニットで、非付着層塗布液２を印刷した後、巻き取った。ヒートシール剤１はＳＬ９１５５、ヒートシール剤２はＰＵ５１５、非付着層塗布液２は、ＴＡ５２にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．０ｇ／ｍ^２、０．９ｇ／ｍ^２、０．４ｇ／ｍ^２であった。この塗工面と反対面に、ドライラミネート法により、ウレタン系接着剤を用いて、厚さ１５μｍのアルミニウム箔を貼り、次いで、同様に、アルミニウム箔面にあらかじめ、ＬＧ−ＮＴインキで印刷された厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの印刷面を貼り合わせてから、４０℃×３日間エージングをして、非付着性蓋材５を作製した。これによって、非付着性蓋材５は、「ＰＥＴ／ＬＧ−ＮＴインキ／ＤＬ／ＡＬ／ＤＬ／ＰＥＴ／ＨＴ１／ＨＴ２／非付着層２」の構成の蓋材となった。

（比較例６）
５色機グラビア印刷機を用いて、基材層２に、第一ユニットで、ヒートシール剤１、第二ユニットで、ヒートシール剤３（略称：ＨＴ３）、第三ユニットで、非付着層塗布液２を印刷して、巻き取って、非付着性蓋材６を作製した。このとき、ヒートシール剤１はＳＬ９１５５、ヒートシール剤３はＰＵ５１５、非付着層塗布液２はＴＡ５２にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．０ｇ／ｍ^２、０．９ｇ／ｍ^２、０．４ｇ／ｍ^２であった。これによって、非付着性蓋材６は、「ＰＥＴ／ＬＧ−ＮＴインキ／ＤＬ／ＡＬ／ＤＬ／ＰＥＴ／ＨＴ１／ＨＴ３／非付着層２」の構成の蓋材となった。

（比較例７）
５色機グラビア印刷機を用いて、基材層２に、第一ユニットで、ヒートシール剤１、第二ユニットで、ヒートシール剤４（略称：ＨＴ４）、第三ユニットで、非付着層塗布液１を印刷して、巻き取って、非付着性蓋材７を作製した。このとき、ヒートシール剤１はＳＬ９１５５、ヒートシール剤４はＰＵ５１５、非付着層塗布液１はＴＡ５２にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．０ｇ／ｍ^２、０．９ｇ／ｍ^２、０．５ｇ／ｍ^２であった。これによって、非付着性蓋材７は、「ＰＥＴ／ＬＧ−ＮＴインキ／ＤＬ／ＡＬ／ＤＬ／ＰＥＴ／ＨＴ１／ＨＴ４／非付着層１」の構成の蓋材となった。

（比較例８）
５色機グラビア印刷機を用いて、基材層２に、第一ユニットで、ヒートシール剤１、第二ユニットで、ヒートシール剤２、第三ユニットで、非付着層塗布液３（略称：非付着層３）を印刷して、巻き取って、非付着性蓋材８を作成した。このとき、ヒートシール剤１はＳＬ９１５５、ヒートシール剤２はＰＵ５１５、非付着層塗布液３はＴＡ５２にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．０ｇ／ｍ^２、０．９ｇ／ｍ^２、０．５ｇ／ｍ^２であった。これによって、非付着性蓋材８は、「ＰＥＴ／ＬＧ−ＮＴインキ／ＤＬ／ＡＬ／ＤＬ／ＰＥＴ／ＨＴ１／ＨＴ２／非付着層３」の構成の蓋材となった。

（比較例９）
５色機グラビア印刷機を用いて、基材層２に、第一ユニットで、ＬＧ−ＮＴ６３１Ｒ白Ｓで絵柄を印刷し、第二ユニットで、ヒートシール剤１、第三ユニットで、ヒートシール剤５（略称：ＨＴ５）、第三ユニットで、非付着層塗布液２を印刷して、巻き取って、非付着性蓋材９を作成した。このとき、ＬＧ−ＮＴ６３１Ｒ白Ｓの粘度は、離合社のザーンカップ＃３を用いて、希釈溶剤ＰＵ５１５にて、１５秒に調整した。また、ヒートシール剤１はＳＬ９１５５、ヒートシール剤５はＰＵ５１５、非付着層塗布液２はＴＡ５２にて、希釈し、それぞれ塗工量は、１．０ｇ／ｍ^２、１．０ｇ／ｍ^２、０．４ｇ／ｍ^２であった。これによって、非付着性蓋材９は、「ＰＥＴ／ＬＧ−ＮＴインキ／ＤＬ／ＡＬ／ＤＬ／ＰＥＴ／白インキ／ＨＴ１／ＨＴ５／非付着層２」の構成の蓋材となった。

（比較例１０）
５色機グラビア印刷機を用いて、基材層２に、第一ユニットで、ヒートシール剤６（略称：ＨＴ６）、第二ユニットで、ヒートシール剤６、第三ユニットで、非付着層塗布液２を印刷して、巻き取り、非付着性蓋材１０を作製した。このとき、ヒートシール剤６はＳＬ９１５５、非付着層塗布液２はＴＡ５２にて、希釈し、それぞれ塗工量は、２．０ｇ／ｍ^２、０．４ｇ／ｍ^２であった。これによって、非付着性蓋材１０は、「ＰＥＴ／ＬＧ−ＮＴインキ／ＤＬ／ＡＬ／ＤＬ／ＰＥＴ／ＨＴ６／非付着層２」の構成の蓋材となった。

（比較例１１）
市販品のヨーグルト（商品名：ビヒダスヨーグルト、森永乳業（株）製)の蓋材を、カップ容器から剥がし、蓋材の内面部分にヨーグルトが付着していないこと、後記撥水性、ヨーグルト非付着性およびヒートシール性が十分維持されていることを確認したものを非付着性蓋材１１として使用した。

実施例５〜９および比較例６〜１１の非付着性蓋材について撥水性、ヨーグルト非付着性、ヒートシール性、耐久性の結果を、表１に示した。

＜撥水性＞
非付着性蓋材の非付着層について、接触角を測定した。測定には、ポータブル接触角計ＰＣＡ−１（協和界面科学（株）製）を用いた。測定値が大きいほど撥水性が高く、優れる。
◎：１３０°以上、○：１３０°未満１１０°以上、△：１１０°未満９０°以上、×：９０°未満の４段階で評価した。

＜ヨーグルト非付着性＞
水平状態に設置した非付着性蓋材の非付着層に、ヨーグルト（商品名：ビヒダスヨーグルト、森永乳業（株）製）を１滴のせ、非付着性蓋材の片側をゆっくりと持ち上げて、傾けた際に、ヨーグルトが転がり落ちた時の角度を観察した。角度が小さいほど、ヨーグルトが付着しにくく、ヨーグルト非付着性が優れる。
◎：３０°以下、○：３０°超６０°以下、△：６０°超９０°以下、×：９０°超の４段階で評価した。

＜ヒートシール性＞
非付着性蓋材と厚さ０．１５ｍｍのポリスチレンシートを、１４０℃、２秒間、３ｋｇｆ／ｃｍ^２の加重にて、ヒートシールした後、１５ｍｍ巾の短冊状にして、試料片とした。この試料片を、万能型引張試験機（ＲＴＥ−１２１０、（株）オリエンテック製）にて、剥離角度１８０°、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて、引っ張り、剥離時の最大荷重をシール強度（ｇ）として測定した。シール強度が大きいほど、ヒートシール性が優れる。
◎：３００ｇ以上、○：３００ｇ未満１００ｇ以上、△：１００ｇ未満５０ｇ以上、×：５０ｇ未満の４段階で評価した。

＜耐久性＞
水平状態に設置した非付着性蓋材の非付着層に、ヨーグルト（商品名：ビヒダスヨーグルト、森永乳業（株）製）を１滴のせ、ヨーグルトの乾燥防止のためカバーを掛けて、そのまま２４時間冷蔵庫内に静置した。その後、冷蔵庫内から非付着性蓋材を取り出し、カバーを取り除き、さらに、非付着性蓋材の片側をゆっくりと持ち上げて、傾けた際に非付着性蓋材の非付着層からヨーグルトが転がり落ちる様子を目視にて観察した。耐久性が優れるとは、長時間非付着性蓋材の非付着層に内容物が接触していても、その非付着性能の劣化が起こらず、持続することを示す。したがって、非付着性蓋材の非付着層からヨーグルトが転がり落ちるものを、耐久性が優れるとした。
◎：ヨーグルトが転がり落ち、付着がない（耐久性が優れる）、×：ヨーグルトが転がり落ちず、そのまま付着する（耐久性が劣る）の２段階で評価した。

＜総合評価＞
前記撥水性、ヨーグルト非付着性、ヒートシール性、耐久性のうち、評価結果がすべて「◎」のものは総合評価として「◎」、評価結果が「◎」か「○」であるものは総合評価として「○」、１つでも「△」があるものは総合評価として「△」、１つでも「×」があるものは総合評価として「×」とした。

表１によると、実施例５〜９の非付着性蓋材は、比較例６〜１１の非付着性蓋材と比べ、撥水性、ヨーグルト非付着性、ヒートシール性、耐久性のバランスが優れることが明確である。２層のヒートシール層のうち、１層が充填剤を含まないヒートシール剤を使用した例である比較例６は、ヨーグルト非付着性が劣る。２層のヒートシール層のうち、１層が平均粒子径が３．０μｍ以下である充填剤を含むヒートシール剤を使用した例である比較例７は、ヨーグルト非付着性が劣る。未処理シリカを使用した例である比較例８は、ヨーグルト非付着性が劣る。ガラス転移点の高いヒートシール性樹脂を用いたヒートシール剤の例である比較例９は、ヒートシール性が劣る。ヒートシールラッカーを用いた特許文献４に類似の例である比較例１０は、ヒートシール層の組成が充分でない（充填剤を含有しない）ため、撥水性、ヨーグルト非付着性、ヒートシール性、耐久性ともに劣る。市販品の比較例１１は、初期の撥水性、ヨーグルト非付着性は良好であるが、長時間ヨーグルトが非付着層に付着した状態で保持されると、当該部分の非付着層が何らかの原因で劣化し、当該部分にそのままヨーグルトが付着し続けてしまう（耐久性が劣る）。このことは、カップなどの容器にヨーグルトを充填後、蓋材で封をし、製品として流通する際に、輸送、運搬などの行程時の振動や転置、横転などにより、蓋材にヨーグルトが長時間触れた状態になると、仮にその後、正置されたとしても、ヨーグルトがそのまま付着してしまうことになり、見栄えが悪くなったり、内容物の使い切りができないことによる無駄が生じたり、手指や衣服、あるいはテーブルなどの汚損の原因となると共に、内面側の蓋材面に情報などを印刷しても視認できないなど、といった問題が生じる。

本発明の包装容器用ヒートシール性蓋材によれば、ヒートシール強度が良好で、十分な非付着性と耐久性を有し、かつヒートシールする容器の選択性が高く、低コストで容易に作製できるため、内容物が付着しない蓋材を有するカップ状容器として有効に利用することができる。また、必要に応じて、蓋材用基材とヒートシール層の間に印刷層を設けることによって、キャンペーンや、内容物の使用方法など、顧客向け情報の表示に利用できたり、さらに、蓋材用基材とヒートシール層の間に、他のヒートシール層や同じヒートシール層もしくはアンカーコート層を設けることによって、様々な素材の蓋材用基材への対応が容易となり、蓋材用基材とヒートシール層の密着強度を向上させた蓋材として利用することができる。
また、グラビア印刷方式にて塗工できることから、蓋材の用途に限らず、食品用途、日用品用途、医薬品用途および産業資材用途などの各種撥水用フィルム、シール、ラベル、シートなどさらにそれを利用した包装袋に広く適用できる。

Claims (6)

1. 基材層と、２層以上のヒートシール層と、非付着層を含み、この順に積層した非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法において、
   前記ヒートシール層は、ヒートシール性樹脂と、充填剤とを含むヒートシール剤を塗工して形成した層であって、
   前記ヒートシール性樹脂が、示差走査熱量測定により、測定温度−６０〜１２０℃、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件で測定されたガラス転移点（Ｔｇ）が−５０℃以上６０℃以下であり、
   前記充填剤がレーザ法による平均粒子径が５．０μｍ〜５０．０μｍであり、
   前記基材層が、紙またはアルミニウム箔と、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、アルコール系フィルム、バリア性ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、防湿セロハン、透明蒸着ポリエステルフィルム、透明蒸着ポリアミドフィルムおよびコーティングフィルムのなかから選ばれる少なくとも１つのフィルムとの積層体であり、
   前記ヒートシール層を２層以上形成する工程と、
   疎水化処理を施したシリカを含む塗工液を塗工して前記非付着層を形成する工程とを含み、
   かつ、前記ヒートシール層を２層以上形成する前記工程と前記非付着層を形成する前記工程が、多色グラビア印刷機の１ユニット以上を用いたグラビア印刷方式によって行なわれることを特徴とする非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法。
2. 前記ヒートシール性樹脂が、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法。
3. 前記充填剤が、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、酸化亜鉛、シリカ、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、ゼオライト、カオリナイト、ワックス類、樹脂ビーズまたはこれらの混合物のなかから選ばれる少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材の製造方法に用いられるヒートシール剤であって、
   示差走査熱量測定により、測定温度−６０〜１２０℃、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件で測定されたガラス転移点（Ｔｇ）が−５０℃以上６０℃以下であるヒートシール性樹脂と、
   レーザ法による平均粒子径が５．０μｍ〜５０．０μｍである充填剤とを、
   含むことを特徴とする非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材用ヒートシール剤。
5. 基材層と、２層以上のヒートシール層と、非付着層を含み、この順に積層した非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材において、
   前記ヒートシール層は、示差走査熱量測定により、測定温度−６０〜１２０℃、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件で測定されたガラス転移点（Ｔｇ）が−５０℃以上６０℃以下であるヒートシール性樹脂と、
   レーザ法による平均粒子径が５．０μｍ〜５０．０μｍである充填剤とを、
   含むヒートシール剤からなる層であり、
   前記非付着層は、疎水化処理を施したシリカを含む塗工液からなる層であり、
   前記基材層が、紙またはアルミニウム箔と、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、アルコール系フィルム、バリア性ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、防湿セロハン、透明蒸着ポリエステルフィルム、透明蒸着ポリアミドフィルムおよびコーティングフィルムのなかから選ばれる少なくとも１つのフィルムとの積層体であることを特徴とする非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材。
6. 請求項５に記載の非付着性を有する包装容器用ヒートシール性蓋材と、
   有底筒状の容器とからなり、
   該蓋材が該容器の開口部を覆うカップ状容器において、
   該蓋材の非付着層と該有底筒状の容器の開口部の樹脂層とが接着され、
   前記有底筒状の容器の開口部の樹脂層が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂およびポリアクリロニトリル樹脂のなかから選ばれる少なくとも１つの樹脂であることを特徴とするカップ状容器。