JP6392212B2 - 熱膨張性ゴム組成物およびそのトレッドが該組成物を含む車両用タイヤ - Google Patents
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Description
本発明は、より詳細には、典型的には−5℃と0℃との間の温度範囲内で遭遇する「融氷」状態下で走行するのに特に適した冬用タイヤのトレッドに関する。このような温度範囲内で、タイヤの圧力は、車両の通行中に氷の表面融解をもたらし、氷は、これらのタイヤのグリップ性に対して有害である水の薄膜で覆われることを特に思い起こされたい。
そのため、まず、例えば炭化ケイ素などの高硬度の固形粒子を組み込むことが提案されており(例えば、US3878147を参照されたい)、これらの固形粒子の一部は、トレッドがすり減るにつれてトレッドの表面に現れ、したがって氷と接触する。周知の「ひっかき(claw)」効果によって、硬質の氷に対してミクロスタッドとして実際に作用する能力があるこのような粒子は、地面に対して相変わらず比較的侵略的であり、それらの粒子は、融氷上での走行条件に十分には適していない。
最後に、トレッドの氷に対するグリップ性能を改善するために、ジエンエラストマー、発泡剤、およびとりわけ発泡活性化剤などのその他の種々の添加剤をベースにしたフォームラバーの層を使用することも周知である。これらの発泡剤、例えば、ニトロ、スルホニルまたはアゾ化合物は、熱活性化中に、例えばタイヤの加硫中に、多量の気体、特に窒素を放出し、そのため、このような発泡剤を含む十分に軟らかい軟質材料、例えばゴム組成物の内部での泡の形成をもたらす能力がある。冬用タイヤ用のこのようなフォームラバーの配合は、例えば特許文献、JP2003−183434、JP2004−091747、JP2006−299031、JP2007−039499、JP2007−314683、JP2008−001826、JP2008−150413、EP826522、US5147477、およびUS6336487に記載されている。
したがって、本発明は、そのトレッドが、未加硫段階で、ジエンエラストマー、補強充填剤 50phr超、1と50μmとの間の重量メジアン径を有するナトリウムまたはカリウムの炭酸塩または炭酸水素塩の微小粒子 5と25phrとの間、その融点が60℃と220℃との間であるカルボン酸 2と20phrとの間を少なくとも含み、炭酸(水素)塩とカルボン酸との合計含有量が10phrを超える、タイヤに関する。
本発明は、また、本質的には、上で規定したような熱膨張性ゴム組成物に関する。
一旦加硫されると、本発明のタイヤは、4×4(四輪駆動)車両およびSUV(スポーツ用多目的車)車両をはじめとする乗用車、二輪車両(とりわけオートバイ)、さらには小型トラックおよび重量物運搬車(すなわち、地下鉄車両、バス、および貨物自動車またはトラクターなどのオフロード用輸送車両)からとりわけ選択される産業用車両に装着することがとりわけ意図される。
本発明およびその利点は、以下の説明および例示的実施形態に照らして容易に理解されるであろう。
さらに、表現「aとbとの間」によって表される区間の任意の値は、「a」を超えかつ「b」未満の(すなわち、限界値aおよびbを除外した)範囲の値を意味し、一方、表現「aからb」によって表される区間の任意の値は、「a」から「b」まで拡がる(すなわち、限界値aおよびbを完全に含む)範囲の値を意味する。
したがって、本発明のタイヤは、そのトレッドが、未加硫段階で、道路表面に直接的に接触させることを意図した少なくともその一部(半径方向に最も外側の部分)に、熱膨張性ゴム組成物を含むという本質的特徴を有し、該ゴム組成物は、
・(少なくとも1種、すなわち1種以上の)ジエンエラストマー;
・(少なくとも1種、すなわち1種以上の)補強充填剤50phr超;
・1と50μmとの間の重量メジアン径を有する(少なくとも1種、すなわち1種以上の)ナトリウムまたはカリウムの炭酸塩または炭酸水素塩の微小粒子 5と25phrとの間;
・その融点が60℃と220℃との間である(少なくとも1種、すなわち1種以上)のカルボン酸 2と20phrとの間;
を少なくとも含み、
・炭酸(水素)塩とカルボン酸との合計含有量は10phrを超える。
4.1.ジエンエラストマー
「ジエン」型のエラストマー(またはゴム、この2つの用語は同義である)は、ジエンモノマー(2つの共役または非共役炭素−炭素二重結合を有するモノマー)から少なくとも部分的には由来するエラストマー(すなわち、ホモポリマーまたはコポリマー)を意味すると理解すべきであることを思い起こされたい。
ブタジエン/スチレン/イソプレンコポリマーの場合、スチレン含有量が重量で5%と50%との間、より詳細には10%と40%との間であり;イソプレン含有量が重量で15%と60%との間、より詳細には20%と50%との間であり;ブタジエン含有量が重量で5%と50%との間、より詳細には20%と40%との間であり、ブタジエン部分の1,2−単位の含有量が4%と85%との間であり、ブタジエン部分のトランス−1,4−単位の含有量が6%と80%との間であり;イソプレン部分の1,2−+3,4−単位の含有量が5%と70%との間であり、イソプレン部分のトランス−1,4−単位の含有量が10%と50%との間であり;かつより一般的には、任意のブタジエン/スチレン/イソプレンコポリマーが−20℃と−70℃との間のTgを有するものが、とりわけ適している。
より詳細でかつ好ましい実施形態によれば、熱膨張性ゴム組成物は天然ゴムまたは合成ポリイソプレン 50から100phrを含み;前記天然ゴムまたは合成ポリイソプレンを、とりわけ、シス−1,4−結合の含有量が90%を超えるポリブタジエン最大50phrとのブレンド(混合物)として使用することが可能である。
ジエンエラストマー以外の合成エラストマー、またはエラストマー以外のポリマー、例えば、熱可塑性ポリマーでさえ、少量であれば、本発明によるトレッドのジエンエラストマーと組み合わせることができる。
4.2.充填剤
ゴム組成物を補強するその能力が公知である任意の充填剤、例えば、カーボンブラックなどの有機充填剤、または公知の方式でカップリング剤と組み合わされるシリカなどの無機充填剤を使用することができる。
このような充填剤は、好ましくはナノ粒子からなり、該ナノ粒子の(重量)平均サイズは、マイクロメートル未満、一般には500nm未満、通常的には20nmと200nmとの間、とりわけより好ましくは20nmと150nmとの間である。
カーボンブラック以外の有機充填剤の例としては、WO−A−2006/069792、WO−A−2006/069793、WO−A−2008/003434、およびWO−A−2008/003435に記載のような官能化ポリビニル有機充填剤を挙げることができる。
ここで、「補強用無機充填剤」は、カーボンブラックとは対照的に、「白色充填剤」、「透明充填剤」、あるいは「非黒色充填剤」としても知られ、その色およびその起源(天然または合成)がなんであれ、中間カップリング剤以外の手段を用いることなくその充填剤単独でタイヤの製造を意図したゴム組成物を補強する能力がある、換言すれば、その補強的役割において通常のタイヤ級カーボンブラックにとって代わる能力がある、任意の無機または鉱物性充填剤を意味すると理解されたい。このような充填剤は、公知の方式で、一般に、その表面にヒドロキシル(−OH)基が存在することによって特徴付けられる。
補強用無機充填剤をジエンエラストマーにカップリングさせるために、無機充填剤(その粒子の表面)とジエンエラストマーとの間の化学的および/または物理的性質の十分な接合を提供することを意図して、少なくとも二官能性のカップリング剤(または結合剤)が公知の方式で使用される。とりわけ、少なくとも二官能性のオルガノシランまたはポリオルガノシロキサンが使用される。
(I) Z−A−Sx−A−Z
に該当するシランポリスルフィドであり、式中、
・xは、2から8の(好ましくは2〜5)の整数であり;
・Aは、同一または異なって、2価の炭化水素基(好ましくは、C1−C18アルキレン基またはC6−C12アリーレン基、より好ましくはC1−C10とりわけC1−C4のアルキレン、特にプロピレン)であり;
・Zは、同一または異なって、下記の3つの式:
・R1基は、置換または非置換であり、互いに同一であるかまたは異なって、C1−C18アルキル、C5−C18シクロアルキル、またはC6−C18アリール基(好ましくは、C1−C6アルキル、シクロヘキシルまたはフェニル基、とりわけC1−C4アルキル基、より詳細にはメチルおよび/またはエチル)を表し、
・R2基は、置換または非置換であり、互いに同一であるかまたは異なって、C1−C18アルコキシルまたはC5−C18シクロアルコキシル基(好ましくは、C1−C8アルコキシルおよびC5−C8シクロアルコキシルから選択される基、より好ましくはC1−C4アルコキシル、とりわけメトキシルおよびエトキシルから選択される基)を表す]の1つに該当する。
より詳細には、シランポリスルフィドの例としては、ビス((C1−C4)アルコキシル(C1−C4)アルキルシリル(C1−C4)アルキル)ポリスルフィド(とりわけ、ジスルフィド、トリスルフィドまたはテトラスルフィド)、例えば、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)またはビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィドなどが挙げられる。数あるこれらの化合物の中でも、とりわけ、TESPTと略記される式[(C2H5O)3Si(CH2)3S2]2のビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、またはTESPDと略記される式[(C2H5O)3Si(CH2)3S]2のビス(トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドが使用される。また、好ましい例としては、ビス(モノ(C1−C4)アルコキシルジ(C1−C4)アルキルシリルプロピル)ポリスルフィド(とりわけ、ジスルフィド、トリスルフィドまたはテトラスルフィド)、より詳細には前に言及した特許出願WO02/083782(またはUS7217751)に記載されるようなビス(モノエトキシジメチルシリルプロピル)テトラスルフィドが挙げられる。
その他のシランスルフィドの例としては、例えば、特許または特許出願US6849754、WO99/09036、WO2006/023815およびWO2007/098080に記載されるような、例えば、少なくとも1つのチオール(−SH)官能基(メルカプトシランと呼ばれる)および/または少なくとも1つのマスクされたチオール官能基を有するシランが挙げられる。
それらのゴム組成物をシリカなどの無機充填剤で補強する場合、ゴム組成物は、好ましくは2と15phrとの間、より好ましくは3と12phrとの間のカップリング剤を含む。
本発明は、発泡剤としてのナトリウムまたはカリウムの炭酸塩または炭酸水素塩の微小粒子を、発泡活性化剤としてのその融点が60℃と220℃との間であるカルボン酸と、とりわけ高含有量で組み合わせて使用するという本質的な特徴を有する。
本発明による発泡剤の本質的特徴は、1と50μmとの間、好ましくは2と30μmとの間、より好ましくはさらに5から25μmの範囲内のとりわけ小さい、その微小粒子のメジアン径にある。このような条件のおかげで、ゴム組成物の加硫速度が顕著に減速されることはなく、そのうえ、融氷に対するグリップ性能に有害な影響を及ぼさないことが観察された。
本発明により使用される発泡剤は、ナトリウムまたはカリウムの炭酸塩または炭酸水素塩(重炭酸塩とも呼ばれる)である。換言すれば、発泡剤は、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、およびこのような化合物の混合物(もちろんそれらの水和形態を含む)からなる群から選択される。
このような発泡剤は、その分解中に、二酸化炭素および水のみを放出するという利点を有し、したがって、環境に対してとりわけ好都合である。とりわけ炭酸水素ナトリウム(NaHCO3)が使用される。
この発泡剤の含有量は、5と25phrとの間、好ましくは8と20phrとの間である。
このカルボン酸の含有量は、2と20phrとの間、好ましくは2と15phrとの間である。このカルボン酸は、組成物中に均一に分散させることによって、前に示した特定の温度範囲内でのその融解中に、発泡剤を化学的に(すなわち、化学反応によって)活性化する役割を有し、そのため、発泡剤は、それを単独で使用した場合に比べて、その熱分解中により多くの気体(CO2およびH2O)の泡を放出する。
カルボン酸は、一酸、二酸、三酸でよく、それらは、脂肪族または芳香族でよく、それらは、さらなる官能基(COOH以外の)、例えば、ヒドロキシル(OH)基、ケトン(C=O)基、またはエチレン性不飽和を有する基を含むこともできる。
好ましい実施形態によれば、カルボン酸のpKa(Ka:酸性度定数)は、1を超え、より好ましくは2.5と12との間、とりわけ3と10との間である。
前記の実施形態と組み合わせたまたは組み合わせない別の好ましい実施形態によれば、カルボン酸は、その炭化水素鎖に沿って2から22個の炭素原子、好ましくは4から20個の炭素原子を含む。
脂肪族一酸は、好ましくは、それらの炭化水素鎖に沿って少なくとも16個の炭素原子を含み、例としては、パルミチン酸(C16)、ステアリン酸(C18)、ノナデカン酸(C19)、ベヘン酸(C20)、およびこれらの各種混合物を挙げることができる。脂肪族二酸は、好ましくは、それらの炭化水素鎖に沿って2から10個の炭素原子を含み、例としては、シュウ酸(C2)、マロン酸(C3)、コハク酸(C4)、グルタル酸(C5)、アジピン酸(C6)、ピメリン酸(C7)、スベリン酸(C8)、アゼライン酸(C9)、セバシン酸(C10)、およびこれらの各種混合物を挙げることができる。芳香族一酸としては、例えば安息香酸を挙げることができる。官能基を含む酸は、脂肪族および芳香族型の一酸、二酸または三酸でよく、例としては、酒石酸、リンゴ酸、マレイン酸、グリコール酸、α−ケトグルタル酸、サリチル酸、フタル酸、またはクエン酸を挙げることができる。
より詳細には、カルボン酸は、リンゴ酸、α−ケトグルタル酸、クエン酸、ステアリン酸、およびこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくはさらに、クエン酸、ステアリン酸、またはこれらの2種の酸の混合物が使用される。
微小粒子の粒径分析およびメジアン径(または実質上球であると仮定した微小粒子のメジアン直径)の計算には、公知の様々な方法、例えばレーザー回折による方法が適用できる(例えば、規格ISO−8130−13または規格JIS K5600−9−3を参照されたい)。
熱膨張性ゴム組成物は、また、タイヤのトレッド用のゴム組成物中で通例的に使用される通常的添加剤、例えば、オゾン劣化防止ワックス、化学オゾン劣化防止剤、酸化防止剤などの保護剤;可塑剤、硫黄または硫黄供与体および/または過酸化物および/またはビスマレイミドのいずれかをベースにした架橋系;加硫促進剤または加硫活性化剤の全部または一部を含むことができる。
好ましい実施形態によれば、熱膨張性ゴム組成物は、また、液状可塑剤(20℃で液体)を含み、その役割は、ジエンエラストマーおよび補強充填剤を希釈することによってマトリックスを軟化することであり、そのTg(ガラス転移温度)は、定義により、−20°よりも低く、好ましくは−40℃よりも低い。
より好ましくは、本発明のタイヤトレッドの最適な性能のために、この液状可塑剤は、補強充填剤の液状可塑剤に対する重量比率が2.0を超える、より好ましくは2.5を超える、とりわけ3.0を超えるような、比較的低含有量で使用される。
ナフテン系オイル(低または高粘度の、とりわけ、水素化された、または水素化されていない)、パラフィン系オイル、MES(中度抽出溶媒和物(Medium Extracted Solvates))オイル、DAE(留出物芳香族系抽出物(Distillate Aromatic Extract))オイル、TDAE(処理留出物芳香族抽出物(Treated Distillate Aromatic Extract))オイル、RAE(残留芳香族抽出物(Residual Aromatic Extract))オイル、TRAE(処理残留芳香族抽出物を処理した(Treated Residual Aromatic Extract))オイル、SRAE(安全残留芳香族抽出物(Safety Residual Aromatic Extract))、鉱物油、植物油、エーテル可塑剤、エステル可塑剤、ホスフェート可塑剤、スルホネート可塑剤、およびこれらの化合物の混合物からなる群から選択される液状可塑剤が、とりわけ適している。より好ましい実施形態によれば、液状可塑剤は、MESオイル、TDAEオイル、ナフテン系オイル、植物油、およびこれらのオイルの混合物からなる群から選択される。
炭化水素樹脂は、本質的には炭素および水素をベースとした当業者にとって周知のポリマーであり、それらをさらに「可塑性」と記述する場合には、したがって、ジエンエラストマー組成物と本来的に混和性である。それらの樹脂は、脂肪族、芳香族、または脂肪族/芳香族型でよく、すなわち、脂肪族および/または芳香族モノマーをベースにすることができる。それらの樹脂は、天然または合成の樹脂でよく、石油をベースにしている(このような場合、石油樹脂の名称でも知られる)か、ベースにしていない。それらの樹脂は、好ましくは、もっぱら炭化水素の性質を有し、すなわち炭素および水素原子だけを含む。
・20℃を超える(より好ましくは、40℃と100℃との間の)Tg;
・400と2000g/モルとの間の(より好ましくは、500と1500g/モルとの間の)数平均分子量(Mn);
・3未満、より好ましくは2未満の多分散指数(PI)(注記、PI=Mw/Mnであり、Mwは重量平均分子量である)。
しかし、上記液状可塑剤の含有量を低減することなく、発泡後のトレッドの剛性を増強させることが所望される場合には、例えば、WO02/10269またはUS7199175に記載のような補強用樹脂(例えば、メチレン受容体および供与体)を有利には組み込むことができる。
ゴム組成物は、適切なミキサー内で、例えば、当業者に公知の一般的手順による2つの連続する調製段階:とりわけその段階中に発泡活性化剤(カルボン酸)が組み込まれる、130℃と200℃との間、好ましくは145℃と185℃との間の最高温度までの高温での熱機械的加工または混練の第1段階(「非生産」段階と呼ばれることもある)、それに続く、その最終段階中に発泡剤および架橋または加硫系が組み込まれる、典型的には120℃未満、例えば60℃と100℃との間の低温での機械的加工の第2段階(「生産」段階と呼ばれることもある)を利用して製造される。
このようなゴム組成物を製造するのに使用できる方法は、例えばおよび好ましくは、次の段階を含む:
・ミキサー内で、エラストマー中またはエラストマー混合物中に少なくとも充填剤およびカルボン酸を組み込み、これらのすべてを、1つ以上のステップで130℃と200℃との間の最高温度に到達するまで熱機械的に混練する段階;
・混ぜ合わされた混合物を100℃未満の温度まで冷却する段階;
・こうして得られ冷却された混合物中に、次いで、発泡剤(NaまたはKの炭酸塩または炭酸水素塩)を組み込み、これらのすべてを、100℃未満の最高温度に到達するまで熱機械的に混練する段階;
・続いて架橋系を組み込む段階;
・これらのすべてを120℃未満の最高温度まで混練する段階;
・こうして得られたゴム組成物を押し出すか、カレンダー加工する段階。
適切な架橋系は、好ましくは、硫黄、および一次加硫促進剤、とりわけスルフェンアミド型の促進剤をベースとする。この加硫系に、公知の各種二次加硫促進剤または加硫活性化剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、グアニジン誘導体(とりわけジフェニルグアニジン)などを、非生産的な第1段階および/または生産段階中に組み込んで添加する。硫黄含有量は、好ましくは、0.5と5phrとの間であり、一次促進剤の含有量は、好ましくは0.5と8phrとの間である。
この加硫遅延剤の含有量は、好ましくは、0.5と10phrとの間、より好ましくは1と5phrとの間、とりわけ1と3phrとの間である。
加硫遅延剤は、当業者にとって周知である。例えば、Lanxessによって「Vulkalent G」の名称で販売されているN−シクロヘキシルチオフタルイミド、Lanxessによって「Vulkalent E/C」の名称で販売されているN−(トリクロロメチルチオ)ベンゼンスルホンアミド、またはLnaxessによって「Vulkalent B/C」の名称で販売されている無水フタル酸も挙げることができる。好ましくは、N−シクロヘキシルチオフタルイミド(「CTP」と略記)が使用される。
未硬化(すなわち、未加硫)、したがって未膨張段階において、熱膨張性ゴム組成物のD1で示される密度は、好ましくは、1.100と1.400g/cm3との間、より好ましくは1.150から1.350g/cm3の範囲内である。
加硫(または硬化)は、とりわけ採用される加硫系の硬化温度、および考慮下の組成物の加硫速度の関数として、一般には130℃と200℃との間の温度で、例えば5と90分との間で変更できる十分な時間で公知の方式において実施される。
硬化された(すなわち加硫された)状態において、一旦膨張したゴム組成物(すなわち、発泡ゴムの状態)のD2で示される密度は、好ましくは、0.700と1.000g/cm3との間、より好ましくは0.750から0.950g/cm3の範囲内である。
TE(%として表現)で示されるその体積膨張度は、好ましくは、20%と75%との間、より好ましくは25%から60%の範囲内であり、膨張度TEは、公知の方式で、上記の密度D1およびD2から次のように計算される:
TE=[(D1/D2)−1]×100。
これまで説明してきた熱膨張性ゴム組成物は、後記の試験で立証されるように、有利には、任意タイプの車両用の冬用タイヤのトレッド中、とりわけ乗用車両用のタイヤ中で使用することができる。
これらの試験の要求に備えて、3種のゴム組成物(C−0、C−1およびC−2で示す)を調製した。その配合を表1に示す(各種原料(products)の含有量をphrで表現する)。組成物C−0は、対照組成物であり、発泡剤を含まない。組成物C−1は、本発明によらない組成物であり、発泡剤(炭酸水素ナトリウム)を含むが、その微小粒子のメジアン径は、本発明の範囲外にある(ほぼ100μm)。最後に組成物C−3は、本発明による組成物であり、1と50μmとの間(この場合、ほぼ10μm)の微小粒子のメジアン径を示す発泡剤(炭酸水素ナトリウム)を含む。さらに、2種の組成物C−1およびC−2において、発泡活性化剤としてのカルボン酸が、発泡剤に付随する。液状可塑剤の含有量は、組成物C−1およびC−2において、硬化後の剛性を可能な限り対照組成物C−0のそれに類似したレベルに維持するように調節された(大きく減らされた)。
乗用車両の冬用タイヤのためのトレッドとして直接的に使用可能である、こうして調製された組成物を、次いで、プレス中で加硫し、それらの特性を、後で説明するように、硬化の前後に測定した(添付の表2および3を参照されたい)。
スコーチ時間(T5で示す)も、フランス規格NF T43−005(1991)に従って測定する。時間の関数としての粘稠度指数(consistometric index)の変化は、また、前記の規格に従って分で表現され、この指数について測定された最小値を5単位上回る粘稠度指数の増加(MUで表現される)を得るのに必要な時間であると定義される、パラメーターT5で評価されるゴム組成物のスコーチ時間を測定することを可能にする(大きなローターの場合)。
他方で、そのメジアン径が組成物C−1に比較して大きく縮小された微小粒子を組み込んだ本発明による組成物(C−2)では、予想外に、上記のレオメトリー特性のすべて(T5、TiおよびT95)は、発泡剤の存在によって影響されることが著しく少ないことが見出され:これらのレオメトリー特性は、発泡剤を欠く対照組成物(C−0)で観察される初期値に比較的近いままであり、とりわけ、その完全硬化時間(T95−Ti)は、この場合、わずか2分増加する(7分の代わりに9分に)だけである。
さらに、表3の特性に関して、それぞれ比較用および本発明によるゴム組成物であるC−1およびC−2は、硬化後に(一旦発泡したら、すなわち、発泡ゴムの状態で)、双方とも、ほぼ30%のとりわけ高い体積膨張度に対応して著しい密度低下を示す。
Claims (10)
- 少なくとも、ジエンエラストマーと、50phr超の量の補強充填剤と、5と25phrとの間の量の、1と50μmとの間の重量メジアン径を有するナトリウムまたはカリウムの炭酸塩または炭酸水素塩の微小粒子と、2と20phrとの間の量の、その融点が60℃と220℃との間であり、クエン酸を含む、カルボン酸を含み、炭酸(水素)塩とカルボン酸との合計含有量が15phrを超える、熱膨張性ゴム組成物。
- ジエンエラストマーが、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、およびこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
- ゴム組成物が、20℃で液体である可塑剤を、補強充填剤の液状可塑剤に対する重量比率が2.0を超えるような含有量でさらに含む、請求項1または2に記載の組成物。
- カルボン酸が、パルミチン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ベヘン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、安息香酸、酒石酸、リンゴ酸、マレイン酸、グリコール酸、α−ケトグルタル酸、サリチル酸、フタル酸、クエン酸、およびこれらの酸の混合物からなる群から選択される、請求項1から3までのいずれか1項に記載の組成物。
- 未硬化段階において、密度が、1.100と1.400g/cm3との間の範囲内である、請求項1から4までのいずれか1項に記載の組成物。
- 硬化された状態において、密度が0.700と1.000g/cm3との間である、請求項1から5までのいずれか1項に記載の組成物。
- 未硬化段階において、密度が1.100と1.400g/cm3との間であり、硬化された状態において、密度が0.700と1.000g/cm3との間である、請求項1から6までのいずれか1項に記載の組成物。
- 硬化された状態において、体積膨張率が20%と75%との間である、請求項1から7までのいずれか1項に記載の組成物。
- トレッドが請求項1から8までのいずれか1項に記載の組成物を硬化された後に得られるゴム組成物を含むタイヤ。
- 下記の工程を含むことを特徴とする熱膨張性ゴム組成物の製造方法:
・ミキサー内で、ジエンエラストマー中またはジエンエラストマー混合物中に少なくとも50phr超の量の補強充填剤および2と20phrとの間の量の、その融点が60℃と220℃との間であるカルボン酸を組み込み、これらのすべてを、1つ以上のステップで130℃と200℃との間の最高温度に到達するまで熱機械的に混練する工程;
・混ぜ合わされた混合物を100℃未満の温度まで冷却する工程;
・こうして得られ冷却された混合物中に、次いで、5と25phrとの間の量の、1と50μmとの間の重量メジアン径を有するナトリウムまたはカリウムの炭酸塩または炭酸水素塩を組み込み、これらのすべてを、100℃未満の最高温度に到達するまで熱機械的に混練する工程、ここで炭酸(水素)塩とカルボン酸との合計含有量が15phrを超える;
・続いて架橋系を組み込む工程;
・これらのすべてを120℃未満の最高温度まで混練する工程;
・こうして得られたゴム組成物を押し出すか、カレンダー加工する工程。
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