JP6339586B2 - 熱発泡性ゴム組成物を含むトレッドを有する車両用タイヤ - Google Patents
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Description
本発明は車両用タイヤのトレッドとして使用するゴム組成物に関するもので、特に、氷又は黒氷で覆われた路面上の走行が可能な、スタッドを設けない「冬用」タイヤ(スタッドレスタイヤとしても公知)のトレッドとして使用するゴム組成物に関する。
更に詳細には、本発明は、温度範囲が通常-5℃と0℃の間で起こる「融氷」条件下での走行に特に適した冬用タイヤのトレッドに関するものである。このような温度範囲では、車両の走行中はタイヤの圧力により氷の表面が融けて氷は水の薄層で覆われる。これがタイヤのグリップに好ましくないのである。
スタッドによる有害な影響を回避するため、なかでも、路面自体に対する強力な磨耗作用や、乾いた路面では著しく走行性が低下することを回避するため、タイヤ製造会社は様々な解決策を提供してきたが、それらはゴム組成物自体の処方を改良することであった。
そこで第一に提案されたのは、高硬度の固形粒子、例えば炭化ケイ素(米国特許第3878147号等参照)等を混入させることであった。トレッドの摩耗につれ、固体粒子の一部がトレッド表面に到達し、氷と接触することになる。この粒子は、実際のところ、固い氷上では微小スタッドとしての機能が可能で、周知の「ひっかき」効果により路面に対してかなり積極的に作用するが、融けつつある氷の上の走行条件には適さない。
高硬度でも水溶性でもないが、効果的な表面微小粗さをつくり出すことができる粉末粒子の使用も提案されている(特にWO2009/083125及びWO2009/112220参照)。
最後になるが、氷上でのトレッドのグリップ性能を向上させるために、ジエンエラストマー、発泡剤及び様々な添加剤(とりわけ発泡活性剤)をベースにしたフォームラバー層を使用することも周知である。この発泡剤は、例えば、ニトロ、スルホニル又はアゾ化合物であるが、タイヤの加硫時等の熱活性化の際に大量の気体(特に窒素)を放出することができ、それによって、この発泡剤を含むゴム組成物のような非常に柔軟な材料内に気泡を形成することができる。こうした冬タイヤ用フォームラバー組成は、例えば以下の特許文献JP2003-183434、JP2004-091747、JP2006-299031、JP2007-039499、JP2007-314683、JP2008-001826、JP2008-150413,EP826522,US5147477及びUS6336487に記載されている。
本出願人は、フォームラバーの使用に関する上記技術について研究したところ、高含量の発泡剤と特定の活性剤との組み合わせをベースとした特定の処方により、融ける氷の上でのトレッドのグリップを非常に向上させることを発見した。
従って、本発明はタイヤに関するもので、タイヤのトレッドが、未加硫状態で、少なくとも1種のジエンエラストマーと、50phrより多い補強充填剤と、5と25phrの間のナトリウムもしくはカリウムの炭酸塩又は炭酸水素塩と、2と20phrの間の酸性塩とを含む熱発泡性ゴム組成物を含有し、炭酸(水素)塩及び酸性塩の総含量が10phrより多く、前記酸性塩が、
‐無機多酸の酸性塩で、前記酸性塩のアニオンが、硫酸水素塩、硫化水素、亜硫酸水素塩、リン酸水素塩及びリン酸二水素塩からなる群から選択されるか、或は、
‐有機多酸の酸性塩で、前記酸性塩のアニオンが、ジカルボン酸もしくはトリカルボン酸のモノカルボン酸塩又はトリカルボン酸のジカルボン酸塩のいずれかである、タイヤに関する。
本発明及びその有利な点については、以下の説明と具体的な実施形態を鑑みて容易に理解されるものである。
特に明示のない限り、本明細書で示すパーセント(%)はすべて質量%である。略称「phr」は、エラストマー100部(複数のエラストマーが存在する場合はエラストマーの合計)に対する質量部を表す。
更に、「aとbの間」という表現で示す数値範囲は、「a」より大きく「b」より小さい範囲の値を示し(即ち、aとbという限界点は除かれる)、一方、「aからb」という表現で示す数値範囲は「a」から「b」に至る範囲の数値(即ち、厳密な限界点aとbとを含む)を意味する。
‐(少なくとも1つ、即ち、1種又はそれ以上の)ジエンエラストマーと、
‐50phrより多い(少なくとも1つ、即ち、1種又はそれ以上の)補強充填剤と、
‐5と25phrの間の(少なくとも1つ、即ち、1種又はそれ以上の)炭酸ナトリウムもしくは炭酸水素ナトリウム又は炭酸カリウムもしくは炭酸水素カリウムと、
‐2と20phrの間の(少なくとも1つ、即ち、1種又はそれ以上の)酸性塩とを含み、
‐炭酸(水素)塩及び酸性塩の総含有量が10phrより多く、
前記酸性塩が、
‐無機多酸の酸性塩で、前記酸性塩のアニオンが、硫酸水素塩、硫化水素、亜硫酸水素塩、リン酸水素塩及びリン酸二水素塩からなる群から選択されるか、或は、
‐有機多酸の酸性塩で、前記酸性塩のアニオンがジカルボン酸又はトリカルボン酸のモノカルボン酸塩又はトリカルボン酸のジカルボン酸塩のいずれかである、熱発泡性ゴム組成物を含有する。
4.1.ジエンエラストマー
「ジエン」タイプのエラストマー(又はゴムで、この2つの用語は同義である)とは、ジエンモノマー(2つの共役又は非共役炭素‐炭素二重結合を有するモノマー)に少なくとも部分的に(即ち、ホモポリマー又はコポリマー)由来するエラストマーを意味すると解すべきことに留意する必要がある。
ジエンエラストマーは、公知のように2つのカテゴリーに分類することができる。即ち、「本質的に不飽和」と言われるものと「本質的に飽和」と言われるものである。ブチルゴムや、例えばEPDMタイプのジエン/α-オレフィン共重合体は、本質的に飽和したジエンエラストマーのカテゴリーに入り、ジエン源単位の含量は少量又は超少量で、通常15%(mol%)未満である。これに対し、「本質的に不飽和のジエンエラストマー」という表現は、共役ジエンモノマーに少なくとも部分的に由来するジエンエラストマーを意味すると解され、ジエン源(共役ジエン)単位の含量は15%(mol%)より多い。「本質的に不飽和」であるジエンエラストマーのカテゴリーにおいて、「高不飽和ジエンエラストマー」という表現は、特に、ジエン源(共役ジエン)単位の含量が50%より多いジエンエラストマーを特に意味するものと解される。
エラストマーは、例えば、ブロック、ランダム、序列、ミクロ序列エラストマーであってもよく、分散又は溶解で調製することができる。カップリング剤及び/又は星型分岐剤或は官能化剤を用いて、カプリング及び/又は星型分岐或は官能化が可能である。例えば、カーボンブラックとのカップリングには、C-Sn結合を有する官能基又はベンゾフェノン等のアミノ化官能基が挙げられる。例えば、シリカ等の無機補強充填剤とのカップリングには、シラノール官能基又はシラノール末端基を有するポリシロキサン官能基(例えば、US6013718に記載)、アルコキシシラン基(例えば、US5977238に記載)、カルボキシル基(例えば、US6815473又はUS2006/0089445に記載)或は他のポリエーテル基(例えば、US6503973に記載)が挙げられる。また、官能化エラストマーの他の例として、エポキシ化タイプのエラストマー(SBR、BR、NR又はIR)が挙げられる。
ブタジエン/スチレン/イソプレン共重合体の場合、スチレン含量が5質量%と50質量%の間、より好ましくは10質量%と40質量%の間、イソプレン含量が15質量%と60質量%の間、より好ましくは20質量%と50質量%の間、ブタジエン含量が5質量%と50質量%の間、より好ましくは20質量%と40質量%の間、ブタジエン部位の1,2-単位の含量が4%と85%の間、ブタジエン部位のトランス-1,4-単位の含量が6%と80%の間、イソプレン部位の1,2-と3,4-単位の含量が5%と70%の間、イソプレン部位のトランス-1,4-単位の含量が10%と50%の間のもの、及び、より概略的に言うと、Tgが-20℃と-70℃の間であるブタジエン/スチレン/イソプレン共重合体が特に好適である。
さらに好適な実施形態では、熱発泡性ゴム組成物が50から100phrの天然ゴム又は合成ポリイソプレンを含み、前記天然ゴム又は合成ポリイソプレンを、特に最大で50phrのシス-1,4-結合含量が90%より多いポリブタジエンと混合して使用することができる。
別の好適な実施形態では、熱発泡性ゴム組成物がシス-1,4-結合含量が90%より多いポリブタジエンを50〜100phr含み、前記ポリブタジエンを、特に最大で50phrの天然ゴム又は合成ポリイソプレンと混合して使用することができる。
ジエンエラストマー以外の合成エラストマー類、更にはエラストマー以外のポリマー類、例えば、熱可塑性ポリマーを、少量であれば本発明のトレッドのジエンエラストマーと混合してもよい。
ゴム組成物の強化能力が公知である充填剤であれば、いずれのものを利用してもよく、例えば、カーボンブラック等の有機充填剤又はシリカ等の無機補強充填剤で、これらは公知の方法でカップリング剤と組み合わせる。
このような充填剤はナノ粒子からなることが好ましく、ナノ粒子の(重量)平均径は1ミクロン未満で、一般に500nm未満、通常20nmと200nmの間、とりわけ20nmと150nmの間がより好ましい。
全補強充填剤(特には、シリカ又はカーボンブラック又はシリカとカーボンブラックとの混合物)の含有量は、好ましくは50phrと150phrの間である。含有量が50phr以上であれば、機械的強度を十分上げることができ、150phrを超えてしまうと、ゴム組成物が過度に剛くなるおそれがある。これらの理由から、全補強充填剤の含有量は70から120phrの範囲内であることが好ましい。
カーボンブラック以外の有機充填剤の例としては、国際特許出願WO-A-2006/069792、WO-A-2006/069793、WO-A-2008/003434及びWO-A-2008/003435に記載のごとく、官能化ポリビニル有機充填剤を挙げることができる。
ケイ質鉱物系充填剤、とりわけシリカ(SiO2)は、無機補強充填剤として特に好適である。使用するシリカは、当該分野の当業者に公知の補強用シリカであればいずれでもよく、なかでも、BET表面積もCTAB比表面積も450m2/g未満、好ましくは30から400m2/g、特には60と300m2/gの間である沈降シリカ又はヒュームドシリカであるとよい。高分散性沈降シリカ(「HDS」)として、例えば、Evonik社製のシリカであるUltrasil 7000及びUltrasil 7005、Rhodia社製のシリカであるZeosil 1165MP、1135MP及び1115MP、PPG社製のシリカであるHi-Sil EZ150G、Huber社製のシリカであるZeopol 8715、8745及び8755を挙げることができる。
無機補強充填剤をジエンエラストマーに結合させるには、既知であるが、無機充填剤(充填剤粒子表面)とジエンエラストマーとを化学的及び/又は物理的に十分に結合させることを目的とした、少なくとも二官能性カップリング剤(結合剤)を使用する。とりわけ、少なくとも二官能性オルガノシラン又はポリオルガノシロキサンを使用する。
例えば、特許出願WO03/002648(又はUS2005/016651)及びWO03/002649(又はUS2005/016650)に記載のごとく、その独特な構造によって「対称」又は「非対称」と呼ばれるシラン多硫化物が使用される。
下記の定義に限定するものではないが、以下の一般式(I)に相当するシラン多硫化物が特に好適である。
式中、
‐xは2〜8の整数(好ましくは2〜5)であり、
‐記号Aは、同じであっても異なっていてもよく、二価の炭化水素基(好ましくはC1-C18アルキレン基又はC6-C12アリーレン基、より好ましくはC1-C10アルキレン、特にはC1-C4アルキレン、なかでもプロピレン)を表し、
‐記号Zは、同じであっても異なっていてもよく、下記の3つの式のうちの1つに相当する。
- R1基は、置換又は未置換の、互いに同じであっても異なっていてもよい、C1-C18アルキル、C5-C18シクロアルキル又はC6-C18アリール基(好ましくは、C1-C6アルキル、シクロヘキシル又はフェニル基、特にはC1-C4アルキル基で、より好ましくはメチル及び/又はエチル)を示し、
- R2基は、置換又は未置換の、互いに同じであっても異なっていてもよい、C1-C18アルコキシル又はC5-C18シクロアルコキシル基(好ましくは、C1-C8アルコキシル及びC5-C8シクロアルコキシルから選択される基、より好ましくは、C1-C4アルコキシルから選択される基、特にはメトキシル及びエトキシル)を示す。
上記式(I)に相当するアルコキシシラン多硫化物の混合物の場合、特には市販の通常の混合物の場合、指数「x」の平均値は、好ましくは2と5の間の分数、より好ましくは約4である。しかしながら、本発明は、例えばアルコキシシラン二硫化物(x=2)でも有利に行うことができる。
アルコキシシラン多硫化物以外のカップリング剤の例として、例えば、特許出願WO02/30939(又はUS6774255)、WO02/31041(又はUS2004/051210)及びWO2007/061550に記載のごとく、二官能ポリオルガノシロキサン(POS)、ヒドロキシシラン多硫化物(前記式IにおいてR2=OH)が挙げられる。或は、例えば特許出願WO2006/125532、WO2006/125533及びWO2006/125534に記載のごとく、アゾジカルボニル官能基を有するシラン又はPOSが挙げられる。
当然のことながら、前記出願WO2006/125534に記載のように、前記カップリング剤の混合物を使用することもできる。
ゴム組成物をシリカ等の無機充填剤で補強する場合、ゴム組成物には好ましくは2と15phrの間、より好ましくは3と12phrの間のカップリング剤が含まれる。
本発明の重要な特徴は、ナトリウムもしくはカリウムの炭酸塩又は炭酸水素塩を発泡剤として、もう一方で、特定の酸性塩を発泡活性剤として、とりわけ高含量で一緒に使用することである。
周知のように、発泡剤は熱分解が可能であり、例えばタイヤの加硫時等の熱活性化の際に大量の気体を放出するように意図された化合物で、それによって気泡が形成される。ゴム組成物中での気体の放出は、こうした発泡剤の熱分解から始まる。
このような発泡剤の利点は、分解時に二酸化炭素と水のみを発生することである。これは環境に特に好ましい。特には炭酸水素ナトリウム(NaHCO3)が使用される。
この発泡剤の含有量は5phrと25phrの間、好ましくは8phrと20phrの間である。
本発明のもう一つの重要な特徴は、前記発泡剤に特定の酸性塩を加えることである。
酸性塩の含有量は2phrと20phrの間、好ましくは2phrと15phrの間である。酸性塩は組成物中に均一に分散させることによって、熱活性化中は発泡剤と化学的に反応する役割を果たす。発泡剤のみで使用する場合よりも、発泡剤の熱分解中、気体(CO2及びH2O)の泡がより多く放出される。
一般に、酸性塩は、有機又は無機の多酸(又は多塩基酸)と塩基との間の部分反応による生成物を意味すると解される。そのような酸は、結果的にも定義上も、少なくとも1個(即ち、1個又はそれ以上)の酸基が残っていることになる。
この一般的な定義をふまえて、本発明で好適な酸性塩は以下のとおりである。
‐有機多酸の酸性塩で、該酸性塩のアニオンが、ジカルボン酸又はトリカルボン酸(例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、リンゴ酸、α-ケトグルタル酸、酒石酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、クエン酸)のモノカルボン酸塩、又はトリカルボン酸(例えばクエン酸)のジカルボン酸塩。
酸性塩のカチオンは金属カチオンであることが好ましく、このカチオンの金属は、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属又は遷移金属である。より好ましくは、前記カチオンが、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉄、マンガン、銅及び銀から選択され、特に好ましくは、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムから選択され、更に好ましくは、リチウム、ナトリウム及びカリウムから選択される。
有機多酸の酸性塩の好適な例として、ジカルボン酸又はトリカルボン酸、とりわけ、前述のジカルボン酸又はトリカルボン酸、特にはクエン酸のモノナトリウム塩(即ち、1個のNa+カチオンを有する)、ジナトリウム塩(即ち、2個のNa+カチオンを有する)、モノカリウム塩(即ち、1個のK+カチオンを有する)、ジカリウム塩(即ち、2個のK+カチオンを有する)、モノリチウム塩(即ち、1個のLi+カチオンを有する) 又はジリチウム塩(即ち、2個のLi+カチオンを有する)が挙げられる。
熱発泡性ゴム組成物は、タイヤトレッド用ゴム組成物に慣習的に使用される通常の添加剤、例えば、耐オゾンワックス、オゾン亀裂防止剤、酸化防止剤、可塑剤、硫黄或は硫黄供与体及び/又は過酸化物及び/又はビスマレイミドをベースにした架橋系、加硫促進剤、又は加硫活性剤などの保護剤をすべて又は一部を含有してもよい。
好適な実施形態によると、熱発泡性ゴム組成物は液体可塑剤(20℃で液状)も含み、この液体可塑剤は、ジエンエラストマーと補強充填剤とを希釈することによりマトリックスを柔軟にすることができる。この液体可塑剤のガラス転移温度(Tg)は、定義上、-20℃未満、好ましくは-40℃未満である。
本発明のタイヤトレッドの性能を最適化するためには、この液体可塑剤は比較的少ない含有量で使用することが好ましく、例えば、補強充填剤:液体可塑剤の質量比が2.0より大きいことが好ましく、2.5より大きいことがより好ましく、3.0より大きいことが特に好ましい。
本発明の好適な実施形態によると、前記液体可塑剤はとりわけ石油であり、好ましくは非芳香族系石油である。液体可塑剤において、多環式芳香族系化合物の含有量をIP346法に準じてDMSOに抽出して求めた際、可塑剤全質量に対して3質量%未満の場合は、その液体可塑剤を非芳香族系とする。
液体可塑剤は、ナフテン系石油(低粘度又は高粘度で、特には水素化又は非水素化)、パラフィン系石油、MES(中度抽出溶媒和物(Medium Extracted Solvates))オイル、DAE(留出物芳香族系抽出物(Distillate Aromatic Extract))オイル、TDAE(処理留出物芳香族系抽出物(Treated Distillate Aromatic Extract))オイル、RAE(残留芳香族抽出物(Residual Aromatic Extract))オイル、TRAE(処理残留芳香族抽出物(Treated Residual Aromatic Extract))オイル、SRAE(安全残留芳香族抽出物(Safety Residual Aromatic Extract))オイル、鉱油、植物油、エーテル可塑剤、エステル可塑剤、ホスフェート可塑剤、スルホネート可塑剤及びこれらの化合物の混合物からなる群から選択される液体可塑剤が特に好適である。さらに好適な実施形態では、液体可塑剤が、MESオイル、TDAEオイル、ナフテン系石油、植物油及びこれらのオイルの混合物からなる群から選択される。
熱発泡性ゴム組成物には、カップリング剤を使用する場合はカップリング活性剤も含有してもよく、また、無機充填剤を使用する際は無機充填剤を被覆する薬剤を、或は、更に一般的であるが、ゴムマトリックス中での充填剤の分散向上や組成物の粘度の抑制により、未硬化状態での加工性を既知の方法で改善できる加工助剤を含有してもよい。このような薬剤としては、例えば、加水分解性シランもしくはアルキルアルコキシシラン等のヒドロキシシラン、ポリオール、ポリエーテル、アミン又はヒドロキシル化ポリオルガノシロキサンもしくは加水分解性ポリオルガノシロキサンである。
ゴム組成物は、当該分野の当業者に公知の一般的な手順にしたがって、好適な混合器の中で、連続する2段階を用いて作製される。第1段階の熱機械的処理又は混錬(「非生成工程」と呼ぶこともある)は、最高温度が130℃と200℃の間、好ましくは145℃と185℃の間となる高温でおこない、この工程で発泡活性剤(酸性塩)は混入される。それに続く第2段階の機械的処理(「生成工程」と呼ぶこともある)は、通常は120℃未満、例えば60℃と100℃の間の低温でおこない、この仕上げの行程で発泡剤と架橋系又は加硫系が混入される。
このようなゴム組成物の作製に用いる方法には、例えば、以下の段階を含むことが好ましい。
‐混合器中、エラストマー又はエラストマー混合物の中に、少なくとも充填剤と酸性塩とを混入し、すべての内容物を1回又は2回以上熱混錬して、最高温度を130℃と200℃の間に到達させる。
‐混合したものを100℃未満の温度に冷却する。
‐こうして得られた冷却混合物中に、発泡剤(ナトリウムもしくはカリウムの炭酸塩又は炭酸水素塩)を導入し、すべての内容物を熱機械的に混錬して、最高温度を100℃未満とする。
‐最高温度が120℃未満になるまですべての内容物を混錬する。
‐こうして得られたゴム組成物を押出又はカレンダー処理する。
一例であるが、第1の非生成工程では、発泡剤と架橋系とを除き、すべての必須成分、任意の補助的被覆剤又は加工助剤及び他の様々な添加剤を標準的な密閉式ミキサー等の好適な混合器に導入する。こうして得られた混合物の熱機械的処理、落下と冷却が終わったら、発泡剤に続いて加硫遅延剤(このような化合物を使用する場合は)、最後に加硫系の残り(例えば、硫黄や促進剤)を好ましくはこの順番で、一般的には開放形ロール機等の外部混合器(external mixer)を用いて低温で混合する。更にすべてを数分間、例えば5分と15分の間で混合する(生成工程)。
適切な架橋系は、硫黄と第1の加硫促進剤(とりわけスルフェンアミド系加硫促進剤)をベースにしたものが好ましい。この加硫系に、第2の様々な公知の加硫促進剤又は加硫活性剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、グアニジン誘導体(特にジフェニルグアニジン)等を、第1の非生成工程及び/又は生成工程中に添加し、混入する。硫黄含有量は、0.5phrと5phrの間、第1の加硫促進剤の含有量は0.5phrと8phrの間が好ましい。
酸性塩は、考えられる効果として、組成物硬化中の誘導時間(即ち、加硫反応開始時に必要な時間)を短くする効果があるので、加硫遅延剤を有利に使用することができる。それは、この現象が加硫遅延剤によって妨げられ、ゴム組成物の加硫前に発泡を終わらせるのに必要な時間を確保できるからである。
加硫遅延剤の含有量は0.5phrと10phrの間が好ましく、1phrと5phrの間がより好ましく、1phrと3phrの間が特に好ましい。
続いて、こうして得られた最終組成物を、例えばシート状又はスラブ状に、とりわけ実験室の特徴にあわせて(for laboratory characterization)カレンダー処理したり、或は、熱発泡性トレッドの形態にカレンダー処理又は押出を行う。
未硬化(即ち、非加硫)かつ未発泡状態では、熱発泡性ゴム組成物の密度(D1で示す)は、1.100 g/cm3と1.400g/cm3の間が好ましく、1.150〜1.350g/cm3の範囲内であることがより好ましい。
加硫(又は硬化)は公知の方法で、温度は通常130℃と200℃の間、時間は、特には硬化温度、使用した加硫系、組成物の加硫速度に応じて考慮し、例えば5分と90分の間でいかようであってもよいが十分な時間で行う。
硬化(即ち、加硫)状態では、発泡後のゴム組成物(即ち、フォームラバー状態)の密度(D2で示す)は、0.700g/cm3と1.000g/cm3の間が好ましく、0.750〜0.950g/cm3の範囲内であることがより好ましい。
体積比による発泡度はTE(%で示す)で表されるが、20%と75%の間が好ましく、25から60%の範囲内であることが好ましい。発泡度TEは、前記密度D1とD2から下記式にしたがって公知の方法で算出される。
TE = [(D1/D2) - 1] × 100
こうして配合されたゴム組成物は、高含有量の発泡剤と特定の活性剤との組み合わせをベースとしているため、以下の実施形態で明らかなように、融けつつある氷の上でのタイヤトレッドのグリップを著しく向上させることができる。
前記で説明した熱発泡性ゴム組成物は、以下の試験で示すように、あらゆるタイプの車両、とりわけ乗用車の冬用タイヤのトレッドに有利に使用することができる。
以下のテスト条件にあわせ、2種のゴム組成物(C−1及びC−1とする)を調製した。これらの処方を表1に示す(様々な製品の含有量はphrで表す)。組成物C−0はコントロール用組成物で、組成物C−1は本発明によるもので、発泡剤(炭酸水素ナトリウム)とその特定の酸性塩とを含む。
以下の手順を用いて、これらの組成物を作製した。加硫系及び発泡剤を除き、補強充填剤、ジエンエラストマー(NRとBRの混合物)、酸性塩(C−1組成物用)及び他の様々な成分を順次、密閉式ミキサーに導入する。ミキサーの初期容器温度はおよそ60℃であった。ミキサーには約70%(体積%)まで充填した。熱機械的処理(非生成工程)を約2〜4分の工程で行い、最高「落下」温度約150℃に到達させた。こうして得られた混合物を回収し、約50℃に冷却した後、発泡剤(炭酸水素ナトリウム)、加硫遅延剤(CTP)、続いてスルフェンアミド系促進剤と硫黄とを30℃で外部ミキサー(ホモフィニッシャー (homofinisher))内に混入し、すべてを数分間混合した(生成工程)。
次に、これら2種の組成物を氷上での摩擦係数の測定を含む実験室試験に供した。
この試験では、所定速度(例えば5km/時)で氷のトラック(氷の温度は-2℃に設定)上をスライドするゴム組成物のパッドに負荷(例えば3kg/cm2)をかけた。パッドの進行方向に発生する力(Fx)と進行方向垂直に発生する力(Fz)を測定する。(Fx/Fz)の比より、氷上での試験体の摩擦係数を求めることができる。
この試験の原理は当該分野の当業者には周知である(例えば、特許出願EP1052270、EP1505112及びWO2010/009850参照)。典型的な条件のもと、同じゴム組成物からなるトレッドのタイヤを装着した車の走行試験で得られるであろう、融ける氷の上でのグリップ性能を評価することが可能になる。
表3の結果より、本発明の組成物C−1をコントロール用組成物C−0と比較すると、発泡剤とその関連した酸とを組み合わせて推奨の高含有量で使用することにより、局所的摩耗状態(故意に擦り減らすことで厚み1mmを削除)での摩擦係数の上昇が顕著であることから、氷上でのグリップの向上が明白である。
(2)天然ゴム(解凝固化)
(3)シリカ、Degussa社製のHDSタイプ、Ultrasil 7000(BET及びCTAB:約160m2/g)
(4)TESPTカップリング剤(Degussa社製、Si69)
(5)ASTMグレードN234(Cabot社製)
(6)炭酸水素ナトリウム(三協化成社製 Cellmic 266)
(7)硫酸水素ナトリウム(一水和物、関東化学社製)
(8)MESオイル(Shell社製 Catenex SNR)
(9)C5/C9樹脂(Exxon社製 Escorez ECR-373)
(10)N-(1,3-ジメチルブチル)-N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン(Flexsys社製 Santoflex 6-PPD)
(11)N-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド(Flexsys社製 Santocure CBS)
(12)CTP(N-シクロヘキシルチオフタルイミド、Lanxess社製 Vulkalent G)
Claims (8)
- タイヤトレッドが、未加硫状態で、少なくとも1種のジエンエラストマーと、50phrより多い補強充填剤と、5と25phrの間の発泡剤であるナトリウムもしくはカリウムの炭酸塩又は炭酸水素塩と、2と20phrの間の発泡活性剤である酸性塩とを含む熱発泡性ゴム組成物を含有し、炭酸(水素)塩及び酸性塩の総含量が10phrより多く、前記酸性塩が、硫酸水素塩、硫化水素塩、亜硫酸水素塩、リン酸水素塩及びリン酸二水素塩からなる群から選択され、前記ジエンエラストマーが、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエン共重合体、イソプレン共重合体及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択される、タイヤ。
- 前記ゴム組成物が50〜100phrの天然ゴム又は合成ポリイソプレンを含む、請求項1記載のタイヤ。
- 前記組成物が、シス-1,4-結合が90%より多いポリブタジエンを50〜100phr含む、請求項1記載のタイヤ。
- 前記ゴム組成物が、20℃において液体である可塑剤を更に含み、その可塑剤の量が、前
記補強充填剤の前記液体可塑剤に対する質量比が2.0より大きい量である、請求項1〜3のいずれか1項記載のタイヤ。 - 前記酸性塩のカチオンが金属カチオンである、請求項1〜4のいずれか1項記載のタイヤ。
- 前記金属カチオンの金属が、アルカリ金属、アルカリ土類金属又は遷移金属である、請求項5記載のタイヤ。
- 前記金属カチオンの金属が、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムから選択される、請求項6記載のタイヤ。
- 前記酸性塩が、ナトリウム、カリウム又はカルシウムの硫酸水素塩である、請求項7記載のタイヤ。
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