JP6386849B2 - アルギニン誘導体を含有する化粧料組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、分子末端に親水基を有する特定置換基を有するアルギニン誘導体を含有する化粧料組成物に関するものである。本発明アルギニン誘導体を含有する化粧料は、毛髪をボリュームアップさせ、保湿性にも優れ、感触も向上させる効果を有する為、特に毛髪化粧料に添加することによりその商品価値を高めることができる。
アミノ酸は生体および環境適合性に優れた素材として広く化粧品原料として用いられており、更なる機能化を目指して誘導化が多く試みられている。主要アミノ酸の中でもアルギニンは、分子内にグアジニル基を特徴的な官能基として有し肌や毛髪との吸着性に優れることから、様々なアルギニン誘導体が開発されてきた。
アルギニン誘導体としては、Ｎα位置にアセチル基を導入した誘導体が紹介されている（特許文献１，２）。同報によると肌になじみがよく保湿効果、毛髪への柔軟性賦与等の効果があることが開示されている。
Ｎα位にグリセリル基を導入したアルギニン誘導体が開示されている。（特許文献３）。同報によると保湿性、安全性及び肌荒れ改善性等に優れ、かつ優れた使用感触を与えるがあることが記載されている。
また、Ｎα位にヒドロキシアルキル基を導入した誘導体が紹介されている（特許文献４，５）。同報によると肌や毛髪へのなじみ性が良好で、肌の柔軟化効果、整肌効果に優れ、べたつき感やつっぱり感が少なく使用感が良好な化粧料、乾燥時にも良好な指通りを保ち、毛髪に艶とうるおい、ハリ・コシを与える毛髪化粧料であると紹介されている。
しかしながら、これらに開示された構造の物質は効果が不十分でありその改善が求められていた。
Ｎα位にグリセリル基を導入したアルギニン誘導体が開示されている。（特許文献３）。同報によると保湿性、安全性及び肌荒れ改善性等に優れ、かつ優れた使用感触を与えるがあることが記載されている。
また、Ｎα位にヒドロキシアルキル基を導入した誘導体が紹介されている（特許文献４，５）。同報によると肌や毛髪へのなじみ性が良好で、肌の柔軟化効果、整肌効果に優れ、べたつき感やつっぱり感が少なく使用感が良好な化粧料、乾燥時にも良好な指通りを保ち、毛髪に艶とうるおい、ハリ・コシを与える毛髪化粧料であると紹介されている。
しかしながら、これらに開示された構造の物質は効果が不十分でありその改善が求められていた。
また、特許文献６にＮα位にカルボニル化合物を導入した例がある。その効果は、「酵素活性の低下防止」であると開示されている。特許文献６には許容構造として段落００３０に「カルボニル基の疎水基の水素原子の一部が水素原子以外の他の官能基に置換されても良い」との記述はあり、本発明の許容構造と重複する部分はあるが、実施例はアセチルアルギニンエチルエステル塩酸塩及びまたはアルギニン塩酸塩のみの開示であり、本発明の効果及びその範囲に関する記載はない。
毛髪をボリュームアップさせ、保湿性にも優れ、感触も向上させる効果を有するアルギニン誘導体を含有する化粧料組成物に関するものである。特に優れた性能の毛髪化粧料を提供する。
本発明者らは、各種アルギニン誘導体を合成、その性能評価を実施し、分子末端に親水基を有する特定置換基を有するアルギニン誘導体が化粧料原料、特に毛髪化粧品原料として優れていることを確認し本発明を完成させた。
即ち、本発明は下記の発明を提供する。
一般式（１）で示されるアルギニン誘導体を含有する化粧料組成物に関する。
［式中 Ｓは０又は１の整数
Ｒ１は水素原子 −ＣＨ２ＣＯＯＨ
ｐは０〜３整数
Ｘは親水基を示し、
一般式（２）で示されるＮα窒素を含めた置換基の無機性値が３００以上である。］
［式中の記号は一般式（１）と同等。］
一般式（１）で示されるアルギニン誘導体を含有する化粧料組成物に関する。
Ｒ１は水素原子 −ＣＨ２ＣＯＯＨ
ｐは０〜３整数
Ｘは親水基を示し、
一般式（２）で示されるＮα窒素を含めた置換基の無機性値が３００以上である。］
一般式（１）で示されるアルギニン誘導体が化学式（３）〜化学式（５）で示される物質であることが好ましい。
一般式（１）で示されるアルギニン誘導体が化学式（６）で示される物質であるであることが好ましい。
一般式（１）化合物を含有する化粧料組成物が毛髪リペア機能を有する毛髪化粧料であることがより好ましい。
尚、化学式（３）〜（５）はＣＡＳ番号が付与されておらず新規物質である。
尚、化学式（３）〜（５）はＣＡＳ番号が付与されておらず新規物質である。
本発明は、優れた性能を有するアルギニン誘導体を含有する化粧料組成物に関する。特に毛髪を太くし、ボリュームアップさせかつ柔らかくすると同時に保湿性にも優れ、感触も向上させる効果を有する為、毛髪化粧料組成物として優れている。
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の主要成分である一般式（１）で示されるアルギニン誘導体に関して述べる。
［式中 Ｓは０又は１の整数
Ｒ１は水素原子 −ＣＨ２ＣＯＯＨ
ｐは０〜３整数
Ｘは親水基を示し、
一般式（２）で示されるＮα原子を含む置換基式の無機性値が３００以上である。］
［式中の記号は一般式（１）と同等。］
本発明の主要成分である一般式（１）で示されるアルギニン誘導体に関して述べる。
Ｒ１は水素原子 −ＣＨ２ＣＯＯＨ
ｐは０〜３整数
Ｘは親水基を示し、
一般式（２）で示されるＮα原子を含む置換基式の無機性値が３００以上である。］
一般式（１）で示されるアルギニン誘導体はアルギニンのＮα位のアミノ基をＮα位の窒素原子を含んで一般式（２）の構造を有するように置換された化合物であり、当該置換基において本発明の効果を十分に出すためには、
（イ）一般式（１）（２）の範囲内で
（ロ）一般式（２）の置換基を有機概念図より導き出される無機性値が３００以上である
（ハ）一般式（２）の末端部分に親水基が付いている。
の３点が重要になる。
（イ）一般式（１）（２）の範囲内で
（ロ）一般式（２）の置換基を有機概念図より導き出される無機性値が３００以上である
（ハ）一般式（２）の末端部分に親水基が付いている。
の３点が重要になる。
条件イに関して述べる。
一般式（１）及び（２）のｓ及びｐは「ｓ＋ｐ＋１」で置換基の親油性を示す炭化水素の長さを規定するものであるが、このｓ乃至はｐが大きくなると所定の範囲を超えて大きくなると分子全体で本発明の効果を失い、界面活性などの性質が出るため好ましくない。
一般式（１）及び（２）のｓ及びｐは「ｓ＋ｐ＋１」で置換基の親油性を示す炭化水素の長さを規定するものであるが、このｓ乃至はｐが大きくなると所定の範囲を超えて大きくなると分子全体で本発明の効果を失い、界面活性などの性質が出るため好ましくない。
条件ロ、ハについて述べる。
この条件は、置換基に強い親水性を求める条件であり、同時に分子末端に親水基が付いていることが重要であることを示しており、このコンパクトな親水性基をアルギニンのＮα位を置換することにより、従来技術のアルギニン誘導体に比較して毛髪ボリュームアップ効果、保湿性が高く、優れた使用感を発現していると推定している。
この条件は、置換基に強い親水性を求める条件であり、同時に分子末端に親水基が付いていることが重要であることを示しており、このコンパクトな親水性基をアルギニンのＮα位を置換することにより、従来技術のアルギニン誘導体に比較して毛髪ボリュームアップ効果、保湿性が高く、優れた使用感を発現していると推定している。
無機性値とは、有機概念図関連書籍にならって構造式から一義的に計算できるファクターで主に当該物質の親水性に関わるファクターである。例えば、新しい分散・乳化の科学と応用技術の新展開（New Technology and Application of Dispersion & Emulsion Systems）、株式会社テクノシステム、ｐ．１６６参照）を用いて、当該有機化合物の構造から、無機性値の総和を算出することにより計算できる。
Ｘで示される親水基としては、水酸基、ポリオキシアルキレン基、カルボン酸基 、カルボン酸エステル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸基、リン酸エステル基等が挙げられるが、条件ロを同時に満たす必要がある。
ｓは０乃至は１の整数であるが、アルギニンのＮα位の窒素とセットでアミド基を形成するため、無機性値を大きく押し上げるため、末端親水基が水酸基の様に無機性値の寄与の弱い物であれば、必然的にｓ＝１が必要となる。
ｓは０乃至は１の整数であるが、アルギニンのＮα位の窒素とセットでアミド基を形成するため、無機性値を大きく押し上げるため、末端親水基が水酸基の様に無機性値の寄与の弱い物であれば、必然的にｓ＝１が必要となる。
本発明に使用されるアルギニン誘導体の好適例は、一般式（１）の条件を満たすものとして以下の構造が好適に例示される。
化学式（３）の一般式（２）の無機性値は、３００で末端親水基地は水酸基
化学式（４）の一般式（２）の無機性値は、３７０で末端親水基地はカルボン酸基
化学式（５）の一般式（２）の無機性値は、３２０で末端親水基地はスルホン酸基
であり、化学式（３）〜化学式（５）の化合物は本発明範囲内の化合物である。またこの３種の化合物に関してはCAS番号は付与されていない。
化学式（４）の一般式（２）の無機性値は、３７０で末端親水基地はカルボン酸基
化学式（５）の一般式（２）の無機性値は、３２０で末端親水基地はスルホン酸基
であり、化学式（３）〜化学式（５）の化合物は本発明範囲内の化合物である。またこの３種の化合物に関してはCAS番号は付与されていない。
一般式（１）の条件を満たすものとして化学式（８）の構造の物質が好適例として挙げられる。
化学式（６）の一般式（２）の無機性値は、３５０で末端親水基地はカルボン酸基である。
化学式（６）で示される化合物はＣＡＳ番号を有する既知物質であるが、本発明の効果に関して何ら開示が無い。
化学式（６）の一般式（２）の無機性値は、３５０で末端親水基地はカルボン酸基である。
本発明のアルギニン誘導体は、化粧料組成物の中に０．１〜１０．０％配合することにより本発明の効果が効果的に発現する。より好ましくは０．５〜５．０％の配合である。０．１％を下回る配合では、本発明の効果が得られない為好ましくなく、１０．０％を超えて配合した場合、ごわつきが感じられる等の不利な点があり好ましくない。
本発明の化粧料としては、化粧料、医薬品、医薬部外品として外皮（頭皮を含む）及び毛髪に使用されるものがその代表的なものとして例示され、具体的には、例えば、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェイシャル化粧料、ファンデーション、口紅、アイシャドウ等のメーキャップ化粧料、ボディソープ、ボディクリーム等のボディ化粧料、染毛用の前処理剤や後処理剤、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアクリーム、染毛剤、枝毛コート剤等の毛髪化粧料等が挙げられる。特に毛髪増大効果、毛髪のボリューム感の増大効果を効果的に使用するためには化粧料の中でも毛髪化粧料に用いることがより好ましい。
本発明の化粧料には、式（１）でアルギニン誘導体の他に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、油性原料、保湿剤、界面活性剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、香料、動植物抽出物等を適宜配合することができる。
本発明の化粧料の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、ゲル系、粉末分散系、水−油二層系等いずれも可能であり、目的とする製品に応じて一般式（１）で表されるアルギニン誘導体と上記任意配合成分とを配合して製造することができる。
以下、試験例、比較試験例により本発明の必須成分である。一般式（１）で示されるアルギニン誘導体の有用性を示し、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
製造例１〜４の方法により、一般式（１）で示されるアルギニン誘導体を合成した。製造例１〜４で得られた物質の化粧品原料としての性能を試験例１〜４で実施し、更に比較試験例としてアセチルアルギニン（(株)エムピーバイオジャパン）、ジアセチルアルギニン（カナディアン・ジャーナル・オブ・ケミストリー、第４６巻、１０４７ページ、１９６８年に記載の方法で合成）、ＰＰＧ−２アルギニン（日油(株)）、アルギニン（味の素ヘルシーサプライ(株)）を加えて表１の各種試験を実施し比較試験例１〜４に示した。試験例及び比較試験例の結果は表１にまとめた。
一般式（１）で示されるアルギニン誘導体が有用な化粧品原料であることを確認した。
一般式（１）で示されるアルギニン誘導体が有用な化粧品原料であることを確認した。
製造例１
３００ｍｌの４つ口フラスコに、アルギニン（味の素ヘルシーサプライ(株)） ３０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。５０℃に昇温し、１当量のビニルスルホン酸 ２５％水溶液を３０分で滴下した。８５℃で終夜撹拌し、目的物を得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。１Ｈ−ＮＭＲの測定、解析結果を図１に示す。
アルギニンのスルホエチル型誘導体が合成されていることが分かる。
３００ｍｌの４つ口フラスコに、アルギニン（味の素ヘルシーサプライ(株)） ３０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。５０℃に昇温し、１当量のビニルスルホン酸 ２５％水溶液を３０分で滴下した。８５℃で終夜撹拌し、目的物を得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。１Ｈ−ＮＭＲの測定、解析結果を図１に示す。
アルギニンのスルホエチル型誘導体が合成されていることが分かる。
製造例２
３００ｍｌの４つ口フラスコに、アルギニン（味の素ヘルシーサプライ(株)） ３０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。ｐＨが６〜９となるように、１当量の無水コハク酸と２４％ ＮａＯＨ水溶液を３０分で添加、滴下、６０℃に加熱して１時間撹拌し、目的物を得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。１Ｈ−ＮＭＲの測定、解析結果を図２に示す。
アルギニンのサクシニル型誘導体が合成されていることが分かる。
３００ｍｌの４つ口フラスコに、アルギニン（味の素ヘルシーサプライ(株)） ３０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。ｐＨが６〜９となるように、１当量の無水コハク酸と２４％ ＮａＯＨ水溶液を３０分で添加、滴下、６０℃に加熱して１時間撹拌し、目的物を得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。１Ｈ−ＮＭＲの測定、解析結果を図２に示す。
アルギニンのサクシニル型誘導体が合成されていることが分かる。
製造例３
３００ｍｌの４つ口フラスコに、アルギニン（味の素ヘルシーサプライ(株)） ３０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。1当量のγ−ラクタムを加えて、水還流条件で終夜撹拌し、目的物（アルギニンのアミドアルコール型誘導体）を得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
３００ｍｌの４つ口フラスコに、アルギニン（味の素ヘルシーサプライ(株)） ３０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。1当量のγ−ラクタムを加えて、水還流条件で終夜撹拌し、目的物（アルギニンのアミドアルコール型誘導体）を得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
製造例４
３００ｍｌの４つ口フラスコに、アルギニン（味の素ヘルシーサプライ(株)） ３０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。ｐＨが６〜９となるように、１当量の無水マレイン酸と２４％ ＮａＯＨ水溶液を３０分で添加、滴下、６０℃に加熱して終夜撹拌し、目的物（アルギニンのマレイル型誘導体）を得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
３００ｍｌの４つ口フラスコに、アルギニン（味の素ヘルシーサプライ(株)） ３０ｇを入れ、蒸留水１００ｇを加えて溶解した。ｐＨが６〜９となるように、１当量の無水マレイン酸と２４％ ＮａＯＨ水溶液を３０分で添加、滴下、６０℃に加熱して終夜撹拌し、目的物（アルギニンのマレイル型誘導体）を得た。目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
試験方法の説明
１．毛髪の太さの変化率の測定
ブリーチ毛束（ビューラックス、ＢＲ−３−Ａ）から直毛６本を選び、電子顕微鏡測定ステージに固定した。１２箇所を測定し、イニシャル毛髪径とした。製造例の化合物の１％水溶液（ｐＨ ５．０、クエン酸またはＮａＯＨで調製）に４０℃で１０分、測定ステージごと毛髪を浸漬し、蒸留水ですすぎ、ドライヤーで乾燥、イニシャル毛髪径を測定した際と同一の１２個所を測定し、太さの変化率を算出し、平均値を表１に記載した。計算例として、製造例１の化合物の場合、イニシャル毛髪径が８６μｍ、浸漬後の毛髪径が１０４μｍ、毛髪の太さの変化率は１０４÷８６×１００＝１２１％。数値が大きいほど、毛髪が太くなったことを示す。
＜毛髪の太さの変化率の評価基準＞
○：１１０％以上 △：１０５％以上１１０％未満 ×：１０５％未満
１．毛髪の太さの変化率の測定
ブリーチ毛束（ビューラックス、ＢＲ−３−Ａ）から直毛６本を選び、電子顕微鏡測定ステージに固定した。１２箇所を測定し、イニシャル毛髪径とした。製造例の化合物の１％水溶液（ｐＨ ５．０、クエン酸またはＮａＯＨで調製）に４０℃で１０分、測定ステージごと毛髪を浸漬し、蒸留水ですすぎ、ドライヤーで乾燥、イニシャル毛髪径を測定した際と同一の１２個所を測定し、太さの変化率を算出し、平均値を表１に記載した。計算例として、製造例１の化合物の場合、イニシャル毛髪径が８６μｍ、浸漬後の毛髪径が１０４μｍ、毛髪の太さの変化率は１０４÷８６×１００＝１２１％。数値が大きいほど、毛髪が太くなったことを示す。
＜毛髪の太さの変化率の評価基準＞
○：１１０％以上 △：１０５％以上１１０％未満 ×：１０５％未満
２．毛髪の柔らかさの変化率の測定
ブリーチ毛束（ビューラックス、ＢＲ−３−Ａ）から直毛５０本を選び、１ｍｍ間隔で平行に並べ、測定部位 ２ｃｍを空けて上下を透明プラスチック薄板と両面テープで固定した。室温２０℃、湿度 ６０％の恒温恒湿室で終夜静置し、純曲げ試験機（カトーテック株式会社製、ＫＥＳＦＢ２−Ｓ型）により、折り曲げの際の応力［Ｂ値（ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍ）］を測定した。このＢ値は、毛髪の一方を固定し、等速で曲げたときの曲げ弾性を示す数値であって、数値が小さいほど毛髪が柔らかいことを示す。ブリーチ毛のＢ値は０．２５７ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍ、黒髪（ビューラックス、ＢＳ−Ｂ）では０．２２３であり、健常毛（黒髪）をブリーチすることで硬い髪質となることが数値化された。
ブリーチ毛束の測定用サンプルを製造例の化合物の１％水溶液（ｐＨ ５．０、クエン酸またはＮａＯＨで調製）に４０℃で１０分浸漬し、蒸留水ですすぎ、ドライヤーで乾燥、室温２０℃、湿度 ６０％の恒温恒湿室で終夜静置し、Ｂ値を測定し、毛髪の柔らかさの変化率を算出した。計算例として、製造例１の化合物の場合では、浸漬後のＢ値は０・２０６ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍ、毛髪の柔らかさの変化率は０．２５７÷０・２０６×１００＝１２５％。数値が大きいほど、毛髪が柔らかくなったことを示す。
＜毛髪の柔らかさの変化率の評価基準＞
○：１１６％以上 △：１０７％以上１１６％未満 ×：１０６％未満
ブリーチ毛束（ビューラックス、ＢＲ−３−Ａ）から直毛５０本を選び、１ｍｍ間隔で平行に並べ、測定部位 ２ｃｍを空けて上下を透明プラスチック薄板と両面テープで固定した。室温２０℃、湿度 ６０％の恒温恒湿室で終夜静置し、純曲げ試験機（カトーテック株式会社製、ＫＥＳＦＢ２−Ｓ型）により、折り曲げの際の応力［Ｂ値（ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍ）］を測定した。このＢ値は、毛髪の一方を固定し、等速で曲げたときの曲げ弾性を示す数値であって、数値が小さいほど毛髪が柔らかいことを示す。ブリーチ毛のＢ値は０．２５７ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍ、黒髪（ビューラックス、ＢＳ−Ｂ）では０．２２３であり、健常毛（黒髪）をブリーチすることで硬い髪質となることが数値化された。
ブリーチ毛束の測定用サンプルを製造例の化合物の１％水溶液（ｐＨ ５．０、クエン酸またはＮａＯＨで調製）に４０℃で１０分浸漬し、蒸留水ですすぎ、ドライヤーで乾燥、室温２０℃、湿度 ６０％の恒温恒湿室で終夜静置し、Ｂ値を測定し、毛髪の柔らかさの変化率を算出した。計算例として、製造例１の化合物の場合では、浸漬後のＢ値は０・２０６ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍ、毛髪の柔らかさの変化率は０．２５７÷０・２０６×１００＝１２５％。数値が大きいほど、毛髪が柔らかくなったことを示す。
＜毛髪の柔らかさの変化率の評価基準＞
○：１１６％以上 △：１０７％以上１１６％未満 ×：１０６％未満
３．毛髪の保水性の測定
重量 １ｇのブリーチ毛束（ビューラックス、ＢＲ−３−Ａ）を製造例の化合物の５％水溶液 １００ｇ（ｐＨ ５．０、クエン酸またはＮａＯＨで調製）に４０℃で１時間浸漬した。毛束を蒸留水ですすぎ、ドライヤーで乾燥、室温２０℃、湿度 ６０％の恒温恒湿室で終夜静置し、１３０℃の恒温槽で３０分乾燥して毛束の重量を測定し、毛髪の保水性を算出した。計算例として、製造例１の化合物の場合、乾燥後の毛束の重量は０．９４ｇ、毛髪の保水性は０．９４÷１×１００＝９４％。数値が大きいほど、毛髪の保水性が高いことを示す。
＜毛髪の保水性の評価基準＞
○：９２％以上 △：８８％以上９２％未満 ×：８８％未満
重量 １ｇのブリーチ毛束（ビューラックス、ＢＲ−３−Ａ）を製造例の化合物の５％水溶液 １００ｇ（ｐＨ ５．０、クエン酸またはＮａＯＨで調製）に４０℃で１時間浸漬した。毛束を蒸留水ですすぎ、ドライヤーで乾燥、室温２０℃、湿度 ６０％の恒温恒湿室で終夜静置し、１３０℃の恒温槽で３０分乾燥して毛束の重量を測定し、毛髪の保水性を算出した。計算例として、製造例１の化合物の場合、乾燥後の毛束の重量は０．９４ｇ、毛髪の保水性は０．９４÷１×１００＝９４％。数値が大きいほど、毛髪の保水性が高いことを示す。
＜毛髪の保水性の評価基準＞
○：９２％以上 △：８８％以上９２％未満 ×：８８％未満
４．吸保湿性試験
製造例の化合物の乾燥粉末 ３００ｍｇを湿度 ８０％のデシケーターで２０℃で７日間静置し、重量を測定した。次いで、湿度 ３３％のデシケーターで２０℃で７日間静置し、重量を測定した。計算例として、製造例１の化合物の場合、湿度 ８０％で保存後の重量は５０７ｍｇ、湿度 ３３％で保存後の重量は３５７ｍｇ、
吸水率は（５０７−３００）÷３００×１００＝６９％、
保水率は（３５７−３００）÷３００×１００＝１９％、数値が大きいほど、吸水率、保水率が高いことを示す。
＜吸水率の評価基準＞
○：６５％以上 △：５０％以上６５％未満 ×：５０％未満
＜保水率の評価基準＞
○：１０％以上 △：５％以上１０％未満 ×：５％未満
製造例の化合物の乾燥粉末 ３００ｍｇを湿度 ８０％のデシケーターで２０℃で７日間静置し、重量を測定した。次いで、湿度 ３３％のデシケーターで２０℃で７日間静置し、重量を測定した。計算例として、製造例１の化合物の場合、湿度 ８０％で保存後の重量は５０７ｍｇ、湿度 ３３％で保存後の重量は３５７ｍｇ、
吸水率は（５０７−３００）÷３００×１００＝６９％、
保水率は（３５７−３００）÷３００×１００＝１９％、数値が大きいほど、吸水率、保水率が高いことを示す。
＜吸水率の評価基準＞
○：６５％以上 △：５０％以上６５％未満 ×：５０％未満
＜保水率の評価基準＞
○：１０％以上 △：５％以上１０％未満 ×：５％未満
以下に、試験例及び比較試験例で合成した化合物の構造、並びに毛髪の太さの変化率、柔らかさの変化率、毛髪への収着量、毛髪の保水性、吸保湿性の測定値と評価結果とを表１に示す。なお、毛髪の太さの変化率、柔らかさの変化率、毛髪への収着量、毛髪の保水性、吸保湿性の評価結果を各欄の上段に示し、測定値を各欄の下段に示す。
本発明における試験例１〜４はいずれも、毛髪の太さの変化率が良好であり、毛髪をボリュームアップさせる化合物である。試験例１〜４はいずれも、毛髪の柔らかさの変化率が良好であり、毛髪を柔らかく、しなやかにする化合物である。試験例１〜４はいずれも、毛髪の保水性、吸保湿性が良好であり、保湿性、しっとり感に優れた化合物である。一方、親水基を持たない比較試験例１〜４はいずれも、毛髪の太さの変化率、柔らかさの変化率、毛髪の保水性、吸保湿性が良好では無かった。比較試験例１及び２は、置換基末端の親水基が存在せず、比較試験例３は置換基末端に水酸基が存在するがＮα位の窒素を含めた置換基の無機性値が２７０であり本件発明一般式（１）のアルギニン誘導体とは異なる。
いずれも一般式（１）で示されるアルギニン誘導体が優れた化粧品原料となることを示している。
以下に一般式（１）で示されるアルギニン誘導体及びこれらの混合物を配合した化粧料を配合し、その優れた効果を確認した。
以下に一般式（１）で示されるアルギニン誘導体及びこれらの混合物を配合した化粧料を配合し、その優れた効果を確認した。
実施例１
下記に示すヘアーブラッシング剤組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーブラッシング剤組成物は、高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。組成における数字は質量％を示す。
（組成）
ステアリルトリモニウムブロミド ０．５
製造例１で得られた化合物 ０．５
エタノール ５．０
メチルパラベン ０．１
香料 ０．１
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
下記に示すヘアーブラッシング剤組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーブラッシング剤組成物は、高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。組成における数字は質量％を示す。
（組成）
ステアリルトリモニウムブロミド ０．５
製造例１で得られた化合物 ０．５
エタノール ５．０
メチルパラベン ０．１
香料 ０．１
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
実施例２
下記に示すヘアートリートメント組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアートリートメント組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
ＰＰＧ−１／ＰＥＧ−１ステアラミン ３．０
製造例２で得られた化合物 ０．３
セトステアリルアルコール ２．５
流動パラフィン １．５
ＰＯＥ（５）ステアリルエーテル １．０
グリセリン ５．５
防腐剤 ０．１
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
下記に示すヘアートリートメント組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアートリートメント組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
ＰＰＧ−１／ＰＥＧ−１ステアラミン ３．０
製造例２で得られた化合物 ０．３
セトステアリルアルコール ２．５
流動パラフィン １．５
ＰＯＥ（５）ステアリルエーテル １．０
グリセリン ５．５
防腐剤 ０．１
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
実施例３
下記に示す乳液を調製し、その性能を評価したところ、この乳液は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
流動パラフィン １０．０
スクワラン ２．０
ワセリン ２．０
ソルビタンセスキオレイン酸エステル ０．９
ポリオキシエチレンオレイルエーテル １．３
グリセリン ３．０
エタノール ３．０
カルボキシビニルポリマー ０．２
水酸化カリウム ０．１
製造例３で得られた化合物 ０．２
ＰＣＡソーダ １．０
ヘチマ抽出液 １．０
防腐剤 ０．５
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
下記に示す乳液を調製し、その性能を評価したところ、この乳液は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
流動パラフィン １０．０
スクワラン ２．０
ワセリン ２．０
ソルビタンセスキオレイン酸エステル ０．９
ポリオキシエチレンオレイルエーテル １．３
グリセリン ３．０
エタノール ３．０
カルボキシビニルポリマー ０．２
水酸化カリウム ０．１
製造例３で得られた化合物 ０．２
ＰＣＡソーダ １．０
ヘチマ抽出液 １．０
防腐剤 ０．５
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
実施例４
下記に示すヘアーリンス組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーリンス組成は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
ＰＰＧ−１／ＰＥＧ−１ステアラミン ３．０
セタノール ３．５
ホホバ油 ２．０
親油型モノステアリン酸グリセリル １．０
ポリエチレングリコール（８ＥＯ） ０．３
１．３−ブチレングリコール ５．０
製造例４で得られた化合物 １．０
ヒアルロン酸 ０．１
アミノ変性シリコーンポリマー ０．５
防腐剤 ０．３
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
下記に示すヘアーリンス組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーリンス組成は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
ＰＰＧ−１／ＰＥＧ−１ステアラミン ３．０
セタノール ３．５
ホホバ油 ２．０
親油型モノステアリン酸グリセリル １．０
ポリエチレングリコール（８ＥＯ） ０．３
１．３−ブチレングリコール ５．０
製造例４で得られた化合物 １．０
ヒアルロン酸 ０．１
アミノ変性シリコーンポリマー ０．５
防腐剤 ０．３
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
実施例５
下記に示すヘアーシャンプー組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーシャンプー組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸 ナトリウム（２５％） １０．０
ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム（３０％） １６．０
ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）
ヒドロキシエチルサルコシン（２７％） １４．０
Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸モノトリエタノール アミン塩（３０％）１０．０
ラウリン酸ジエタノールアミド ３．０
製造例１で得られた化合物 １．０
エデト酸ナトリウム ０．２
防腐剤 ０．３
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
下記に示すヘアーシャンプー組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーシャンプー組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸 ナトリウム（２５％） １０．０
ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム（３０％） １６．０
ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）
ヒドロキシエチルサルコシン（２７％） １４．０
Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸モノトリエタノール アミン塩（３０％）１０．０
ラウリン酸ジエタノールアミド ３．０
製造例１で得られた化合物 １．０
エデト酸ナトリウム ０．２
防腐剤 ０．３
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
実施例６
下記に示す化粧水組成物を調製し、その性能を評価したところ、この化粧水は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
エタノール １１．０
グリセリン ５．０
製造例２で得られた化合物 ５．０
メチルパラベン ０．１
エデト酸ナトリウム ０．１
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
下記に示す化粧水組成物を調製し、その性能を評価したところ、この化粧水は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
エタノール １１．０
グリセリン ５．０
製造例２で得られた化合物 ５．０
メチルパラベン ０．１
エデト酸ナトリウム ０．１
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
実施例７
下記に示すヘアーエッセンス組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーエッセンスは高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
エタノール ２１．０
製造例３で得られた化合物 ０．３
メチルパラベン ０．１
エデト酸ナトリウム ０．１
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
下記に示すヘアーエッセンス組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーエッセンスは高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
エタノール ２１．０
製造例３で得られた化合物 ０．３
メチルパラベン ０．１
エデト酸ナトリウム ０．１
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
実施例８
下記に示す化粧水組成物を調製し、その性能を評価したところ、この化粧水は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
製造例４で得られた化合物 １．８
ソルビット液 ２．０
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアート ０．５
エタノール ５．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．２
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
下記に示す化粧水組成物を調製し、その性能を評価したところ、この化粧水は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
製造例４で得られた化合物 １．８
ソルビット液 ２．０
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアート ０．５
エタノール ５．５
パラオキシ安息香酸メチル ０．２
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
実施例９
下記に示すＯ／Ｗ型クリームを調製し、その性能を評価したところ、このＯ／Ｗ型クリームは高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
オリーブ油 ９．０
パラフィン ３．０
ミリスチン酸イソプロピル ２．５
ラノリン ３．０
ミツロウ ２．５
セタノール ５．５
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(４０モル) ２．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(６０モル) ２．０
パラオキシ安息香酸プロピル ０．１
パラオキシ安息香酸エチル ０．１
プロピレングリコール ９．０
香料 ０．２
製造例１で得られた化合物 ０．６
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
下記に示すＯ／Ｗ型クリームを調製し、その性能を評価したところ、このＯ／Ｗ型クリームは高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
オリーブ油 ９．０
パラフィン ３．０
ミリスチン酸イソプロピル ２．５
ラノリン ３．０
ミツロウ ２．５
セタノール ５．５
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(４０モル) ２．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(６０モル) ２．０
パラオキシ安息香酸プロピル ０．１
パラオキシ安息香酸エチル ０．１
プロピレングリコール ９．０
香料 ０．２
製造例１で得られた化合物 ０．６
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
実施例１０
下記に示す乳液を調製し、その性能を評価したところ、この乳液は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
ミリスチン酸イソプロピル ３．５
ラノリン １．５
オリーブ油 １．５
セタノール ２．０
スクワラン ０．５
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(４０モル) ２．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(６０モル) ２．０
パラオキシ安息香酸プロピル ０．１
パラオキシ安息香酸エチル ０．１
プロピレングリコール ９．０
製造例２で得られた化合物 ０．８
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
下記に示す乳液を調製し、その性能を評価したところ、この乳液は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
（組成）
ミリスチン酸イソプロピル ３．５
ラノリン １．５
オリーブ油 １．５
セタノール ２．０
スクワラン ０．５
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(４０モル) ２．０
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(６０モル) ２．０
パラオキシ安息香酸プロピル ０．１
パラオキシ安息香酸エチル ０．１
プロピレングリコール ９．０
製造例２で得られた化合物 ０．８
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
実施例１１
下記に示すヘアーシャンプー組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーシャンプー組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
製造例３で得られた化合物 ０．５
ラウリルエーテル（２ＥＯ）硫酸ナトリウム ７．０
ラウリル硫酸ナトリウム ２．５
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド ４．５
プロピレングリコール ２．０
エデト酸 ０．２
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
下記に示すヘアーシャンプー組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーシャンプー組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
製造例３で得られた化合物 ０．５
ラウリルエーテル（２ＥＯ）硫酸ナトリウム ７．０
ラウリル硫酸ナトリウム ２．５
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド ４．５
プロピレングリコール ２．０
エデト酸 ０．２
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
実施例１２
下記に示すヘアーシャンプー組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーシャンプー組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）
ヒドロキシエチルサルコシン（２７％） ２８．０
ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム（３０％） １７．０
ヤシ油脂肪酸酸ジエタノールアミド ３．０
製造例１で得られた化合物 １．０
製造例２で得られた化合物 １．０
ポリクオタニウムー１０ ０．２
防腐剤 ０．３
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
下記に示すヘアーシャンプー組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーシャンプー組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感、毛髪のボリュームアップ感、毛髪の柔らかさを感じることができた。
（組成）
ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）
ヒドロキシエチルサルコシン（２７％） ２８．０
ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム（３０％） １７．０
ヤシ油脂肪酸酸ジエタノールアミド ３．０
製造例１で得られた化合物 １．０
製造例２で得られた化合物 １．０
ポリクオタニウムー１０ ０．２
防腐剤 ０．３
精製水 残部（上記合計が１００となるように調製）
本発明アルギニン誘導体を含有する化粧料は、毛髪をボリュームアップさせ、保湿性にも優れ、感触も向上させる効果を有する為、特に毛髪化粧料に添加することによりその商品価値を高めることができる。
Claims (2)
- 以下の化学式（３）〜（６）で示されるアルギニン誘導体のうち少なくとも一種を含有する化粧料組成物。
- 前記化粧料組成物が毛髪リペア機能を有する毛髪化粧料である、請求項１記載の化粧料組成物。
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