KR20020060231A - 개질 전분 용액 및 개인용 관리 제품에 있어서의 그의 용도 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 정치된 후에도, 침전이 생기지 않고, 비유동성 겔이 되지 않고, 분리되지 않고, 미생물에 의해 부패되지 않는 안정한 상태를 유지하는, 개질 전분을 다량으로 함유할 수 있는 신규한 개질 전분 수용액에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이 신규한 개질 전분 수용액을, 케라틴질의 관리를 위한 화장품용으로 허용가능한 매질에 사용하는 용도에 관한 것이다.
Description
화장품학에서는 케라틴의 표면 성질에 대해 관심을 기울여 왔으며, 모발과 같은 케라틴질의 부분 및 전체 상태를 양호하게 만드는 성분을 발견하려는 오랜 욕구가 있었다. 예를 들면 이러한 성분은, 초기에 흡착될 뿐만 아니라, 수분에 노출되어도 제거되지 않을 정도의 적당한 점착성을 가져야 한다. 이러한 성질을 "지속성(substantivity)"이라고 하는데, 이것은 물질이 케라틴에 흡착될 수 있으면서, 그 후에는 물에 의해 씻겨나가지 않는 능력이다.
모발은 케라틴이라는 황-함유 섬유상 단백질로 이루어진다. 케라틴, 특히 모발 케라틴의 등전점(isoelectric point)은 일반적으로 3.2 내지 4.0이다. 따라서, 전형적인 샴푸의 pH인 약 5.4 내지 약 6.9에서는, 모발은 전체적으로 음전하를띤다. 따라서, 습윤상태 또는 건조상태의 모발을 빗질하기가 더욱 용이해지도록(습윤상태 또는 건조상태 빗질용이성을 개선하기 위해), 오랫동안 양이온성 중합체를 샴푸 배합물의 컨디셔너(conditioner) 성분이나 별도의 트리트먼트제로서 사용해 왔다. 음전하를 띤 모발에 양이온성 중합체의 지속성 막을 형성함으로써, 습윤상태의 모발을 빗질하는 동안에 엉키지 않게 하고, 건조상태의 모발을 빗질하는 동안에 정전기에 의해 모발이 나부끼는 현상을 감소시킨다. 양이온성 중합체는 일반적으로 모발을 유연하고 유순하게 한다.
음이온성 계면활성제를 함유하는 샴푸(또는 세정조성물과 같은 피부관리제품)에 양이온성 중합체를 첨가하면, 이들은 일반적으로 표면활성이 높은 착체를 형성함으로써 샴푸의 거품을 더욱 안정화시킨다. 음이온성 계면활성제:양이온성 중합체(이들의 착체는 수용성이 매우 낮음)의 비가 거의 화학양론적인 비일 때, 표면활성 및 거품 안정성이 최대가 된다. 일반적으로 양이온성 컨디셔너는 상기 비에서는 다소 비혼화성이다. 컨디셔너가 비혼화성이면 혼탁 또는 침전이 야기되기 때문에 경우에 따라서는 제품의 외관이 좋지 않지만, 컨디셔너가 혼화성이면 그 배합물은 등명하므로 상업적으로 보다 유리하다.
컬(curl) 보유력과 같은 모발 고정성(fixative property)은 양이온성 중합체의 막-형성성 뿐만 아니라 분자량과도 관련이 있는 것으로 생각된다(일반적으로 분자량이 증가할수록 성능도 좋아짐). 그러나, 양이온성 중합체에 의해 부여된 고정성은 일반적으로 다른 컨디셔닝성과 관계가 있다(즉 컬 보유력이 좋다는 것은 통상적으로 습윤상태 빗질용이성이 나쁘다는 것을 뜻하며 그 반대도 성립함).
모발관리제품 외에도, 보습성이 있고, 피부를 연화시키고, 공기중 수분을 흡착하고, 수분이 쉽게 손실되지 않으며, 감촉이 좋고, 화장성분에 의한 피부 자극이 감소됨과 같은 개선된 성질을 갖는, 피부 및 손발톱 컨디셔닝 제품이 필요하다. 이러한 제품의 예에는 세정제, 로션 및 비누가 포함된다.
일반적으로 피부관리제품 분야를 크게 둘로 나누면, 이는 피부 컨디셔너인 연화제(emollient)와 습윤제(humectant)로 나뉜다. 연화제는 일반적으로 피부의 보습성을 강화시키고, 피부를 가소화/연화시키는 기능을 한다. 통상적인 시판 연화제는 광유; 석유; 지방알콜, 예를 들면 스테아릴 알콜; 라놀린 및 그의 유도체; 글리콜 스테아레이트; 및 지방산, 예를 들면 트리에탄올아민 올레이트이다. 습윤제는 일반적으로 수분을 끌어당김으로써 피부표면으로부터 수분이 증발하지 않게 하며, 피부를 가소화/연화시킨다. 통상적인 시판 습윤제의 예에는 글리세린, 프로필렌 글리콜, 소르비톨 및 폴리에틸렌 글리콜이 포함된다.
바람직한 피부 컨디셔너는 연화제 또는 습윤제의 특성중 적어도 일부분을 피부에 부여할 뿐만 아니라, 비누, 세정제, 거품촉진제(foam booster), 계면활성제 및 향료와 같은 컨디셔너중 다른 성분들에 의해 유발된 피부자극을 관리 및(또는) 완화시키고 개선된 윤활성과 감촉을 피부에 제공할 수 있어야 한다. 당해 분야의 전문가들이라면 양이온성 중합체를 피부 및 손발톱 컨디셔너에 사용할 수 있다는 것을 알고 있을 것이다.
윤활성, 보습성 및 감촉과 같은 피부 및 손발톱 컨디셔닝성은 양이온성 중합체의 막-형성성 뿐만 아니라 분자량과도 관련이 있다(일반적으로 분자량이 증가할수록 성능이 좋아짐).
전술된 목적을 달성하기 위해, 오랫동안 합성 양이온성 중합체를 화장품에 사용해 왔다. 이러한 물질은 취급이 용이하고 중합체 조성을 바꿔서 원하는 성능을 달성하기가 쉬운 것과 같은 많은 장점들을 갖지만, 일단 이들을 함유하는 화장품을 소비자가 사용하면, 이들은 계속 잔류하여 시간이 지나도 분해되지 않는다.
환경오염과 상수도관중 합성물질의 농도에 대한 관심이 커감에 따라, 개인용 관리제품이 다 소비된 후에 생분해될 수 있는, 재생가능한 원료로부터 나온 물질을 사용하는 것에 대한 욕구가 증가하였다.
셀룰로스, 구아(guar) 및 다양한 단백질의 양이온성 유도체가 전술된 용도로 사용되기 위한 천연 양이온성 중합체로서 개발되어 왔다. 이러한 물질은 건조분말로서 공급되며 케라틴질에 컨디셔닝 효과를 제공할 수 있다. 그러나 이러한 물질은 취급하기가 일반적으로 어려우므로, 이들을 배합공정중 한 단계에서 물에 용해시켜야 한다. 건조물질을 너무 빠르게 첨가하게 되면 pH가 나빠질 수 있고, 혼합이 불충분하면 "피시아이(fish eye)"(불용성 입자)가 형성되거나, 중합체가 뭉치거나 분해될 수가 있다. 이로 인해서 제품이 부적절한 컨디셔닝성을 갖게 되거나 최종 배합물의 성능이 재생불가능하게 될 수 있다.
케라틴 컨디셔닝제에는 일반적으로, 양이온성 중합체, 단백질 또는 단백질 유도체, 및 지방 4급 암모늄 화합물과 같은 3가지의 주요 유형이 있다. 통상적으로 사용되는 양이온성 중합체의 예에는 4급 질소-함유 하이드록시에틸 셀룰로스 화합물, 비닐피롤리돈과 디메틸아미노-에틸메타크릴레이트의 공중합체, 및 아미노 작용성 폴리디메틸-실록산이 포함된다. 가수분해된 동물성 단백질도 케라틴 컨디셔너로서 종종 사용된다. 콜라겐 및 카제인과 같은 천연물질도 사용된다. 적합한 4급 암모늄 화합물의 예에는 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드와 같은 물질이 포함된다.
디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 기타 단량체의 공중합체를 포함하는 컨디셔닝제는 잘 공지되어 있다(예를 들면 EP 308189(아크릴아미드 사용) 및 EP 0 308 190 및 US 4,803,071(하이드록시에틸 셀룰로스 사용)를 참조). 이러한 중합체를 화장품에 이용한 사례는 사이크스(Sykes) 등의 문헌[Drug Cosmet. Ind., 126(2), 62, 64, 66, 68, 136(1980)]에도 기재되어 있다.
양이온성 셀룰로스를 포함하는 모발관리제품은 잘 공지되어 있다. 예를 들면 셀룰로스의 하이드록시프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드 에테르는 컨디셔닝 조성물에 사용되어 왔을 뿐만 아니라(예를 들면 US 5,288,484를 참조), 샴푸 조성물에도 사용되어 왔다(예를 들면 US 4,205,063을 참조). US 4,803,071에는 셀룰로스 주쇄상에 디메틸디알릴암모늄 클로라이드를 그라프팅시켜 제조한 양이온성 셀룰로스를 모발관리제품에 사용한 사례가 개시되어 있다.
구아의 하이드록시프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드 에테르 역시 모발관리제품에 널리 사용되는, 양이온적으로 개질된 구아검이다. US 4,292,212에는 이러한 물질을 샴푸, 크림 및 린스에 사용한 사례가 기재되어 있고, US 4,676,978에는 이러한 물질을 샴푸에 사용한 사례가 기재되어 있다.
비이온성 셀룰로스 물질도 모발관리제품에 사용할 수 있다는 사실이 밝혀졌다. 그 예를 들면, 비이온성 셀룰로스 에테르 화합물을 포함하는 샴푸조성물(예를 들면 US 4,786,494를 참조) 및 하이드록시에틸 셀룰로스를 포함하는 모발 컨디셔닝 조성물이다.
개질 전분은 케라틴질을 관리하는데 제한적으로 사용되어 왔다. 소수성 전분 유도체를 함유하는 화장품이 US 5,776,476에 개시되어 있다. US 5,482,704에서는, 양쪽성 아미노-다중카복실레이트 개질 전분이 화장품의 유동성을 개선하는 것으로 기술되어 있다. 이러한 물질은 증점제로서 사용되며, 수용액중 저-활성 수준(5 내지 10％ 정도)으로만 사용될 뿐이다. 이러한 수준보다 높은 수준에서는 이들은 겔 또는 비유동성 착체를 형성한다. 가정에서 전분을 증점제로서 사용하는 사례중 하나가 바로 옥수수 전분을 사용하여 육수를 걸쭉하게 만드는 것이다.
US 4,080,310에는 양쪽성 컨디셔닝 샴푸에 양이온성 전분을 사용할 것이 제안되어 있다. 상기 특허에 특별히 개시된 양이온성 전분인, "미국 네셔널 스타치 앤드 케미칼 코포레이션(National Starch and Chemical Corporation)에서 독점판매되는 카토 스타치(Cato starch)"는 건조분말로서 공급되는데, 일반적인 화학명으로는 2-하이드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필 에테르 클로라이드에 속하는 것으로 생각된다. 이 물질은 제지공정에서 가공보조제 및 가호보조제로서 널리 사용되지만, 모발, 피부 또는 손발톱과 같은 케라틴질의 관리에 상업적으로 사용되지는 않고 있다.
다당류 물질을 화장품에 사용하는 보다 완전한 사례를 보려면 문헌[Principles of Polymer Science and Technology in Cosmetics and PersonalCare, Marcel Dekker, Inc., 1999, Chapter 8, 325 내지 389 페이지](본원에서 전문이 참고로 인용되어 있음)을 참조하도록 한다.
앞서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 이전에는, 모발 및 피부 관리용 배합물에 이용되는 많은 다당류 물질은 고형 분말로서 공급되었다. 이러한 물질들이 건조분말 형태로 공급되는 주요한 3가지 이유는 다음과 같다. (1) 분말은 제조하기 쉽다. 즉 액체로 배합할 필요가 없이 원료로부터 바로 분말을 제조할 수 있다. (2) 건조분말은 저장과 관련한 문제가 거의 없다. 반면에 액상전분은 미생물의 1차적인 성장배지가 된다. (3) 액상전분의 경우, 이를 유동성의 묽은 용액으로 만드는데 필요한 다량의 물(90 내지 95％)을 수송하기 위해서 운송비용이 많이 들지만, 건조분말인 경우에는 이런 문제도 없다.
그러나, 다당류 물질이 건조분말형태인 경우, 배합시 이 건조물질을 용해하는데 많은 주의를 기울여야 하기 때문에, 최종 사용자가 사용하기에 어려움이 있다. 전술된 바와 같이, 건조분말형태의 다당류 물질을 사용할 때 발생할 수 있는 문제중 하나는 미처 용해되지 못한 소량의 다당류 물질이 "피시아이"를 형성할 수가 있다는 것인데, 과혼합(overmixing)하면 "피시아이"는 방지할 수 있을 지 모르나 다당류 물질이 분해되어 버리는 역효과가 일어날 수 있다. 이러한 문제점 때문에 최종 배합물을 의도된 각자의 용도에 사용하지 못할 수도 있다.
수용성 합성 중합체를 사용할 수도 있는데, 이것은 종종 수용액 형태로 공급되며 전술된 난제들을 많이 해결한다. 그러나, 전술된 바와 같이, 특정 지리학에서는 본래부터 생분해성인 물질을 사용하는 것이 바람직한 것으로 인정되고 있으며, 합성 중합체는 일반적으로는 그렇지 못하다.
모발 및 피부 관리제품에 있어서, 일반적인 컨디셔닝제에 대해 기대되는 성능을 제공할 뿐만 아니라 합성 물질만큼이나 취급이 용이한, 본래 생분해성인 컨디셔닝제가 필요하다. 더욱 구체적으로는, 재생가능한 원료에서 유도되고 유동성을 갖는 수용액으로서 공급될 수 있는 컨디셔닝제가 필요하다. 이러한 수용액이 반드시 갖추어야 할 조건은, 안정하여 균질한 외관을 유지하며, 겔을 형성하거나 분리되지 않고 활성 성분이 용액으로부터 침전되지도 않는 것이다. 마지막으로 이러한 수용액은 곰팡이, 이스트 또는 박테리아와 같은 미생물의 공격을 받아도 부패하거나 분해되어서는 안된다.
발명의 개요
본 발명은 신규한 수용성 개질 전분, 개질 전분 조성물, 및 케라틴질의 관리방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 개질 전분 수용액은, (a) 물 약 20 내지 약 98.599 중량％; (b) 개질 전분 약 1 내지 약 49.5 중량％, (c) 요소 약 0.2 내지 약 15 중량％, (d) 알파하이드록시산, 또는 이 알파하이드록시산과 나트륨, 암모늄, 칼륨 및(또는) 임의의 치환된 아민(예를 들면 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 모노에탄올아민)의 염 약 0.2 내지 약 10 중량％, (e) C2-C36지방족 카르복시산, 또는 이 카르복시산과 나트륨, 암모늄 및(또는) 칼륨의 염 0 내지 약 5 중량％, 및 (f) 방부제 약 0.001 내지 약 0.5 중량％를 포함하며, (g) 그의 pH는 약 1 내지 9이다.
여기서 개질 전분(b)은 다음 화학식으로 나타내어진다:
상기 식에서,
R1은 일반적으로 다음과 같이 표현되는 에테르(1, 2, 3 및 4), 에스테르(5) 및 양쪽성 치환체(6, 7, 8 및 9)로 이루어진 군에서 선택되고: (1) -CH2-(-CHR2-)m-CH2-N+(CH3)3X-(여기서, m은 0 내지 34의 정수이고, R2은 각각 독립적으로 H 또는 OH 일 수 있고, X-는 Cl-또는 Br-임); (2) -CH2-(-CHR3-)m-CR3H2(여기서, m은 전술된 바와 같고, R3는 각각 독립적으로 H 또는 OH 일 수 있음); (3) -(-CH2-CHR4-O-)n-CH2-(-CHR5-)m-CH2-N+(CH3)3X-(여기서, n은 1 내지 100의 정수이고, m은 앞서 정의된 바와 같고, R4은 각각 독립적으로 H, OH, CH3또는 CH2OH 일 수 있고, R5은 각각 독립적으로 H 또는 OH일 수 있고, X-는 Cl-또는 Br-임); (4) -(-CH2-CHR6-O-)n-CH2-(-CHR7-)m-CR7H2(여기서, n과 m은 앞서 정의된 바와 같고, R6은 각각 독립적으로 H, OH, CH3또는 CH2OH 일 수 있고, R7은 각각 독립적으로 H 또는 OH 일 수 있고, X-는 Cl-또는 Br-임); (5) -CO-(-CHR8)m-CR8H2(여기서, m은 앞서 정의된 바와 같고, R8은 각각 독립적으로 H, OH, CH3또는 CH2OH 일 수 있음); (6) -CH2-(-CHR9-)m-CH2-N+(R10)3[여기서, m은 앞서 정의된 바와 같고, R9은 각각 독립적으로 H, OH, CH3또는 CH2OH 일 수 있고, R10은 각각 독립적으로 (A) (CR11H-)p-CH3, (B) CH2OH, (C) (CR11H-)p-COOH, (D) (CR11H-)p-COO-, (E) (CR11H-)p-SO3 -일 수 있다(여기서 p는 0 내지 10의 정수이고, R11는 각각 독립적으로 H, OH, CH3또는 CH2OH 일 수 있음)]; (7) -CH2-(-CHR9-)m-CH2-CO-NH-CH2-CH2-CH2-N+(R10)3(여기서, m, R9및 R10은 앞서 정의된 바와 같음); (8) -CO-CH2-(-CHR9-)m-CH2-N+(R10)3(여기서, m, R9및 R10은 앞서 정의된 바와 같음); (9) -CO-CH2-(-CHR9-)m-CH2-CO-NH-CH2-CH2-CH2-N+(R10)3(여기서, m, R9및 R10은 앞서 정의된 바와 같음), 전분 분자에 존재하는 모든 당단위에 대해 치환된 당단위의 몰％(w)는 약 2 내지 약 80 몰％이고, 치환되지 않은 당단위의 몰％(x)는 약 20 내지 약 98 몰％이다.
본 발명의 또다른 양태는 상기 개질 전분 수용액을 일정량 함유하는, 화장품용으로 허용가능한 매질을 포함한다. 개질 전분 수용액의 양은 상기 매질의 총중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.01 내지 약 20％이다.
본 발명의 추가의 양태는 유효량의 상기 개질 전분 컨디셔닝제의 수용액, 바람직하게는 유효량의 상기 컨디셔닝제, 또는 화장품용으로 허용가능한 매질의 총중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 20 중량％, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량％의 개질 전분 컨디셔닝제의 수용액을 함유하는 유효량의 화장품용으로 허용가능한 매질을 케라틴질과 접촉시킴을 포함하는 케라틴질의 관리방법이다.
본 발명은 신규한 개질 전분 수용액, 개질 전분 조성물, 및 개인용 관리 제품에 있어서의 그의 용도에 관한 것이다. 총괄적으로 말하자면, 본 발명의 개질 전분 및 개질 전분 조성물은 케라틴질의 관리에 유용하다고 믿어진다. 케라틴질에는 동물 및 인간의 모발, 피부 및 손발톱이 포함되지만 이것으로만 국한되는 것은 아니다.
본 발명의 발명자들은 신규한 수용성 개질 전분 및 개질 전분 조성물을 사용하여 케라틴을 관리할 수 있다는 사실을 예기치 않게 발견하게 되었다. 이러한 수용성 개질 전분은, 실온에서 6개월 동안 정치된 후에도 침전이 생기지 않고 비유동성 겔로 되거나 분리되거나 미생물에 의해 부패되지 않음을 특징으로 하는, 안정한 수용액 형태를 유지한다.
본 발명의 발명자들은 이 신규한 케라틴 관리용 수용성 개질 전분 및 개질 전분 조성물은 고형분 함량이 높다는 사실도 예기치 않게 발견하게 되었다. 또한 뜻밖에도 현재 사용되고 있는 다당류 물질의 경우, 수용액중 활성성분(고형분) 함량이 제한되는 이유는 높은 분자량과 물성 때문임을 알게 되었다. 본 발명의 발명자들은 이 절대상한(absolute upper limit)은 약 5 내지 10 중량％ 일 수 있다는 것을 알았다. 그러나, 당해 분야에서 실제로 사용되는 양은 훨씬 더 적다. 이러한 범위 이상의 수준에서는 용액은 겔 또는 비유동성 착체를 형성한다. 이러한 이유로, 본 발명이 있기 이전에는, 개질 다당류(전분) 수용액은 상업적으로 이용되지 못하였으며, 설사 실용성이 있다 하더라도, 그 묽은 수용액의 높은 점성 또는 겔화로 인해 운송비가 많이 들고 취급이 어려워서, 이 수용액을 실제로 사용하기란 불가능하였다.
본 발명의 수용액중 개질 전분의 함량은 약 1 중량％ 정도로 낮다. 그러나, 보다 저분자량의 바람직한 개질 전분을 사용하면, 그 함량은 약 50 중량％ 정도로 훨씬 더 높아질 수 있다. 본 발명의 수용액중 개질 전분의 바람직한 함량은 약 5 중량％ 초과, 바람직하게는 약 5 내지 약 40 중량％, 더욱 바람직하게는 약 10 내지 약 35 중량％, 가장 바람직하게는 약 15 내지 약 35 중량％이다.
보다 많이 농축된 본 발명의 수용액에 존재하는 개질 전분은 바람직하게는 분자량이 더 낮은 개질 전분이다. 이 경우의 중량평균분자량은 바람직하게는 약 10,000,000 미만, 더욱 바람직하게는 약 1,000 내지 약 1,000,000, 가장 바람직하게는 약 5,000 내지 약 500,000이다. 이 분자량은 굴절률(RI) 및 다각도 레이저 광산란(multiangle laser light scattering(MALLS)) 둘 다를 측정할 수 있는 탐지기를 이용해서 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정한 것이다.
다당류 수용액은 또한 상 분리되며 미생물에 의해 공격받음으로써, 수용액이 변색되고, 다당류가 분해될 뿐만 아니라 악취까지 나게 된다. 이러한 문제를 본발명의 조성물로 해결할 수 있다. 본 발명의 발명자들은 요소가 용액중 전분의 겔화 및 분리를 저지할 수 있다는 사실을 예기치 않게 발견하였다. 또한 알파하이드록시산 또는 그에 상응하는 알파하이드록시산염을 사용하면 용액중 전분의 겔화 및 분리를 저지할 수 있다는 사실도 발견하게 되었다. 더 나아가, 바람직한 혼화성 방부제 또는 살균제를 사용하면, 시간이 흘러도 조성물의 성능이 전혀 손상되지 않게 조성물의 부패를 방지할 수 있다는 사실도 예기치 않게 발견하였다.
본 발명은 또한 개질 전분외에도 요소, 락트산 및(또는) 기타 알파카르복시산과 같은 안정화제; 및 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 부틸 파라벤 및 소디움 벤조에이트와 같은 방부제를 함유하는, 전술된 개질 전분 조성물의 수용액에 관한 것이다.
본 발명에 따른 개질 전분(b)은 다음과 같은 화학식으로 나타내어진다:
상기 식에서, R1, x 및 w는 앞에서 정의된 바와 같다.
특히, 본 발명은 바람직하게는, R1이 (2) -CH2-(-CHR2-)m-CH2-N+(CH3)3X-(m은 0 내지 34의 정수이고, R2는 각각 독립적으로 H 또는 OH 일 수 있고, X-는 Cl-또는Br-임)인 양이온성 개질 전분에 관한 것이다. 이러한 전분은 바람직하게는 하기 화학식으로 나타내어진다:
상기 식에서, m은 0 내지 34의 정수이고, R2는 각각 독립적으로 H 또는 OH 일 수 있고, 전분 분자에 존재하는 모든 당단위에 대해, 양이온성 에테르-치환된 당단위의 몰％(y)는 약 2 내지 약 80 몰％이고, 치환되지 않은 당단위의 몰％(x)는 약 20 내지 약 98 몰％이다. 양이온성 에테르-치환된 당단위의 몰％(y)는 바람직하게는 약 4 내지 약 65 몰％이고, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 50 몰％이다.
양이온성 개질 전분의 모체가 되는 전분 기재는 감자, 옥수수, 쌀, 타피오카 또는 밀과 같은 다양한 원료로부터 나올 수 있다. 양이온성 개질 전분의 모체가 되는 바람직한 전분 기재는 감자이다. 또한, 상기 중합체의 중량평균분자량(굴절률- 및 다각도 레이저 광산란-탐지기를 이용한 겔 투과 크로마토그래피로 측정)은 약 1,000 이상, 바람직하게는 약 1,000 내지 약 10,000,000, 더욱 바람직하게는 약 5,000 내지 약 500,000이다. 별법으로서, 묽은 용액 점도법으로 분자량을 측정할 수도 있다. 이러한 양이온성 전분을, 예를 들면 US 4,127,563에 기술된 바와 같은, 당해 분야의 전문가들이 알고 있는 방법으로 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 개질 전분 수용액에서, 개질 전분은 R1이 일반적으로 (5) -CO-(-CHR8)m-CR8H2(m 및 R8은 전술된 바와 같음)이고, 전분 분자에 존재하는 모든 당단위에 대해, 지방족 카르복시산-치환된 당단위의 몰％(w)는 약 1 내지 약 50 몰％, 바람직하게는 약 4 내지 약 35 몰％, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 25 몰％인 비이온성 개질 전분일 수 있다.
비이온성 개질 전분의 모체가 되는 전분 기재는 감자, 옥수수, 쌀, 타피오카 또는 밀과 같은 다양한 원료로부터 나올 수 있다. 비이온성 개질 전분의 모체가 되는 바람직한 전분 기재는 감자이다. 또한, 상기 중합체의 중량평균분자량(굴절률(RI) 및 다각도 레이저 광산란(MALLS) 탐지기를 이용한 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)로 측정)은 약 1,000 이상, 바람직하게는 약 10,000 내지 약 10,000,000, 더욱 바람직하게는 약 50,000 내지 약 500,000이다. 별법으로서, 묽은 용액 점도법으로 분자량을 측정할 수도 있다. 이러한 비이온성 전분을, 예를 들면 US 3,839,320에 기술된 바와 같은, 당해 분야의 전문가들이 알고 있는 방법으로 제조할 수 있다.
본 발명은 또한 전술된 개질 전분 컨디셔닝제의 수용액에 관한 것이다. 이 수용액은 중량 기준으로, 물 약 20 내지 약 98.599％, 바람직하게는 약 30 내지 약 80％, 가장 바람직하게는 약 35 내지 약 75％; 전술된 개질 전분 약 1 내지 약 49.5％, 바람직하게는 약 2 내지 약 45％, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 40％, 가장 바람직하게는 약 10 내지 약 35％; 요소 약 0.2 내지 약 15％, 바람직하게는약 0.5 내지 약 10％, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 8％; 알파하이드록시산, 또는 이 알파하이드록시산과 나트륨, 암모늄, 칼륨 및(또는) 임의의 치환된 아민(예를 들면 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 모노에탄올아민)의 염 약 0.2 내지 약 10％, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 8％, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 6％(어떤 알파하이드록시산이라도 사용할 수가 있는데, 바람직한 알파하이드록시산은 락트산, 2-하이드록시부티르산, 2-하이드록시이소부티르산, 2-하이드록시메틸부티르산, 2-하이드록시발레르산이고, 이중에서도 락트산이 가장 바람직함); C2-C36지방족 카르복시산 또는 이 카르복시산과 나트륨, 암모늄 및(또는) 칼륨의 염 0 내지 약 5％, 바람직하게는 0.1 내지 약 3％, 가장 바람직하게는 0.5 내지 약 2％(아세트산이 가장 바람직함); 및 파라하이드록시벤조산의 에틸-, 메틸-, 프로필-, 부틸- 및 이소부틸 에스테르, 벤조산 및 그의 상응하는 나트륨, 칼륨 및 암모늄의 염, 클로로메틸 이소티아졸리논 및 메틸 이소티아졸리논, DMDM 하이단토인, 이미다졸리디닐 우레아, 쿼터늄 15(Quaternium 15), 디아졸리닐 우레아, 브로모 니트로 프로판 디올, 포름알데히드, 소르브산 및 그의 상응하는 나트륨, 칼륨 및 암모늄의 염, 및 디브로모디시아노부탄으로 이루어진 군에서 선택된 방부제 약 0.001 내지 약 0.5％를 포함한다.
상기 개질 전분 컨디셔닝제 수용액의 pH는 1 내지 9, 바람직하게는 2 내지 8, 가장 바람직하게는 3 내지 7일 수 있다.
개질 전분 컨디셔닝제 수용액은 실온에서 6개월 동안 정치된 후에도 침전이생기지 않고 비유동성 겔이 되지 않고 분리되지 않으며 미생물에 의해 부패되지 않는다는 점에서 유일무이하다.
더욱 특히는, 본 발명은 전술된 개질 전분 조성물의 수용액에 관한 것이며, 이 개질 전분 조성물을 약 0.01 중량％ 이상 함유하는 화장품용으로 허용가능한 매질을 사용하여 케라틴을 관리하는 방법에 관한 것이다. 바람직하게는, 화장품용으로 허용가능한 매질은 샴푸, 컨디셔너, 스타일링제(styling product), 린스 또는 모발염색제와 같은 모발관리제품, 또는 세정제, 로션 또는 크림과 같은 피부관리제품이다.
본 발명에서 개시된 모발관리제품용 개질 전분 및 수성 개질 전분 컨디셔닝제는 습윤상태 및 건조상태 빗질용이성을 개선시켜(특히 엉키지 않게 하게 하고 정전기에 의한 모발의 나부낌 현상을 감소시킴), 모발에 윤기를 주고, 고정성(특히 컬 보유력)을 개선시키고, 모발을 부드럽고 반들반들하게 만든다.
본 발명의 개질 전분 컨디셔닝제를, 배합물의 총중량을 기준으로, 약 0.01 내지 약 20 중량％의 양으로 모발관리용 또는 피부관리용 배합물에 첨가한다. 이들은 특히 샴푸와 같은 음이온성 계면활성제-함유 제품에 대해 혼화성을 가지므로, 일반적으로 본 발명의 조성물은 전술된 컨디셔닝 효과를 잃지 않고도 등명한 배합물을 제공할 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명의 개질 전분을 0.01 내지 20 중량％ 함유하는 유효량의 화장품용으로 허용가능한 매질과 케라틴질을 접촉시킴을 포함하는, 케라틴 관리 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 샴푸, 에프터쉐이브(aftershave), 자외선차단제, 핸드로션, 액상비누, 고형비누, 목욕오일바(bath oil bar), 면도용 크림(shaving cream), 식기세척액(dishwashing liquid), 컨디셔너, 모발염색제, 웨이브퍼머제(permanent wave), 모발완화제(hair relaxer), 모발표백제(hair bleach), 모발세팅제(hair setting), 스타일링겔(styling gel) 또는 샤워겔(shower gel)로 이루어진 군에서 선택된, 화장품용으로 허용가능한 매질의 총중량을 기준으로 본 발명의 개질 전분 컨디셔닝제를 약 0.01 내지 약 20 중량％ 함유하는 화장품용으로 허용가능한 매질에 관한 것이다. 바람직하게는 개질 전분 컨디셔닝제의 농도는 매질의 총중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 10 중량％이며, 가장 바람직하게는 약 0.2 내지 약 6 중량％이다.
본 발명은 또한 R1이 (2) -CH2-(-CHR2-)m-CH2-N+(CH3)3X-(m은 0 내지 34의 정수이고, R2는 각각 독립적으로 H 또는 OH 일 수 있고, X-는 Cl-또는 Br-임)인 유효량의 양이온성 개질 전분과 케라틴질을 접촉시킴을 포함하는, 케라틴질의 관리 방법에 관한 것이다. 상기 전분은 바람직하게는 다음 화학식으로 나타내어진다:
상기 식에서, m은 0 내지 34의 정수이고, R2는 각각 독립적으로 H 또는 OH 일 수 있고, 전분 분자에 존재하는 모든 당단위에 대해, 양이온성 에테르-치환된 당단위의 몰％(y)는 약 2 내지 약 80 몰％이고, 치환되지 않은 당단위의 몰％(x)는 약 20 내지 약 98 몰％이다. 양이온성 에테르-치환된 당단위의 몰％(y)는 바람직하게는 약 4 내지 약 65 몰％이고, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 50 몰％이다. 상기 중합체의 중량평균분자량(굴절률- 및 다각도 레이저 광산란-탐지기를 이용한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정)은 약 1,000 이상, 바람직하게는 약 1,000 내지 약 10,000,000, 더욱 바람직하게는 약 5,000 내지 약 500,000이다.
본 발명은 또한 다음 화학식으로 나타내어지는 유효량의 개질 전분 컨디셔닝제와 케라틴질을 접촉시킴을 포함하는 케라틴질의 관리방법에 관한 것이다:
상기 식에서, R1, x 및 w는 앞에서 정의된 바와 같고, 전분 분자에 존재하는 모든 당단위에 대해, 치환된 당단위의 몰％(w)는 약 2 내지 약 80 몰％이고, 치환되지 않은 당단위의 몰％(x)는 약 20 내지 약 98 몰％이다.
본 발명은 또한, R1이 일반적으로 (5) -CO-(-CHR8)m-CR8H2(m 및 R8은 전술된바와 같음)이고, 전분 분자에 존재하는 모든 당단위에 대해, 지방족 카르복시산-치환된 당단위의 몰％(w)는 약 1 내지 약 50 몰％, 바람직하게는 약 4 내지 약 35 몰％, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 25 몰％인 유효량의 비이온성 개질 전분 컨디셔닝제와 케라틴질을 접촉시킴을 포함하는 케라틴질의 관리방법에 관한 것이다. 또한, 상기 중합체의 중량평균분자량(굴절률- 및 다각도 레이저 광산란-탐지기를 이용한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정)은 약 1,000 이상, 바람직하게는 약 1,000 내지 약 10,000,000, 더욱 바람직하게는 약 5,000 내지 약 500,000이다.
본 발명에서 사용된 "케라틴(keratin)"이란 용어는 인간 또는 동물의 모발, 피부 및(또는) 손발톱을 말한다.
또한 본 발명의 개질 전분 조성물을 사용함으로써 약하거나 부서지기 쉬운 손발톱을 강화시키거나 단단하게 만들 수 있고 손발톱의 외관을 향상시킬 수 있다.
본원에서 사용된 "활성성분기준(active basis)"이란 컨디셔닝제의 농도가 원액중 활성고형분을 기준으로 한 것임을 뜻한다.
본원에서 사용된 "유효량(effective amount)"이란 용어는 목적하는 효과를 얻는데 필요한 조성물의 양을 말하는데, 예를 들면 케라틴질을 특정 목적(예를 들면 컨디셔닝)에 맞게 관리하는데 필요한 양을 말한다.
본원에서 사용된 "침전(precipitate)"이란 용어는 용액내에 원래는 존재하지 않았던 고체입자가 생성되는 것을 말한다.
본원에서 사용된 "비유동성 겔(non pourable gel)"이란 용기로부터 용이하게 흐르지 않거나 용기로부터 하나의 덩어리로서 제거되는 용액을 말한다. "겔(gel)"이란 용어는 당해 분야에 잘 공지되어 있다.
본원에서 사용된 "분리(separate)"란 용어는 용액이 제조 당시에는 균질했지만 이후에 둘 이상의 개별적인 층으로 되는 것을 말한다.
본원에서 사용된 "부패(spoil)"란 용어는 용액이 곰팡이, 이스트 또는 박테리아와 같은 미생물의 성장을 도와주는 상태에 있는 것을 말한다. 이러한 상태에 있는 용액은 종종 악취가 나고(나거나) 점도가 떨어짐을 특징으로 한다.
바람직한 개질 전분의 예는, 양이온성 개질 전분 컨디셔닝제중 치환되지 않은 당단위의 몰％(x)가 75％이고, 하이드록시프로필트리메틸 암모늄 클로라이드 에테르-치환된 당단위의 몰％(y)가 25％이고, GPC/RI/MALLS에 의해 측정된 중량평균분자량이 약 150,000 달톤인 것이다. 다른 바람직한 개질 전분의 예는, 비이온성 개질 전분 컨디셔닝제중 치환되지 않은 당단위의 몰％(x)가 90％이고, 아세트산-치환된 당단위의 몰％(w)가 10％이고, GPC/RI/MALLS에 의해 측정된 중량평균분자량이 약 200,000 달톤인 것이다. 본 발명의 개질 전분 컨디셔닝제는 화장품용으로 허용가능한 매질에, 이 매질의 총중량을 기준으로, 약 0.1 내지 약 10 중량％의 농도로 첨가된다. 개질 전분 컨디셔닝제를 화장품용으로 허용가능한 매질에 첨가하는 방법은 당해 분야의 전문가에게 잘 알려져 있다. 유효량의 개질 전분 컨디셔닝제-함유 매질을 케라틴질, 바람직하게는 인간의 피부 또는 모발의 관리에 사용하는 것이 바람직한 양태이다. 이러한 조성물의 사용 방법은 당해 분야에 잘 알려져 있다.
본 발명의 개질 전분 컨디셔닝제를, 모발, 피부 또는 손발톱의 관리를 위한 화장품용으로 허용가능한 매질에, 이 매질의 총중량을 기준으로 활성 중합체 약0.01 내지 약 20 중량％, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량％의 양으로 배합함으로써, 본 발명의 개질 전분 컨디셔닝제를 모발, 피부 또는 손발톱의 관리에 이용한다.
본 발명의 조성물을 다양한 형태, 즉 다양한 화장품용으로 허용가능한 매질, 예를 들면 액체, 크림, 유화액, 겔, 점액질 로션 또는 분말로서 제공할 수 있다. 이들은 물 및 임의의 화장품용으로 허용가능한 용매, 특히 모노알콜, 예를 들면 탄소원자 1 내지 8개를 갖는 알칸올(예를 들면 에탄올, 이소프로판올, 벤질알콜 및 페닐에틸 알콜), 폴리알콜, 예를 들면 알킬렌 글리콜(예를 들면 글리세린, 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜) 및 글리콜 에테르, 예를 들면 모노-, 디- 및 트리-에틸렌 글리콜 모노알킬 에테르, 예를 들면 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있다. 이러한 용매는 조성물의 총중량을 기준으로 70 중량％ 이하로 존재할 수 있다.
이산화티탄, 산화아연, 활석, 탄산칼슘 또는 카올린과 같은 안료의 표면을 본 발명의 개질 전분으로 처리할 수도 있다. 이렇게 처리된 안료는 보다 효과적인 자외선차단성분이 되며, 메이크업 또는 마스카라와 같은 색조화장품에 사용될 수 있다.
이러한 조성물은 에어로졸로서 포장될 수도 있는데, 이 경우 조성물은 에어로졸 스프레이 형태이거나 에어로졸 폼 형태일 수 있다.
에어로졸용 추진 기체로서는, 특히 디메틸 에테르, 이산화탄소, 질소, 산화질소, 공기, 및 휘발성 탄화수소, 예를 들면 부탄, 이소부탄, 프로판을 사용할 수있고, 경우에 따라서는 염소화 및 플루오르화 탄화수소도 사용할 수 있지만, 후자는 환경적인 면에서 점차 탐탁치 않게 여겨지고 있다.
바람직한 조성물은 전해질, 예를 들면 알루미늄 클로로하이드레이트, 알칼리금속염, 예를 들면 나트륨염, 칼륨염 또는 리튬염, 바람직하게는 할라이드, 예를 들면 클로라이드 또는 브로마이드, 및 황산염, 또는 유기산과의 염, 예를 들면 아세테이트 또는 락테이트, 및 알칼리토금속염, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 및 스트론튬의 카보네이트, 실리케이트, 니트레이트, 아세테이트, 글루코네이트, 판토테네이트 및 락테이트를 함유하기도 한다.
본 발명의 조성물은 분말 형태 또는 사용전에 희석해서 쓰는 동결건조제 형태일 수도 있다.
본 발명에 따른 조성물은 화장품에서 통상적으로 사용되는 임의의 기타 성분, 예를 들면 향료, 조성물 자체 또는 모발섬유를 착색하는데 사용될 수 있는 염료, 방부제, 금속이온봉쇄제(sequestering agent), 증점제, 실리콘, 연화제, 거품촉진제(foam synergistic agent), 거품안정제(foam stabilizer), 자외선차단제, 풀림제(peptizing agent) 및 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있다.
본 발명의 조성물은 특히 샴푸, 정발로션(rinsing lotion), 크림, 또는 염색 또는 탈색 전후, 샴푸 전후, 웨이브퍼머 전후 또는 스트레이트퍼머 전후에 도포될 수 있는 트리트먼트제 형태로 사용될 수 있고, 염색제, 세팅로션(setting lotion), 브러싱로션(brushing lotion), 표백제, 퍼머제(perming product) 또는 스트레이트퍼머제(straightening product)에 이용될 수도 있다.
특히 바람직한 실시양태는 세발용 샴푸 용도를 포함한다.
이 경우, 본 발명의 조성물은 음이온성, 양이온성, 비이온성 및(또는) 양쪽성 계면활성제를 전형적으로 3 내지 50 중량％, 바람직하게는 3 내지 20 중량％ 함유하며, 그 pH는 일반적으로 3 내지 10이다.
본 발명에 따라 사용가능한 계면활성제의 예는 US 4,240,450, US 4,445,521 및 US 4,719,099에 열거되어 있다. 상기 특허는 본원에서 전문이 참고로 인용된다.
세발용 샴푸는 실리콘과 같은 기타 컨디셔닝제 및 샴푸에 전형적으로 사용되는 컨디셔닝 중합체를 함유할 수도 있다. US 5,573,709에는 샴푸에 사용될 수 있는 비휘발성 실리콘 컨디셔닝제의 예가 열거되어 있다. 상기 특허는 본원에서 전문이 참고로 인용된다. 사용가능한 컨디셔닝 중합체의 예는 문헌[Cosmetic, Toiletries and Fragrance Associations(CTFA) dictionary]에 열거되어 있으며, 그 예에는 폴리쿼터늄(예를 들면 폴리쿼터늄-1에서 폴리쿼터늄-47), 구아 하이드록시프로필 트리모늄 클로라이드 및 폴리메타크릴아미도프로필 트리모늄 클로라이드가 포함된다.
다른 바람직한 실시양태는 주로 샴푸하기 전후에 도포되는 정발로션 용도를 포함한다. 이러한 로션은 전형적으로 수성 또는 수-알콜성 용액, 유화액, 점액질 로션 또는 겔이다. 조성물이 유화액 형태인 경우, 그 조성물은 비이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다. 비이온성 유화액은 주로 오일 및(또는) 지방알콜과폴리옥시에틸렌화 알콜(예를 들면 폴리옥시에틸렌화 스테아릴 또는 세틸/스테아릴 알콜)의 혼합물로 이루어질 수 있고, 여기에 양이온성 계면활성제가 첨가될 수 있다. 음이온성 유화액은 본질적으로 비누로 만들어진다.
조성물이 점액질 로션 또는 겔 형태인 경우, 이 조성물은 용매에 용해된 상태 또는 그렇지 않은 상태의 증점제를 함유한다. 사용가능한 증점제는 특히 카보폴(carbopol), 크산탄검, 소디움 알기네이트, 아라비아검, 셀룰로스 유도체 및 폴리(에틸렌 옥사이드) 기재 증점제이고, 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 또는 디스테아레이트의 혼합물을 사용하거나 인산 에스테르와 아미드의 혼합물을 사용해서도 증점을 수행할 수 있다. 증점제의 농도는 일반적으로 0.05 내지 15 중량％이다. 조성물이 스타일링 로션, 셰이핑로션 또는 세팅로션 형태인 경우, 이 조성물은 일반적으로 수성, 알콜성 또는 수-알콜성 용액 형태의 개질 전분을 포함한다.
본 발명의 조성물을 케라틴 섬유의 염색, 특히 인간 모발의 염색에 사용할 경우, 이 조성물은 개질 전분외에도, 일반적으로 하나 이상의 산화 염색제 전구체(oxidation dyestuff precursor) 및(또는) 하나의 직접 염색제(direct dyestuff)를 함유한다. 이 조성물은 이러한 형태의 조성물에 통상적으로 사용되는 임의의 기타 보조제도 함유할 수 있다.
상기 염색조성물의 pH는 일반적으로 7 내지 11이고, 이 조성물에 알칼리화제 (alkalizing agent)를 첨가함으로써 그 pH를 적정수준으로 조절할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물을, 모발을 웨이브퍼머 또는 스트레이트 퍼머하는데 사용할 수도 있다. 이 경우, 조성물은 일반적으로 개질 전분 조성물외에도, 하나이상의 환원제, 및 경우에 따라 이러한 형태의 조성물에 통상적으로 사용되는 기타 보조제를 함유하며, 이러한 조성물은 중화제와 함께 사용된다.
다음 실시예는 본 발명의 용례이다. 그러나 본 발명이 다음 실시예로만 제한되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 4
샴푸배합물의 시험
실온에서 하기 표에 열거된 순서대로 성분들을 오버헤드 교반기가 장착된 비이커에 부었다.
| 샴푸 | |||||
| 성분 | INCI명 | 1 | 2 | 3 | 4 |
| 스탠다폴 A(Standapol A) | 암모늄 라우릴 설페이트 | 7.50 | 7.50 | 7.50 | 7.50 |
| 스탠다폴 EA-3 | 암모늄 라우레쓰 설페이트 | 17.50 | 17.50 | 17.50 | 17.50 |
| 테고베타인 L-7(Tegobetaine L-7) | 코카미도프로필 베타인(Cocamidopropyl betaine) | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| 모나미드 1113(Monamid 1113) | 코카미드 DEA(Cocamide DEA) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| 솔란스1(Solance, 등록상표) | 개질 전분 | 0.26 | |||
| 양이온성 개질 전분2 | 0.26 | ||||
| 비이온성 개질 전분3 | 0.26 | ||||
| 트윈 20(Tween 20) | 폴리소르베이트 20(Polysorbate 20) | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 염화나트륨 | 염화나트륨 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 |
| 글리단트(Glydant) | DMDM 하이단토인(DMDM hydantoin) | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 |
| 시트르산 | 시트르산 | pH 6이 되게 하는 충분량 | pH 6이 되게 하는 충분량 | pH 6이 되게 하는 충분량 | pH 6이 되게 하는 충분량 |
| 증류수 | 물 | 100이 되게 하는 충분량 | 100이 되게 하는 충분량 | 100이 되게 하는 충분량 | 100이 되게 하는 충분량 |
| 1US 5,871,756에 기재된 네셔널스타치(National Starch)에서 판매되는 양쪽성 개질 전분2치환되지 않은 당단위의 몰％(x)가 75％이고 하이드록시프로필트리메틸 암모늄 클로라이드-치환된 당단위의 몰％(y)가 25％이고 분자량이 약 150,000 달톤인 양이온성 개질 전분 컨디셔닝제3치환되지 않은 당단위의 몰％(x)가 90％이고 아세트산 에스테르-치환된 당단위의 몰％(z)가 10％이고 분자량이 약 200,000 달톤인 비이온성 개질 전분 컨디셔닝제* 첨가된 모든 성분의 양은 활성성분의 중량％를 기준으로 한다. |
상기 배합물은 실온에서 1개월후에도 균질하였다.
시험:
상기 시험용 샴푸배합물에 대해서 습윤상태 빗질용이성을 평가하고, 이를 컨디셔닝제를 함유하지 않은 대조용 배합물(실시예 1) 및 시판 양쪽성 전분을 상응하는 분량만큼 함유하는 덜 바람직한 대조용 배합물(실시예 2)의 것과 비교하였다. 그 결과를 하기 표 2에 기재해 놓았다.
| 실시예 번호 | 습윤상태 빗질용이성(mJ) |
| 1 (대조용, 중합체를 함유하지 않음) | 219 |
| 2 (대조용, 솔란스 함유) | 92 |
| 3 (양이온성 개질 전분 함유) | 67 |
| 4 (비이온성 개질 전분 함유) | 71 |
한 다발의 모발을 빗는데 드는 일(work)의 양이 적을 때 모발 컨디셔닝 효과가 우수하다고 할 수 있다. 상기 예에서 보는 바와 같이, 본 발명의 개질 전분의 모발 컨디셔닝 효과는 우수하다.
실시예 5 내지 8
하이드로로션(Hydro Lotion) 배합물:
본 실시예에서 사용되는 "하이드로로션"이라는 용어는 피부 수분함량을 증가시킴으로써 피부 건조를 방지하는 로션을 말한다. 다음과 같은 방법으로 다양한 하이드로로션을 제조하였다: 가열장치, 온도계 및 오버헤드 교반기가 장착된 비이커에 물을 넣고, 70℃로 가열하였다. 여기에 아크릴레이트/비닐 이소데카노에이트 가교중합체를 첨가하고 균질해질 때까지 혼합하였다. 트리에탄올아민, 글리세린 및 (필요한 경우) 개질 전분 용액을 첨가하고 균질해질 때까지 혼합하였다. 상기 비이커와 동일한 장치가 장착된 별도의 비이커에서, 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드, 옥틸도데칸올 및 세티아릴 알콜을 혼합하고 70℃로 가열하였다. 이 제 2 비이커의 내용물을 상기 제 1 비이커에 첨가하고 이를 15분동안 혼합하였다. 이어서 혼합물을 40℃ 미만으로 냉각하고, 여기에 메틸디브로모글루타로니트릴 및 디프로필렌 글리콜, DMDM 하이단토인 및 향료를 첨가하였다.
| 성분 | 실시예 5 | 실시예 6 | 실시예 7 | 실시예 8 |
| 아크릴레이트/비닐 이소데카노에이트 가교중합체 | 0.30％ | 0.30％ | 0.30％ | 0.30％ |
| 물 | 89.62％ | 89.37％ | 89.37％ | 89.37％ |
| 트리에탄올아민 | 0.18％ | 0.18％ | 0.18％ | 0.18％ |
| 글리세린 | 3.00％ | 3.00％ | 3.00％ | 3.00％ |
| 양이온성 개질 전분1 | 0.25％ | |||
| 양이온성 개질 전분2 | 0.25％ | |||
| 비이온성 개질 전분3 | 0.25％ | |||
| 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 | 3.00％ | 3.00％ | 3.00％ | 3.00％ |
| 옥틸도데칸올 | 2.00％ | 2.00％ | 2.00％ | 2.00％ |
| 세티아릴 알콜 | 1.50％ | 1.50％ | 1.50％ | 1.50％ |
| 디프로필렌 글리콜중 5％ 디브로모-디시아노부탄 | 0.10％ | 0.10％ | 0.10％ | 0.10％ |
| DMDM 하이단토인 | 0.10％ | 0.10％ | 0.10％ | 0.10％ |
| 향료 | 0.20％ | 0.20％ | 0.20％ | 0.20％ |
| 1치환되지 않은 당단위의 몰％(x)가 50％이고 하이드록시프로필트리메틸 암모늄 클로라이드-치환된 당단위의 몰％(y)가 50％이고 분자량이 약 150,000 달톤인 양이온성 개질 전분 컨디셔닝제2치환되지 않은 당단위의 몰％(x)가 85％이고 하이드록시프로필트리메틸 암모늄 클로라이드-치환된 당단위의 몰％(y)가 15％이고 분자량이 약 200,000 달톤인 양이온성 개질 전분 컨디셔닝제3치환되지 않은 당단위의 몰％(x)가 90％이고 아세트산 에스테르-치환된 당단위의 몰％(z)가 10％이고 분자량이 약 200,000 달톤인 비이온성 개질 전분 컨디셔닝제 |
상기 배합물은 실온에서 1개월후에도 균질하였다.
시험:
본 실시예는 본 발명의 개질 전분 조성물의 피부 컨디셔닝 효과를 입증해보인다.
한 50세 여성 피검자에게, 시험전 5일 동안 양손바닥을 아이보리(Ivory, 등록상표) 비누로 씻게 하였다. 표준 DPM 9103(8.76㎜) 탐침이 장착된 노바 DPM 9003(NOVA DMP 9003, 등록상표)(피부상태측정기)를 사용하여 수분함량을 측정하였다. 매번의 측정전에 22℃ 및 상대습도 50％의 일정환경챔버에서 피검자를 30분동안 있게 하였다. 각 시험마다 판독의 기준선을 정하였다. 조성물의 도포량은 0.05g/6.25㎠이었다. 도포 후 15분, 30분, 60분, 90분 및 120분에 측정을 수행하였다. 조성물로 처리된 피부를 3회 반복 측정한 값을 평균낸 것과 처리되지 않은 피부의 기준선 측정값과의 차를 평균델타(mean delta)값으로서 기록하였다.
| 시간(분) | 실시예 5 | 실시예 6 | 실시예 7 | 실시예 8 |
| 15 | 37 | 58 | 53 | 58 |
| 30 | 38 | 58 | 53 | 60 |
| 60 | 29 | 45 | 41 | 52 |
| 90 | 31 | 51 | 55 | 49 |
| 120 | 33 | 52 | 54 | 51 |
상기 표에서, 시간이 흐름에 따라 피부의 수분함량이 높아지는 것으로 보아(즉 평균델타값이 더 커지는 것으로 보아) 본 발명의 개질 전분 컨디셔닝제의 피부 보습효과를 알 수 있다.
Claims (18)
- (a) 물 약 20 내지 약 98.599 중량％; (b) 하기 화학식의 개질 전분 약 1 내지 약 49.5 중량％, (c) 요소 약 0.2 내지 약 15 중량％, (d) 알파하이드록시산, 또는 이 알파하이드록시산과 나트륨, 암모늄, 칼륨 및(또는) 치환된 아민의 염 약 0.2 내지 약 10 중량％, (e) C2-C36지방족 카르복시산, 또는 이 카르복시산과 나트륨, 암모늄 및(또는) 칼륨의 염 0 내지 약 5 중량％, 및 (f) 방부제 약 0.001 내지 약 0.5 중량％를 포함하며, (g) pH가 약 1 내지 9인 개질 전분 수용액.상기 식에서,R1은 일반적으로 다음과 같이 표현되는 에테르(1, 2, 3 및 4), 에스테르(5) 및 양쪽성 치환체(6, 7, 8 및 9)로 이루어진 군에서 선택되고: (1) -CH2-(-CHR2-)m-CH2-N+(CH3)3X-(여기서, m은 0 내지 34의 정수이고, R2은 각각 독립적으로 H 또는 OH 일 수 있고, X-는 Cl-또는 Br-임); (2) -CH2-(-CHR3-)m-CR3H2(여기서, m은 전술된바와 같고, R3는 각각 독립적으로 H 또는 OH 일 수 있음); (3) -(-CH2-CHR4-O-)n-CH2-(-CHR5-)m-CH2-N+(CH3)3X-(여기서, n은 1 내지 100의 정수이고, m은 앞서 정의된 바와 같고, R4은 각각 독립적으로 H, OH, CH3또는 CH2OH 일 수 있고, R5은 각각 독립적으로 H 또는 OH일 수 있고, X-는 Cl-또는 Br-임); (4) -(-CH2-CHR6-O-)n-CH2-(-CHR7-)m-CR7H2(여기서, n과 m은 앞서 정의된 바와 같고, R6은 각각 독립적으로 H, OH, CH3또는 CH2OH 일 수 있고, R7은 각각 독립적으로 H 또는 OH 일 수 있고, X-는 Cl-또는 Br-임); (5) -CO-(-CHR8)m-CR8H2(여기서, m은 앞서 정의된 바와 같고, R8은 각각 독립적으로 H, OH, CH3또는 CH2OH 일 수 있음); (6) -CH2-(-CHR9-)m-CH2-N+(R10)3[여기서, m은 앞서 정의된 바와 같고, R9은 각각 독립적으로 H, OH, CH3또는 CH2OH 일 수 있고, R10은 각각 독립적으로 (A) (CR11H-)p-CH3, (B) CH2OH, (C) (CR11H-)p-COOH, (D) (CR11H-)p-COO-, (E) (CR11H-)p-SO3 -일 수 있음(여기서 p는 0 내지 10의 정수이고, R11는 각각 독립적으로 H, OH, CH3또는 CH2OH 일 수 있음)]; (7)-CH2-(-CHR9-)m-CH2-CO-NH-CH2-CH2-CH2-N+(R10)3(여기서, m, R9및 R10은 앞서 정의된 바와 같음); (8) -CO-CH2-(-CHR9-)m-CH2-N+(R10)3(여기서, m, R9및 R10은 앞서 정의된 바와 같음); (9) -CO-CH2-(-CHR9-)m-CH2-CO-NH-CH2-CH2-CH2-N+(R10)3(여기서, m, R9및 R10은 앞서 정의된 바와 같음), 전분 분자에 존재하는 모든 당단위에 대해, 치환된 당단위의 몰％(w)는 약 2 내지 약 80 몰％이고, 치환되지 않은 당단위의 몰％(x)는 약 20 내지 약 98 몰％이다.
- 제1항에 있어서, 개질 전분이 하기 화학식으로 나타내어지는 것인 개질 전분 수용액:상기 식에서, m은 제 1 항에 기술된 바와 같고, 전분 분자에 존재하는 모든 당단위에 대해, 양이온성 에테르-치환된 당단위의 몰％(y)는 약 2 내지 약 80 몰％이고, 치환되지 않은 당단위의 몰％(x)는 약 20 내지 약 98 몰％이다.
- 제1항에 있어서, 개질 전분이, R1이 일반적으로 (5) -CO-(-CHR8)m-CR8H2(m 및 R8은 제1항에 기술된 바와 같음)이고, 전분 분자에 존재하는 모든 당단위에 대해, 지방족 카르복시산 에스테르-치환된 당단위의 몰％(w)가 약 1 내지 약 50 몰％인 비이온성 전분인 개질 전분 수용액.
- 제1항에 있어서, 방부제(f)가 파라하이드록시벤조산의 메틸-, 에틸-, 프로필-, 부틸- 및 이소부틸 에스테르; 벤조산 및 그의 상응하는 나트륨, 칼륨 및 암모늄의 염; 클로로메틸 이소티아졸리논 및 메틸 이소티아졸리논; DMDM 하이단토인; 이미다졸리디닐 우레아; 쿼터늄 15(Quaternium 15); 디아졸리닐 우레아; 브로모 니트로 프로판 디올; 포름알데히드; 소르브산 및 그의 상응하는 나트륨, 칼륨 및 암모늄의 염; 및 디브로모디시아노부탄으로 이루어진 군에서 선택된 개질 전분 수용액.
- 제1항에 있어서, 알파하이드록시산(d) 또는 그의 염이 락트산, 2-하이드록시부티르산, 2-하이드록시이소부티르산, 2-하이드록시메틸부티르산 및 2-하이드록시발레르산으로 이루어진 군에서 선택되는 개질 전분 수용액.
- 제5항에 있어서, 알파하이드록시산(d)이 락트산인 개질 전분 수용액.
- 제3항에 있어서, 지방족 카르복시산(e)이 약 0.1 내지 약 3 중량％의 농도로 존재하는 아세트산인 개질 전분 수용액.
- 제1항에 있어서, 개질 전분(b)이 약 5 내지 약 40 중량％의 농도로 존재하는 것인 개질 전분 수용액.
- 제1항에 있어서, 개질 전분의 (수 또는 중량)평균분자량이 약 5,000 내지 약 500,000인 개질 전분 수용액.
- 제1항의 개질 전분 수용액을, 화장품용으로 허용가능한 매질의 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 20 중량％로 포함하는 화장품용으로 허용가능한 매질.
- 제2항의 개질 전분 수용액을, 화장품용으로 허용가능한 매질의 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 20 중량％로 포함하는 화장품용으로 허용가능한 매질.
- 제3항의 개질 전분 수용액을, 화장품용으로 허용가능한 매질의 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 20 중량％로 포함하는 화장품용으로 허용가능한 매질.
- 제1항의 개질 전분 수용액을 약 0.1 내지 약 20 중량％로 포함하는, 유효량의 화장품용으로 허용가능한 매질을 케라틴질과 접촉시킴을 포함하는, 케라틴질의관리 방법.
- 제2항의 양이온성 개질 전분 수용액을 약 0.1 내지 약 20 중량％로 포함하는, 유효량의 화장품용으로 허용가능한 매질을 케라틴질과 접촉시킴을 포함하는, 케라틴질의 관리 방법.
- 제3항의 비이온성 개질 전분 수용액을 약 0.1 내지 약 20 중량％로 포함하는, 유효량의 화장품용으로 허용가능한 매질을 케라틴질과 접촉시킴을 포함하는, 케라틴질의 관리 방법.
- 제13항에 있어서, 상기 화장품용으로 허용가능한 매질이, 샴푸, 에프터쉐이브, 자외선차단제, 핸드로션, 액상비누, 고형비누, 목욕오일바, 면도용 크림, 식기세척액, 컨디셔너, 모발염색제, 웨이브퍼머제, 모발완화제, 모발표백제, 모발세팅제, 스타일링겔 및 샤워겔로 이루어진 군에서 선택된 것인 방법.
- 제14항에 있어서, 상기 화장품용으로 허용가능한 매질이, 샴푸, 에프터쉐이브, 자외선차단제, 핸드로션, 액상비누, 고형비누, 목욕오일바, 면도용 크림, 식기세척액, 컨디셔너, 모발염색제, 웨이브퍼머제, 모발완화제, 모발표백제, 모발세팅제, 스타일링겔 및 샤워겔로 이루어진 군에서 선택된 것인 방법.
- 제15항에 있어서, 상기 화장품용으로 허용가능한 매질이, 샴푸, 에프터쉐이브, 자외선차단제, 핸드로션, 액상비누, 고형비누, 목욕오일바, 면도용 크림, 식기세척액, 컨디셔너, 모발염색제, 웨이브퍼머제, 모발완화제, 모발표백제, 모발세팅제, 스타일링겔 및 샤워겔로 이루어진 군에서 선택된 것인 방법.
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