JP6384145B2

JP6384145B2 - 熱可塑性エラストマー組成物、成形体、食品器具及び衛生器具

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Publication number: JP6384145B2
Application number: JP2014129542A
Authority: JP
Inventors: 一子大森
Original assignee: MCPP Innovation LLC
Current assignee: MCPP Innovation LLC
Priority date: 2014-06-24
Filing date: 2014-06-24
Publication date: 2018-09-05
Anticipated expiration: 2034-06-24
Also published as: JP2016008260A

Description

本発明はｎ−ヘプタンへの溶出量が少なく、強度、柔軟性、射出成形性等に優れた熱可塑性エラストマー組成物に関する。また、本発明はこの熱可塑性エラストマー組成物を成形して得られる成形体に関する。更に本発明はこの熱可塑性エラストマー組成物からなる食品器具及び衛生器具に関する。

一般に、ゴム弾性を有する軟質材料であり、加硫工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様の成形加工性を有し、また、リサイクルが可能な熱可塑性エラストマーが、自動車部品、家電部品、電線被覆材、医療用部品、飲料・食品用途、履物、雑貨等の分野で多用されている。

近年、飲料・食品用途において、食品の多様化に伴い、油脂、脂肪性食品が多くなってきており、これらの多くは中性食品であるため、殺菌目的でレトルト処理（例えば１２０℃で３０分間）されることが増えている。また、食品、調理容器を食器乾燥機で高温乾燥したり、食品容器ごと電子レンジで食材を高温調理することが増えており、油への溶出量が少ないことが要求されている。

油への溶出量の指標としてｎ−ヘプタンへの溶出量が用いられており、ｎ−ヘプタンへの溶出が少ないパッキン材料としては例えば、エチレンからなるブロック（結晶性のハードセグメント）と、１−オクテンとエチレンとからなるブロック（非晶性のソフトセグメント）で交互に構成されたブロック共重合体が開示されている（特許文献１）。また、このブロック共重合体と、ポリエチレン、ポリプロプレン系樹脂等とを配合した組成物等が開示されている（特許文献２）。

特開２０１０−１５０４９９号公報特開２０１０−１２６６５５号公報

本発明者の詳細な検討によれば、上記特許文献１、２に記載されているようなブロック共重合体、及び該ブロック共重合体を含む組成物では、ｎ−ヘプタンへの溶出量の改善効果が不十分であり、１００℃以上の条件で使用されることが想定される食品器具や衛生器具には適さない場合があるという問題があることがわかった。更に、これらの技術の用途として想定されているパッキン材は使い捨てとすることを想定しているために強度が要求されていなかったが、食品器具、衛生器具に用いる場合には衝撃が加えられながら繰り返し使用されるために強度が必要であるという課題を見出した。

従って、本発明の目的はｎ−ヘプタンへの溶出量が少なく、強度、柔軟性、射出成形性等に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。また、本発明の目的はこの熱可塑性エラストマー組成物を用いて得られる成形体、食品器具及び衛生器具を提供することにある。

本発明者は上記課題を解決するために検討した結果、特定の構造を有するエチレン・α
−オレフィン共重合体と、特定範囲のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するポリプロピレン及び／又はポリエチレンとを特定量含む熱可塑性エラストマー組成物がｎ−ヘプタンへの溶出が少なく、強度、柔軟性等に優れ、食品器具、衛生器具等に好適であることを見出した。即ち本発明の要旨は以下の［１］〜［１０］の通りである。

［１］下記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量に対し、成分（Ａ）を３０〜７０重量％含む熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ）：エチレン単位からなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体のブロックとを含み、かつ１−オクテン単位の含有量が９．０〜１２．０モル％であるオレフィン系ブロック共重合体
成分（Ｂ）：温度１９０℃、荷重２１.２Ｎでのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３
）が２．０〜２０ｇ／１０分であるポリエチレン及び／又は温度２３０℃、荷重２１．２Ｎでのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３）が２．０〜２０ｇ／１０分であるポリプロピレン
［２］前記成分（Ｂ）のポリエチレンが高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）からなる群より選ばれる１以上のものである、［１］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［３］前記成分（Ｂ）のポリプロピレンがプロピレン単独重合体である、［１］又は［２］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。

［４］成分（Ａ）のオレフィン系ブロック共重合体が１００〜１４０℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が１０〜８０Ｊ／ｇである、［１］乃至［３］のいずれか１つに記載の熱可塑性エラストマー組成物。

［５］温度２３０℃、荷重２１．２Ｎでのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３）が０．５〜３０ｇ／１０分である、［１］乃至［４］のいずれか１つに記載の熱可塑性エラストマー組成物。

［６］デュロＤ硬度（ＩＳＯ７６１９−１）が６０以下である、［１］乃至［５］のいずれか１つに記載の熱可塑性エラストマー組成物。

［７］［１］乃至［６］のいずれか１つに記載の熱可塑性エラストマー組成物を成形してなる成形体。

［８］射出成形してなる、［７］に記載の成形体。

［９］［１］乃至［６］のいずれか１つに記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる食品器具。

［１０］［１］乃至［６］のいずれか１つに記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる衛生器具。

本発明によれば、ｎ−ヘプタン溶出量が少なく、強度、柔軟性、射出成形性等に優れた熱可塑性エラストマー及び該熱可塑性エラストマーからなる成形体が提供される。また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物はこれらの優れた効果を奏するため、調理器具、食品器具、衛生器具、オイル容器及びオイル回り道具、油絵画材道具、工具等に好適に用いることができる。

以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。なお、本発明において、「〜」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。

［熱可塑性エラストマー組成物］
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、下記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量に対し、成分（Ａ）を２０〜８０重量％含むものである（ただし、成分（Ｂ）のうち、成分（Ａ）に該当すると解され得るものについては成分（Ｂ）とはみなさず、成分（Ａ）とみなすこととする。）。
成分（Ａ）：エチレン単位からなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体のブロックとを含み、かつ１−オクテン単位の含有量が９．０〜１２．０モル％であるオレフィン系ブロック共重合体
成分（Ｂ）：温度１９０℃、荷重２１.２Ｎでのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３
）が１．０〜２０ｇ／１０分であるポリエチレン及び／又は温度２３０℃、荷重２１．２Ｎでのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３）が１．０〜２０ｇ／１０分であるポリプロピレン

本発明の熱可塑性エラストマー組成物はｎ−ヘプタンへの溶出量が少ないという効果を奏するが、その理由は以下の通りであると考えられる。即ち、成分（Ａ）のオレフィン系ブロック共重合体の１−オクテン単位の含有量が特定値以下であるために分岐が少なく、ｎ−ヘプタンに溶出しにくい構造であり、また、成分（Ｂ）のメルトフローレートが特定値以下であるため、低分子量成分が少なく、ｎ−ヘプタンに溶出しにくいことによるものと考えられる。

また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は強度に優れるという効果を奏するが、その理由は以下の通りであると考えられる。即ち、成分（Ａ）のオレフィン系ブロック共重合体の１−オクテン単位の含有量が特定値以下であり、分岐が少なく、また、成分（Ｂ）のメルトフローレートが特定値以下であり、低分子量成分が少ないことによるものと考えられる。

＜成分（Ａ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ａ）は、エチレン単位からなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体ブロックとを含み、かつ１−オクテン単位の含有量が９．０〜１２．０モル％であるブロック共重合体である。以下に説明する成分（Ａ）は１種のみを用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

成分（Ａ）におけるエチレン単位からなる重合体ブロックは、エチレン単位を主体とするものであるが、エチレン単位に加えてその他の単量体単位を有していてもよい。他の単量体単位としては１−プロピレン単位、１−ブテン単位、２−メチルプロピレン単位、１−ペンテン単位、３−メチル−１−ブテン単位、１−ヘキセン単位、４−メチル−１−ペンテン単位等を例示することができる。好ましくは、１−プロピレン単位、１−ブテン単位、１−ヘキセン単位等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数３〜８のα−オレフィン単位である。エチレン単位からなる重合体ブロックにおけるα−オレフィン単位は１種のみがエチレン単位と共重合したものであっても、２種以上がエチレン単位と共重合したものであってもよい。

成分（Ａ）のオレフィン系ブロック共重合体におけるエチレン・１−オクテン共重合体ブロックは、エチレン単位及び１−オクテン単位に加え、その他の単量体単位を含んでいてもよい。その他の単量体単位としては例えば、α−オレフィン単位（１−オクテン単位を除く。）が挙げられ、具体的には１−プロピレン単位、１−ブテン単位、２−メチルプロピレン単位、１−ペンテン単位、３−メチル−１−ブテン単位、１−ヘキセン単位、４−メチル−１−ペンテン単位等が挙げられる。成分（Ａ）におけるエチレン・１−オクテン共重合体ブロックにおいて、これらのα−オレフィン単位（１−オクテン単位を除く。）は１種のみが共重合したものであっても、２種以上が共重合したものであってもよい。

成分（Ａ）のオレフィン系ブロック共重合体は、成分（Ａ）中の１−オクテン単位の含有量が９．０〜１２．０モル％であり、１−オクテン単位の含有量がこの範囲内であることにより本発明の熱可塑性エラストマーのｎ−ヘプタンへの溶出量が少なく、柔軟性が良好となる。１−オクテン単位の含有量が９．０モル％未満である場合、硬度が高くなり、柔軟性が悪くなる。また、１−オクテン単位の含有量が１２．０モル％超過である場合、ｎ−ヘプタンへの溶出量が多くなると共に強度が低下する。以上の観点から、１−オクテン単位の含有量は、好ましくは９．５モル％以上であり、より好ましくは１０．０モル％以上であり、一方、好ましくは１１．５モル％以下である。なお、成分（Ａ）中の１−オクテン単位の含有量は、^１３Ｃ−ＮＭＲにより求めることができるが、具体的な測定方法について後掲の実施例に示す。

成分（Ａ）のオレフィン系ブロック共重合体において成分（Ａ）中のエチレン単位の含有量は、８８．０モル％以上９１．０％以下であることが好ましい。成分（Ａ）のエチレン単位の含有量は、成分（Ａ）のブロッキングによる融着防止のためには多い方が好ましく、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を成形したときの低温耐衝撃性の観点では少ない方が好ましい。成分（Ａ）のエチレン単位の含有量は、より好ましくは８８．５モル％以上である。また、エチレン単位の含有量は、より好ましくは９０．５モル％以下であり、更に好ましくは９０．０モル％以下であり、特に好ましくは８９．５モル％以下である。更に、成分（Ａ）中の１−オクテン以外のその他の単量体単位の含有量は通常、１０．０モル％以下であり、好ましくは５．０モル％以下であり、より好ましくは２．０モル％以下である。なお、成分（Ａ）におけるエチレン単位及び１−オクテン単位以外のその他の単量体単位の含有量は^１３Ｃ−ＮＭＲにより求めることができる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物に柔軟性を付与するため、成分（Ａ）のブロック共重合体は柔軟性を有することが好ましい。具体的には、成分（Ａ）のブロック共重合体は硬度（ＡＳＴＭＤ２２４０、ショアＡ）が、５０以上であることが好ましく、５５以上であることがより好ましく、一方、９０以下であることが好ましく、８５以下であることがより好ましい。

成分（Ａ）のオレフィン系ブロック共重合体は１００〜１４０℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が１０〜８０Ｊ／ｇであることが好ましい。ここで、成分（Ａ）において、１００〜１４０℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が１０〜８０Ｊ／ｇである場合、成分（Ａ）がエチレンからなる重合体ブロックに基づく結晶性を有することを示すものである。成分（Ａ）のブロック共重合体は１１０〜１３０℃に結晶融解ピークを有することが好ましい。また、成分（Ａ）のブロック共重合体は結晶融解熱量が、好ましくは２０〜７０Ｊ／ｇである。

成分（Ａ）のオレフィン系ブロック共重合体はガラス転移温度が−８０〜−５０℃であることが好ましい。ここで、成分（Ａ）において、ガラス転移温度が−８０〜−５０℃である場合、成分（Ａ）がエチレン・１−オクテン共重合体ブロックに基づく非晶性を有することを示すものである。成分（Ａ）のブロック共重合体のガラス転移温度は、より好ましくは−７５℃以上であり、一方、より好ましくは−５５℃以下である。

成分（Ａ）のオレフィン系ブロック共重合体において、結晶融解ピーク温度、結晶融解熱量及びガラス転移温度のそれぞれの値は示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）により求めることができる。結晶融解ピーク温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって得られる融解ピークのトップ温度であり、結晶融解熱量は、示差走査熱量計により得られる融解ピークの面積から求めることができる。また、ガラス転移温度は、示差走査熱量計によって得られるベースラインと変曲点での接線の交点である。これらの値を求める際の具体的な測定
条件は次のようにして求められる。即ち、サンプル量１０ｍｇを採り、ＤＳＣを用い、２５℃から２００℃まで１００℃／分の昇温速度で融解させ、２００℃で１分間保持した後、−１３０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、−１３０℃で１０分間保持した後、１０℃／分の昇温速度で２００℃まで測定して求められる値である。

成分（Ａ）のオレフィン系ブロック共重合体は成形性の観点から、温度１９０℃、荷重２１.２Ｎでのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３）が、通常０．１〜１５ｇ／１０
分であり、好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．３〜８．０ｇ／１０分である。

成分（Ａ）のオレフィン系ブロック共重合体は市販品として入手することができる。成分（Ａ）に該当する市販品としては、例えば、ダウ・ケミカル社製ＩＮＦＵＳＥ（登録商標）９０１０、ＩＮＦＵＳＥ（登録商標）９５３０等が挙げられる。

＜成分（Ｂ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ｂ）は、温度１９０℃、荷重２１.２Ｎでのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３）が１．０〜２０ｇ／１０分であるポ
リエチレン及び／又は温度２３０℃、荷重２１．２Ｎでのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３）が１．０〜２０ｇ／１０分であるポリプロピレンである。

成分（Ｂ）において、「ポリエチレン」とは、エチレン単位を主体とする重合体を意味し、また、「ポリプロピレン」とは、プロピレン単位を主体とする重合体を意味する。なお、ここでいう「主体とする」とは、ポリエチレン又はポリプロピレンを構成する全単量体単位に対するエチレン単位又はプロピレン単位の含有量が５０モル％よりも多いことを意味する。

成分（Ｂ）のポリエチレン及び／又はポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）が特定範囲であることにより、ｎ−ヘプタンへの溶出量が少なくなると共に、成形性が良好となる。即ち、成分（Ｂ）のＭＦＲが１．０ｇ／１０分以上であることにより、成形性が良好となり、２０ｇ／１０分以下であることにより、低分子量成分が少なくなるためにｎ−ヘプタンへの溶出量が低減される。これらの効果をより良好なものとする観点から、成分（Ｂ）のＭＦＲは、好ましくは１．５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは２．０ｇ／１０分以上であり、一方、好ましくは１５ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１０ｇ／１０分以下である。なお、上記のＭＦＲの測定条件は成分（Ｂ）がポリエチレンである場合には温度１９０℃、荷重２１.２Ｎでのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３
）であり、成分（Ｂ）がポリプロピレンである場合には温度２３０℃、荷重２１.２Ｎで
のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３）であるが、これらの好ましい範囲はいずれの場合であっても上記の通りである。

成分（Ｂ）がポリエチレンである場合、その種類は特に制限されず、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のいずれも使用することができる。また、これらのうちの１種を用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

成分（Ｂ）がポリエチレンである場合、その密度（ＪＩＳＫ６７６０）は通常、０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ^３である。また、成分（Ｂ）の密度は好ましくは０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ^３である。

成分（Ｂ）がポリプロピレンである場合、その種類は特に制限ざれず、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体等のいずれも使用す
ることができる。また、これらのうちの１種を用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、成分（Ｂ）がプロピレンランダム共重合体である場合、プロピレンと共重合する単量体としては、エチレン、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等を例示することができる。また、成分（Ｂ）がプロピレンブロック共重合体である場合、多段階で重合して得られるプロピレンブロック共重合体が挙げられ、より具体的には、第一段階でポリプロピレンを重合し、第二段階でプロピレン−エチレン共重合体を重合して得られるプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。

また、成分（Ｂ）は市販されているものも利用することができる。例えば成分（Ｂ）に該当するポリエチレンとしては、日本ポリエチレン社製、商品名ノバテック（登録商標）ＨＤＨＪ３６０、ＨＪ４９０、ＨＹ５４０，旭化成ケミカルズ社製クレオレックス（登録商標）Ｋ４１２５、Ｋ４７５０等が挙げられる。また、成分（Ｂ）に該当するポリプロピレンとしては、日本ポリプロ社製ウィンテック（登録商標）ＷＦＸ６、ＷＦＸ４、ノバテック（登録商標）ＭＡ３等が挙げられる。

＜配合量＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量に対し、成分（Ａ）の含有量が、ｎ−ヘプタン溶出量を少なくするために２０重量部％以上であることが必要であり、また、柔軟性を得る観点から８０重量％以下であることが必要である。また、これらの効果をより良好なものとする観点から、２５重量％以上であることが好ましく、３０重量％以上であることがより好ましく、３５重量％以上であることが更に好ましく、４０重量％以上であることが特に好ましく、一方、７０重量％以下であることが好ましく、６５重量％以下であることがより好ましく、６０重量％以下であることが更に好ましく、５５重量％以下であることが特に好ましい。

＜その他の成分＞
更に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、上記の成分以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、各種目的に応じて以下の添加剤や成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の樹脂（以下、「その他の樹脂」と称する。）等の任意成分を配合することができる。

添加剤としては、酸化防止剤、滑剤、着色剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、防雲剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、難燃剤、分散剤、帯電防止剤、導電性付与剤、金属不活性剤、分子量調整剤、防菌剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。これらの成分は目的に応じて、１種のみで用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤を用いる場合には通常、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部の範囲で用いられる。

滑剤としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、シリコーンオイル等が挙げられる。滑剤を用いる場合には通常、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部の範囲で用いられる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物が含有し得るその他の樹脂としては、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂（ただし、成分（
Ａ）又は成分（Ｂ）に該当するものを除く。）、各種エラストマー（ただし、成分（Ａ）又は成分（Ｂ）に該当するものを除く。）等が挙げられる。上記で挙げたその他の樹脂は１種のみを含有しても２種以上を含有してもよい。その他の樹脂は通常、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００重量部に対し、５０重量部以下で用いられる。

＜熱可塑性エラストマー組成物の製造方法＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、必要に応じて用いられる添加剤、その他の樹脂等を通常の押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等を用いて常法で混練して製造することができる。これらの製造方法の中でも、押出機、特に二軸押出機を用いることが好ましい。本発明の熱可塑性エラストマー組成物を押出機等で混練して製造する際には通常１６０〜２４０℃、好ましくは１８０〜２２０℃に加熱した状態で溶融混練することによって製造することができる。

＜成形体＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を成形することにより成形体を得ることができる。成形体を得るための成形方法としては、一般に、通常の押出成形法、プレス成型法、射出成形法又は必要に応じて、ガスインジェクション成形法、射出圧縮成形法、ショートショット発泡成形法等を用いることができる。特に、本発明の熱可塑性エラストマーは射出成形することにより成形体とすることが好ましい。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いて射出成形を行う場合、成形温度は通常、１５０〜２５０℃であり、好ましくは１８０〜２３０℃である。射出圧力は通常、５〜１００ＭＰａであり、好ましくは１０〜８０ＭＰａである。また、金型温度は通常、０〜８０℃であり、好ましくは２０〜６０℃である。

＜物性・用途＞
本発明の熱可塑性エラストマーはｎ−ヘプタン溶出量が少なく、強度、柔軟性、射出成形性等に優れるものである。

本発明において、ＩＳＯ１１３３に準拠した温度２３０℃、測定荷重２１．２Ｎでのメルトフローレート（ＭＦＲ）を熱可塑性エラストマー組成物の射出成形性の指標とする。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、射出成形性に優れたものとするため、０．５〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。熱可塑性エラストマー組成物のＭＦＲが０．５ｇ／１０分以上であると流動性が良好となる傾向にあり、また、３０ｇ／１０分以下であると成形時のバリ等を抑えやすいために好ましい。流動性の観点からは、好ましくは０．８ｇ／１０分以上であり、より好ましくは１．０ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは１．５ｇ／１０分以上であり、一方、射出成形時にバリ等を抑える観点からは、熱可塑性エラストマー組成物のＭＦＲはより好ましくは２０ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは１０ｇ／１０分以下である。

本発明において、ＩＳＯ７６１９−１に準拠した方法で測定したデュロ硬度Ａ及びデュロ硬度Ｄを柔軟性の指標とする。柔軟性の観点からデュロ硬度Ａ９６以下であるか、又はデュロ硬度Ｄ６０以下であることが好ましい。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物はｎ−ヘプタンの溶出量が少ないものである。具体的には厚生労働省告示２０１号ｎ−ヘプタンへの溶出試験を参照した方法において使用温度２００℃の条件で１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。

本発明において、ＩＳＯ３４に準拠した方法で切り込み無しアングル型の試験片を用いて測定した引き裂き強度を熱可塑性エラストマー組成物の強度の指標とする。本発明の熱可塑性エラストマー組成物を食品器具、衛生器具等においては繰り返しの使用に耐えられる耐久性、耐摩耗性が要求されるため、強度に優れることが好ましく、具体的には上記測定法に基づく引き裂き強度が１００Ｎ／ｍｍ以上であることが好ましく、１１０Ｎ／ｍｍ以上であることがより好ましい。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は上記のような優れた効果を奏するため、調理器具（包丁グリップ、トンググリップ、ピーラーグリップ、電気ポットグリップ、麺棒グリップ等の調理器具グリップ；電気ケトル、秤、ミキサー、オイルポット、スライサー、まな板、臼等の底や足に取り付けるクッション等に用いられる調理器具クッション；まな板、ざる、サラダスピナー、食品用漏斗、クッキングシート、菜箸、押し寿司器等の本体部分；ＩＨ調理機等のボタン部分等）、食品容器（コップ等のグリップ部、皿等のクッション、弁当箱、水筒等）、カトラリー（スプーン、フォーク等のグリップ部）、食品搬送部材（パレットグロメット、食品搬送ベルト、食品搬送容器等）等の食品器具；石鹸入れ、殺菌・消毒液容器、洗剤容器、便器、おまる、便座シート、手すりグリップ、洗面器、手洗い器、流し、シャワー、水栓、浴槽、水回りの小物道具等の衛生器具；エンジンオイル、アロマオイル、エステ用オイル等に用いられるオイル容器及びこれらのオイル回り道具；油絵画材道具；工具グリップ、工具入れのクッション等の工具等に好適に用いることができる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、これらの中でも調理器具、衛生器具として特に好適である。なお、本発明における調理器具及び衛生器具は使い捨て使用するものではなく、繰り返して使用する器具を意味する。

以下、実施例を用いて本発明の内容を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限又は下限の好ましい値としての意味を持つものであり、好ましい範囲は前記した上限又は下限の値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。

＜原料＞
以下の実施例・比較例において使用した原料を以下に示す。

［成分（Ａ）］
Ａ−１：
ダウ・ケミカル社製商品名ＩＮＦＵＳＥ（登録商標）９０１０（エチレン単位からなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体ブロックとを含むブロック共重合体。ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分（測定条件：１９０℃、荷重２１．２Ｎ）、硬度（ＡＳＴＭＤ２２４０、ショアＡ）７７、結晶融解ピーク：１２１．８℃、結晶融解熱量：３０．５Ｊ／ｇ、１−オクテン単位の含有量：１１．１モル％。）
Ａ−２：
ダウ・ケミカル社製商品名ＩＮＦＵＳＥ（登録商標）９５３０（エチレン単位からなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体ブロックとを含むブロック共重合体。ＭＦＲ：５．０ｇ／１０分（測定条件：１９０℃、荷重２１．２Ｎ）、硬度（ＡＳＴＭＤ２２４０、ショアＡ）８３、結晶融解ピーク：１２２．４℃、結晶融解熱量：６１．８Ｊ／ｇ、ガラス転移温度：−６２．７℃、１−オクテン単位の含有量：１０．６モル％。）

ａ−１（比較例用）：
ダウ・ケミカル社製商品名ＩＮＦＵＳＥ（登録商標）９０００（エチレン単位からなる
重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体ブロックとを含むブロック共重合体。ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分（測定条件：１９０℃、荷重２１．２Ｎ）、硬度（ＡＳＴＭＤ２２４０、ショアＡ）７１、結晶融解ピーク：１１９．２℃、結晶融解熱量：４３．３Ｊ／ｇ、１−オクテン単位の含有量：１２．７モル％。）
ａ−２（比較例用）：
ダウ・ケミカル社製商品名ＩＮＦＵＳＥ（登録商標）９００７（エチレン単位からなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体ブロックとを含むブロック共重合体。ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分（測定条件：１９０℃、荷重２１．２Ｎ）、硬度（ＡＳＴＭＤ２２４０、ショアＡ）６４、結晶融解ピーク：１１８．２℃、結晶融解熱量：２１．７Ｊ／ｇ、１−オクテン単位の含有量：１６．５モル％。）
ａ−３（比較例用）：
ダウ・ケミカル社製商品名ＩＮＦＵＳＥ（登録商標）９１００（エチレン単位からなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体ブロックとを含むブロック共重合体。ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分（測定条件：１９０℃、荷重２１．２Ｎ）、硬度（ＡＳＴＭＤ２２４０、ショアＡ）７５、結晶融解ピーク：１２１．５℃、結晶融解熱量：３６．０Ｊ／ｇ、１−オクテン単位の含有量：１２．９モル％。）
ａ−４（比較例用）：
ダウ・ケミカル社製商品名ＩＮＦＵＳＥ（登録商標）９５００（エチレン単位からなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体ブロックとを含むブロック共重合体。ＭＦＲ：５．０ｇ／１０分（測定条件：１９０℃、荷重２１．２Ｎ）、硬度（ＡＳＴＭＤ２２４０、ショアＡ）６９、１−オクテン単位の含有量：１２．５モル％。）

なお、上記成分（Ａ）として用いた各原料の１−オクテン単位の含有量は^１３Ｃ−ＮＭＲにより次の条件で測定した。試料約２００ｍｇを外径１０ｍｍのＮＭＲ試料管に量りとり、オルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）・・・ｈ_４／パラジクロロベンゼン（ＰＤＣＢ）・・・ｄの重量比７／１の混合溶液２．７ｍＬを加えて１３０℃で溶かした。Ｖａｒｉａｎ社製Ｕｎｉｔｙ４００分光計を用い、共鳴周波数１００ＭＨｚ、フリップ角９００°
、データ取得時間１．５ｓ、パルス繰り返し時間２０ｓ、積算回数３，２００回、温度
１３０℃、１Ｈ照射は完全デカップリング法として^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定した。化学シフトの基準をエチレン主鎖のシグナル３０．０ｐｐｍとしてＭ．ＤｅＰｏｏｔｅｒｅｔａｌ．：Ｊ．ＡＰＰｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，４２，３９９（１９９１）を参照して^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを帰属し、１−オクテン単位の含有量を求めた。

〔成分（Ｂ）〕
Ｂ−１：
旭化成ケミカルズ社製ＨＤＰＥ商品名クレオレックス（登録商標）Ｋ４７５０（ＭＦＲ（測定条件：１９０℃、荷重２１．２Ｎ）：５．０ｇ／１０分。）
Ｂ−２：
日本ポリプロ社製ＰＰ商品名ウィンテック（登録商標）ＷＦＸ４（ＭＦＲ（測定条件：２３０℃、荷重２１．２Ｎ）：７．０ｇ／１０分。）

ｂ−１（比較例用）：
日本ポリエチレン社製ＬＬＤＰＥ、商品名ノバテック（登録商標）ＬＬＵＪ４８０（ＭＦＲ（測定条件：１９０℃、荷重２１．２Ｎ）：３０ｇ／１０分。）

＜評価方法＞
以下の実施例・比較例で製造した熱可塑性エラストマー組成物の評価方法は次の通りである。

（１）硬度
ＩＳＯ７６１９−１の規格に準拠した方法でデュロ硬度Ａ及びデュロ硬度Ｄを測定した。柔軟性の観点からデュロ硬度Ａ９６以下であるか又はデュロ硬度Ｄ６０以下であることが好ましい。

（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＩＳＯ１１３３の規格に準拠した方法で測定温度２３０℃、測定荷重２１．２Ｎで測定した。ただし、比較例１〜５は成分（Ａ）の前記ＭＦＲが該当する。

（３）引き裂き強度
ＩＳＯ３４の規格に準拠した方法で作成したシートを切り込み無しアングル型ダンベルで打ち抜いた試験片を用いて測定した。引き裂き強度の値が大きいものほど良好であり、以下の基準で評価した。
◎：引き裂き強度が１１０Ｎ／ｍｍ以上
○：引き裂き強度が１００Ｎ／ｍｍ以上１１０Ｎ／ｍｍ未満
△：引き裂き強度が９０Ｎ／ｍｍ以上１００Ｎ／ｍｍ未満
×：引き裂き強度が９０Ｎ／ｍｍ未満

（４）ｎ−ヘプタン溶出性
厚生労働省告示第２０１号ｎ−ヘプタン溶出試験の規格に準拠して溶出量を測定した。試験片は、成形温度２００℃の条件で厚さ０．６ｍｍのプレスシートを作成し、打ち抜きダンベルを用いて５ｃｍ×７ｃｍの試験片に打ち抜き、これを２枚用いて使用した。ｎ−ヘプタンの溶出量が少ないほど良好であり、以下の基準で評価した。
◎：溶出量が規格値３０ｐｐｍ以下
○：溶出量が３０ｐｐｍ超過１００ｐｐｍ以下
△：溶出量が１００ｐｐｍ超過１５０ｐｐｍ以下
×：溶出量が１５０ｐｐｍ超過

＜実施例／比較例＞
［実施例１〜５及び比較例１〜６］
表−１に示す原料を、同方向２軸押出機（神戸製鋼社製「ＴＥＸ３０α」、Ｌ／Ｄ＝４５、シリンダブロック数：１３）へ２０ｋｇ／ｈｒの速度で投入し、１８０〜２４０℃の範囲で昇温させ溶融混練を行い、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを用いて、前記（１）〜（４）の評価を行った。これらの評価結果を表−１に示す。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は上記のような優れた効果を奏するため、調理器具（包丁グリップ、トンググリップ、ピーラーグリップ、電気ポットグリップ、麺棒グリップ等の調理器具グリップ；電気ケトル、秤、ミキサー、オイルポット、スライサー、まな板、臼等の底や足に取り付けるクッション等に用いられる調理器具クッション；まな板、ざる、サラダスピナー、食品用漏斗、クッキングシート、菜箸、押し寿司器等の本体部分；ＩＨ調理機等のボタン部分等）、食品容器（コップ等のグリップ部、皿等のクッション、弁当箱、水筒等）、カトラリー（スプーン、フォーク等のグリップ部）、食品搬送部材（パレットグロメット、食品搬送ベルト、食品搬送容器等）等の食品器具；石鹸入れ、殺菌・消毒液容器、洗剤容器、便器、おまる、便座シート、手すりグリップ、洗面器、手洗い器、流し、シャワー、水栓、浴槽、水回りの小物道具等の衛生器具；エンジンオイル、アロマオイル、エステ用オイル等に用いられるオイル容器及びこれらのオイル回り道具；油絵画材道具；工具グリップ、工具入れのクッション等の工具等に好適に用いることができる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、これらの中でも調理器具、衛生器具として特に好適である。

Claims

下記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量に対し、成分（Ａ）を３０〜７０重量％含む熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ）：エチレン単位からなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体のブロックとを含み、かつ１−オクテン単位の含有量が９．０〜１２．０モル％であるオレフィン系ブロック共重合体
成分（Ｂ）：温度１９０℃、荷重２１.２Ｎでのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３）が２．０〜２０ｇ／１０分であるポリエチレン及び／又は温度２３０℃、荷重２１．２Ｎでのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３）が２．０〜２０ｇ／１０分であるポリプロピレン
前記成分（Ｂ）のポリエチレンが高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）からなる群より選ばれる１以上のものである、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
前記成分（Ｂ）のポリプロピレンがプロピレン単独重合体である、請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ）のオレフィン系ブロック共重合体が１００〜１４０℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が１０〜８０Ｊ／ｇである、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
温度２３０℃、荷重２１．２Ｎでのメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３）が０．５〜３０ｇ／１０分である、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
デュロＤ硬度（ＩＳＯ７６１９−１）が６０以下である、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物を成形してなる成形体。
射出成形してなる、請求項７に記載の成形体。
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる食品器具。
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる衛生器具。