CN117321146A - 热塑性树脂组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于得到一种热塑性树脂组合物,其适于得到不会导致亲水性的增加、具有硬质感并且具有更接近于陶器的质感的成型体。本发明的热塑性树脂组合物的特征在于,其包含10~50质量份的热塑性树脂(A)、50~90质量份的金属氧化物(B)〔其中,将(A)+(B)的合计量设为100质量份。〕、以及相对于(A)+(B)的合计量:100质量份而言在0.1~20质量份的范围内的未改性聚烯烃系蜡(C)。
Description
技术领域
本发明涉及含有金属氧化物的热塑性树脂组合物及其用途。
背景技术
聚烯烃、ABS系树脂等热塑性树脂利用各种方法成型,被供于多方面的用途。另一方面,聚丙烯等聚烯烃与聚酰胺、聚碳酸酯等工程塑料(engineering plastic)相比,耐热性、刚性、拉伸强度等机械物性差,因此,根据用途而配合(添加)滑石等无机填充剂、玻璃纤维、碳纤维等耐热性纤维作为增强材料。
例如,在专利文献1中,提出了包含20~80重量份这样大量的由无机化合物形成的无机填充剂的聚烯烃组合物。
另一方面,发现在配合大量的金属氧化物等无机化合物时与聚烯烃的混炼性差,为了改良混炼性,例如,在专利文献2中,提出了在包含10~50质量份的热塑性树脂和50~90质量份的金属氧化物的组合物中配合0.1~20质量份的改性聚烯烃系蜡的方案。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭52-15542号公报
专利文献2:国际公开第2017/209215号
发明内容
发明所要解决的课题
然而已发现,就配合改性聚烯烃系蜡而得到的热塑性树脂组合物而言,有所得到的成型体的表面的羟基密度相对变高而亲水性提高、变为潮湿的质感的倾向,另外,有在某种条件(酸溶液等)下导致无机化合物的溶出而引起质感降低的情况。
本发明的目的在于得到一种热塑性树脂组合物,其适于得到不会导致亲水性的增加(吸水性低)、具有硬质感并且具有更接近于陶器的质感的成型体。
用于解决课题的手段
本发明涉及例如以下的〔1〕~〔20〕的事项。
本说明书中,记载为“聚合物”的情况下,只要没有特别说明,则包括均聚物和共聚物。
〔1〕热塑性树脂组合物,其包含10~50质量份的热塑性树脂(A)、50~90质量份的金属氧化物(B)〔其中,将(A)+(B)的合计量设为100质量份。〕、以及相对于(A)+(B)的合计量:100质量份而言在0.1~20质量份的范围内的未改性聚烯烃系蜡(C)。
〔2〕如〔1〕所述的热塑性树脂组合物,其中,前述热塑性树脂(A)为选自由乙烯系聚合物、丙烯系聚合物、1-丁烯系聚合物、4-甲基-1-戊烯系聚合物、及ABS系树脂组成的组中的1种以上。
〔3〕如〔1〕或〔2〕所述的热塑性树脂组合物,其中,前述金属氧化物(B)包含氧化镁。
〔4〕如〔1〕~〔3〕中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,前述金属氧化物(B)的平均粒径在0.1~110μm的范围内。
〔5〕如〔1〕~〔4〕中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,前述金属氧化物(B)的热导率在10~300W/mK的范围内。
〔6〕如〔1〕~〔5〕中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,前述热塑性树脂组合物的热导率在0.5~5W/mK的范围内。
〔7〕如〔1〕~〔6〕中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,前述热塑性树脂组合物的比重在1.0~5.0的范围内。
〔8〕如〔1〕~〔7〕中任一项所述的热塑性树脂组合物,其包含10~30质量份的前述热塑性树脂(A)、及70~90质量份的前述金属氧化物(B)〔其中,将(A)+(B)的合计量设为100质量份。〕。
〔9〕如〔1〕~〔8〕中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,在依照JIS Z 2801:2012(膜密合法)而使用大肠杆菌(Escherichia coli)进行的抗菌试验中,在不进行耐水性及耐光性前处理的条件下经过24小时后的抗菌活性值为2.0以上。
〔10〕如〔1〕~〔9〕中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,在依照JIS Z 2801:2012(膜密合法)而使用金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)进行的抗菌试验中,在不进行耐水性及耐光性前处理的条件下经过24小时后的抗菌活性值为2.0以上。
〔11〕如〔1〕~〔10〕中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,在依照ISO 21702:2019而实施的、使用猫杯状病毒(Feline calicivirus)进行的抗病毒试验中,抗病毒活性值为2.0以上。
〔12〕如〔1〕~〔11〕中任一项所述的热塑性树脂组合物,其以相对于前述热塑性树脂(A)及前述金属氧化物(B)的合计100质量份而言为0.1~20质量份的范围包含纤维状填充剂(D)。
〔13〕成型体,其包含〔1〕~〔12〕中任一项所述的热塑性树脂组合物。
〔14〕门把手(door handle)、球形门拉手(door knob)、扶手或开关,其包含〔1〕~〔12〕中任一项所述的热塑性树脂组合物。
〔15〕壳体,其包含〔1〕~〔12〕中任一项所述的热塑性树脂组合物。
〔16〕服饰用配件,其包含〔1〕~〔12〕中任一项所述的热塑性树脂组合物。
〔17〕容器,其包含〔1〕~〔12〕中任一项所述的热塑性树脂组合物。
〔18〕文具,其包含〔1〕~〔12〕中任一项所述的热塑性树脂组合物。
〔19〕餐具或酒器,其包含〔1〕~〔12〕中任一项所述的热塑性树脂组合物。
〔20〕鼠标或键盘,其包含〔1〕~〔12〕中任一项所述的热塑性树脂组合物。
发明效果
本发明的热塑性树脂组合物的吸水率极低,具有与陶器同等的热导率,因此适于得到具有冰凉的触感并且具有硬质感、具有更接近于陶器的质感的成型体。另外,另一方面,利用所配合的金属氧化物的效果而使得本发明品具有抗菌性,因此适于得到可直接触摸来感受质感的用途的成型体。
具体实施方式
以下,对本发明进行具体说明。
<热塑性树脂(A)>
作为本发明的热塑性树脂组合物中包含的成分之一即热塑性树脂(A),例如可以使用烯烃系聚合物、ABS系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯等。
烯烃系聚合物是乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃(包括乙烯)的均聚物、前述α-烯烃与其他α-烯烃的共聚物、及前述α-烯烃与除α-烯烃以外的单体的共聚物,并且是以α-烯烃为主成分的聚合物。
作为本发明涉及的热塑性树脂(A),具体而言,可举出以下的聚合物。
〈乙烯系聚合物(A1)〉
本发明涉及的乙烯系聚合物(A1)是乙烯的均聚物、乙烯与碳原子数3~20的α-烯烃的共聚物,通常可举出被称为高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线状低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯·α-烯烃共聚物的以来自乙烯的结构单元为主成分的聚合物。作为与乙烯共聚的碳原子数3~20的α-烯烃的具体例,可举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3,3-二甲基-1-丁烯、3,5,5-三甲基-1-己烯等。其中,优选为碳原子数3~10的α-烯烃,更优选为碳原子数3~8的α-烯烃,尤其进一步优选为乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯及1-辛烯。乙烯与α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)优选为99/1~60/40,更优选为95/5~70/30,进一步优选为90/10~60/25。
作为乙烯·α-烯烃共聚物的优选的具体例,可举出乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物、乙烯·丙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·丙烯·1-辛烯共聚物。其中,优选为乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物,更优选为乙烯·1-丁烯共聚物。
乙烯系聚合物(A1)的密度(根据JIS K7112测定)优选为850~980kg/m3,更优选为855~978kg/m3,进一步优选为860~976kg/m3,特别优选为862~973kg/m3。
本发明的热塑性树脂组合物包含乙烯系聚合物(A1)的情况下,由热塑性树脂组合物得到的成型体存在下述倾向:与包含后述的丙烯系聚合物(A2)的情况相比,导热性高,温冷感优异,另外,敲击时产生较高的声音。这样的成型体可以没有限制地在各种用途中合适地使用,例如可以合适地用作进行金属蒸镀的表面修饰的基础原材料。
〈丙烯系聚合物(A2)〉
本发明涉及的丙烯系聚合物(A2)是丙烯的均聚物(丙烯均聚物:均聚PP)、丙烯与乙烯及/或碳原子数4~20的α-烯烃的共聚物(无规共聚物:无规PP)、丙烯的均聚物与乙烯·丙烯共聚物的组合物(嵌段共聚物:嵌段PP)等以来自丙烯的结构单元为主成分的聚合物,作为丙烯·α-烯烃共聚物中的α-烯烃的具体例,可举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3,3-二甲基-1-丁烯、3-甲基-1-己烯、3,5,5-三甲基-1-己烯等。其中,优选为乙烯及碳原子数4~10的α-烯烃,更优选为乙烯及碳原子数4~8的α-烯烃,尤其进一步优选为乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯及1-辛烯。丙烯与α-烯烃的摩尔比(丙烯/α-烯烃)优选为99/1~60/40,更优选为95/5~70/30,进一步优选为90/10~70/30。
作为丙烯·α-烯烃共聚物(无规PP)的优选的具体例,可举出丙烯·乙烯共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物、丙烯·1-己烯共聚物、丙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、丙烯·1-辛烯共聚物、丙烯·乙烯·1-丁烯共聚物。其中,优选为丙烯·乙烯共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物,特别优选为丙烯·乙烯共聚物。
为丙烯均聚物的情况下,优选的熔点为155~170℃,更优选为158~165℃。
为丙烯·乙烯无规共聚物的情况下,丙烯·乙烯无规共聚物的乙烯量优选为1.9~5.4质量%,更优选为2.0~4.8质量%。另外,丙烯·乙烯无规共聚物的依照JIS K7121由差示扫描量热计(DSC)测定的晶体熔点通常优选为130~150℃,更优选为130~145℃,特别优选为135~145℃。
丙烯系聚合物(A2)的密度(根据JIS K7112测定)优选为850~910kg/m3,更优选为875~909kg/m3,更优选为890~908kg/m3。
本发明涉及的丙烯系聚合物(A2)可以使用含有后述的玻璃纤维等纤维状填充剂(D)的丙烯系聚合物,该情况下的含有纤维状填充剂(D)的丙烯系聚合物的密度(根据JISK7112测定)优选为910~1220kg/m3,更优选为940~1200kg/m3,进一步优选为970~1160kg/m3,特别优选为1000~1120kg/m3。
丙烯·乙烯嵌段共聚物及丙烯·乙烯无规共聚物可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上的共聚物。例如为了调整MFR,也可以将2种以上的共聚物混合。
本发明的热塑性树脂组合物包含丙烯系聚合物(A2)的情况下,由热塑性树脂组合物得到的成型体可以没有限制地在各种用途中合适地使用,由于具有与陶器相近的热导率,比重也与陶器为同等,而另一方面,也不会由于落下等冲击而像陶器那样破裂,安全性优异,因此可以合适地用于例如杯子等餐具、容器、门把手等用手触摸的那样的用途。
〈1-丁烯系聚合物(A3)〉
本发明涉及的1-丁烯系聚合物(A3)是1-丁烯的均聚物(聚丁烯)及1-丁烯与乙烯、丙烯及碳原子数5~20的α-烯烃的共聚物(1-丁烯·α-烯烃共聚物)等以来自1-丁烯的结构单元为主成分的聚合物。
〈4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)〉
本发明涉及的4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)是4-甲基-1-戊烯的均聚物及4-甲基-1-戊烯与碳原子数2~20的α-烯烃(其中,不包括4-甲基-1-戊烯)的共聚物(4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物)等以来自4-甲基-1-戊烯的结构单元为主成分的聚合物。
作为4-甲基-1-戊烯·α-烯烃共聚物中的α-烯烃的具体例,可举出包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、及1-二十碳烯等的碳原子数2~20(优选为碳原子数2~15、更优选为碳原子数2~10)的直链状的α-烯烃、以及包括3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4-乙基-1-己烯、及3-乙基-1-己烯等的碳原子数5~20(优选为碳原子数5~15)的支链状的α-烯烃。它们之中,优选为乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯,特别优选为乙烯、丙烯。α-烯烃可以衍生自它们中的1种化合物,也可以衍生自2种以上的化合物。
4-甲基-1-戊烯与α-烯烃的摩尔比(4-甲基-1-戊烯/α-烯烃)优选为55/45~90/10,更优选为60/40~86/14,进一步优选为68/32~85/15。
一个实施方式中,对于4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)而言,在-40~150℃的温度范围内以10rad/s(1.6Hz)的频率进行动态粘弹性测定而得到的损耗角正切(tanδ)成为峰值的温度为0℃以上60℃以下,优选为10℃以上50℃以下,更优选为20℃以上45℃以下,特别优选为25℃以上44℃以下。
4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)的上述tanδ的峰值为0.6以上5.0以下。该tanδ的峰值优选为0.7以上4.5以下,更优选为0.8以上3.5以下。
对于tanδ而言,可以使用在动态粘弹性的测定时得到的储能弹性模量(G’)及损耗弹性模量(G”),作为储能弹性模量(G’)与损耗弹性模量(G”)之比(G”/G’:损耗角正切)而算出。
此处,本发明中,将在-40~150℃的范围内tanδ成为峰值(最大值)时的温度作为上述tanδ成为峰值的温度(以下为“tanδ峰温度”),将此时的tanδ的值作为上述tanδ的峰值(以下为“tanδ峰值”)。需要说明的是,认为上述峰起因于4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)的玻璃化转变温度。
另一个方式中,对于4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)而言,在-40~150℃的温度范围内以10rad/s(1.6Hz)的频率进行动态粘弹性测定而得到的tanδ峰温度优选为15℃以上45℃以下。此处,就前述tanδ峰温度的下限值来看,前述tanδ峰温度更优选为20℃以上,进一步优选为25℃以上。另外,本发明的例示的方式中,前述tanδ峰温度为40℃以下,但只要能够达成本申请发明的目的,则也可以超过40℃。本发明的典型的方式中,前述tanδ峰温度更优选为20℃以上45℃以下,进一步优选为25℃以上43℃以下。通过使tanδ峰温度为上述的温度范围,能够进一步提高室温时的tanδ的值。
对于4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)而言,在-40~150℃的温度范围内以10rad/s(1.6Hz)的频率进行动态粘弹性测定而得到的tanδ峰值优选为0.6以上5.0以下,更优选为1.0以上4.8以下,进一步优选为1.3以上4.5以下,特别优选为1.8以上4.0以下。通过使tanδ峰值为上述范围,能够根据拉伸、变形的速度而使振动吸收性、材料的硬度、追随性变化。
4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)的利用差示扫描量热计(DSC)测定的熔点(Tm)优选为160℃以下或观测不到,更优选为140℃以下或观测不到,进一步优选观测不到。通过满足这样的要件,从而在本发明的树脂组合物中与无机物的混炼性变好,能提高振动吸收性、应力缓和性。
4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)的在十氢化萘中于135℃测定的特性粘度[η]优选为0.1dL/g以上5.0dL/g以下,更优选为0.5dL/g以上4.0dL/g以下,进一步优选为0.5dL/g以上3.5dL/g以下。上述特性粘度[η]为上述范围的4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)使成型体的制造容易。
4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)的上述特性粘度[η]可以通过在基于聚合的制造中添加氢来控制分子量、聚合活性从而调整至上述范围内。
对于上述特性粘度[η]而言,可以求出于135℃使不同量的热塑性树脂组合物溶解于十氢化萘中时的、各聚合物的按单位浓度c计的粘度增加率ηsp(即ηsp/c),作为还原粘度ηred,将ηred以聚合物的单位浓度c成为零的方式外推从而求出。
4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)的利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比例(分子量分布:Mw/Mn)优选为1.0以上3.5以下,更优选为1.2以上3.0以下,进一步优选为1.5以上2.8以下。上述Mw/Mn为上述范围的4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)使得不易产生由低分子量、低立规性聚合物导致的成型性的降低,容易成型。
另外,4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)的利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量(Mw)按聚苯乙烯换算优选为500以上10,000,000以下,更优选为1,000以上5,000,000以下,进一步优选为1,000以上2,500,000以下。
4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)的Mw/Mn及Mw可以通过例如使用茂金属催化剂而调整至上述范围内。
对于上述Mw及Mw/Mn而言,例如,可以使用Waters制ALC/GPC 150-C plus型(差示折射计检测器一体型)作为液相色谱仪,将作为柱的Tosoh株式会社制GMH6-HT×2根及GMH6-HTL×2根串联连接,使用邻二氯苯作为流动相介质,利用使用了标准聚苯乙烯样品的标准曲线,对在流速为1.0ml/分钟、140℃的条件下测定得到的色谱图进行分析从而求出。
4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)的密度(根据JIS K7112测定)优选为870~830kg/m3,更优选为865~830kg/m3,进一步优选为855~830kg/m3。需要说明的是,测定条件等的详情如后述的实施例一栏中记载的那样。
密度可以通过4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)的共聚单体组成比来适宜地改变,密度在上述范围内的聚合物(A4)从制造成型体的方面来看是有利的。
本发明的热塑性树脂组合物包含4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)的情况下,由热塑性树脂组合物得到的成型体可以没有限制地在各种用途中合适地使用。这样的成型体与包含丙烯系聚合物(A2)的情况相比,柔软性优异,赋予容易传递热的特征,由此具有在触摸时容易弯曲、在室温时容易保持形状这样的特性。
〈ABS树脂(A5)〉
本发明涉及的ABS树脂(A5)是不仅包括丙烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物而且还包括在由包含丁二烯的单体制成的橡胶成分中接枝聚合包含芳香族乙烯基、氰化乙烯基的单体而得到的接枝共聚物、以及由能与芳香族乙烯基、氰化乙烯基共聚的其他单体制造的共聚物的树脂。此处,橡胶成分是通过以往已知的溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法等制造的成分。另外,与该橡胶形成的上述接枝聚合物或者与该橡胶形成的共聚物可以使用通过以往已知的溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法等中的任意方法制造的物质,能够在市场上容易地获得。
作为ABS树脂(A5)的具体例,可举出NIPPON A&L INC.制的KRALASTIC、Techno-UMGCo.,Ltd.制的TECHNO ABS、UMG ABS、Toray Industries,Inc.制的TOYOLAC、Denka(株)制的Denka ABS等市售品。
ABS树脂(A5)的密度(根据ISO 1183测定)优选为1000~1070kg/m3,更优选为1001~1060kg/m3,更优选为1002~1050kg/m3。
ABS树脂(A5)可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上的共聚物。例如为了调整MFR,也可以将2种以上的共聚物混合。
本发明的热塑性树脂组合物包含ABS树脂(A5)的情况下,由热塑性树脂组合物得到的成型体可以没有限制地在各种用途中合适地使用,由于存在与包含丙烯系聚合物(A2)的情况相比耐冲击性优异、表面硬度也高的倾向,因此可以合适地用于例如设想到物体摩擦的托盘、炊事台的板面、桌子、浴室柜台、要求强度的门把手等用途。
〈其他热塑性树脂(A6)〉
作为上述的(A1)~(A5)以外的热塑性树脂(A6),可举出聚苯乙烯等苯乙烯系树脂、PET等聚酯、聚酰胺、丙烯酸系树脂等。这些其他热塑性树脂(A6)可以通过已知的方法制造,另外,也可以使用市售品。其他热塑性树脂(A6)可用单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
这些热塑性树脂(A)之中,作为烯烃系聚合物的(A1)~(A4)、ABS树脂(A5)是优选的,乙烯系聚合物(A1)、丙烯系聚合物(A2)4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)及ABS树脂(A5)是更优选的。也可以并用2种以上的热塑性树脂(A)。
热塑性树脂(A)的MFR(ASTM D1238,230℃,2.16kg负荷)优选为7~300g/10分钟。此处,从MFR的下限侧来看,优选为11g/10分钟以上,更优选为13g/10分钟以上,进一步优选为15g/10分钟以上,特别优选为18g/10分钟以上。另外,从MFR的上限侧来看,优选为200g/10分钟以下,更优选为150g/10分钟以下,进一步优选为100g/10分钟以下。
MFR在上述范围内的热塑性树脂(A)使得注射成型性等成型性良好,并且所得到的成型体的机械物性也良好。
热塑性树脂(A)为4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4)时的MFR(ASTM D1238,230℃,2.16kg负荷)的上限值优选为50g/10分钟以下,更优选为30g/10分钟以下,进一步优选为15g/10分钟以下,特别优选为13g/10分钟以下。
热塑性树脂(A)为乙烯系聚合物(A1)时的MFR(ASTM D1238,190℃,2.16kg负荷)优选为6~100g/10分钟。此处,从MFR的下限侧来看,优选为8g/10分钟以上,更优选为10g/10分钟以上,进一步优选为11g/10分钟以上。另外,从MFR的上限侧来看,优选为80g/10分钟以下,更优选为60g/10分钟以下,进一步优选为50g/10分钟以下。
热塑性树脂(A)为ABS树脂(A5)时的MVR(ASTM D1133,220℃,10kg负荷)优选为10~100cm3/10分钟。此处,从MVR的下限侧来看,优选为18cm3/10分钟以上,更优选为30cm3/10分钟以上,进一步优选为40cm3/10分钟以上。另外,从MVR的上限侧来看,优选为95cm3/10分钟以下,更优选为90cm3/10分钟以下,进一步优选为85cm3/10分钟以下。
<金属氧化物(B)>
作为本发明的热塑性树脂组合物中包含的成分之一的金属氧化物(B)只要是金属的氧化物,则其种类没有特别限定,为具有比热塑性树脂(A)高的导热性的金属氧化物即可。例如,可以使用氧化镁(45~60W/mK)、氧化铝(17~36.0W/mK)、氧化锌(25~54W/mK)、氧化钛(8.4W/mK)等金属氧化物。也可以并用2种以上的金属氧化物。需要说明的是,物质名称后的括号内的数值表示300K时的热导率的值。
本发明涉及的金属氧化物(B)优选为热导率在10~300W/mK的范围内的金属氧化物。热导率的下限更优选为15W/mK,进一步优选为20W/mK,特别优选为30W/mK,最优选为40W/mK。
另外,热导率的上限更优选为250W/mK,进一步优选为200W/mK,特别优选为100W/mK。
通过使用热导率在上述范围内的金属氧化物(B),从而与上述热塑性树脂(A)混合而得到的热塑性树脂组合物具有适度的热导率,因此,能够得到在用手触摸时觉得凉、并且若装入热物则觉得温热的容器等成型体。
另外,与使用氧化钛作为光催化剂的情况不同,对于金属氧化物(B)而言,在不需要光的照射、并且要求抗菌及/或抗病毒性的用途中,优选为氧化镁、氧化锌,进而从颜色白而容易着色并且廉价的方面考虑,更优选为氧化镁。
本发明涉及的金属氧化物(B)的形状可以采用球状、立方状、板状、柱状、六角板状等,其中,优选为球状的金属氧化物。另外,金属氧化物(B)也可以使用粉碎了的金属氧化物。
本发明涉及的金属氧化物(B)的平均粒径优选在0.1~110μm的范围内。平均粒径的下限更优选为0.2μm,进一步优选为0.5μm,特别优选为1μm。
另外,平均粒径的上限更优选为105μm,进一步优选为90μm,特别优选为85μm。
若平均粒径过小,则有容易凝集、操作性降低以及难以与热塑性树脂(A)均匀地混合的担忧,另一方面,若平均粒径过大,则有所得到的热塑性树脂组合物的热导率变得过低的担忧,另外,有所得到的成型体的机械物性降低的担忧。
在要求更高的热导率的用途中,优选并用例如平均粒径不同的、0.1μm以上且小于10μm的金属氧化物(b1)和10μm以上110μm以下的金属氧化物(b2)。该情况下的配合比(质量比)例如优选为(b1)/(b2)=1/99~49/51,更优选为5/95~45/55,更优选为10/90~40/60。
通过并用平均粒径小的金属氧化物(b1)和平均粒径大的金属氧化物(b2),从而可在金属氧化物(b2)的间隙内填充金属氧化物(b1),填充密度升高,因此,能够提高所得到的热塑性树脂组合物的热导率。
另外,对于金属氧化物(B)而言,从热传导的均匀性等的观点考虑,优选其长径比小。具体而言,长径比优选小于1.2,更优选小于1.1。
本发明涉及的金属氧化物(B)优选为经耐水处理的金属氧化物。在金属氧化物(B)中,优选实质上不包含金属氢氧化物及其水合物、金属氧化物的水合物。具体而言,金属氧化物(B)整体100质量%中的金属氢氧化物及其水合物、金属氧化物的水合物的含有率优选为1质量%以下,更优选为0.5质量%以下,特别优选为0.3质量%以下。
<未改性聚烯烃系蜡(C)>
作为本发明的热塑性树脂组合物中包含的成分之一的未改性聚烯烃系蜡(C)是低分子量的聚合物,只要是聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等由聚烯烃形成的未改性蜡即可,没有特别限定,但优选为聚乙烯系蜡、聚丙烯系蜡,更优选为聚乙烯系蜡。
需要说明的是,本发明涉及的未改性聚烯烃系蜡(C)没有被氧化、或者被不饱和羧酸等改性,是未改性的。
另外,本发明涉及的未改性聚烯烃系蜡(C)的依照JIS K0070测定的酸值优选为0.01mgKOH/g以下,更优选为0mgKOH/g。
〈聚乙烯系蜡〉
作为本发明涉及的未改性聚烯烃系蜡(C)而使用的聚乙烯系蜡是由乙烯的均聚物、或乙烯与α-烯烃的共聚物等形成的蜡。作为α-烯烃,优选为碳原子数3~10的α-烯烃,更优选为碳原子数3~8的α-烯烃,进一步优选为1-丁烯。
对于本发明涉及的聚乙烯系蜡而言,优选依照JIS K7112(1999)的密度梯度管法测定的密度在890~980kg/m3的范围内,更优选在895~975kg/m3的范围内。若聚乙烯系蜡的密度为这样的范围,则热塑性树脂组合物中的聚乙烯系蜡的分散性提高。
对于本发明涉及的聚乙烯系蜡而言,利用凝胶渗透色谱法测定的按标准聚乙烯换算的数均分子量优选为700~4000,更优选为1500~3800。
数均分子量(Mn)为700~4000的聚乙烯系蜡在将本发明的热塑性树脂组合物成型时能够在热塑性树脂(A)中更适当地分散,另外,还有助于金属氧化物(B)的分散性。另外,还能够降低成型挤出时的挤出负荷。其结果是,能够进一步提高成型品的生产率。
对于本发明涉及的聚乙烯系蜡而言,利用凝胶渗透色谱法测定的按标准聚乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为1000~9000,更优选为1500~8000,进一步优选为2000~7000。
本发明涉及的聚乙烯系蜡的熔点优选为70~130℃,更优选为80~129℃。
聚乙烯系蜡的熔点是依照JIS K7121而利用差示扫描量热计(DSC)测定的。
〈聚丙烯系蜡〉
作为本发明涉及的未改性聚烯烃系蜡(C)而使用的聚丙烯系蜡是由丙烯的均聚物、或者丙烯与乙烯或α-烯烃的共聚物等形成的蜡。作为α-烯烃,优选为碳原子数4~10的α-烯烃,更优选为碳原子数4~8的α-烯烃,进一步优选为1-丁烯。
《热塑性树脂组合物》
本发明的热塑性树脂组合物是包含10~50质量份的上述热塑性树脂(A)、50~90质量份的上述金属氧化物(B)〔其中,将(A)+(B)的合计量设为100质量份。〕、以及相对于(A)+(B)的合计量:100质量份而言在0.1~20质量份的范围内的上述未改性聚烯烃系蜡(C)的组合物。
本发明的热塑性树脂组合物中的热塑性树脂(A)的含量的下限优选为12质量份,更优选为16质量份,进一步优选为20质量份。若热塑性树脂组合物中的热塑性树脂(A)的含量为一定量以上,则能够实施注射成型等现有的成型方法。
热塑性树脂(A)的含量的上限优选为45质量份,更优选为40质量份,进一步优选为36质量份。
若本发明的热塑性树脂组合物中的热塑性树脂(A)的含量为一定量以下,则所得到的热塑性树脂组合物的热传导得以充分发挥,所得到的成型体能感觉到重量及质感。
另一方面,金属氧化物(B)的含量的下限优选为55质量份,更优选为60质量份,进一步优选为68质量份。
另外,金属氧化物(B)的含量的上限优选为88质量份,更优选为84质量份,进一步优选为80质量份。
在要求抗菌及/或抗病毒性的用途中,金属氧化物(B)的含量的下限优选为70质量份,更优选为72质量份,进一步优选为74质量份以上。当然,热塑性树脂(A)的含量的上限侧优选为30质量份,更优选为28质量份,进一步优选为26质量份以下。
通过使热塑性树脂(A)和金属氧化物(B)的量在上述范围内,能够得到成型性良好并且具有抗菌及/或抗病毒性的成型体。
将热塑性树脂(A)与金属氧化物(B)的合计设为100质量份时,本发明的热塑性树脂组合物含有0.1~20质量份的未改性聚烯烃系蜡(C)。未改性聚烯烃系蜡(C)的含量的下限优选为0.2质量份,更优选为0.4质量份,进一步优选为0.5质量份。
另外,未改性聚烯烃系蜡(C)的含量的上限优选为15质量份,更优选为10质量份,进一步优选为5质量份。
对于本发明的热塑性树脂组合物而言,通过以上述范围包含未改性聚烯烃系蜡(C),能够降低得到热塑性树脂组合物时以及使用热塑性树脂组合物进行成型加工时的成型时的成型扭矩并由此提高混炼性。另外,由于较之热塑性树脂(A)而言熔融温度低,因此作为润滑剂来发挥作用,能够防止螺杆、料筒的磨损。
另一方面,由于本发明的热塑性树脂组合物不包含改性聚烯烃系蜡,因此没有在成型加工时产生异臭的担忧。
此外,由包含未改性聚烯烃系蜡(C)的本发明的热塑性树脂组合物得到的成型体与由包含改性聚烯烃系蜡的组合物得到的成型体相比,具有硬质感,具有更接近于陶器的质感,并且无亲水性的变化,因此,既没有导致金属氧化物的溶出的担忧,也没有引起质感降低的担忧。
本发明的热塑性树脂组合物的比重优选在1.0~5.0的范围内。本发明的热塑性树脂组合物的比重的下限更优选为1.2,进一步优选为1.4,特别优选为1.6。另外,比重的上限更优选为4.0,进一步优选为3.0,特别优选为2.5。
通过使比重满足上述范围,能够得到质感更良好的成型体。
本发明的热塑性树脂组合物的热导率优选在0.5~5W/mK的范围内。本发明的热塑性树脂组合物的热导率的下限更优选为0.6W/mK,进一步优选为0.65W/mK,特别优选为0.7W/mK。另外,热导率的上限更优选为4.5W/mK,进一步优选为4.0W/mK,特别优选为3.6W/mK。
通过使热导率满足上述范围,可得到在用手触摸时能感到冰凉感、质感更良好的容器等成型体。
对于本发明的热塑性树脂组合物而言,优选使用了大肠杆菌或金黄色葡萄球菌的抗菌活性值为2.0以上,更优选使用了大肠杆菌及金黄色葡萄球菌的抗菌活性值为2.0以上。本发明的热塑性树脂组合物的抗菌活性值可以通过例如增加金属氧化物(B)(例如:氧化镁)的含量而增大。需要说明的是,若抗菌活性值为2.0以上,则可认为具有抗菌效果。抗菌活性值越大,表示抗菌效果越高,因此是优选的,其上限没有特别限制。
本发明中的抗菌活性值是依照JIS Z 2801:2012“膜密合法”中的试验方法得到的指标值。
对于本发明的热塑性树脂组合物而言,优选使用了猫杯状病毒的抗病毒活性值为2.0以上。需要说明的是,若抗病毒活性值为2.0以上,则可认为具有抗病毒效果。抗病毒活性值越大,表示抗病毒效果越高,因此是优选的,其上限没有特别限制。
本发明中的抗病毒活性值是依照ISO 21702:2019“塑料及其他非多孔质表面的抗病毒活性的测定”中的试验方法得到的指标值。
本发明的热塑性树脂组合物可以除了未改性聚烯烃系蜡(C)之外还包含纤维状填充剂(D)。
〈纤维状填充剂(D)〉
本发明涉及的纤维状填充剂(D)是纤维状的填充剂,具体而言,可举出玻璃纤维、碳纤维、硫酸镁纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、洋麻纤维、竹纤维、黄麻纤维、无机结晶质晶须纤维。它们之中,优选为玻璃纤维、碳纤维。
本发明的热塑性树脂组合物包含纤维状填充剂(D)的情况下,使所得到的成型体的强度等机械特性提高。
本发明的热塑性树脂组合物包含纤维状填充剂(D)的情况下,相对于热塑性树脂(A)与金属氧化物(B)的合计量100质量份而言,以0.1~20质量份的范围含有纤维状填充剂(D)。纤维状填充剂(D)的含量的下限优选为0.2质量份,更优选为0.3质量份。另外,纤维状填充剂(D)的含量的上限优选为15质量份,更优选为10质量份,进一步优选为8质量份。
本发明的热塑性树脂组合物可以在不损害本发明的效果的范围内包含除纤维状填充剂(D)以外的填料。作为这样的填料,可举出滑石、云母、碳酸钙、磷酸铵盐、硅酸盐类、碳酸盐类、炭黑等无机填料;木粉、纤维素、米粉、淀粉、玉米淀粉等有机填料。
本发明的热塑性树脂组合物中,除了上述纤维状填充剂(D)之外,也可以根据用途而在不损害本发明的目的的范围内包含各种已知的添加剂、例如增塑剂、润滑材料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、颜料、颜料母料、染料、抗静电剂、阻燃剂、偶联剂、及分散剂等。
〈热塑性树脂组合物的制造方法〉
本发明的热塑性树脂组合物可通过下述方式得到:将上述各成分利用干混、亨舍尔混合机、班伯里密炼机、捏合机等进行混合,或者在混合后利用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、高速双螺杆挤出机等进行熔融混炼。
<成型体>
本发明的热塑性树脂组合物的成型性优异,因此可以在各种成型法中使用。作为由本发明的热塑性树脂组合物得到的成型体的具体例,可举出注射成型体、发泡成型体、注射发泡成型体、挤出成型体、中空成型体、真空·压空成型体、压延成型体、拉伸膜、吹胀膜。
更具体而言,可举出盛装食品等的容器、叉子、刀、勺子、碟子、小茶壶、茶碗等餐具、酒壶或酒瓶的酒器等、筷架等餐具架(cutlery rest)等。从能通过注射成型来简便地成型、容易感到内容物的温冷感、可获得重量感的方面考虑,它们作为替代陶瓷器的餐具、酒器、容器、刀叉用具(cutlery)是非常有用的。另外,也可以拓展至使用陶瓷器的其他用途、例如灯罩、花瓶等日用杂货、特定的音响扬声器(高级扬声器等)的壳体·结构材料、盥洗台、马桶等卫浴制品、盛装草木的花瓶、花盆等。除了使用陶瓷器的用途以外,还可以有效利用能赋予重量感、稳定感的特征而拓展至例如以塑料模型等为代表的模型·玩具用途、桌子、椅子等家具用途、冰箱、电饭锅、吸尘器等家电用途、钢琴的键盘等乐器用途、瓷砖、人造大理石替代品、建材等建筑用途、纽扣等服饰用途等。另外,利用温冷感、成型性,有可能作为3D打印机的丝状物(filament)也合适。
对于本发明的成型体而言,除此以外还可以举出有效利用了设计性、稳定感、抗菌性、触感等特征的各种瓶、水壶等容器、车辆、船舶中的方向盘、换档手柄、门把手、球形门拉手、各种开关类、栏杆、鼠标、键盘、控制器、装饰用配件、文具、智能手机盖、平板电脑保护套、个人电脑·平板电脑壳体、书套等,可以用于日常与手接触的场合。
容器中,可以将具有它们的性能对商品价值的影响高的倾向的化妆品(化妆液、化妆乳霜等)、洗涤剂(也包括沐浴露等)、护发素等美容相关制品的容器作为优选例。更具体而言,可以举出带盖容器(包括真空容器等)、(化妆用)小化妆盒、(化妆用)盘(palette)、瓶等形状的容器。
在这样的用途中,近年来大部分使用轻量且耐冲击性优异的聚烯烃等塑料制的容器,但其是不适合视觉、触觉(包括导热性、重量感等)等上的高级感的体现的材料。陶瓷器等容器适合于高级感的体现,但其具有在设计性、大量生产这些观点上的自由度的限制、耐冲击性低这样的大问题。
本发明的容器可以应用与以往的塑料制品同样的成型方法,因此,不仅生产率、设计性优异,而且与陶瓷器相比耐冲击性优异,具有与陶瓷器同样的重量感、导热性,故而可以认为适合于前述的用途。
此外,由本发明的热塑性树脂组合物得到的成型体作为要求高导热性的用途中的散热构件也是有用的。例如,作为要求高导热性的电子部件、笔记本电脑、移动设备等各种电子设备中的散热片材等散热构件是非常有用的。另外,若将本发明的热塑性树脂组合物应用于笔记本电脑、移动设备等各种电子设备的壳体的一部分或者全部并与散热片材组合使用,则可以期待进一步提高电子设备的散热性能。此外,也可以在笔记本电脑、移动设备等各种电子设备的壳体的一部分中使用本发明的热塑性树脂组合物,在除此以外的部分、例如在操作中手接触较多的部位使用降低了金属氧化物含有率的材料或不包含金属氧化物的材料,从而制造能够降低长时间操作时的低温烫伤等的发作的可能性的壳体。这样的壳体例如可以通过在用于将壳体成型的模具上设置多个树脂注入浇口、向每个浇口中分别注入不同组成的树脂的方法等来制造。
作为其他用途,有效利用优异的导热性、成型时的形状的自由度、冲击强度的高度等,作为金属制的壳体的替代材料也是有用的。例如,也可以期待拓展至钟表、手表的壳体、带、家具的部件(例如金属把手部)、洗衣机、冰箱等家电制品的外部装饰材料。
实施例
以下,利用实施例对本发明进行更具体的说明,但本发明并不限定于以下的实施例,只要不超出其主旨即可。实施例中使用的各材料如下所述。各物性的评价方法在后文中记述。
以下示出实施例及比较例中使用的热塑性树脂(A)。
(1)热塑性树脂(A)
(1-1)丙烯系聚合物(A2-1):丙烯·乙烯嵌段共聚物(Prime Polymer Co.,Ltd.制,商品名X860,MFR(230℃,负荷2.16kg)=60g/10分钟,密度=900kg/m3,25℃二甲苯可溶部量=24质量%,25℃二甲苯可溶部的特性粘度[η]=2.5dl/g,25℃二甲苯可溶部的乙烯含量=30质量%)。
(1-2)丙烯系聚合物(A2-2):丙烯·乙烯嵌段共聚物(Prime Polymer Co.,Ltd.制,商品名J-6083HP,MFR(230℃,负荷2.16kg)=60g/10分钟,密度=900kg/m3)。
(1-3)丙烯系聚合物(A2-3):短纤维玻璃增强聚丙烯(Prime Polymer Co.,Ltd.制,Prime Polypro(注册商标)V7100,玻璃纤维量=20wt%,MFR(230℃,负荷2.16kg)=18g/10分钟,密度=1030kg/m3)。
(1-4)乙烯系聚合物(A1-1):高密度聚乙烯(Prime Polymer Co.,Ltd.制,HI-ZEX(注册商标)商品名1300J,MFR(190℃,负荷2.16kg)=13g/10分钟,密度=967kg/m3)。
(1-5)乙烯系聚合物(A1-2):高密度聚乙烯(Prime Polymer Co.,Ltd.制,HI-ZEX(注册商标)商品名1700J,MFR(190℃,负荷2.16kg)=16g/10分钟,MFR(230℃,负荷2.16kg)=28g/10分钟,密度=967kg/m3)。
(1-6)乙烯系聚合物(A1-3):乙烯·1-丁烯共聚物(三井化学株式会社制,TAFMER(注册商标)商品名A-35070S,MFR(190℃,负荷2.16kg)=35g/10分钟,MFR(230℃,负荷2.16kg)=65g/10分钟,密度=870kg/m3)。
(1-7)丙烯系聚合物(A2-4):丙烯均聚物(Prime Polymer Co.,Ltd.制,商品名J13B,MFR(230℃,负荷2.16kg)=200g/10分钟,密度=890kg/m3)。
(1-8)4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1):4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物使用了通过以下记载的方法制造的共聚物。
(1-9)ABS树脂(A5-1):ABS树脂(NIPPON A&L INC.制,商品名GA-704,MVR(220℃,负荷10kg)=62cm3/10分钟,MFR(230℃,负荷5kg)=39.8g/10分钟,MFR(230℃,负荷2.16kg)=13g/10分钟,密度1040kg/m3)
〔4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1)的制造方法〕
在充分进行了氮置换的容量为1.5L的带有搅拌叶片的SUS制高压釜中,于23℃装入300ml的正己烷(在干燥氮气氛下、在活性氧化铝上进行了干燥的正己烷)、及450ml的4-甲基-1-戊烯。在该高压釜中装入三异丁基铝(TIBAL)的1.0mmol/ml甲苯溶液0.75ml,使搅拌机转动。
接下来,将高压釜加热至内温成为60℃,以总压力(表压)成为0.40MPa的方式用丙烯加压。
接着,用氮将预先制备的、包含按Al换算为1mmol的甲基铝氧烷及0.01mmol的二苯基亚甲基(1-乙基-3-叔丁基环戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化锆的甲苯溶液0.34ml压入至高压釜中,使聚合反应开始。在聚合反应中,以高压釜的内温成为60℃的方式进行了温度调整。
自聚合开始起60分钟后,用氮向高压釜中压入甲醇5ml,使聚合反应停止后,将高压釜内脱压至大气压。脱压后,一边搅拌反应溶液一边向该反应溶液中添加丙酮,得到包含溶剂的聚合反应产物。
接着,在减压下将所得到的包含溶剂的聚合反应产物于100℃干燥12小时,得到36.9g的粉末状的4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1)。
4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1)的4-甲基-1-戊烯的含有率为72.5摩尔%,丙烯的含有率为27.5摩尔%。另外,4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1)的物性如下所述。
密度为839kg/m3,特性粘度[η]为1.5dl/g,重均分子量(Mw)为337,000,分子量分布(Mw/Mn)为2.1,熔体流动速率(MFR;230℃,2.16kg负荷)为11g/10分钟,观测不到熔点(Tm)。另外,tanδ的峰温度为30℃,峰值为2.78。
上述的各热塑性树脂(A)的MFR、密度通过以下的方法来测定。
〔熔体流动速率(MFR)(g/10分钟)〕
依照ASTM D1238,在温度为190℃、负荷为2.16kg的条件、温度为230℃、负荷为2.16kg的条件、或者温度为230℃、负荷为5kg的条件下测定。
〔密度〕
依照JIS K 7112进行测定。
〔4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1)的组成〕
4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1)中的各结构单元(4-甲基-1-戊烯及α-烯烃)的含有率(摩尔%)利用13C-NMR来测定。
·测定装置:核磁共振装置(ECP500型,日本电子(株)制)
·观测核:13C(125MHz)
·序列:单脉冲质子去耦
·脉冲宽度:4.7μ秒(45°脉冲)
·重复时间:5.5秒
·累积次数:1万次以上
·溶剂:邻二氯苯/氘代苯(容量比:80/20)混合溶剂
·试样浓度:55mg/0.6mL
·测定温度:120℃
·化学位移的基准值:27.50ppm
〔4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1)的特性粘度[η]〕
使用乌氏粘度计作为测定装置,在十氢化萘溶剂中,于135℃测定了特性粘度[η]。
使约20mg的特定4-甲基-1-戊烯系共聚物溶解于十氢化萘25ml中后,使用乌氏粘度计,在135℃的油浴中测定比粘度ηsp。向该十氢化萘溶液中加入5ml十氢化萘而进行稀释后,与上文同样地操作而测定比粘度ηsp。将该稀释操作进一步重复2次,求出将浓度(C)外推至0时的ηsp/C的值作为特性粘度[η](单位:dl/g)(参见下述的式1)。
[η]=lim(ηsp/C)(C→0)···式1
〔4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1)的重均分子量(Mw)及分子量分布(Mw/Mn)〕
重均分子量(Mw)、及由重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比表示的分子量分布(Mw/Mn)通过采用了凝胶渗透色谱法(GPC:Gel Permeation Chromatography)的标准聚苯乙烯换算法算出。
-条件-
测定装置:GPC(ALC/GPC 150-C plus型,差示折射计检测器一体型,Waters制)
柱:将GMH6-HT(Tosoh(株)制)2根、及GMH6-HTL(Tosoh(株)制)2根串联连接
洗脱液:邻二氯苯
柱温:140℃
流量:1.0mL/min
〔4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1)的熔点(Tm)〕
使用差示扫描量热计(DSC220C型,Seiko Instruments Inc制)作为测定装置,测定了熔点(Tm)。将约5mg的聚合物密封在测定用铝盘中,以10℃/min从室温加热至200℃。为了使聚合物完全熔融,于200℃保持5分钟,接着以10℃/min冷却至-50℃。于-50℃放置5分钟后,以10℃/min进行第2次加热至200℃,将该第2次加热中的峰温度(℃)作为聚合物的熔点(Tm)。需要说明的是,检测到多个峰的情况下,采用在最高温度侧检测到的峰。
〔4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1)的动态粘弹性〕
在动态粘弹性的测定中,将由作为测定对象的树脂形成的厚度为3mm的加压片材用作测定试样,进一步切出动态粘弹性测定所需要的45mm×10mm×3mm的长条片。使用ANTONPaar公司制MCR301,以10rad/s(1.6Hz)的频率测定-40至150℃的动态粘弹性的温度依赖性,在0~40℃的范围内测定了起因于玻璃化转变温度的损耗角正切(tanδ)成为峰值(最大值)时的温度(以下也称为“峰值温度”。)、及此时的损耗角正切(tanδ)的值。
以下示出实施例及比较例中使用的金属氧化物(B)。
(2)金属氧化物(B)
(2-1)氧化镁(B-1):MgO(协和化学工业公司制,PYROKISUMA 5301,平均粒径=2μm)。
(2-2)氧化镁(B-2):MgO(协和化学工业公司制,PYROKISUMA 3320,平均粒径=20μm)。
(2-3)氧化镁(B-3):使用进行了下文所示的处理的氧化镁。
将MgO(Tateho Chemical Industries Co.,Ltd.制DENMAG KMAO-H(平均粒径=45~355μm))利用180-250目的筛进行筛分,由此得到平均粒径=约60~80μm的氧化镁(B-3)。
以下示出实施例及比较例中使用的未改性聚烯烃系蜡(C)。
(3)未改性聚烯烃系蜡(C)
(3-1)未改性聚烯烃系蜡(C-1):乙烯·1-丁烯共聚物(三井化学株式会社制,商品名EXCEREX 30050B,密度=907kg/m3,酸值=0mgKOH/g,熔点=91℃,重均分子量=5100,分子量分布Mw/Mn=2.6)。
(4)改性聚烯烃系蜡
(4-1)改性聚烯烃系蜡:改性聚烯烃聚合物(三井化学株式会社制,商品名EXCEREX15341PA,密度=930kg/m3,酸值=14mgKOH/g,熔点=89℃)。
实施例及比较例中得到的热塑性树脂组合物的物性通过以下的方法来测定。
〔比重〕
利用水中置换法,通过与4℃的水的密度的相对比较而测定了比重。
〔熔体流动速率(MFR)(g/10分钟)〕
依照ASTM D1238,在温度为230℃、负荷为2.16kg的条件、或者温度为230℃、负荷为5kg的条件下测定。
〔铅笔硬度〕
以750g的试验负荷测定了铅笔硬度。
〔热导率(W/m·K)
热导率通过稳态法热流量计法来测定。具体而言,使用ULVAC-RIKO,Inc制测定器GH-1,依照ASTM E1530,于30℃的温度进行测定。
〔载荷挠曲温度测定(℃)〕
依照ISO75-2的A法,使用试验片(2mm×10mm×80mm),在升温速度为120℃/小时、试验开始温度:35℃、弯曲应力为1.8MPaG的条件下进行测定。HDT测定使用了全自动HDT试验机6A-2型(东洋精机株式会社制)。
〔吸水率(重量%)〕
实施了23℃ 24小时的吸水率测定。
〔抗菌活性值(-)〕
依照JIS Z 2801:2012“膜密合法”中的试验方法来实施,由下式算出抗菌活性值。
“抗菌活性值”=“自接种大肠杆菌或金黄色葡萄球菌起24小时后的空白样品的活菌数的常用对数值”-“自接种大肠杆菌或金黄色葡萄球菌起24小时后的试验片的活菌数的常用对数值”
以下示出该试验中使用的试验菌株。
抗菌活性值(大肠杆菌):Escherichia coli NBRC 3972
抗菌活性值(金黄色葡萄球菌):Staphylococcus aureus NBRC 12732
〔抗病毒活性值(-)〕
依照ISO 21702:2019中的试验方法,求出热塑性树脂组合物的抗病毒活性值。
具体而言,将50mm见方的试样置于灭菌平皿内,将0.4mL的病毒液接种至试样上。然后,在试样上盖上被覆膜。在平皿上盖上盖后,在温度25℃·湿度90%以上的条件下,在试样上接种病毒24小时。从试样上回收病毒,利用噬斑法测定病毒感染价,利用下式算出抗病毒活性值。
“抗病毒活性值”=“自接种病毒起24小时后的空白样品的病毒感染价的常用对数值[Ut]”-“自接种病毒起24小时后的试验片的常用对数值[At]”
以下示出该试验中使用的病毒。
猫杯状病毒(Feline calicivirus):ATCC VR-782
(1)抗菌性(耐水性类别0及耐光性类别0:不进行耐光性及耐水性前处理的条件)
对于耐水性类别0及耐光性类别0而言,利用未实施“抗菌制品技术协议会试验法持续性试验法(2020年度版)(1)耐水性试验”及“抗菌制品技术协议会试验法持续性试验法(2020年度版)
(2)耐光性试验”中记载的耐水性及耐光性前处理的样品,实施前述基于“膜密合法”的试验,算出抗菌活性值。
需要说明的是,假设在前处理中具有抗菌或抗病毒性的制品的性能会由于与水等的接触、在光中的暴露而降低,在各类别中规定的试验条件(水温、浸渍时间、或光源的照射时间)下对样品进行处理。
(2)抗菌性持续性(耐水性类别1及耐水性类别2)
对于耐水性类别1及耐水性类别2而言,使用依照“抗菌制品技术协议会试验法持续性试验法(2020年度版)(1)耐水性试验”进行了前处理的样品,实施前述基于“膜密合法”的试验,算出抗菌活性值。
(3)抗菌性持续性(耐光性类别1及耐光性类别2)
对于耐光性类别1及耐光性类别2而言,使用依照“抗菌制品技术协议会试验法持续性试验法(2020年度版)(2)耐光性试验”进行了前处理的样品,实施前述基于“膜密合法”的试验,算出抗菌活性值。
〔实施例1〕
使用混炼装置(台式捏合机(入江商会制)),以200℃、15~35rpm的条件对丙烯系聚合物(A2-1)30质量份、氧化镁(B-1)70质量份及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份进行混炼,得到热塑性树脂组合物。使用手动油压加热加压装置(井元制作所制),于200℃将所得到的热塑性树脂组合物的粒料制成加压片材,得到物性试验用样品。使用所得到的片材等,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例2〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)23质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)75质量份及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。另外,通过上文中记载的方法实施了耐水性类别0及耐光性类别0中的抗菌性持续性试验。
将结果示于表1。
此外,通过上文中记载的方法实施了耐水性类别1、耐水性类别2、耐光性类别1及耐光性类别2中的抗菌·抗病毒性持续性试验。
将耐水性类别1及2以及耐光性类别1及2中的抗菌性持续性试验的结果示于表2,将耐水性类别1及2以及耐光性类别1及2中的抗病毒性持续性试验的结果示于表3。
〔实施例3〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)23质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-1)15质量份、氧化镁(B-2)60质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例4〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)23质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-1)22.5质量份、氧化镁(B-2)52.5质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例5〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)24.5质量份、乙烯系聚合物(A1-3)0.5质量份、氧化镁(B-2)75质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例6〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)29.5质量份、乙烯系聚合物(A1-3)0.5质量份、氧化镁(B-2)70质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例7〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)34.5质量份、乙烯系聚合物(A1-3)0.5质量份、氧化镁(B-2)65质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。另外,通过上文中记载的方法实施了耐水性类别0及耐光性类别0中的抗菌性持续性试验。
将结果示于表1。
〔实施例8〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-3)23质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)75质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
需要说明的是,丙烯系聚合物(A2-3)如前述的那样配合有20质量%的玻璃纤维。将丙烯系聚合物(A2-3)中的除玻璃纤维之外的部分(PP部分)及氧化镁(B-2)的合计量设为100质量份来计算时的配合比如下所述。丙烯系聚合物(A2-3)的PP部分19.3质量份,乙烯系聚合物(A1-3)2.1质量份,氧化镁(B-2)78.6质量份,未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,丙烯系聚合物(A2-3)的玻璃纤维部分4.8质量份。
〔实施例9〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)11.5质量份、丙烯系聚合物(A2-3)11.5质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)75质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
需要说明的是,丙烯系聚合物(A2-3)如前述的那样配合有20质量%的玻璃纤维。将丙烯系聚合物(A2-3)中的除玻璃纤维之外的部分(PP部分)、丙烯系聚合物(A2-2)及氧化镁(B-2)的合计量设为100质量份来计算时的配合比如下所述。丙烯系聚合物(A2-2)11.8质量份,丙烯系聚合物(A2-3)的PP部分9.4质量份,乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份,氧化镁(B-2)76.8质量份,未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,丙烯系聚合物(A2-3)的玻璃纤维部分2.4质量份。
〔实施例10〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)15.3质量份、丙烯系聚合物(A2-3)7.7质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)75质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
需要说明的是,丙烯系聚合物(A2-3)如前述的那样配合有20质量%的玻璃纤维。将丙烯系聚合物(A2-3)中的除玻璃纤维之外的部分(PP部分)、丙烯系聚合物(A2-2)及氧化镁(B-2)的合计量设为100质量份来计算时的配合比如下所述。丙烯系聚合物(A2-2)15.5质量份,丙烯系聚合物(A2-3)的PP部分6.3质量份,乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份,氧化镁(B-2)76.2质量份,未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,丙烯系聚合物(A2-3)的玻璃纤维部分1.6质量份。
〔实施例11〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用乙烯系聚合物(A1-1)25质量份、氧化镁(B-1)22.5质量份、氧化镁(B-2)52.5质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例12〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用乙烯系聚合物(A1-1)25质量份、氧化镁(B-2)75质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例13〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用乙烯系聚合物(A1-1)33质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)65质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例14〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用乙烯系聚合物(A1-1)18质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)80质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例15〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用乙烯系聚合物(A1-2)25质量份、氧化镁(B-2)75质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例16〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用乙烯系聚合物(A1-2)23质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)75质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。另外,通过上文中记载的方法实施了耐水性类别0及耐光性类别0中的抗菌性持续性试验。
将结果示于表1。
〔实施例17〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用乙烯系聚合物(A1-2)23质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)75质量份、未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份、及炭黑1.0质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例18〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)28质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-3)70质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例19〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)28质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-3)70质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)1质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例20〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)28质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-3)70质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)2质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例21〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)23质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-3)75质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例22〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)14质量份、丙烯系聚合物(A2-4)14质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)70质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例23〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)18.7质量份、丙烯系聚合物(A2-3)9.3质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)70质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
需要说明的是,丙烯系聚合物(A2-3)如前述的那样配合有20质量%的玻璃纤维。将丙烯系聚合物(A2-3)中的除玻璃纤维之外的部分(PP部分)、丙烯系聚合物(A2-2)及氧化镁(B-2)的合计量设为100质量份来计算时的配合比如下所述。丙烯系聚合物(A2-2)19.1质量份,丙烯系聚合物(A2-3)的PP部分7.6质量份,乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份,氧化镁(B-2)71.3质量份,未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,丙烯系聚合物(A2-3)的玻璃纤维部分1.9质量份。
〔实施例24〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-3)11.5质量份、丙烯系聚合物(A2-4)11.5质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)75质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
需要说明的是,丙烯系聚合物(A2-3)如前述的那样配合有20质量%的玻璃纤维。将丙烯系聚合物(A2-3)中的除玻璃纤维之外的部分(PP部分)、丙烯系聚合物(A2-4)及氧化镁(B-2)的合计量设为100质量份来计算时的配合比如下所述。丙烯系聚合物(A2-3)的PP部分9.4质量份,丙烯系聚合物(A2-4)11.8质量份,乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份,氧化镁(B-2)76.8质量份,未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,丙烯系聚合物(A2-3)的玻璃纤维部分2.4质量份。
〔实施例25〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-3)14质量份、丙烯系聚合物(A2-4)14质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)70质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
需要说明的是,丙烯系聚合物(A2-3)如前述的那样配合有20质量%的玻璃纤维。将丙烯系聚合物(A2-3)中的除玻璃纤维之外的部分(PP部分)、丙烯系聚合物(A2-4)及氧化镁(B-2)的合计量设为100质量份来计算时的配合比如下所述。丙烯系聚合物(A2-3)的PP部分11.5质量份,丙烯系聚合物(A2-4)14.4质量份,乙烯系聚合物(A1-3)2.1质量份,氧化镁(B-2)72质量份,未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,丙烯系聚合物(A2-3)的玻璃纤维部分2.9质量份。
〔实施例26〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-3)14质量份、丙烯系聚合物(A2-4)14质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)70质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)1.0质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
需要说明的是,丙烯系聚合物(A2-3)如前述的那样配合有20质量%的玻璃纤维。将丙烯系聚合物(A2-3)中的除玻璃纤维之外的部分(PP部分)、丙烯系聚合物(A2-4)及氧化镁(B-2)的合计量设为100质量份来计算时的配合比如下所述。丙烯系聚合物(A2-3)的PP部分11.5质量份,丙烯系聚合物(A2-4)14.4质量份,乙烯系聚合物(A1-3)2.1质量份,氧化镁(B-2)72质量份,未改性聚烯烃系蜡(C-1)1.0质量份,丙烯系聚合物(A2-3)的玻璃纤维部分2.9质量份。
〔实施例27〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用乙烯系聚合物(A1-2)33质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)65质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例28〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1)35.0质量份、氧化镁(B-2)65质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例29〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1)30质量份、氧化镁(B-2)70质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品。另外,通过上文中记载的方法实施了耐水性类别0及耐光性类别0中的抗菌性持续性试验。
将结果示于表1。
〔实施例30〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用4-甲基-1-戊烯系聚合物(A4-1)25质量份、氧化镁(B-2)75质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例31〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用ABS树脂(A5-1)35质量份、氧化镁(B-2)65质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。
〔实施例32〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用ABS树脂(A5-1)30质量份、氧化镁(B-2)70质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。另外,通过上文中记载的方法实施了耐水性类别0及耐光性类别0中的抗菌性持续性试验。
〔实施例33〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用ABS树脂(A5-1)25质量份、氧化镁(B-2)75质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品。
将结果示于表1。
〔比较例1〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)68质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)30质量份、及未改性聚烯烃系蜡(C-1)0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。由比较例1得到的组合物由于热导率低而难以传递热,因此得不到陶器那样的高级感。
〔比较例2〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)23质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、氧化镁(B-2)75质量份、及改性聚烯烃系蜡0.6质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。由比较例2得到的组合物的载荷挠曲温度降低,物性降低。认为这是因为,改性聚烯烃系蜡的酸值低,因此与金属氧化物(以下,也称为填料。)之间的氢键弱,填料在树脂中不均匀地分散。另一方面,认为实施例中使用的未改性聚烯烃系蜡(C)虽然因酸值为0而与填料之间的氢键变弱,但在作为粘结剂发挥作用的少量树脂中的相互作用变强,因此所得到的组合物的载荷挠曲温度、物性良好。
〔比较例3〕
作为热塑性树脂组合物的原料,代替实施例1中所用的原料而使用丙烯系聚合物(A2-2)23质量份、乙烯系聚合物(A1-3)2.0质量份、及氧化镁(B-2)75质量份,除此以外,与实施例1同样地进行而制作物性试验用样品,通过上文记载的方法测定了物性。
将结果示于表1。由比较例3得到的组合物由于未配合未改性聚烯烃系蜡(C),所以填料容易凝集,难以均匀地分散,因此难以制造,容易产生不均,混炼性及树脂流动性(MFR)变差。
[表1-1]
[表1-2]
[表1-3]
需要说明的是,表1(实施例21)中的“※1”表示热塑性树脂组合物过度流动而无法测定。
[表2]
表2
[表3]
表3
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Claims (20)
1.热塑性树脂组合物,其包含10~50质量份的热塑性树脂(A)、50~90质量份的金属氧化物(B)〔其中,将(A)+(B)的合计量设为100质量份〕、以及相对于(A)+(B)的合计量:100质量份而言在0.1~20质量份的范围内的未改性聚烯烃系蜡(C)。
2.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂(A)为选自由乙烯系聚合物、丙烯系聚合物、1-丁烯系聚合物、4-甲基-1-戊烯系聚合物、及ABS系树脂组成的组中的1种以上。
3.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述金属氧化物(B)包含氧化镁。
4.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述金属氧化物(B)的平均粒径在0.1~110μm的范围内。
5.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述金属氧化物(B)的热导率在10~300W/mK的范围内。
6.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物的热导率在0.5~5W/mK的范围内。
7.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物的比重在1.0~5.0的范围内。
8.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其包含10~30质量份的所述热塑性树脂(A)、及70~90质量份的所述金属氧化物(B)〔其中,将(A)+(B)的合计量设为100质量份〕。
9.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,在依照JIS Z2801:2012(膜密合法)而使用大肠杆菌(Escherichia coli)进行的抗菌试验中,在不进行耐水性及耐光性前处理的条件下经过24小时后的抗菌活性值为2.0以上。
10.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,在依照JIS Z 2801:2012(膜密合法)而使用金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)进行的抗菌试验中,在不进行耐水性及耐光性前处理的条件下经过24小时后的抗菌活性值为2.0以上。
11.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,在依照ISO 21702:2019而实施的、使用猫杯状病毒(Feline calicivirus)进行的抗病毒试验中,抗病毒活性值为2.0以上。
12.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其以相对于所述热塑性树脂(A)及所述金属氧化物(B)的合计100质量份而言为0.1~20质量份的范围包含纤维状填充剂(D)。
13.成型体,其包含权利要求1~12中任一项所述的热塑性树脂组合物。
14.门把手、球形门拉手、扶手或开关,其包含权利要求1~12中任一项所述的热塑性树脂组合物。
15.壳体,其包含权利要求1~12中任一项所述的热塑性树脂组合物。
16.服饰用配件,其包含权利要求1~12中任一项所述的热塑性树脂组合物。
17.容器,其包含权利要求1~12中任一项所述的热塑性树脂组合物。
18.文具,其包含权利要求1~12中任一项所述的热塑性树脂组合物。
19.餐具或酒器,其包含权利要求1~12中任一项所述的热塑性树脂组合物。
20.鼠标或键盘,其包含权利要求1~12中任一项所述的热塑性树脂组合物。
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