WO2021132183A1 - 樹脂組成物および成形体 - Google Patents

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WO2021132183A1
WO2021132183A1 PCT/JP2020/047747 JP2020047747W WO2021132183A1 WO 2021132183 A1 WO2021132183 A1 WO 2021132183A1 JP 2020047747 W JP2020047747 W JP 2020047747W WO 2021132183 A1 WO2021132183 A1 WO 2021132183A1
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WO
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styrene
resin
propylene
composition
mass
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PCT/JP2020/047747
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French (fr)
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渡邉　浩一
謙一朗 福井
顕士 坂本
玄策 ▲高▼橋
俊策 ▲高▼橋
哲吏 本庄
和田　拓也
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パナソニック株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

Definitions

  • the present disclosure relates to a resin composition and a molded product.
  • propylene-based resin Since propylene-based resin has a small specific gravity and is excellent in mechanical properties such as impact resistance and chemical resistance, the molded product of the propylene-based resin is used in household products, food, agriculture, fisheries, medical fields, and industrial fields. , Used in various fields such as the construction field. However, since the molded product of the propylene resin has a large molding shrinkage rate, there is a problem in that dimensional stability is difficult to obtain and it is easily deformed.
  • styrene-based resin molded products have good molding processability, low molding shrinkage, and excellent dimensional stability. Therefore, by taking advantage of these characteristics, they can be used in foods, home appliances, industrial parts, household goods, etc. Widely used.
  • the styrene-based resin molded product has a problem in that it is inferior in chemical resistance.
  • Patent Document 1 contains a styrene resin, a propylene resin, an ethylene- ⁇ -olefin copolymer, and a styrene block copolymer rubber.
  • the composition is described, and Patent Document 2 describes a composition containing a styrene-based resin, an olefin-based resin, and a block copolymer of a styrene-based monomer and a conjugated diene-based monomer.
  • a molded product formed from a conventional resin composition such as the compositions described in Patent Documents 1 and 2, has at least one physical characteristic of moldability, low molding shrinkage, chemical resistance, and impact resistance. It is not sufficient, and conventionally, if an attempt is made to improve this insufficient physical property, other physical properties are deteriorated. Therefore, there has not been a resin composition that can sufficiently satisfy these physical properties in a well-balanced manner.
  • the present disclosure has been made in view of the above, and an object of the present disclosure is to provide a resin composition having an excellent balance of moldability, low molding shrinkage, chemical resistance and impact resistance.
  • the configuration example of this disclosure is as follows.
  • the resin composition according to one aspect of the present disclosure has a styrene-based block copolymer, a styrene-based resin other than the styrene-based block copolymer, and a melt flow rate (230 ° C., load 2.16 kgf) of 3 g / 10.
  • a melt flow rate 230 ° C., load 2.16 kgf
  • the resin composition contains the propylene-based resin in an amount of 35% by mass or more and 65% by mass or less based on 100% by mass of the total of the styrene-based resin and the propylene-based resin.
  • the molded product according to one aspect of the present disclosure includes the resin composition.
  • FIG. 1 is a photograph when bending strain is applied to a test piece in a chemical resistance test in an example.
  • FIG. 2 is a scanning electron micrograph of the test piece obtained in Example 4.
  • FIG. 3 is a scanning electron micrograph of the test piece obtained in Comparative Example 1.
  • the resin composition according to the embodiment of the present disclosure (hereinafter, also referred to as “the present composition”) is a styrene-based block copolymer, a styrene-based resin other than the styrene-based block copolymer, and a melt flow rate (hereinafter, also referred to as “the present composition”). It contains a propylene-based resin having a load of 2.16 kgf at 230 ° C. for 3 g / 10 minutes or more, and the propylene-based resin is 35% by mass based on 100% by mass of the total of the styrene-based resin and the propylene-based resin. Includes 65% by mass or less.
  • the molded product obtained by molding this composition is also a composition, the following description regarding the composition includes the molded product unless otherwise specified.
  • the propylene-based resin is not particularly limited as long as the melt flow rate is within the above range, and may be any of a propylene homopolymer, a block copolymer, and a random copolymer, and the stereoregularity of these polymers is also particularly high. Not limited.
  • the propylene-based resin a composition exhibiting the above-mentioned effect can be easily obtained, and in particular, a composition having a small molding shrinkage ratio can be easily obtained even though it is a propylene-based resin composition. From the above viewpoints, a homopolymer of propylene is preferable.
  • the propylene-based resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the copolymer can be obtained by copolymerizing propylene with a comonomer capable of copolymerizing with propylene, and examples of the comonomer include olefins such as ethylene, butene, penten, hexene, and octene, which are preferable. Is ethylene or 1-butene.
  • Two or more of these comonomer may be used.
  • the amount of comonomer used is usually 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, based on 100% by mass of all the monomers used in the synthesis of the copolymer.
  • the propylene-based resin may be obtained by synthesizing it by a conventionally known method, or a commercially available product may be used.
  • the melt flow rate (MFR) of the propylene resin measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kgf based on ISO 1133 is well-balanced due to moldability, low molding shrinkage, chemical resistance and impact resistance.
  • MFR melt flow rate
  • it is 3 g / 10 minutes or more, preferably 7 g / 10 minutes or more, and more preferably 10 g, from the viewpoint that a composition satisfying the moldability and chemical resistance at an extremely high level can be easily obtained.
  • the propylene-based resin has a ratio of the MFR of the propylene-based resin (200 ° C., load of 5 kgf) to the MFR of the following styrene-based resin (200 ° C., load of 5 kgf) (MFR of the propylene-based resin / MFR of the styrene-based resin). It is desirable that the resin is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and particularly preferably 10 or more. The upper limit of this ratio is not particularly limited, but when it is 30 or less, the propylene-based resin and the styrene-based resin can be easily obtained.
  • the following sea-island structure can be easily formed, and a composition (molded product) having a good balance of low molding shrinkage, chemical resistance and impact resistance, and excellent appearance. Can be easily obtained.
  • the Izod impact strength (23 ° C.) of the propylene resin measured based on ASTM D256 is preferably 2 kJ / m 2 or more from the viewpoint that a composition having excellent impact resistance can be easily obtained. ..
  • the flexural modulus of the propylene resin measured based on ASTM D790 is preferably 1000 MPa or more from the viewpoint that a composition having excellent mechanical strength can be easily obtained.
  • the content of the propylene-based resin in the present composition is preferably 35% by mass or more and 65% by mass or less, more preferably 40% by mass, based on 100% by mass of the total of the propylene-based resin and the styrene-based resin in the composition. It is mass% or more and 60 mass% or less.
  • the content of the propylene-based resin is within the above range, the above-mentioned effect is exhibited while maintaining or improving the physical properties of the propylene-based resin, and in particular, a composition satisfying a low molding shrinkage and chemical resistance at an extremely high level. You can easily get things.
  • the composition When the content of the propylene-based resin is less than the above range, the composition is particularly inferior in chemical resistance, and when the content of the propylene-based resin exceeds the above range, the composition has a particularly large molding shrinkage.
  • the styrene-based block copolymer is, for example, composed of a polymer block composed of a styrene-based monomer and a polymer block composed of a conjugated diene-based monomer or a conjugated diene-based monomer. Examples thereof include a block copolymer having a polymer block in which a part or all of the polymer block is hydrogenated.
  • the block copolymer may be used alone or in combination of two or more. Further, the block copolymer may be obtained by synthesizing it by a conventionally known method, or a commercially available product may be used.
  • styrene-based monomer examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dichlorostyrene, and 2,5-dichlorostyrene.
  • Styrene is preferred.
  • conjugated diene-based monomer examples include butadiene, isoprene, piperylene, methylpentadiene, and phenyldiene, but butadiene or isoprene is preferable.
  • styrene-based block copolymer hydrogenated additives of a styrene-butadiene block copolymer and a styrene-butadiene block copolymer are preferable.
  • styrene-butadiene block copolymer examples include a styrene-butadiene copolymer (SB) and a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS). Further, it may be a copolymer of tetrapod or more. Among these, SBS is preferable because of the reinforcing effect of the composition.
  • the content of the styrene-derived structural unit in the styrene-butadiene block copolymer is preferably 20% by mass or more and 60% by mass with respect to a total of 100% by mass of the styrene-derived structural unit and the butadiene-derived structural unit. Hereinafter, it is more preferably 30% by mass or more and 50% by mass or less.
  • Examples of the hydrogenated additive of the styrene-butadiene block copolymer include a polymer obtained by partially or completely hydrogenating the butadiene portion of the styrene-butadiene block copolymer, and specifically, styrene-butadiene block copolymer.
  • Examples include hydrogenated block copolymers.
  • Examples of the functional group include a hydroxyl group, an acid anhydride group, a carboxy group, a carboxylic acid ester group, an amide group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a phosphoric acid ester group, an amino group, an imino group and an epoxy group. ..
  • SEBS is preferable from the viewpoint of availability and compatibility with propylene resin.
  • the content of the styrene-derived structural unit in the styrene-butadiene block copolymer before hydrogenation in the hydrogenated product is preferably 100% by mass based on the total of the styrene-derived structural unit and the butadiene-derived structural unit. Is 10% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 70% by mass or less.
  • the hydrogenated additive of the styrene-butadiene block copolymer it is preferable that 50% or more of the double bonds of the butadiene block portion are hydrogenated, and more preferably 90% or more is hydrogenated.
  • the hydrogenation rate is within the above range because the compatibility with the propylene resin is excellent.
  • the MFR of the styrene-based block copolymer measured at 200 ° C. and a load of 5 kgf based on ISO 1133 is preferably 0 from the viewpoint that a composition having excellent processability and moldability can be easily obtained. .1 g / 10 minutes or more and 100 g / 10 minutes or less, more preferably 10 g / 10 minutes or more and 70 g / 10 minutes or less.
  • the content of the styrene-based block copolymer in the present composition is preferably 2 parts by mass or more and 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the propylene-based resin and the styrene-based resin in the composition. More preferably, it is 5 parts by mass or more and 12 parts by mass or less.
  • the content of the styrene-based block copolymer is within the above range, the above-mentioned effects are exhibited while maintaining or improving the physical properties of the propylene-based resin, and in particular, low molding shrinkage and impact resistance are extremely high levels.
  • a composition satisfying with the above can be easily obtained.
  • the styrene resin is not particularly limited as long as it is a resin other than the styrene block copolymer, but is preferably a general-purpose polystyrene resin (hereinafter, also referred to as “GPPS”) or an impact-resistant polystyrene resin (hereinafter, “HIPS”). It is also called.). Among these, HIPS is preferable from the viewpoint that a composition having more excellent impact resistance can be easily obtained.
  • GPPS general-purpose polystyrene resin
  • HIPS impact-resistant polystyrene resin
  • the styrene resin may be used alone or in combination of two or more. Further, the styrene resin may be obtained by synthesizing it by a conventionally known method, or a commercially available product may be used.
  • the MFR of the styrene resin measured at 200 ° C. and a load of 5 kgf based on ISO 1133 is preferably 2 g / 10 minutes from the viewpoint that a composition having excellent processability and moldability can be easily obtained. More than 30 g / 10 minutes or less, more preferably 2 g / 10 minutes or more and 20 g / 10 minutes or less.
  • the Izod impact strength (23 ° C.) of the styrene resin measured based on ASTM D256 is preferably 5 kJ / m 2 or more, from the viewpoint that a molded product having excellent impact resistance can be easily obtained. It is preferably 10 kJ / m 2 or more.
  • the flexural modulus of the styrene resin measured based on ASTM D790 is preferably 2000 MPa or more from the viewpoint that a molded product having excellent mechanical strength can be easily obtained.
  • the content of the styrene resin in the present composition is preferably 35% by mass or more and 65% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, based on 100% by mass of the total of the propylene resin and the styrene resin in the composition. It is 40% by mass or more and 60% by mass or less.
  • the content of the styrene-based resin is within the above range, the above-mentioned effect is exhibited while maintaining or improving the physical characteristics of the propylene-based resin, and in particular, low molding shrinkage and good appearance are satisfied at an extremely high level.
  • the composition can be easily obtained.
  • the GPPS is a styrene-based polymer obtained by radical polymerization by a method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization, and specifically, (co-polymerization) of one or more kinds of aromatic vinyl monomers. ) Polymers, hydrides of these (co) polymers, and preferably a polymer of one kind of aromatic vinyl monomer. However, it is a polymer other than HIPS.
  • the GPPS may contain a conventionally known additive.
  • aromatic vinyl monomer examples include ⁇ -alkyl substituted styrene such as styrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -ethylstyrene, and ⁇ -methyl-p-methylstyrene, o-methylstyrene, and m-methylstyrene.
  • Nuclear alkyl-substituted styrenes such as p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, ethylstyrene, ot-butylstyrene, pt-butylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, Nuclear halogenated styrene such as p-bromostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, trichlorostyrene, tribromostyrene, tetrachlorostyrene, tetrabromostyrene, 2-methyl-4-chlorostyrene, p-hydroxystyrene, o-methoxystyrene , Vinyl naphthalene, and among these, styrene and ⁇ -methylstyrene are particularly preferable.
  • HIPS examples include a rubber-modified styrene resin obtained by graft-polymerizing an aromatic vinyl monomer (polymer) on a rubber-like polymer, and examples thereof include a rubber-like polymer and an aromatic vinyl simple substance.
  • the polymer is mixed and polymerized by a known method, for example, a multi-stage polymerization method such as an emulsion polymerization method, a massive polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, or a massive-suspended two-stage polymerization method.
  • a multi-stage polymerization method such as an emulsion polymerization method, a massive polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, or a massive-suspended two-stage polymerization method.
  • aromatic vinyl monomer examples include the same monomers as the aromatic vinyl monomer listed in the GPPS column. Of these, styrene and ⁇ -methylstyrene are particularly preferable. These aromatic vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the rubber-like polymer examples include polybutadienes such as cis type, trans type and low vinyl type obtained by emulsification polymerization or solution polymerization, and random type and block type butadienes obtained by emulsification polymerization or solution polymerization.
  • examples thereof include styrene copolymer rubber, natural rubber, polyisobutylene rubber, styrene-isoprene copolymer rubber, butyl rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, and graft copolymer rubber of these rubbers and styrene.
  • polybutadiene and butadiene-styrene copolymer rubber are preferable.
  • These rubber-like polymers may be used alone or in combination of two or more.
  • the HIPS is preferably a resin obtained by polymerizing a mixture containing 70% by mass or more and 98% by mass or less of the aromatic vinyl monomer and 2% by mass or more and 30% by mass or less of the rubber-like polymer. It is more preferable that the state polymer contains a graft polymer obtained by graft-polymerizing a part of the monomer. If the amount of the rubber-like polymer is less than 2% by mass, sufficient impact resistance may not be obtained, and if it exceeds 30% by mass, the rigidity may decrease.
  • the present composition may contain conventionally known additives other than the propylene-based resin, the styrene-based block copolymer, and the styrene-based resin, depending on the desired use, as long as the effects of the present disclosure are not impaired. ..
  • Each of the additives may be used alone or in combination of two or more.
  • additives include fillers (eg, pigments, dyes), other polymers, light stabilizers, UV absorbers, antibacterial agents, plasticizers, nucleating agents, heavy metal deactivators, and stabilization aids.
  • fillers eg, pigments, dyes
  • UV absorbers e.g., UV absorbers
  • antibacterial agents e.g., UV absorbers
  • plasticizers e.g., polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polystylene glycol dimethacrylate, polystylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polysulfate, polysulfate, polysulfate, polysulfate, polysulfate, polystylene glycol dimethacrylate, polysulfate, polysulfate, polysulfate, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, poly
  • an additive that has been hydrophobized in advance may be used.
  • the filler is not particularly limited, and various known fillers such as inorganic fillers and organic fillers that have been used in resin compositions can be used.
  • the filler examples include talc, mica, clay, calcium carbonate, barium sulfate, silica, hydrotalcite, zeolite, aluminum silicate, magnesium silicate, glass fiber, and carbon fiber.
  • talc and calcium carbonate are preferable, and calcium carbonate is more preferable, in particular, from the viewpoint that a composition satisfying the flexural modulus and chemical resistance at extremely high levels can be easily obtained.
  • the content thereof is preferably 2 parts by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the propylene-based resin and the styrene-based resin in the present composition. It is preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.
  • the filler is not contained.
  • This composition contains polyethylene, an ethylene-propylene copolymer (a copolymer using propylene as a comonomer), an ethylene-butene copolymer, and an ethylene-pentene, as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • Others such as ⁇ -olefin copolymers such as polymers, ethylene-hexene copolymers, ethylene-octene copolymers, butene-hexene copolymers, butene-octene copolymers, and hexene-octene copolymers. It may contain a copolymer.
  • the content thereof is preferably 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the propylene-based resin.
  • flame retardant may be required. In this case, it is preferable to add a flame retardant.
  • the flame retardancy of UL94 standard is preferably V-2 or higher.
  • the type and amount of the flame retardant may be appropriately determined in consideration of the flame retardancy required for this composition.
  • an antibacterial effect may be required. In this case, it is preferable to add an antibacterial agent.
  • the antibacterial agent is not particularly limited, and examples thereof include an antibacterial agent.
  • an antibacterial agent a conventionally known antibacterial agent can be used, but it is preferable to use a silver-based antibacterial agent.
  • the present composition can be obtained by mixing the respective components, and the respective components can be obtained by a conventionally known device, specifically, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a kneader, a mixer, and a two-roll mill. It is preferable to obtain the mixture by kneading the mixture sufficiently so as to be uniform.
  • the composition preferably has a sea-island structure containing the sea portion containing the propylene-based resin and the island portion containing the styrene-based resin, and the sea portion containing the propylene-based resin, the styrene-based resin, and the styrene-based. It is more preferable to have a sea-island structure containing an island portion containing a block copolymer, and a structure containing the styrene-based resin in the sea portion containing the propylene-based resin and the styrene-based block copolymer (the styrene-based structure). It is particularly preferable to have a sea-island structure containing an island portion (a structure in which the resin is covered with the styrene-based block copolymer).
  • this composition has such a sea-island structure, it is possible to easily obtain a composition (molded product) having a good balance of low molding shrinkage, chemical resistance and impact resistance, and excellent appearance.
  • the sea-island structure can be evaluated by forming a molded body from the present composition, cutting the molded body, and observing the fracture surface with a scanning electron microscope.
  • Such a sea-island structure can be formed by using the styrene-based block copolymer and the styrene-based resin, and a predetermined amount of the propylene-based resin.
  • the sea-island structure is formed by forming a molded product from the present composition, immersing the molded product in tetrahydrofuran (THF) to dissolve polystyrene and styrene-based block copolymers, and then observing the molded product with a scanning electron microscope. , It is possible to judge the presence or absence of sea island structure. Specifically, the sea-island structure can be observed by the method described in the following Examples.
  • THF tetrahydrofuran
  • the MFR of this composition measured at 200 ° C. and a load of 5 kgf based on ISO 1133 is preferably 5 g / 10 from the viewpoint that a composition having excellent moldability, particularly injection moldability, can be easily obtained. Minutes or more, more preferably 10 g / 10 minutes or more, preferably 100 g / 10 minutes or less, more preferably 60 g / 10 minutes or less.
  • composition preferably satisfies the following requirement (1).
  • the molding shrinkage in the direction parallel to the flow direction (MD direction) of the composition measured according to JIS K 7152-4 standard, is 1.0% or less.
  • the molding shrinkage rate in the MD direction is preferably 0.9% or less.
  • the smaller the molding shrinkage in the MD direction, the better, so the lower limit is not particularly limited, but it is usually 0.3% or more.
  • compositions (molded article) having a low molding shrinkage while containing a large amount of propylene resin specifically, a composition containing the propylene resin in the above amount. ..
  • the molding shrinkage rate is a value measured by the method described in the following Examples.
  • composition preferably satisfies the following requirement (2).
  • Requirement (2) A molding test piece (width 12 mm, length 80 mm, thickness 3 mm) of the present composition is attached to a plurality of jigs capable of giving different bending strains (%), and the fixed test piece is attached.
  • the minimum bending strain value at which cracks occurred when a mixture of glyceryl caprylate, glyceryl caprate, and glyceryl oleate was left in contact with each other in a constant temperature bath at 23 ⁇ 2 ° C for 48 hours.
  • a certain critical strain (%) is 0.9% or more.
  • the critical strain is preferably 1.05% or more, more preferably 1.35% or more.
  • the critical strain can be measured by the method described in the following examples.
  • the Izod impact strength (23 ° C.) of the present composition measured based on ASTM D256 is preferably 2 kJ / m 2 or more, more preferably 4 kJ / m 2 or more.
  • the flexural modulus of the present composition measured based on ASTM D790 is preferably 1000 MPa or more from the viewpoint that a composition having excellent mechanical strength can be easily obtained.
  • the present composition is usually formed into a desired shape by a conventionally known method, specifically, a known method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, calendar method, vacuum molding, compression molding and gas assist molding. It is used as a molded product.
  • Such a molded product may be used as a molded product composed of only the present composition, or may be used by laminating a molded product obtained from the present composition and other members.
  • this composition is not particularly limited, and examples thereof include uses used in various fields such as household products, food, agriculture, fisheries, medical care, industry, and construction, and in particular, toilet bowls and toilet seats.
  • Tanks, washers (washing nozzles), main body operation switches such as washing switches, toilet paper holders, toilet parts such as floors and walls; bathroom parts such as floors, walls, bathtubs, showers and faucets; sinks, washbasins and faucets , Kitchen / washroom parts such as soap boxes;
  • the MFR of the propylene-based resin is a value measured based on ISO 1133
  • the MFR of the styrene-based resin and the styrene-based block copolymer is ISO 1133 (200 ° C., 200 ° C., It is a value measured based on a load of 5 kgf).
  • a twin-screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., rotation speed: 200 to 600 rpm, screw diameter: 26 mm, L / D: 48
  • the resin composition was melt-kneaded at 170 to 230 ° C., extruded, and then cut to a predetermined length to obtain a pellet-shaped resin composition.
  • the test piece for measuring the molding shrinkage rate was molded using a mold having a size of 100 mm square and a thickness of 3 mm.
  • As the test piece for measuring chemical resistance an injected composition cut into a width of 12 mm in a direction perpendicular to the flow direction (TD direction) (length 80 mm, thickness 3 mm) was used.
  • the molding shrinkage rate (%) of the test piece was calculated by the following formula based on JIS K 7152-4.
  • Molding shrinkage rate (%) ⁇ (length before shrinkage)-(length after shrinkage) ⁇ x 100 / (length before shrinkage)
  • the length before shrinkage is the size of the mold, and the length after shrinkage is the dimension of the molded product after storage at 23 ⁇ 2 ° C. for 48 hours. It is a value measured using VMR-6555).
  • the molding shrinkage rate was measured in each of the direction parallel to the flow direction of the test piece (MD direction) and the direction perpendicular to the flow direction (TD direction). The results are shown in Table 1.
  • ⁇ Chemical resistance> The obtained test piece was attached to a plurality of jigs (jigs as shown in FIG. 1) capable of giving different bending strains (%), and on the test piece fixed in this way, as a chemical solution (caprylic acid). Acid / caprylic acid / oleic acid) When a mixed solution containing 90% or more of glyceryl is in contact with the jig and left in a constant temperature bath at 23 ⁇ 2 ° C. for 48 hours, the minimum bending strain value at which cracks occur is critical. Chemical resistance was evaluated as strain (%).
  • the bending strain becomes 0.2%, 0.45%, 0.75%, 0.9%, 1.05%, and 1.35%.
  • I used a jig.
  • the critical strain is 0.9% and the bending strain is 0.2.
  • the critical strain was set to ⁇ 0.2%, and when cracks did not occur even when the bending strain was 1.35%, the critical strain was set to> 1.35%.
  • FIG. 2 shows a scanning electron micrograph of the test piece obtained in Example 4
  • FIG. 3 shows a scanning electron micrograph of the test piece obtained in Comparative Example 1.
  • Table 1 shows the results of Table 1 with the case of having the same sea-island structure as in FIG. 2 as "yes" and the case of not having the sea-island structure as in FIG. 3 as "no".
  • the circular portion in FIG. 2 contains the styrene resin (HIPS) and the block copolymer (SEBS), and the non-circular portion in FIG. 2 is the propylene resin. That is, it can be said that the test piece obtained in Example 4 has a sea-island structure including a sea portion containing a propylene-based resin and an island portion containing a styrene-based resin and a styrene-based block copolymer. Examples other than this Example 4 also had a similar sea-island structure.
  • the resin composition according to the first aspect contains a styrene-based block copolymer, a styrene-based resin other than the styrene-based block copolymer, and a melt flow rate (230 ° C., load 2.16 kgf). Includes 3 g / 10 minutes or more of styrene resin.
  • the resin composition also contains the propylene-based resin in an amount of 35% by mass or more and 65% by mass or less based on 100% by mass of the total of the styrene-based resin and the propylene-based resin.
  • a resin composition having a good balance of moldability, appearance, low molding shrinkage, chemical resistance and impact resistance it is possible to provide a resin composition having a good balance of moldability, appearance, low molding shrinkage, chemical resistance and impact resistance.
  • a resin composition having a low molding shrinkage rate while maintaining or improving the physical characteristics of the propylene-based resin and having an excellent appearance can be easily obtained.
  • the second aspect is the resin composition of the first aspect, wherein the melt flow rate of the propylene-based resin (200 ° C., load 5 kgf) is relative to the melt flow rate of the styrene-based resin (200 ° C., load 5 kgf).
  • the ratio of is 2 or more.
  • the resin composition can easily form a sea-island structure, and a molded product having a good balance of low molding shrinkage, chemical resistance and impact resistance, and excellent appearance can be easily obtained. Can be done.
  • the third aspect is the resin composition of the first or second aspect, in which the melt flow rate (200 ° C., load 5 kgf) is 5 g / 10 minutes or more.
  • a resin composition having excellent moldability, particularly injection moldability, can be easily obtained.
  • a fourth aspect is the resin composition of any one of the first to third aspects, wherein the resin composition has a sea-island structure, the sea portion contains the propylene-based resin, and the island portion is the styrene. Contains styrene resin.
  • the fourth aspect it is possible to easily obtain a molded product having a good balance of low molding shrinkage, chemical resistance and impact resistance, and an excellent appearance.
  • the molded product according to the fifth aspect contains the resin composition of any one of the first to fourth aspects.
  • the molded product has a good balance of low molding shrinkage, chemical resistance and impact resistance, and has an excellent appearance.

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Abstract

成形性、低成形収縮率、耐薬品性および耐衝撃性にバランスよく優れる樹脂組成物を提供する。スチレン系ブロック共重合体と、該スチレン系ブロック共重合体以外のスチレン系樹脂と、メルトフローレート（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が３ｇ／１０分以上であるプロピレン系樹脂とを含み、前記プロピレン系樹脂を、前記スチレン系樹脂と前記プロピレン系樹脂との合計１００質量％に対し、３５質量％以上６５質量％以下含む。

Description

樹脂組成物および成形体
　本開示は、樹脂組成物および成形体に関する。
　プロピレン系樹脂は比重が小さく、耐衝撃性等の機械的特性、耐薬品性等に優れるため、該プロピレン系樹脂の成形体は、家庭用品、食品、農業分野、水産分野、医療分野、工業分野、建築分野などの様々な分野で使用されている。しかしながら、プロピレン系樹脂の成形体は、成形収縮率が大きいため、寸法安定性が得られにくく、変形しやすい等の点で問題があった。
　また、スチレン系樹脂の成形体は、成形加工性が良好で、成形収縮率が小さく、寸法安定性に優れているため、この特性を生かして、食品、家電製品、工業部品、家庭用品等で幅広く使用されている。しかしながら、スチレン系樹脂の成形体は、耐薬品性に劣る等の点で問題があった。
　前記問題を解決するために、プロピレン系樹脂とスチレン系樹脂とを混合した樹脂組成物が検討されている。
　例えば、スチレン系樹脂をメインとした樹脂組成物ではあるが、特許文献１には、スチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、エチレン－α－オレフィン共重合体、および、スチレン系ブロック共重合体ゴムを含む組成物が記載され、特許文献２には、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、および、スチレン系単量体と共役ジエン系単量体とのブロック共重合体を含む組成物が記載されている。
特開２０００－１８６１７７号公報 特開２００２－２４９６２９号公報
　前記特許文献１および２に記載の組成物などの、従来の樹脂組成物から形成された成形体は、成形性、低成形収縮率、耐薬品性および耐衝撃性のうち、少なくとも１つの物性が充分ではなく、従来、この充分ではない物性を改良しようとすると、他の物性が低下してしまうため、これらの物性をバランスよく充分に満足できる樹脂組成物は存在しなかった。
　本開示は以上のことに鑑みてなされたものであり、成形性、低成形収縮率、耐薬品性および耐衝撃性にバランスよく優れる樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記組成物によれば、前記課題を解決できることを見出し、本開示を完成するに至った。
　本開示の構成例は以下の通りである。
　本開示の一態様に係る樹脂組成物は、スチレン系ブロック共重合体と、該スチレン系ブロック共重合体以外のスチレン系樹脂と、メルトフローレート（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が３ｇ／１０分以上であるプロピレン系樹脂とを含む。前記樹脂組成物は、前記プロピレン系樹脂を、前記スチレン系樹脂と前記プロピレン系樹脂との合計１００質量％に対し、３５質量％以上６５質量％以下含む。
　本開示の一態様に係る成形体は、前記樹脂組成物を含む。
図１は、実施例における耐薬品性の試験において、試験片に曲げ歪を与えている時の写真である。 図２は、実施例４で得られた試験片の走査型電子顕微鏡写真である。 図３は、比較例１で得られた試験片の走査型電子顕微鏡写真である。
　≪樹脂組成物≫
　本開示の一実施形態に係る樹脂組成物（以下「本組成物」ともいう。）は、スチレン系ブロック共重合体と、該スチレン系ブロック共重合体以外のスチレン系樹脂と、メルトフローレート（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が３ｇ／１０分以上であるプロピレン系樹脂とを含み、前記プロピレン系樹脂を、前記スチレン系樹脂と前記プロピレン系樹脂との合計１００質量％に対し、３５質量％以上６５質量％以下含む。
　なお、本組成物を成形することで得られる成形体も組成物であるため、特段断りのない限り、以下の組成物に関する記載は成形体を含む。
　＜プロピレン系樹脂＞
　前記プロピレン系樹脂はメルトフローレートが前記範囲にあれば特に制限されず、プロピレンの単独重合体、ブロック共重合体およびランダム共重合体のいずれでもよく、また、これら重合体の立体規則性も特に制限されない。
　前記プロピレン系樹脂としては、これらの中でも、前記効果を奏する組成物を容易に得ることができ、特に、プロピレン系樹脂組成物でありながら、成形収縮率が小さい組成物を容易に得ることができる等の点から、プロピレンの単独重合体が好ましい。
　プロピレン系樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　前記共重合体は、プロピレンと、プロピレンと共重合可能なコモノマーとを共重合することで得られるが、該コモノマーとしては、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテンなどのオレフィン等が挙げられ、好ましくはエチレンまたは１－ブテンである。
　これらのコモノマーは２種以上を用いてもよい。
　コモノマーの使用量は、共重合体の合成に用いられる全モノマー１００質量％に対し、通常３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下である。
　前記プロピレン系樹脂は、従来公知の方法で合成して得てもよく、市販品を用いてもよい。
　前記プロピレン系樹脂の、ＩＳＯ　１１３３に基づいて、２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、成形性、低成形収縮率、耐薬品性および耐衝撃性によりバランスよく優れ、特に、成形性と耐薬品性とを極めて高いレベルで満足する組成物を容易に得ることができる等の点から、３ｇ／１０分以上であり、好ましくは７ｇ／１０分以上、より好ましくは１０ｇ／１０分以上、さらに好ましくは１５ｇ／１０分以上、より好ましくは１８ｇ／１０分以上、特に好ましくは２５ｇ／１０分以上であり、好ましくは１２０ｇ／１０分以下、より好ましくは７０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは５０ｇ／１０分以下、特に好ましくは４０ｇ／１０分以下である。
　前記プロピレン系樹脂は、下記スチレン系樹脂のＭＦＲ（２００℃、荷重５ｋｇｆ）に対する、前記プロピレン系樹脂のＭＦＲ（２００℃、荷重５ｋｇｆ）の比（プロピレン系樹脂のＭＦＲ／スチレン系樹脂のＭＦＲ）が、好ましくは２以上、より好ましくは５以上、特に好ましくは１０以上である樹脂であることが望ましい。この比の上限は特に限定されないが、３０以下であると前記プロピレン系樹脂および前記スチレン系樹脂の入手が容易である。
　前記関係を満たすプロピレン系樹脂を用いることで、下記海島構造を容易に形成することができ、低成形収縮率、耐薬品性および耐衝撃性にバランスよく優れ、外観に優れる組成物（成形体）を容易に得ることができる。
　前記プロピレン系樹脂の、ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に基づいて測定したアイゾット衝撃強度（２３℃）は、耐衝撃性に優れる組成物を容易に得ることができる等の点から、好ましくは２ｋＪ／ｍ２以上である。
　前記プロピレン系樹脂の、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に基づいて測定した曲げ弾性率は、機械的強度に優れる組成物を容易に得ることができる等の点から、好ましくは１０００ＭＰａ以上である。
　本組成物中のプロピレン系樹脂の含有量は、該組成物中の、プロピレン系樹脂とスチレン系樹脂との合計１００質量％に対し、好ましくは３５質量％以上６５質量％以下、より好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。
　プロピレン系樹脂の含有量が前記範囲にあると、プロピレン系樹脂の有する物性を維持、または、向上させながら前記効果を奏し、特に、低い成形収縮率と耐薬品性を極めて高いレベルで満足する組成物を容易に得ることができる。
　プロピレン系樹脂の含有量が前記範囲を下回ると、特に耐薬品性に劣る組成物となり、また、プロピレン系樹脂の含有量が前記範囲を上回ると、特に成形収縮率が大きい組成物となる。
　＜スチレン系ブロック共重合体＞
　前記スチレン系ブロック共重合体としては、例えば、スチレン系単量体から構成される重合体ブロックと、共役ジエン系単量体から構成される重合体ブロックまたは共役ジエン系単量体から構成される重合体ブロックの一部又は全部を水素添加した重合体ブロックとを有するブロック共重合体が挙げられる。
　前記ブロック共重合体は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。また、前記ブロック共重合体は、従来公知の方法で合成して得てもよく、市販品を用いてもよい。
　前記スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，４－ジクロロスチレン、２，５－ジクロロスチレンが挙げられるが、スチレンが好ましい。
　前記共役ジエン系単量体としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルジエンが挙げられるが、ブタジエンまたはイソプレンが好ましい。
　スチレン系ブロック共重合体としては、スチレン－ブタジエンブロック共重合体およびスチレン－ブタジエンブロック共重合体の水素添加物が好ましい。
　前記スチレン－ブタジエンブロック共重合体としては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）が挙げられる。また、テトラブロック以上の共重合体であってもよい。これらの中では、組成物の補強効果から、ＳＢＳが好ましい。
　前記スチレン－ブタジエンブロック共重合体中の、スチレン由来の構成単位の含有量は、スチレン由来の構成単位とブタジエン由来の構成単位との合計１００質量％に対し、好ましくは２０質量％以上６０質量％以下、より好ましくは３０質量％以上５０質量％以下である。
　前記スチレン－ブタジエンブロック共重合体の水素添加物としては、例えば、前記スチレン－ブタジエンブロック共重合体のブタジエン部分を一部または完全に水素化した重合体が挙げられ、具体的には、スチレン－エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－ブタジエン・ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）、官能基を付与した変性スチレン－ブタジエンブロック共重合体の水素添加物が挙げられる。該官能基としては、例えば、水酸基、酸無水物基、カルボキシ基、カルボン酸エステル基、アミド基、スルホン酸基、リン酸基、リン酸エステル基、アミノ基、イミノ基、エポキシ基が挙げられる。
　これらの中では、入手容易性と、プロピレン系樹脂との相容性等の点から、ＳＥＢＳが好ましい。
　前記水素添加物における水素添加前のスチレン－ブタジエンブロック共重合体中の、スチレン由来の構成単位の含有量は、スチレン由来の構成単位とブタジエン由来の構成単位との合計１００質量％に対し、好ましくは１０質量％以上８０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上７０質量％以下である。
　前記スチレン－ブタジエンブロック共重合体の水素添加物としては、ブタジエンブロック部分の二重結合の５０％以上が水素添加されたものが好ましく、９０％以上が水素添加されたものがさらに好ましい。
　水素添加率が前記範囲にあると、プロピレン系樹脂との相容性に優れるため好ましい。
　前記スチレン系ブロック共重合体の、ＩＳＯ　１１３３に基づいて、２００℃、荷重５ｋｇｆで測定したＭＦＲは、加工性、成形性に優れる組成物を容易に得ることができる等の点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下、より好ましくは１０ｇ／１０分以上７０ｇ／１０分以下である。
　本組成物中の前記スチレン系ブロック共重合体の含有量は、該組成物中の、プロピレン系樹脂とスチレン系樹脂との合計１００質量部に対し、好ましくは２質量部以上１５質量部以下、より好ましくは５質量部以上１２質量部以下である。
　スチレン系ブロック共重合体の含有量が前記範囲にあると、プロピレン系樹脂の有する物性を維持、または、向上させながら前記効果を奏し、特に、低成形収縮率と耐衝撃性とを極めて高いレベルで満足する組成物を容易に得ることができる。
　＜スチレン系樹脂＞
　前記スチレン系樹脂としては、前記スチレン系ブロック共重合体以外の樹脂であれば特に制限されないが、好ましくは、汎用ポリスチレン樹脂（以下「ＧＰＰＳ」ともいう。）、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（以下「ＨＩＰＳ」ともいう。）が挙げられる。これらの中でも、耐衝撃性により優れる組成物を容易に得ることができる等の点から、ＨＩＰＳが好ましい。
　前記スチレン系樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。また、前記スチレン系樹脂は、従来公知の方法で合成して得てもよく、市販品を用いてもよい。
　前記スチレン系樹脂の、ＩＳＯ　１１３３に基づいて、２００℃、荷重５ｋｇｆで測定したＭＦＲは、加工性、成形性に優れる組成物を容易に得ることができる等の点から、好ましくは２ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下、より好ましくは２ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である。
　前記スチレン系樹脂の、ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に基づいて測定したアイゾット衝撃強度（２３℃）は、耐衝撃性に優れる成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは５ｋＪ／ｍ２以上、より好ましくは１０ｋＪ／ｍ２以上である。
　前記スチレン系樹脂の、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に基づいて測定した曲げ弾性率は、機械的強度に優れる成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは２０００ＭＰａ以上である。
　本組成物中の前記スチレン系樹脂の含有量は、該組成物中の、プロピレン系樹脂とスチレン系樹脂との合計１００質量％に対し、好ましくは３５質量％以上６５質量％以下、より好ましくは４０質量％以上６０質量％以下である。
　スチレン系樹脂の含有量が前記範囲にあると、プロピレン系樹脂の有する物性を維持、または、向上させながら前記効果を奏し、特に、低成形収縮率と良好な外観とを極めて高いレベルで満足する組成物を容易に得ることができる。
　・ＧＰＰＳ
　前記ＧＰＰＳは、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの方法によるラジカル重合で得られるスチレン系重合体であり、具体的には、１種類以上の芳香族ビニル単量体の（共）重合体、これら（共）重合体の水素化物が挙げられ、好ましくは１種類の芳香族ビニル単量体の重合体である。但し、ＨＩＰＳ以外の重合体である。
　前記ＧＰＰＳは、従来公知の添加剤を含んでいてもよい。
　前記芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、α－エチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレンなどのα－アルキル置換スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｏ－ｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレンなどの核アルキル置換スチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｐ－ブロモスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、トリクロロスチレン、トリブロモスチレン、テトラクロロスチレン、テトラブロモスチレン、２－メチル－４－クロロスチレンなどの核ハロゲン化スチレン、ｐ－ヒドロキシスチレン、ｏ－メトキシスチレン、ビニルナフタレンが挙げられるが、これらの中でも、特にスチレンおよびα－メチルスチレンが好ましい。
　・ＨＩＰＳ
　前記ＨＩＰＳとしては、例えば、ゴム状重合体に、芳香族ビニル単量体（の重合体）をグラフト重合させたゴム変性スチレン系樹脂が挙げられ、例えば、ゴム状重合体と、芳香族ビニル単量体（の重合体）とを混合し、公知の方法、例えば、乳化重合法、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状－懸濁二段重合法などの多段重合法で重合することにより得ることができる。
　前記芳香族ビニル単量体としては、ＧＰＰＳの欄で挙げた芳香族ビニル単量体と同様の単量体が挙げられる。これらの中でも、特にスチレンおよびα－メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
　前記ゴム状重合体としては、例えば、乳化重合または溶液重合によって得られたシス型、トランス型、低ビニル型などのポリブタジエンや乳化重合または溶液重合によって得られたランダム型、ブロック型などのブタジエン－スチレン共重合体ゴムをはじめ、天然ゴム、ポリイソブチレンゴム、スチレン－イソプレン共重合体ゴム、ブチルゴム、エチレン－プロピレン共重合体ゴムおよびこれらのゴムとスチレンとのグラフト共重合体ゴムが挙げられる。これらの中でも、ポリブタジエンおよびブタジエン－スチレン共重合体ゴムが好ましい。これらのゴム状重合体は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
　ＨＩＰＳは、前記芳香族ビニル単量体７０質量％以上９８質量％以下と、前記ゴム状重合体２質量％以上３０質量％以下とを含有する混合物を重合した樹脂であることが好ましく、該ゴム状重合体に前記単量体の一部をグラフト重合させたグラフト重合体を含有することがより好ましい。前記ゴム状重合体の量が２質量％未満では十分な耐衝撃性が得られない場合があり、３０質量％を超えると剛性が低下する場合がある。
　＜添加剤＞
　本組成物には、所望の用途に応じ、前記プロピレン系樹脂、スチレン系ブロック共重合体およびスチレン系樹脂以外の従来公知の添加剤を、本開示の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
　前記添加剤はそれぞれ、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　前記添加剤としては、例えば、充填剤（例：顔料、染料）、他の重合体、光安定剤、ＵＶ吸収剤、抗菌作用物質、可塑剤、造核剤、重金属不活性剤、安定化助剤、帯電防止剤、導電剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、架橋性ポリマーおよび繊維強化剤が挙げられる。
　前記添加剤を本組成物に配合する場合、予め疎水化処理された添加剤を用いてもよい。
　・充填剤
　前記充填剤としては特に制限されず、無機充填剤、有機充填剤などの、樹脂組成物に用いられてきた公知の各種充填剤を用いることができる。
　該充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、ハイドロタルサイト、ゼオライト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ガラス繊維、炭素繊維が挙げられる。これらの中でも、特に、曲げ弾性率と耐薬品性とを極めて高いレベルで満足する組成物を容易に得ることができる等の点から、タルクおよび炭酸カルシウムが好ましく、炭酸カルシウムがより好ましい。
　本組成物が前記充填剤を含む場合、その含有量は、本組成物中の、プロピレン系樹脂とスチレン系樹脂との合計１００質量部に対し、好ましくは２質量部以上４０質量部以下、より好ましくは５質量部以上２０質量部以下である。
　なお、比重の小さい組成物を得ることを目的とする場合には、前記充填剤を含有しないことが好ましい。
　・他の重合体
　本組成物は、本開示の効果を損なわない範囲で、ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体（プロピレンをコモノマーとする共重合体）、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－ペンテン共重合体、エチレン－ヘキセン共重合体、エチレン－オクテン共重合体、ブテン－ヘキセン共重合体、ブテン－オクテン共重合体、ヘキセン－オクテン共重合体等のα－オレフィン系共重合体などの他の重合体を含んでいてもよい。
　本組成物が該他の重合体を含む場合、その含有量は、前記プロピレン系樹脂１００質量部に対し、好ましくは３０質量部以下である。
　・難燃剤
　本組成物の用途によっては、難燃性が求められる場合があり、この場合には、難燃剤を配合することが好ましい。本組成物の用途によっては、ＵＬ９４規格の難燃性として、Ｖ－２以上の難燃性とすることが好ましい。
　本組成物に求められる難燃性を勘案して、難燃剤の種類や量を適宜決定すればよい。
　・抗菌作用物質
　本組成物の用途によっては、抗菌効果が求められる場合があり、この場合には、抗菌作用物質を配合することが好ましい。
　前記抗菌作用物質としては特に制限されないが、抗菌剤が挙げられ、該抗菌剤としては、従来公知の抗菌剤を用いることができるが、銀系抗菌剤を用いることが好ましい。
　＜樹脂組成物＞
　本組成物は、前記各成分を混合することで得ることができるが、前記各成分を従来公知の装置、具体的には、単軸押出機、２軸押出機、ニーダー、ミキサー、２本ロールミル等を用いて均一となるように充分に混練することで得ることが好ましい。
　本組成物は、前記プロピレン系樹脂を含む海部と、前記スチレン系樹脂を含む島部とを含有する海島構造を有することが好ましく、前記プロピレン系樹脂を含む海部と、前記スチレン系樹脂およびスチレン系ブロック共重合体を含む島部とを含有する海島構造を有することがより好ましく、前記プロピレン系樹脂を含む海部と、前記スチレン系ブロック共重合体中に前記スチレン系樹脂を含む構造（前記スチレン系樹脂を前記スチレン系ブロック共重合体が覆っている構造）を含む島部とを含有する海島構造を有することが特に好ましい。
　本組成物がこのような海島構造を有すると、低成形収縮率、耐薬品性および耐衝撃性にバランスよく優れ、外観に優れる組成物（成形体）を容易に得ることができる。
　前記海島構造は、本組成物から成形体を形成し、その成形体を切断し、その破面を、走査型電子顕微鏡で観察することにより評価することができる。
　このような海島構造は、前記スチレン系ブロック共重合体およびスチレン系樹脂と、所定量の前記プロピレン系樹脂とを用いることで形成することができる。
　前記海島構造は、本組成物から成形体を形成し、その成形体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に浸漬して、ポリスチレンおよびスチレン系ブロック共重合体を溶解した後、走査型電子顕微鏡で観察することにより、海島構造の有無を判断することができる。前記海島構造は、具体的には下記実施例に記載の方法で観察することができる。
　本組成物の、ＩＳＯ　１１３３に基づいて、２００℃、荷重５ｋｇｆで測定したＭＦＲは、成形性、特に射出成形性に優れる組成物を容易に得ることができる等の点から、好ましくは５ｇ／１０分以上、より好ましくは１０ｇ／１０分以上、好ましくは１００ｇ／１０分以下、より好ましくは６０ｇ／１０分以下である。
　本組成物は、下記要件（１）を満たすことが好ましい。
　要件（１）：ＪＩＳ　Ｋ　７１５２－４規格に準じて測定した、本組成物の流動方向に平行な方向（ＭＤ方向）の成形収縮率が１．０％以下である。
　前記ＭＤ方向の成形収縮率は、好ましくは０．９％以下である。
　ＭＤ方向の成形収縮率は小さければ小さい方がよいため、その下限は特に制限されないが、通常０．３％以上である。
　本開示によれば、プロピレン系樹脂を多く含む、具体的には、プロピレン系樹脂を前記量で含む組成物でありながら、このような低成形収縮の組成物（成形体）とすることができる。
　該成形収縮率は、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定した値である。
　本組成物は、下記要件（２）を満たすことが好ましい。
　要件（２）：異なる曲げ歪（％）を与えることができる複数の治具に、本組成物の成形試験片（幅１２ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚み３ｍｍ）を装着し、固定した試験片に、薬液として、カプリル酸グリセリルとカプリン酸グリセリルとオレイン酸グリセリルとの混合液を接触させた状態で２３±２℃の恒温槽下で４８時間放置した時に、クラックが発生した最小の曲げ歪の値である臨界歪（％）が０．９％以上である。
　前記臨界歪は、好ましくは１．０５％以上、より好ましくは１．３５％以上である。
　前記臨界歪は、具体的には下記実施例に記載の方法で測定することができる。
　本組成物の、ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に基づいて測定したアイゾット衝撃強度（２３℃）は、好ましくは２ｋＪ／ｍ２以上、より好ましくは４ｋＪ／ｍ２以上である。
　本組成物の、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に基づいて測定した曲げ弾性率は、機械的強度に優れる組成物を容易に得ることができる等の点から、好ましくは１０００ＭＰａ以上である。
　本組成物は、通常、従来公知の方法、具体的には、射出成形、押出成形、ブロー成形、カレンダー法、真空成形、圧縮成形およびガスアシスト成形等の公知の方法により、所望の形状に成形した成形体として用いられる。
　このような成形体は、実質的に、本組成物のみからなる成形体として用いてもよく、あるいは本組成物から得られた成形体と他の部材とを積層などして用いてもよい。
　本組成物の用途としては特に制限されず、家庭用品、食品、農業分野、水産分野、医療分野、工業分野、建築分野などの様々な分野で使用される用途が挙げられ、特に、便器、便座、タンク、洗浄器（洗浄ノズル）、洗浄スイッチなどの本体操作スイッチ、トイレットペーパーホルダー、床、壁などのトイレ部材；床、壁、浴槽、シャワー、蛇口などの浴室部材；シンク、洗面台、蛇口、石鹸箱などの台所・洗面所部材；食品を保存、運搬するためなどに用いられる容器；食器類、まな板、ボール、三角コーナーなどのキッチン部材；冷蔵庫、洗濯機、掃除機、扇風機、乾燥機、空調機、電話機、電気ポット、炊飯器、食器洗浄機、食器乾燥機、電子レンジ、ミキサー、ＶＴＲ、テレビ、時計、ステレオ、テープレコーダー、ＯＡ機器などの家電部材；万年筆、シャープペンシル、ボールペンなどの文房具部材；各種医療器具、各種容器、スポーツ用品、日用品、建材、光学機器等が挙げられる。
　これらの中でも、特に耐薬品性が要求される、浴室、トイレ、台所・洗面所などの水まわりに関するサニタリー部材に好適に用いられる。
　次に、実施例を挙げて本開示を具体的に説明するが、本開示はこれら実施例に限定されない。なお、下記実施例および比較例で用いた材料は以下の通りである。
　＜プロピレン系樹脂＞
　・「ＰＬ４００Ａ」：サンアロマー　ＰＬ４００Ａ、サンアロマー（株）製、ホモポリプロピレン、ＭＦＲ：２．７ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）、４ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇｆ）
　・「ＰＭ６００Ａ」：サンアロマー　ＰＭ６００Ａ、サンアロマー（株）製、ホモポリプロピレン、ＭＦＲ：７.５ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）、１５ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇｆ）
　・「ＰＭ８０１Ａ」：サンアロマー　ＰＭ８０１Ａ、サンアロマー（株）製、ホモポリプロピレン、ＭＦＲ：１３ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）、２９ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇｆ）
　・「ＰＭ８０２Ａ」：サンアロマー　ＰＭ８０２Ａ、サンアロマー（株）製、ホモポリプロピレン、ＭＦＲ：２０ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）、４３ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇｆ）
　・「ＰＭ９００Ａ」：サンアロマー　ＰＭ９００Ａ、サンアロマー（株）製、ホモプロプロピレン、ＭＦＲ：３０ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）、５８ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇｆ）
　・「ＢＣ０３Ｂ」：ノバテックＰＰ　ＢＣ０３Ｂ、日本ポリプロ（株）製、ブロックポリプロピレン、ＭＦＲ：３０ｇ／１０分（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）、５８ｇ／１０分（２００℃、荷重５ｋｇｆ）
　＜スチレン系樹脂＞
　・「ＨＩＰＳ」：耐衝撃性ポリスチレン、ＰＳＪ　Ｈ８６７２、ＰＳジャパン（株）製、ＭＦＲ：４ｇ／１０分
　＜スチレン系ブロック共重合体＞
　・「ＳＥＢＳ」：水添スチレン－ブタジエンブロック共重合体、タフテック　Ｐ２０００、旭化成（株）製、ＭＦＲ：４５ｇ／１０分
　・「ＳＢＳ」：スチレン－ブタジエンブロック共重合体、タフプレン　１２６Ｓ、旭化成（株）製、ＭＦＲ：２０ｇ／１０分
　なお、前記プロピレン系樹脂のＭＦＲは、ＩＳＯ　１１３３に基づいて測定した値であり、前記スチレン系樹脂およびスチレン系ブロック共重合体のＭＦＲは、ＩＳＯ　１１３３（２００℃、荷重５ｋｇｆ）に基づいて測定した値である。
［実施例１～１１および比較例１～５］
　表１に示す各成分を表１に示す質量部となるように、二軸押出機（東芝機械（株）製、回転数：２００～６００ｒｐｍ、スクリュー径：２６ｍｍ、Ｌ／Ｄ：４８）を用いて１７０～２３０℃で溶融混練し、押し出した後、所定の長さに切断することによってペレット状の樹脂組成物を得た。
　＜ＭＦＲ＞
　得られた樹脂組成物のＭＦＲ（ｇ／１０分）を、ＩＳＯ　１１３３に基づいて、２００℃、荷重５ｋｇｆの条件で測定した。結果を表１に示す。
　＜試験片の作成＞
　得られた樹脂組成物を用い、型内圧力４０ＭＰａ、成形温度２００～２１０℃、金型温度４０℃、射出速度２０～４０ｍｍ/秒、射出圧力５０～７０ＭＰａの条件で射出成形して、試験片を作製した。
　なお、成形収縮率測定用の試験片は、１００ｍｍ角、厚さ３ｍｍの寸法の金型を用いて成形した。また、耐薬品性測定用の試験片は、射出した組成物を、流動方向に対し垂直な方向（ＴＤ方向）に幅１２ｍｍに切断したもの（長さ８０ｍｍ、厚み３ｍｍ）を用いた。
　＜曲げ弾性率＞
　得られた試験片を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に基づいて、該試験片の曲げ弾性率（ＭＰａ）を測定した。結果を表１に示す。
　＜アイゾット衝撃強度＞
　得られた試験片を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に基づいて、該試験片のアイゾット衝撃強度（ｋＪ／ｍ２）を測定した。結果を表１に示す。
　＜成形収縮率＞
　得られた試験片を用い、ＪＩＳ　Ｋ　７１５２－４に基づいて、該試験片の成形収縮率（％）を下記式により算出した。
　成形収縮率（％）＝｛（収縮前の長さ）－（収縮後の長さ）｝×１００／（収縮前の長さ）
　なお、前記収縮前の長さは金型寸法であり、前記収縮後の長さは、２３±２℃で４８時間保管後の成形体の寸法を（株）ニコン製の画像測定機（型番：ＶＭＲ－６５５５）を用いて測定した値である。
　成形収縮率は、試験片の流動方向に平行な方向（ＭＤ方向）と、該流動方向に対し垂直な方向（ＴＤ方向）それぞれについての成形収縮率を測定した。結果を表１に示す。
　＜耐薬品性＞
　得られた試験片を、異なる曲げ歪（％）を与えることができる複数の治具（図１に示すような治具）に装着し、このように固定した試験片上に、薬液として、（カプリル酸／カプリン酸／オレイン酸）グリセリルを９０％以上含む混合液を接触させた状態で、２３±２℃の恒温槽下で４８時間放置した時に、クラックが発生した最小の曲げ歪の値を臨界歪（％）として耐薬品性を評価した。なお、曲げ歪（％）を与える治具としては、曲げ歪が、０．２％、０．４５％、０．７５％、０．９％、１．０５％、１．３５％になる治具を用いた。例えば、曲げ歪が０．７５％の場合にはクラックが発生せず、曲げ歪が０．９％の場合にクラックが発生した場合、臨界歪は０．９％とし、曲げ歪が０．２％の場合でもクラックが発生した場合、臨界歪は＜０．２％とし、曲げ歪が１．３５％の場合でもクラックが発生しなかった場合、臨界歪は＞１．３５％とした。結果を表１に示す。
　この評価において、臨界歪が０．９％以上である場合、耐薬品性に優れるといえる。
　＜走査型電子顕微鏡観察＞
　得られた試験片をＭＤ方向と平行な方向に切断し、切断後の試験片を常温のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が充填された超音波振動機中に３０分間浸漬した。その後、試験片をＴＨＦから取り出し、減圧乾燥機にて常温で１時間乾燥し、走査型電子顕微鏡（（株）日立製作所製、型番：TM3030　Plus　Miniscope）を用いて、断面構造を観察した（倍率：２０００倍）。図２に実施例４で得られた試験片の走査型電子顕微鏡写真を示し、図３に比較例１で得られた試験片の走査型電子顕微鏡写真を示す。図２と同様の海島構造を有していた場合を「有」とし、図３と同様に海島構造を有していなかった場合を「無」として、結果を表１に示す。
　図２における円形部分に、前記スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）および前記ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が含まれており、図２における円形部分以外は、前記プロピレン系樹脂である。つまり、実施例４で得られた試験片は、プロピレン系樹脂を含む海部と、スチレン系樹脂およびスチレン系ブロック共重合体を含む島部とからなる海島構造を有しているといえる。この実施例４以外の他の実施例も、同様の海島構造を有していた。
　一方、図３に示すように、比較例１で得られた試験片は海島構造を有していなかった。この比較例１以外の他の比較例も、同様に海島構造を有していなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　（まとめ）
　上記の通り、第１の態様に係る樹脂組成物は、スチレン系ブロック共重合体と、該スチレン系ブロック共重合体以外のスチレン系樹脂と、メルトフローレート（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が３ｇ／１０分以上であるプロピレン系樹脂とを含む。また前記樹脂組成物は、前記プロピレン系樹脂を、前記スチレン系樹脂と前記プロピレン系樹脂との合計１００質量％に対し、３５質量％以上６５質量％以下含む。
　第１の態様によれば、成形性、外観、低成形収縮率、耐薬品性および耐衝撃性にバランスよく優れる樹脂組成物を提供することができる。特に、プロピレン系樹脂の有する物性を維持、または、向上させながら、低い成形収縮率を有しており、外観に優れる樹脂組成物を容易に得ることができる。
　第２の態様は、第１の態様の樹脂組成物であって、前記スチレン系樹脂のメルトフローレート（２００℃、荷重５ｋｇｆ）に対する、前記プロピレン系樹脂のメルトフローレート（２００℃、荷重５ｋｇｆ）の比が２以上である。
　第２の態様によれば、樹脂組成物が海島構造を容易に形成することができ、低成形収縮率、耐薬品性および耐衝撃性にバランスよく優れ、外観に優れる成形体を容易に得ることができる。
　第３の態様は、第１又は第２の態様の樹脂組成物であって、メルトフローレート（２００℃、荷重５ｋｇｆ）が５ｇ／１０分以上である。
　第３の態様によれば、成形性、特に射出成形性に優れる樹脂組成物を容易に得ることができる。
　第４の態様は、第１～第３のいずれか１つの態様の樹脂組成物であって、前記樹脂組成物が海島構造を有し、海部が前記プロピレン系樹脂を含み、島部が前記スチレン系樹脂を含む。
　第４の態様によれば、低成形収縮率、耐薬品性および耐衝撃性にバランスよく優れ、外観に優れる成形体を容易に得ることができる。
　第５の態様に係る成形体は、第１～第４のいずれか１つの態様の樹脂組成物を含む。
　第５の態様によれば、低成形収縮率、耐薬品性および耐衝撃性にバランスよく優れ、外観に優れる成形体となる。

Claims (5)

  1. 　スチレン系ブロック共重合体と、該スチレン系ブロック共重合体以外のスチレン系樹脂と、メルトフローレート（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が３ｇ／１０分以上であるプロピレン系樹脂とを含み、
    　前記プロピレン系樹脂を、前記スチレン系樹脂と前記プロピレン系樹脂との合計１００質量％に対し、３５質量％以上６５質量％以下含む、樹脂組成物。
  2. 　前記スチレン系樹脂のメルトフローレート（２００℃、荷重５ｋｇｆ）に対する、前記プロピレン系樹脂のメルトフローレート（２００℃、荷重５ｋｇｆ）の比が２以上である、
    請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　メルトフローレート（２００℃、荷重５ｋｇｆ）が５ｇ／１０分以上である、
    請求項１または２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記樹脂組成物が海島構造を有し、
    　海部が前記プロピレン系樹脂を含み、
    　島部が前記スチレン系樹脂を含む、
    請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含む、
    成形体。

     
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