JP6383602B2 - ゴム組成物、架橋ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents
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Description
しかしながら、低ストラクチャカーボンブラックを配合したゴム組成物を用いる場合には、低発熱性及び耐カット性が低下するという問題があった。
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含んだゴム組成物であって、該カーボンブラックが以下の関係式(1)〜(3)を満たすことを特徴とする。
62.5×24M4DBP+水素発生量≦8337.5 ・・・(1)
24M4DBP−0.25×CTAB≧62.5 ・・・(2)
Dst+0.75×ΔD50≧152.5 ・・・(3)
ここで、24M4DBPは圧縮DBP吸収量(cm3/100g)、CTABはCTAB吸着比表面積(m2/g)、Dstはストークス相当径の分布曲線の最多頻度値(nm)、ΔD50はDstに対する分布曲線の半値幅(nm)を示し、水素発生量の単位は質量ppmである。トレッドのようなタイヤ用部材に適用した際、高い低発熱性、耐摩耗性及び耐カット性を有すると共に、優れた耐疲労亀裂性を実現できるためである。
0.885≦ΔD50/Dst≦1.030 ・・・(4)
上記関係式(4)を満たすことで、低発熱性、耐カット性及び耐摩耗性のさらなる向上が可能となる。
(ゴム組成物)
本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含むゴム組成物である。
本発明のゴム組成物のゴム成分については、特に限定はされない。例えば、優れた耐摩耗性を得る点からは、天然ゴム若しくはジエン系合成ゴムを単独で、又は天然ゴムとジエン系合成ゴムを併用して用いることができる。かかるジエン系合成ゴムとしては、ポリイソプレンゴム(IR)、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、ポリブタジエンゴム(BR)等が挙げられる。なお、これらジエン系合成ゴムは、1種単独で用いてもよいし、2種以上のブレンドとして用いてもよい。
本発明のゴム組成物に含まれるカーボンブラックは、カーボンブラックが以下の関係式(1)〜(3)を満たすことを特徴とする。
62.5×24M4DBP+水素発生量≦8337.5 ・・・(1)
24M4DBP−0.25×CTAB≧62.5 ・・・(2)
Dst+0.75×ΔD50≧152.5 ・・・(3)
ここで、24M4DBPは圧縮DBP吸収量(cm3/100g)、CTABはCTAB吸着比表面積(m2/g)、Dstはストークス相当径の分布曲線の最多頻度値(nm)、ΔD50はDstに対する分布曲線の半値幅(nm)を示し、水素発生量の単位は質量ppmである。
なお、前記圧縮DBP吸収量(cm3/100g)とは、カーボンブラックを24000psiの圧力下で4回圧縮した後のカーボンブラックによるDBP(ジブチルフタレート)吸油量のことであり、JIS K 6217-4に準拠した方法によって測定することができる。前記水素発生量(質量ppm)とは、特定条件下、本発明では、水素分析装置を用いて、アルゴン雰囲気中2000℃で15分間過熱した場合の、水素ガス発生量(質量ppm)のことである。
なお、CTAB吸着比表面積(m2/g)とは、カーボンブラックの微細孔を含まない外部表面積を、カーボンブラックにCTAB(セチルトリメチルアンモニウムブロミド)を吸着させたときの比表面積で示したものであり、JIS K 6217-3に準拠して測定することができる。
なお、ストークス相当径の分布曲線の最多頻度値Dst(nm)とは、カーボンブラックのアグリゲート(カーボンブラック粒子の一次凝集体)の分布を調べた際の最頻値すなわち最も多い凝集体径をストークス相当径で表したものである。なお、ストークス相当径とは、沈降法において、媒質中を沈降する速度が同じである同じ密度の球の直径で表された粒径のことである。前記Dstに対する分布曲線の半値幅(nm)とは、Dstの50%の頻度が得られる大小2つのストークス相当径の差の絶対値のことである。
装置については、例えば、ジョイス・レーブル社製ディスク・セントリフュージを使用し、ディスク・セントリフュージの回転数を6000rpmに設定し、スピン液(2%グリセリン水溶液)を10ml加えたのち、1mlのバッファー液(エタノール水溶液)を注入する。ついで試料0.5mlを注射器で加えたのち、一斉に遠心沈降を開始させ、光電沈降法により、形成させた凝集体分布曲線を画かせ、その曲線のピークに相当するストークス相当径をもってDst(nm)とする。その最頻値の頻度(wt%)の50%の位置の分布曲線の幅(半値幅)をΔD50とする。
0.885≦ΔD50/Dst≦1.030 ・・・(4)
上記関係式(4)を満たすことで、低発熱性、耐摩耗性及び耐カット性をさらに向上できるからである。さらに高い効果を得る点からは、前記ΔD50/Dstが、0.885≦ΔD50/Dst≦0.970の範囲とするであることがより好適である。さらに、より優れた低発熱性及び耐カット性を得ることができる点からは、前記Dstを98(nm)以下とすることがより好適である。
なお、前記Dst及びΔD50の値を制御する方法は、特に限定はされないが、例えば、カーボンブラックの製造条件を調整することによって制御できる。
また、前記24M4DBPの値が、上記式(1)及び(2)を満たすように、例えば製造条件のうち、KOH量を制御する。
また、前記水素発生量の値が、上記式(1)を満たすように、製造条件を、例えば製造条件のうち、反応時間を制御する。
ただし、上記製造条件は一例であり、所望の値が得られるのであれば、他の製造条件で製造することも可能であるし、製造条件以外を調整することで実現することもできる。
本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分、カーボンブラックの他にも、種々の成分を含むことができる。
例えば、シリカ等の充填材、硫黄等の架橋剤、架橋促進剤、プロセスオイル、スコーチ防止剤、亜鉛華、ステアリン酸等のゴム工業で通常使用される配合剤を、本発明の目的を逸脱しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
また、前記ゴム組成物は、ゴム成分に、必要に応じて適宜選択した各種配合剤を混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。
本発明の架橋ゴム組成物は、上述した本発明のゴム組成物を架橋してなることを特徴とする。
架橋の条件については、特に限定はされず、例えば公知の加硫条件によって加硫処理を行うことができる。該加硫処理の条件としては、例えば、100℃以上、好ましくは125〜200℃、より好ましくは130〜180℃の温度で加硫処理が行われる。
本発明のタイヤは、上述したゴム組成物又は架橋ゴム組成物を、材料として用いたことを特徴とする。具体的には、タイヤ材料として、いずれかの部材に適用し、かかるタイヤ用部材のなかでもトレッドが特に好ましい。上記ゴム組成物又は架橋ゴム組成物をトレッドに用いたタイヤは、低発熱性、耐摩耗性、耐カット性及び耐疲労亀裂性を高いレベルで実現できる。なお、本発明のタイヤに充填する気体としては、通常の又は酸素分圧を変えた空気、又は窒素等の不活性ガスが挙げられる。
表1に示す条件のカーボンブラック1〜12を準備した。ここで、カーボンブラック1、2、6〜10及び12については、旭カーボン社製の微粒径高ストラクチャHAFカーボンブラックを用い、反応温度、空気率、KOH量、反応時間を調整することにより、製造した。また、カーボンブラック3〜5及び11については、旭カーボン社製の微粒径低ストラクチャHAFカーボンブラックについて、製造条件を調整することにより、各パラメータを変化させた。
なお、表1中の、CTABはJIS K 6217-3、24M4DBPはJIS K 6217-4に準拠して測定した。また、Dst及びΔD50については、ジョイス・レーブル社製ディスク・セントリフュージを使用し、遠心沈降法によって測定した。さらに、水素発生量については、水素分析装置を用いて、10mgのカーボンブラックについてアルゴン雰囲気中2000℃で15分間過熱した場合の水素ガス発生量を測定することで得た。
図1の中に示したラインは、上述した関係式(1)の等式部分:62.5×24M4DBP+水素発生量=8337.5を示したものであり、ライン上又はラインを下回ることで本願発明の範囲に含まれる(実施例である)ことを示す。図2の中に示しライン上又はたラインは、上述した関係式(2)の等式部分:24M4DBP−0.25×CTAB=62.5を示したものであり、ラインを上回ることで本願発明の範囲に含まれる(実施例である)ことを示す。図3の中に示したラインは、上述した関係式(3)の等式部分:Dst+0.75×ΔD50=152.5を示したものであり、ライン上又はラインを上回ることで本願発明の範囲に含まれる(実施例である)ことを示す。
表2に示す配合に従って、常法で配合・混練することで、ゴム組成物のサンプル1〜12を調製した。なお、サンプル1〜12については、それぞれ、表1のカーボンブラック1〜12を配合した。
*2 日本シリカ工業(株)製 「ニップシールAQ」、BET表面積=220 m2/g
*3 大内新興化学工業株式会社製 「ノラック6C」
*4 大内新興化学工業株式会社製 「ノクセラー CZ」、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド
得られたゴム組成物のサンプル1〜12について、加硫処理を施した後、以下の評価(1)〜(3)を行った。
評価(1)〜(3)の評価結果については表3に示す。
各加硫ゴム組成物のサンプルに対し、粘弾性測定装置(レオメトリックス社製)を使用し、温度60℃、歪5%、周波数15Hzで、損失正接(tanδ)及び貯蔵弾性率(G’)を測定した。
評価については、カーボンブラック4を用いたサンプル4のtanδ及びG’を100とした場合に、各カーボンブラック1〜3及び5〜12を用いた各サンプル1〜3及び5〜12について、下記式に基づいて指数表示した。
発熱性指数={(各サンプルの加硫ゴム組成物のtanδ)/(サンプル4の加硫ゴム組成物のtanδ)}×100
弾性率指数={(各サンプルの加硫ゴム組成物のG’)/(サンプル4の加硫ゴム組成物のG’)}×100
なお、発熱性指数が小さいほど、発熱性が低く、ヒステリシスロスが小さいことを示す。弾性率指数は大きいほど耐カット性が良いことを示す。
各加硫ゴム組成物のサンプルに対し、引張試験装置(インストロン社製)を使用し、JIS K6252に従い、トラウザ形で引き裂き強度を測定した。
サンプル1の引き裂き強度を100として下記式に基づいて指数表示した。
耐疲労亀裂性指数={(各サンプルの加硫ゴム組成物の引き裂き強度)/(サンプル4の加硫ゴム組成物の引き裂き強度)}×100
なお、耐疲労亀裂性指数は大きいほど、耐亀裂性に優れることを示す。
各加硫ゴム組成物のサンプルから、円板状(直径16.2mm×厚さ6mm)に切り抜いた試験片を作製し、JIS-K6264-2:2005に準じて、DIN摩耗試験を行った。室温でDIN摩耗試験を行った際の摩耗量(mm3)を測定した。
サンプル4の摩耗量の逆数を100とした場合の各摩耗量の逆数を指数として示し、指数値が大きい程、耐摩耗性が良好であることを示す。
Claims (7)
- カーボンブラックを含んだゴム組成物であって、
該カーボンブラックが以下の関係式(1)〜(3)を満たすことを特徴とする、ゴム組成物。
62.5×24M4DBP+水素発生量≦8337.5 ・・・(1)
24M4DBP−0.25×CTAB≧62.5 ・・・(2)
Dst+0.75×ΔD50≧152.5 ・・・(3)
ここで、24M4DBPは圧縮DBP吸収量(cm3/100g)、CTABはCTAB吸着比表面積(m2/g)、Dstはストークス相当径の分布曲線の最多頻度値(nm)、ΔD50はDstに対する分布曲線の半値幅(nm)を示し、水素発生量の単位は質量ppmである。 - 前記カーボンブラックは、以下の関係式(4)をさらに満たすことを特徴とする、請求項1に記載のゴム組成物。
0.885≦ΔD50/Dst≦1.030 ・・・(4) - 前記CTABが70〜90(m2/g)であることを特徴とする、請求項1又は2に記載のゴム組成物。
- 前記24M4DBPが85〜100(cm3/100g)であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載のゴム組成物。
- 前記水素発生量が2000〜2700(質量ppm)であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載のゴム組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のゴム組成物を架橋してなることを特徴とする、架橋ゴム組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のゴム組成物又は請求項6に記載の架橋ゴム組成物を材料として用いたことを特徴とする、タイヤ。
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