JP6382190B2

JP6382190B2 - ダイヤモンド粒子含有口腔用組成物

Info

Publication number: JP6382190B2
Application number: JP2015521482A
Authority: JP
Inventors: 考一藤澤
Original assignee: Sunstar Suisse SA
Current assignee: Sunstar Suisse SA
Priority date: 2013-06-07
Filing date: 2014-06-05
Publication date: 2018-08-29
Anticipated expiration: 2034-06-05
Also published as: JPWO2014196592A1; WO2014196592A1; EP3006013B1; CN105307623B; US20160120774A1; TWI638663B; TW201501725A; EP3006013A4; ES2683128T3; CN105307623A; EP3006013A1; CA2914216A1

Description

本発明は、ダイヤモンド粒子含有口腔用組成物に関し、より詳細には、特定のダイヤモンド粒子及び特定の研磨性シリカ粒子を含有する口腔用組成物に関する。本願は、２０１３年６月７日に出願された日本国特許出願第２０１３−１２０７７９号の優先権を主張するものであり、当該特許出願の明細書および／または図面に記載される内容は参照により本明細書に組み込まれる。

歯牙の着色は、ステインと呼ばれる色素沈着物が歯牙へ沈着することで生じ、これは審美上の大きな問題となる。ステインを除去するための手段として、ハミガキ（ブラッシング）は重要な手段であり、例えば、歯牙研磨剤が配合された歯磨組成物等の口腔用組成物を歯ブラシなどの用具を介して口に含み、歯牙を刷掃するという方法が歯表面の汚れの除去を目的として行われる。高い研磨力を有する歯牙研磨剤を用いるほど、汚れの除去効果があると考えられ、目的を達するためには、好ましいことになる。硬い歯牙研磨剤ほど、歯牙表面を物理的に研磨する力が強く、ステイン除去力が高いと考えられるからである。

しかし、高い研磨力を有する歯牙研磨剤を配合した口腔用組成物を用いると、歯牙を必要以上に摩耗してしまうおそれがある。例えば、代表的な硬い歯牙研磨剤であるアルミナは、歯表面の汚れ除去力には優れるが研磨により歯牙も傷つけてしまう。歯牙を傷つけないように様々な工夫がなされてきているが、問題の解消には至っておらず、現在ではアルミナは口腔用組成物にはほとんど配合されなくなっている。

歯牙研磨剤の研磨力の指標として、ＲＤＡ（Relative Dentin Abrasion：相対的象牙質損耗値）とＲＥＡ（Relative Enamel Abrasion：相対的エナメル損耗値）とが広く用いられている。名称の通り、ＲＤＡは歯牙の象牙質の摩耗度を、ＲＥＡは歯牙のエナメル質の摩耗度を、それぞれ示す指標である。歯牙の表面はエナメル質であるが、歯周病等により歯肉が後退している場合には象牙質が現われている場合もあるため、ＲＤＡ、ＲＥＡともに検討すべき値といえる。

歯牙研磨剤としては、歯牙表面のステイン等をおとすために、ＲＤＡはある程度の値を有するものが好ましい反面、大きすぎる値を有するものは、歯牙の表面を削りすぎるおそれがあることになり、好ましくない。１９９５年のＩＳＯにおいて「歯磨剤の物性と安全性」に関する国際規格において、ＲＤＡは２５０以下にすることとされている。なお、象牙質は通常は歯牙表面に現われておらず、たとえ現われていたとしても出来るだけ傷つけないことが望ましいため、通常歯牙表面に現れているエナメル質の損耗の指標となるＲＥＡは一定の値（一般的には「４０」）を超えないことが望まれる。

以上のように、ステイン除去力が高く、且つ、適切な研磨力を有する、という特徴を有する口腔用組成物が求められている。

国際公開第１０／０６０６５３号パンフレット

本発明は、歯牙表面のステイン除去力が高く、且つ、適切な研磨力を有する、という特徴を有する口腔用組成物を提供することを課題とする。

本発明者らは、特定のダイヤモンド粒子及び特定の研磨性シリカ粒子を含有する口腔用組成物が、ステイン除去力が著しく高く、且つ、象牙質に対する研磨力が適正値（約１５０）以下であり、エナメル質に対する研磨力が小さすぎず大きすぎないことを見出し、さらに改良を重ねて本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は例えば以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
ダイヤモンド粒子及び研磨性シリカ粒子を含有し、
前記ダイヤモンド粒子は、メジアン径（ｄ５０）が２．０〜３．５μｍであり、
前記研磨性シリカ粒子は、ＲＤＡが５０以上２００以下である、
口腔用組成物。
項２．
前記ダイヤモンド粒子の、粒径の累積分布１０％値（ｄ１０）とｄ５０との差が２μｍ以内であり、粒径の累積分布９９％値（ｄ９９）とｄ５０との差が３μｍ以内である、
項１に記載の口腔用組成物。
項３．前記研磨性シリカ粒子のメジアン径（ｄ５０）が、２.５〜１０μｍである、項１又は２に記載の口腔用組成物。
項４．
前記ダイヤモンド粒子を０．１〜０．３質量％含有する、項１〜３のいずれかに記載の口腔用組成物。
項５．
前記研磨性シリカ粒子を１〜１０質量％含有する、項１〜４のいずれかに記載の口腔用組成物。
項６．
さらにスルホコハク酸系界面活性剤を含有する、項１〜５のいずれかに記載の口腔用組成物。

本発明の口腔用組成物は、優れたステイン除去力と、優れた研磨力（すなわち、象牙質に対する研磨力が適正値以下（好ましくは約１５０以下）で、エナメル質に対する研磨力は小さすぎず大きすぎない）とを、併有している。従って、歯牙ケアのため、好ましく用いることができる。

以下、本発明について、さらに詳細に説明する。

本発明の口腔用組成物は、特定のダイヤモンド粒子及び特定の研磨性シリカ粒子を含有する。

前記特定のダイヤモンド粒子は、メジアン径（５０％累積径：ｄ５０）が２〜３．５μｍのものであり、好ましくは２．５〜３．５μｍ、より好ましくは２．５〜３μｍである。また、当該ダイヤモンド粒子は粒度分布がシャープであることが好ましく、具体的には、粒径の累積分布１０％値（１０％累積径：ｄ１０）とｄ５０との差が２μｍ以内であり、粒径の累積分布９９％値（９９％累積径：ｄ９９）とｄ５０との差が３μｍ以内であることが好ましい。ｄ１０とｄ５０との差は、より好ましくは１．５μｍ以内であり、さらに好ましくは１μｍ以内である。また、ｄ９９とｄ５０との差は、より好ましくは２．５μｍ以内であり、さらに好ましくは２μｍ以内である。

なお、本明細書におけるダイヤモンド粒子の粒子径（累積径）は、水を分散液として用いてコールター原理（細孔電気抵抗法）により求めた値（すなわちコールターカウンターにより求めた値）である。当該値は、例えば、コールターカウンターＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３（ベックマン・コールター株式会社製）により測定することができる。

また、本明細書におけるシリカの粒子径（累積径）は、レーザー回折散乱法により求めた値である。当該値は、例えば、低出力He／Neレーザーを使用し、フラウンホーファー回折の原理を利用した、マルバーン・マスターサイザー（Malvern Mastersizer）を用いて測定できる。

ダイヤモンドについては、天然、合成のどちらでも大きく効果は変わらないが、比較的安価に手に入る合成ダイヤモンドのほうが好ましい。このようなダイヤモンド粒子は、例えばMicrodiamant社やBM Group社から市販品を購入することで入手できる。

ダイヤモンド粒子を口腔用組成物に配合した場合、不十分ではあるがある程度の清掃力（ＰＣＲ）を示し、歯牙表面の柔らかい部分（象牙質）はそれほど削らないものの、歯牙表面の硬い部分（エナメル質）をよく削るという、特有の性質を示すことも、本発明者らは見出した。このため、ダイヤモンド粒子を口腔用組成物に用いると、特にＲＥＡが大きくなりすぎるおそれがある。また、十分な清掃性を確保するためには、一定以上のＲＤＡ値（５０以上）を持つシリカを併用しなければならないが、ステイン除去の観点から十分である清掃性を確保させるだけ配合すると歯磨剤のＲＤＡが大きくなりすぎるため日常使用すると歯牙に損傷を与える恐れが生じる。そこで、発明者は特定の粒径と粒度分布を有するダイヤモンドと研磨性シリカを組合わせると適度なＲＥＡ、ＲＤＡおよびＰＣＲを得ることができることを見出した。

本明細書における歯磨剤（ダイヤモンド粒子、研磨性シリカ粒子）のＲＥＡは、ISO11609；2010 Annex Bに記載された方法に準じて測定した値である。たとえばTherametric Technologies, Inc., Indiana 46060, USAに依頼し、測定することも可能である。

なお、歯牙研磨剤のＲＥＡとしては、一般に４０以下であることが望ましいとされる。

前記特定の研磨性シリカ粒子は、ＲＤＡ値が５０以上２００以下のシリカ粒子であり、好ましくは７５以上１７０以下であり、より好ましくは１００以上１６０以下、最も好ましくは１２０以上１５０以下である。研磨性シリカ粒子の製造方法は特に制限されず、例えば沈降シリカ粒子、溶融シリカ粒子等であり得る。

また、本明細書における各粒子のＲＤＡは、ＩＳＯ１１６０９；2010 Annex B記載の方法により測定した値である。また、例えばTherametric Technologies, Incに依頼して測定することも可能である。

また、当該研磨性シリカ粒子は、メジアン径（５０％累積径；ｄ５０）が、２．５〜１０μｍであることが好ましく、２．５〜９μｍであることがより好ましい。メジアン径が大きすぎると、ＲＤＡ値が高くなるがＰＣＲ値が増加しなくなるため好ましくない。

なお、このような研磨性シリカ粒子としては、例えばPQ Silicas社、Huber社、Evonik社、Rhodia社などから市販品を購入して用いることもできる。

本発明の口腔用組成物には、前記特定のダイヤモンド粒子が、０．１〜０．３質量％含まれることが好ましく、０．１５〜０．２５質量％含まれることがより好ましい。当該ダイヤモンド粒子がこの程度の量含有されることにより、本発明の効果がより好ましく奏され得る。また、ＲＥＡが大きくなりすぎるのを好ましく抑制できる。

また、本発明の口腔用組成物には、前記特定の研磨性シリカ粒子が、１質量％以上１０質量％以下含まれることが好ましく、１〜８質量％含まれることがより好ましく、２〜７質量％含まれることがさらに好ましい。当該研磨性シリカ粒子がこの程度の量含有されることにより、本発明の効果がより好ましく奏され得る。

特に、上記ダイヤモンド粒子の含有量及び上記研磨性シリカ粒子の含有量が組み合わせられた口腔用組成物であると、特に好ましく本発明の効果が奏され得る。

また、本発明の口腔用組成物には、さらにスルホコハク酸系界面活性剤が含まれることが好ましい。スルホコハク酸系界面活性剤は、通常口腔用組成物に発泡剤として配合される成分である。本発明の口腔用組成物においては、スルホコハク酸系界面活性剤が配合されることにより、ダイヤモンド粒子及び研磨性シリカ粒子と相まって、本発明の効果をより好ましく奏し得る。

本発明に用いるスルホコハク酸系界面活性剤としては、特に制限はされないが、アルキルスルホコハク酸系界面活性剤が好ましく、例えばスルホコハク酸モノエステルを好ましく用いることができる。例えば、特開２００３−８１７９６号公報に記載のスルホコハク酸を用いることができ、具体的には、一般式（１）で表されるスルホコハク酸モノエステルを好ましく用いることができる。
一般式（１）：

［式中、Ｘ_１及びＸ_２のいずれか一方がＲ_１Ｏ−（ＡＯ）_ｎ− 又はＲ_１ＣＯ−Ｂ−（ＡＯ）_ｎ−であり、他方がＭ_２Ｏ−であり、Ｍ_１およびＭ_２はそれぞれ同一または異なって、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを表し、Ｒ_１は炭素数８〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基を表し、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基を表し、平均付加モル数ｎは０〜２０を表し、Ｂは−ＮＨ−または炭素数２〜３のモノアルカノールアミン残基を表す。］
一般式（１）で表されるスルホコハク酸モノエステルにおいて、Ｒ₁は天然由来または合成した炭素数８〜２２程度の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基である。例えば、ラウリル、ココイル、ミリスチル、ステアリル、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄合成アルキル、イソノニル、イソドデシル、オクテニル、ドデケニルなどが挙げられる。Ｒ₁の炭素数が長いほど苦味や刺激は低減されるが、短いほどステイン形成阻害効果が高くなるので、Ｒ₁の炭素数は１０〜１６程度が好ましく、１２〜１４程度がより好ましい。特に、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄合成アルキルあるいはラウリルとミリスチルを組合せて用いるのが最も好ましい。

Ｍ₁及びＭ₂は、それぞれ同一でも、異なっていてもよく、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンである。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムなどが、アルカリ土類金属としては、マグネシウムなどが、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが例示できる。これらの中でも、Ｍ₁及びＭ₂としては、ナトリウムとマグネシウムがより好ましく、ナトリウムが特に好ましい。

ＡＯ基は、炭素数２〜３程度のオキシアルキレン基であり、オキシエチレン基であることが好ましい。ＡＯの平均付加モル数ｎは、０〜２０程度が好ましい。平均付加モル数ｎは小さいほどステイン形成阻害効果が高く、且つ苦味も低減されるので、ｎが０〜７程度の場合が好ましく、０〜２程度が最も好ましい。平均付加モル数０とは、オキシアルキレンを付加していないスルホコハク酸モノエステルを意味する。

一般式（１）で示されるスルホコハク酸モノエステルの例としては、ポリオキシエチレン（７モル）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（１モル）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（７モル）ミリスチルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ１２〜１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（１モル）アルキル（Ｃ１２〜１４）スルホコハク酸２ナトリウム、アルキル（Ｃ１２〜１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルスルホコハク酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ１２〜１４）スルホコハク酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（７モル）ミリスチルスルホコハク酸２トリエタノールアミンなどが挙げられる。

また、最も好適なスルホコハク酸モノエステルは、一般式（１）において、Ｒ₁が炭素数１２〜１４程度のアルキル基で、ＡＯ基がオキシエチレン基であって、その平均付加モル数ｎが０〜２程度のナトリウム塩である。具体的には、ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ１２〜１４）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（１モル）アルキル（Ｃ１２〜１４）スルホコハク酸２ナトリウム、アルキル（Ｃ１２〜１４）スルホコハク酸２ナトリウムなどが挙げられる。

スルホコハク酸系界面活性剤は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。

本発明の口腔用組成物において、スルホコハク酸系界面活性剤は、例えば０．１〜１０質量％程度含まれることが好ましく、０．２〜５質量％程度含まれることがより好ましく、０．５〜２質量％程度含まれることがさらに好ましい。

本発明の口腔用組成物は、公知の方法により製造することができる。また、本発明の口腔用組成物は、歯牙用、義歯用のいずれにおいても使用でき、常法に従い、ペースト状歯磨剤、粉状歯磨剤、クリーム状歯磨剤、ジェル状歯磨剤、液状歯磨剤、パスタ剤、等の各剤型にすることができる。特にペースト状歯磨剤、粉状歯磨剤、クリーム状歯磨剤、又はジェル状歯磨剤とするのが好ましい。

例えば、薬学的又は口腔衛生学的に許容される基材、ダイヤモンド粒子、及び研磨性シリカ粒子（並びに必要に応じてその他の成分）を混合することにより、本発明の口腔用組成物を製造できる。このような基材としては、例えば、水、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ソルビトール、キシリット、ラクチット、マンニトール、エタノール等が例示できる。

本発明の口腔用組成物には、一般に口腔用組成物に添加されるその他の成分（任意成分）を配合することもできる。

例えば、界面活性剤として、アルキルスルホコハク酸系界面活性剤以外にも、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤または両性界面活性剤を配合することができる。具体的には、ノニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド類、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルグリコシド、セバシン酸ジエチル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルタウリン塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸モノグリセライド硫酸塩、アルキルスルホ酢酸塩等が挙げられる。両性イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ−アルキルアミノエチルグリシン等が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独または２種以上を組み合わせて配合することができる。その配合量は、通常、組成物全量に対して０．１〜１０質量％である。

増粘剤として、例えば、カラギーナン、カルボキシメチルセルロースまたはその塩、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、結晶セルロース・カルメロースナトリウム等のセルロース誘導体、キサンタンガム、トラガカントガム、カラヤガム、アラビアガム、ジェランガム等のガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン等の合成粘結剤、増粘性シリカ（例えばＲＤＡが１０以下のシリカ）、アルミニウムシリカゲル、ビーガム等の無機粘結剤、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、大豆多糖類、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等を配合することができる。これらの増粘剤は、単独または２種以上を組み合わせて配合することができる。増粘剤の通常配合量は０．０１〜２０質量％である。

香味剤として、例えば、メントール、カルボン酸、アネトール、オイゲノール、サリチル酸メチル、リモネン、オシメン、ｎ−デシルアルコール、シトロネール、α−テルピネオール、メチルアセタート、シトロネニルアセタート、メチルオイゲノール、シネオール、リナロール、エチルリナロール、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、珪皮油、シソ油、冬緑油、丁子油、ユーカリ油、ピメント油、ｄ−カンフル、ｄ−ボルネオール、ウイキョウ油、ケイヒ油、シンナムアルデヒド、ハッカ油、バニリン等の香料を、単独または２種以上を組み合わせて組成物全量に対して通常０.０１〜１質量％配合することができる。

また、例えば、サッカリンナトリウム、アセスルファームカリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、スクラロース、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、グリチルリチン、ペリラルチン、タウマチン、アスパラチルフェニルアラニルメチルエステル、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド等の甘味剤を、単独または２種以上を組み合わせて組成物全量に対して通常０.０１〜１質量％配合することができる。

さらに、湿潤剤として、例えば、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３―ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリット、マルチット、ラクチット、パラチニット、ポリエチレングリコール等を単独または２種以上を組み合わせて配合することができる。

また、防腐剤として、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のパラベン類、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等を単独又は２種以上組み合わせて配合することができる。

また、着色剤として、青色１号、黄色４号、赤色２０２号、緑３号等の法定色素、群青、強化群青、紺青等の鉱物系色素、酸化チタン等を単独又は２種以上組み合わせて配合してもよい。

また、ｐＨ調整剤として、クエン酸、リン酸、リンゴ酸、ピロリン酸、乳酸、酒石酸、グリセロリン酸、酢酸、硝酸、またはこれらの化学的に可能な塩や水酸化ナトリウム等を配合してもよい。これらは、組成物のｐＨが４〜８、好ましくは５〜７の範囲となるよう、単独または２種以上を組み合わせて配合することができる。ｐＨ調整剤の配合量は例えば０．０１〜２重量％が例示される。

なお、本発明の口腔用組成物には、薬効成分として、例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン等のカチオン性殺菌剤、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸トコフェロール、またはニコチン酸トコフェロール等のビタミンＥ類、ドデシルジアミノエチルグリシン等の両性殺菌剤、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール等の非イオン性殺菌剤、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、溶菌酵素（リテックエンザイム）等の酵素、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化第一錫等のフッ化物、トラネキサム酸やイプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシルアラントイン、ジヒドロコレステロール、グリチルレチン酸、グリセロフォスフェート、クロロフィル、塩化ナトリウム、カロペプタイド、グリチルリチン酸ジカリウム、アラントイン、ヒノキチオール、硝酸カリウム等を、単独または２種以上を組み合わせて配合することができる。

また、本発明の口腔用組成物を充填する容器も、特に制限はされない。例えば、ガラス製、金属製、プラスチック製、又はラミネートタイプ等の材質の容器を用いることができる。また、容器の形態も特に制限されず、例えば、ボトル容器、カップ容器、パウチ容器、又はチューブ容器等を用いることができる。

以下、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の例に限定されるものではない。

口腔用組成物の調製
下記表１に記載の組成に従い、実施例１〜９及び比較例１〜３の口腔用組成物（ペースト）を調製した。具体的には、ダイヤモンド粒子、研磨性シリカ粒子、発泡剤（スルホコハク酸ナトリウム及びラウリル硫酸ナトリウム）以外の原料を混合し、これにダイヤモンド粒子及び研磨性シリカ粒子を加えて撹拌・均一化し、最後に発泡剤を加え、真空下で撹拌・均一化（脱泡処理も兼ねる）した。なお、ダイヤモンド粒子は、Microdiamant AG, CH-8574 Lingwil，スイスから購入して用いた。また、表１の各成分の数値は、質量％を示す。

また、研磨性シリカ粒子として、市販の５種類の研磨性沈降シリカ粒子（シリカＡ〜Ｅ）および研磨性溶融シリカ（シリカＦ）を用いた。それぞれの研磨性シリカ粒子のメジアン径（ｄ５０）及びＲＤＡは、次の通りである。
（シリカＡ粒子）ｄ５０：２μｍ、ＲＤＡ：１２０
（シリカＢ粒子）ｄ５０：３μｍ、ＲＤＡ：１６０
（シリカＣ粒子）ｄ５０：４μｍ、ＲＤＡ：２００
（シリカＤ粒子）ｄ５０：８μｍ、ＲＤＡ：１５０
（シリカＥ粒子）ｄ５０：１４μｍ、ＲＤＡ：１００
（シリカＦ粒子）ｄ５０：１４μｍ、ＲＤＡ：１３０
また、３種類のダイヤモンド粒子（それぞれダイヤモンド粒子Ａ〜Ｃとする）を用いた。ダイヤモンド粒子Ａは、ｄ５０が２．８μｍ、ｄ１０が１．８μｍ、ｄ９９が４．５μｍであり、ダイヤモンド粒子Ｂは、ｄ５０が２μｍ、ｄ１０が１μｍ以上、ｄ９９が３．５μｍ以下であり、ダイヤモンド粒子Ｃは、ｄ５０が３μｍ、ｄ１０が１．８μｍ以上、ｄ９９が４．５μｍ以下であった。

なお、用いた成分のうち、増粘性シリカは、沈降シリカではあるものの、ＲＤＡは１０以下であって、口腔用組成物に求められる研磨力は有しておらず、研磨性シリカとしてではなく増粘剤として用いられる成分である。用いた増粘性シリカの平均粒径は１３μｍであった。

なお、上記各研磨性シリカ粒子の粒径は、低出力He／Neレーザーを使用し、フラウンホーファー回折の原理を利用したマルバーン・マスターサイザー（Malvern Mastersizer）を用いて測定された値である。また、上記ダイヤモンド粒子の粒径は、コールターカウンターＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３（ベックマン・コールター株式会社製）により測定された値である。また、上記ＲＤＡは、ＩＳＯ１１６０９；2010 Annex B記載の方法により測定した値である。

口腔用組成物の評価
得られた各口腔用組成物について、Stookyらの方法(J Dent Research, 61: 1236-1239,1982)に従いステイン除去力（ＰＣＲ；Pellicle cleaning ratio）を測定した。また、ＩＳＯ１１６０９；2010 Annex Bに記載された方法に従いＲＤＡを評価した。結果は、表１に併せて示した。

なお、異なるメジアン径を有するダイヤモンド粒子（メジアン径が５μｍ又は１０μｍ）を用いて、比較例１と同じ組成の口腔用組成物を調製した。それぞれ、比較例１ａ（メジアン径が５μｍのダイヤモンド粒子使用）、比較例１ｂ（メジアン径が１０μｍのダイヤモンド粒子使用）とした。そして、象牙質をエナメル質に変え、１５００往復を１００００往復に変え、対照の放射線量を１０に変えた以外は、ＩＳＯ１１６０９；2010 Annex Bに記載された方法に従って、各例の口腔用組成物のＲＥＡを測定した。その結果比較例１ａの口腔用組成物は約４５、比較例１ｂの口腔用組成物は約１００であった。また、実施例５、比較例１〜５についても同様にＲＥＡを測定したところ、実施例５の口腔用組成物は２２．５、比較例１、２、３、４、５の口腔用組成物は、それぞれ、２１．４、１６．２、２８．０、５．４、３．７であった。

本願比較例１〜３の結果より、一般的にＰＣＲ値との正の相関を有することが多いとされるＲＤＡが約１５〜２０と同じ値を有するにもかかわらず、ｄ１０やｄ９９が同水準において、ｄ５０が２μｍのダイヤモンド粒子よりもｄ５０が２．８μｍや３μｍのダイヤモンド粒子は高いＰＣＲ値を示した。一方、ＲＥＡ値はｄ５０が大きくなるほど増加する傾向を示しており、これらの結果から、用いるダイヤモンド粒子のｄ５０は２〜３．５μ程度が好ましく、２．５〜３μｍがより好ましいといえる。

以上の結果から、本発明の口腔用組成物であれば、ステイン除去力が極めて高く、且つ、象牙質に対する研磨性が大きすぎず、エナメル質に対する研磨力が小さすぎず大きすぎないことが確認できた。

Claims

ダイヤモンド粒子及び研磨性シリカ粒子を含有し、
前記ダイヤモンド粒子は、メジアン径（ｄ５０）が２〜３．５μｍであり、
前記研磨性シリカ粒子は、ＲＤＡが１６０以上２００以下であり、且つメジアン径（ｄ５０）が３〜８μｍである、
口腔用組成物。
前記ダイヤモンド粒子の、粒径の累積分布１０％値（ｄ１０）とｄ５０との差が２μｍ以内であり、粒径の累積分布９９％値（ｄ９９）とｄ５０との差が３μｍ以内である、
請求項１に記載の口腔用組成物。
前記ダイヤモンド粒子を０．１〜０．３質量％含有する、請求項１又は２に記載の口腔用組成物。
前記研磨性シリカ粒子を１〜１０質量％含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の口腔用組成物。
さらにスルホコハク酸系界面活性剤を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の口腔用組成物。
さらに、基材、増粘剤、香味剤、甘味剤、湿潤剤、防腐剤、着色剤、ｐＨ調整剤、又は薬効成分を含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の口腔用組成物。