JP6374206B2 - 皮膚のホワイトニング効果を低減する被覆二酸化チタン - Google Patents
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Description
酸化アルミニウム(Al2O3)、アルミナ、ナトリウムヘキサメタリン酸塩(Na(PO3)6)、メタリン酸ナトリウム(Na(PO3)n、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸、ラウリン酸、ジメチルポリシロキサン、ジメチコン、メチルポリシロキサン、シメチコンまたはこれらの混合物、また被覆層の配置順は可変である。これは、二酸化チタン粒子がまずワックスにより被覆され次いでシリカ(SiO2)、水酸化アルミニウム(Al2(OH)3)、酸化アルミニウム(Al2O3)、アルミナ、ナトリウムヘキサメタリン酸塩(Na(PO3)6、メタリン酸ナトリウム(Na(PO3)n、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸、ラウリン酸、ジメチルポリシロキサン、ジメチコン、メチルポリシロキサン、シメチコンまたはこれらの混合物を含む群から選択される付加的な被覆材により被覆されてよいことを意味し;また逆の順でもよい。
(i) シリカ(SiO2)、水酸化アルミニウム(Al2(OH)3)、酸化アルミニウム(Al2O3)、アルミナ、ナトリウムヘキサメタリン酸塩(Na(PO3)6 )、メタリン酸ナトリウム(Na(PO3)n )、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸、ラウリン酸、ジメチルポリシロキサン、ジメチコン、メチルポリシロキサン、シメチコンまたはこれらの混合物を含む少なくとも一つの第1の被覆層、および
(ii) 少なくとも一つの第2の被覆層(外被覆層)であって、その被覆材が以下を含むもの:被覆材として、脂肪アルコールとC 6 −C 12 脂肪酸との混合物により生成されるエステル、好ましくはC16−C18ノナノエート誘導体またはこれらの混合物、より好ましくはセテアリルノナノエートおよび/またはセテアリルイソノナノエート。
(i) シリカ(SiO2)、水酸化アルミニウム(Al2(OH)3)、酸化アルミニウム(Al2O3)、アルミナ、ナトリウムヘキサメタリン酸塩(Na(PO3)6、メタリン酸ナトリウム(Na(PO3)n、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸、ラウリン酸、ジメチルポリシロキサン、ジメチコン、メチルポリシロキサン、シメチコンまたはこれらの混合物を含む被覆材を含む少なくとも一つの第1の被覆層、および
(ii) 被覆材としてセテアリルノナノエート(Symrise AGより市販のSymMollient(登録商標)S)を含む少なくとも一つの第2の被覆層(外被覆層)。
(i) 被覆材として脂肪アルコールとC 6 −C 12 脂肪酸との混合物から生成されるエステル、好ましくはC 16 −C 18 ノナノエート誘導体またはこれらの混合物、より好ましくはセテアリルノナノエートおよび/またはセテアリルイソノナノエートを含む少なくとも一つの第1の被覆層、および
(ii) シリカ(SiO2)、水酸化アルミニウム(Al2(OH)3)、酸化アルミニウム(Al2O3)、アルミナ、ヘキサメタリン酸ナトリウム(Na(PO3)6 )、メタリン酸ナトリウム(Na(PO3)n )、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸、ラウリン酸、ジメチルポリシロキサン、ジメチコン、メチルポリシロキサン、シメチコンまたはこれらの混合物を含む群から選択される被覆材を含む少なくとも一つの第2の被覆層(外被覆層)。
(i) 被覆材がセテアリルノナノエート(Symrise AGより市販のSymMollient(登録商標)S)を含む少なくとも一つの第1の被覆層、および
(ii) シリカ(SiO2)、水酸化アルミニウム(Al2(OH)3)、酸化アルミニウム(Al2O3)、アルミナ、ヘキサメタリン酸ナトリウム(Na(PO3)6、メタリン酸ナトリウム(Na(PO3)n、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸、ラウリン酸、ジメチルポリシロキサン、ジメチコン、メチルポリシロキサン、シメチコンまたはこれらの混合物を含む被覆材を含む少なくとも一つの第2の被覆層(外被覆層)。
本発明の更なる目的は、化粧品製剤または医薬品製剤、特に皮膚用製剤であって、本発明に係る被覆二酸化チタン粒子と、製剤の全質量に対し、好ましくは全UVフィルターの全質量に対して、0.1〜65.0重量%、好ましくは2〜50重量%、最も好ましくは5〜35重量%の範囲の量の少なくとも一つの付加的UVフィルターとを含むものである。
・アボベンゾン
・ホモサレート
・オクチサレート
・オクトクリレン
・2−エチルヘキシル p−メトキシシンナマート
・イソアミル p−メトキシシンナマート
・3−(4’−メチルベンジリデン)−d,l−カンフル
・2,4,6−トリアニリノ(p−カルボ−2’−エチルヘキシル−1’−オキシ)−1,3,5−トリアジン
・トリス−ビフェニルトリアジン
・ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン
・ベンジリデンマロネート−ポリシロキサン
・2−エチルヘキシル 4−ジメチルアミノベンゾエート
・ドロメトリゾールトリシロキサン
・ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
・2,2’−メチレンビス(6−(2H−ベンズトリアゾル−2−イル)−4−1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェノール)
・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート
・フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸 二ナトリウムおよびその塩
・フェニルベンズイミダゾールスルホン酸およびその塩
・テレフタリリデンジカンフルスルホン酸およびその塩
・ベンゾフェノン−4およびその塩
・ベンゾフェノン−3
・メンチルアントラニレート
・パジメート−O
・酸化亜鉛ならびにこれらの混合物。
・p−アミノ安息香酸
・エトキシ化エチル p−アミノ安息香酸(25mol)
・2−エチルヘキシル p−ジメチルアミノベンゾエート
・ホモメンチルサリチレート(ホモサレート)(NeoHeliopan(登録商標)HMS)
・2−エチルヘキシルサリチレート(NeoHeliopan(登録商標)OS)
・トリエタノールアミンサリチレート(NeoHeliopan(登録商標)TS)
・メンチルアントラニレート(NeoHeliopan(登録商標)MA)
・2−エチルヘキシル p−メトキシシンナマート(NeoHeliopan(登録商標)AV)
・イソアミル p−メトキシシンナマート(NeoHeliopan(登録商標)E 1000)
・2−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸(NeoHeliopan(登録商標)Hydro)およびその塩
・3−(4’−トリメチルアンモニウム)ベンジリデンボルナン−2−オン硫酸メチル
・3−(4’−スルホ)ベンジリデンボルナン−2−オンおよびその塩
・3−(4’−メチルベンジリデン)−d,l−カンフル(NeoHeliopan(登録商標)MBC)
・N-[(2および4)−[2−(オキソボルン−3−イリデン)メチル]ベンジル]アクリルアミドポリマー
・4,4’−[(6−[4−(1,1−ジメチル)アミノカルボニル)フェニルアミノ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)ジイミノ]ビス(安息香酸2−エチルヘキシルエステル)(Uvasorb(登録商標)HEB)
・ベンジリデンマロネートポリシロキサン(Parsol(登録商標)SLX)
・トリス(2−エチルヘキシル)4,4’,4’’−(1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリイミノ)トリベンゾエート(Uvinul(登録商標)T150)
・2−エチルヘキシル2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(NeoHeliopan(登録商標)303)
・2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸(スルイソベンゾン、ベンゾフェノン−4)またはその塩
・2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(NeoHeliopan(登録商標)BB、オキシベンゾン、ベンゾフェノン−3)
・2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5,5’−ジスルホベンゾフェノン 二ナトリウム
・フェノール−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル−4−メチル−6−(2−メチル−3−(1,3,3,3−テトラメチル−1−(トリメチルシリル)オキシ)ジシロキシアニル)プロピル)(Mexoryl(登録商標)XL)
・2,2’−メチレンビス(6−(2H−ベンズトリアゾル−2−イル)−4−1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェノール)(Tinosorb(登録商標)M)
・2,4−ビス[4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシフェニル]−1,3,5−トリアジン
・2,4−ビス[{(4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン(Tinosorb(登録商標)S)
・トリス−ビフェニルトリアジン(Tinosorb(登録商標)A2B)
・2,4−ビス[{(4−(3−sulphonato)−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−(4−メセドリンオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン ナトリウム塩
・2,4−ビス[{(3−(2−プロピルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン
・2,4−ビス[{4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−[4−(2−メトキシエチルカルボニル)フェニルアミノ]−1,3,5−トリアジン
・2,4−ビス[{4−(3−(2−プロピルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−[4−(2−エチルカルボキシル)フェニルアミノ]−1,3,5−トリアジン
・2,4−ビス[{4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−(1−メチルピロール−2−イル)−1,3,5−トリアジン2,4−ビス[{4−トリス(トリメチルシロキシシリルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン
・2,4−ビス[{4−(2’’−メチルプロペニルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン
・2,4−ビス[{4−(1’,1’,1’,3’,5’,5’,5’−ヘプタメチルシロキシ−2’’−メチルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン。
・テレフタリリデンジボルナンスルホン酸およびその塩(Mexoryl(登録商標)SX)
・アボベンゾン(NeoHeliopan(登録商標)357)
・ヘキシル 2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート(Uvinul(登録商標)A Plus)
・メンチルアントラニレート(NeoHeliopan(登録商標)MA)
・ホモメンチルサリチレート(NeoHeliopan(登録商標)HMS)
・テレフタリリデンジボルナンスルホン酸およびその塩(Mexoryl(登録商標)SX)
・2−エチルヘキシル2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(NeoHeliopan(登録商標)303)
・N−[(2および4)−[2−(オキソボルン−3−イリデン)メチル]ベンジル]アクリルアミドポリマー
・2−エチルヘキシル p−メトキシシンナマート(NeoHeliopan(登録商標)AV)
・エトキシ化エチル p−アミノ安息香酸(25mol)
・イソアミル p−メトキシシンナマート(NeoHeliopan(登録商標)E1000)
・2−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸(NeoHeliopan(登録商標)Hydro)およびその塩
・2,4,6−トリアニリノ(p−カルボ−2’−エチルヘキシル−1’−オキシ)−1,3,5−トリアジン(Uvinul(登録商標)T150)
・フェノール,2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(2−メチル−3(1,3,3,3−テトラメチル−1−(トリメチルシリル)オキシ)ジシロキシアニル)プロピル)(Mexoryl(登録商標)XL)
・4,4’−[(6−[4−(1,1−ジメチル)アミノカルボニル)フェニルアミノ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)−ジイミノ]ビス(安息香酸2−エチルヘキシルエステル)(Uvasorb(登録商標)HEB)
・3−(4’−メチルベンジリデン)−d,l−カンフル(NeoHeliopan(登録商標)MBC)
・2−エチルヘキシルサリチレート(NeoHeliopan(登録商標)OS)
・2−エチルヘキシル4−ジメチルアミノベンゾエート(パジメート−O)
・2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(NeoHeliopan(登録商標)BB、オキシベンゾン、ベンゾフェノン−3)
・2,2’−メチレンビス(6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェノール)(Tinosorb(登録商標)M)
・2,4−ビス[{(4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン(Tinosorb(登録商標)S)
・ベンジリデンマロネートポリシロキサン(Parsol(登録商標)SLX)
・ヘキシル 2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート(Uvinul(登録商標)A Plus)
・アボベンゾン(NeoHeliopan(登録商標)357)
・メンチルアントラニレート(NeoHeliopan(登録商標)MA)。
好ましくは化粧品製剤または医薬品製剤および皮膚用製剤の通常の方法により十分な量にて皮膚および/または毛髪に塗布される。
本発明に係る化粧品製剤および医薬品製剤は、油体または乳化剤といった類似する添加物を含んで良い。よって、化粧品製剤と医薬品製剤とを分ける境界線は流動的であり、本書において、一方の適用において述べる成分は、再び明示に記載せずとも、その他方における適用も推奨するものと理解すべきである。
本発明に係る化粧品製剤および医薬品製剤、特に皮膚用製剤の好ましい実施形態は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および/または両親媒性界面活性剤(「界面活性剤」という文言には乳化剤を含む)である。界面活性剤とは有機非極性物質を水に溶解あるいは分散可能な両親媒性物質をいう。このため、界面活性剤分子中の親水性成分は通常−COO−、−OSO3 2−、−SO3 −などの極性官能基であり、疎水部分は概して非極性炭化水素基である。界面活性剤は一般に、親水分子成分の性質と電荷とに従い分類されている。具体的には次の4種に大別される:
・アニオン性界面活性剤、
・カチオン性界面活性剤、
・両親媒性界面活性剤、および
・非イオン性界面活性剤。
アニオン性界面活性剤は通常、官能基としてカルボキシル基、硫酸基またはスルホン酸基を含む。水溶液中ではアニオン性界面活性剤は酸性媒質または中性媒質中で有機負イオンを形成する。カチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム基の存在により専ら特徴づけられる。水溶液中ではカチオン性界面活性剤は酸性媒質または中性媒質中で有機正イオンを形成する。両性界面活性剤はアニオン性およびカチオン性のグループを含み、そのため、水溶液中ではpHによりアニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤とのいずれかとして作用する。両性界面活性剤は強酸性媒質中では正電荷を有し、アルカリ性媒質中では負の電荷を有する。一方、中性pH域においては両性イオン性である。非イオン性界面活性剤の典型例としては、ポリエーテル剤および多糖鎖が挙げられる。非イオン性界面活性剤は水性媒体中でイオンを形成しない。次の物質が特に有用である:
・アシルアミノ酸(およびそれらの塩)、例えば:
・アシルグルタメート、例えばナトリウムアシルグルタメート、ジ−TEA−パルミトイルアスパルテートおよびナトリウムカプリル/カプリングルタメート、
・アシルペプチド、例えばパルミトイル−加水分解ミルクタンパク、ナトリウムココイル−加水分解大豆タンパクおよびナトリウム/カリウムココイル−加水分解コラーゲン、
・サルコシネート、例えばミリストイルサルコシン、TEA−ラウロイルサルコシネート、ナトリウムラウロイルサルコシネートおよびナトリウムココイルサルコシネート、
・タウレート、例えばナトリウムラウロイルタウレートおよびナトリウムメチルココイルタウレート、
・アシルラクチレート、ラウロイルラクチレート、カプロイルラクチレート
・アラニネート、
・カルボン酸および誘導体、例えばTEAステアレート、グリセリルステアレート、PEGグリセリルステアレート、ラウリル酸、アルミニウムステアレート、マグネシウムアルカノレートおよび亜鉛ウンデシレネート、
・カルボン酸エステル、例えばカルシウムステアロイルラクチレート、ラウレス−6−シトレートおよびナトリウムPEG−4 ラウルアミドカルボキシレート、グリセリルステアレート、グリセリルオレイルステアレート、グリセリルシトレート、グリセリルオレイル
シトレート、
・カルボン酸エーテル、例えばナトリウムラウレス−13カルボキシレートおよびナトリウムPEG−6コカミドカルボキシレート、
・グルコシドエステル、例えば
・セテアリルグルコシド、ラウリルグルコシド、
・リン酸エステルおよび塩、例えば:セチルホスフェート(モノ−、ジセチルホスフェートおよびこれらの混合物)、カリウムセチルホスフェート(モノ−、ジカリウムセチルホスフェートおよびこれらの混合物、DEAセチルホスフェート(モノ−、ジ−DEAセチルホスフェートおよびこれらの混合物)、DEA−オレス−10ホスフェートおよびヂラウレス−4 ホスフェート、
・スルホン酸および塩、例えばアシルイソチオネート、例えばナトリウム/アンモニウムココイルイセチオネート、アルキルアリールスルホネート、
・アルキルスルホネート、例えばナトリウムココモノグルセリドスルフェート、ナトリウムC12−14オレフィンスルホネート、ナトリウムラウリルスルホアセテートおよびマグネシウムPEG−3コカミドスルフェート、
・スルホスクシネート、例えばジオクチルナトリウムスルホスクシネート、二ナトリウムラウレススルホスクシネート、二ナトリウムラウリルスルホスクシネートおよび二ナトリウムウンデシレンアミド−MEA−スルホスクシネートおよび
・硫酸エステル、例えば:アルキルエーテルスルフェート、例えばナトリウム、アンモニウム、マグネシウム、MIPA、TIPAラウレススルフェート、ナトリウムミレススルフェートおよびナトリウムC12−13パレススルフェート、
・アルキルスルフェート、例えばナトリウム、アンモニウムおよびTEAラウリルスルフェート。
カチオン性界面活性剤として次の物質を有利に用い得る:
・アルキルアミン、
・アルキルイミダゾール、
・エトキシル化アミン、
・四級界面活性剤、
・RNH2CH2CH2COO−(pH=7)、
・RNHCH2CH2COO−B+(pH=12)B+=所望のあらゆるカチオン、例えばNa+、ならびに
・エステルクォート。
両性界面活性剤として次の物質を有利に用い得る:
・アシル/ジアルキルエチレンジアミン、例えばナトリウムアシルアンフォアセテート、二ナトリウムアシルアンモジプロピオネート、二ナトリウムアルキルアンフォジアセテート、ナトリウムアシルアンフォヒドロキシプロピルスルホネート、二ナトリウムアシルアンフォジアセテートおよびナトリウムアシルアンフォプロピオネート、
・N−アルキルアミノ酸、例えばアミノプロピルアルキルグルタミド、アルキルアミノプロピオン酸、ナトリウムアルキルイミドジプロピオネートおよびラウロアンフォカルボキシグリシネート。
非イオン性界面活性剤としては次の物質を有利に用い得る:
・アルコール、
・アルカノールアミド、例えばコカミドMEA/DEA/MIPA、
・アミンオキシド、例えばコカミドプロピルアミンオキシド、
・エーテル、例えばエトキシル化/プロポキシル化アルコール、エトキシル化/プロポキシル化エステル、エトキシル化/プロポキシル化グリセロールエステル、エトキシル化/プロポキシル化コレステロール、エトキシル化/プロポキシル化トリグリセリドエステル、エトキシル化/プロポキシル化ラノリン、エトキシル化/プロポキシル化ポリシロキサン、プロポキシル化POEエーテルおよびアルキルポリグリコシド、例えばラウリルグリコシド、デシルグリコシドおよびココグリコシド、
・スクロースエステル、スクロースエーテル、
・ポリグリセロールエステル、ジグリセロールエステル、モノグリセロールエステル、ポリグリセリル−2 ジポリヒドロキシステアレート(Dehymuls(登録商標)PGPH)、ポリグリセリル−3 ジイソステアレート(Lameform(登録商標)TGI)、ポリグリセリル−4 イソステアレート(Isolan(登録商標)GI34)、ポリグリセリル−3 オレエート、ジイソステアリルポリグリセリル−3 ジイソステアレート(Isolan(登録商標)PDI)、ポリグリセリル−3 メチルグルコースジステアレート(TegoCare(登録商標)450)、ポリグリセリル−3 蜜蝋(CeraBellina(登録商標))、ポリグリセリル−4 カプレート(ポリグリセロールカプレート T2010/90)、ポリグリセリル−3 セチルエーテル(Chimexane(登録商標)NL)、ポリグリセリル−3 ジステアレート(Cremophor(登録商標)GS32)、ポリグリセリル−2 ステアレート(Hostacerin(登録商標)DGMS)およびポリグリセリルポリリシンオレエート(Admul(登録商標)WOL1403)、ならびにこれらの混合物、
・メチルグルコースエステル、ヒドロキシ酸のエステル。
水中油エマルションの構成要素を形成する好適な油体は、例えば以下のものである:炭素原子を6〜18個、好ましくは8〜10個含有する脂肪アルコール系のゲルベ(ゲルベ)アルコール類、C6−C22の直鎖もしくは分岐脂肪族アルコール類を有するC6−C22直鎖脂肪族のエステルまたはC6−C22の直鎖もしくは分岐脂肪族アルコール類を有するC6−C13直鎖脂肪族のエステル、例えばミリスチルミリステート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルステアレート、ミリスチルイソステアレート、ミリスチルオレエート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルエルケート、セチルミリステート、セチルパルミテート、セチルステアレート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、セチルベヘネート、セチルエルケート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、ステアリルベヘネート、ステアリルエルケート、イソステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘネート、イソステアリルオレエート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘネート、オレイルエルケート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、ベヘニルベヘネート、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、エルシルパルミテート、エルシルステアレート、エルシルイソステアレート、エルシルオレエート、エルシルベヘネートおよびエルシルエルケート。また、以下のものも好適である:直鎖C6−C22脂肪酸と分岐脂肪アルコールとのエステル、特に2−エチルヘクサノール、C18−C38アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖または分岐C6−C22脂肪アルコールとのエステル、特にジオクチルマレート、直鎖および/または分岐脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール)および/またはゲルベアルコールとのエステル、C6−C10脂肪酸系のトリグリセリド、C6−C18脂肪酸系の液体モノ/ジ/トリグリセリド混合物、C6−C22脂肪アルコールおよび/またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸(特に安息香酸)とのエステル、C2−C12ジカルボン酸と1〜22個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルコールとのエステルもしくは2〜10個の炭素原子および2〜6個のヒドロキシル基を含有するポリオールとのエステル、植物性油、分岐第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖および分岐C6−C22脂肪アルコールカーボネート、例えばジカプリリルカーボネート(Cetiol(登録商標)CC)、6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子を含有する脂肪アルコール系のゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖および/または分岐C6−C22アルコールとのエステル(例えばFinsolv(登録商標)TN)、アルキル基一つあたり6〜22個の炭素原子を含有する直鎖または分岐、対称または非対称ジアルキルエーテル、例えばジカプリリルエーテル(Cetiol(登録商標)OE)、ポリオールによるエポキシ化脂肪酸エステルの開環生成物、シリコーンオイル(シクロメチコン、シリコーンメチコングレード等)および/または脂肪族もしくはナフテン炭化水素、例えばスクアラン、スクアレン、またはジアルキルシクロヘキサン。
また、例えば以下を含む他の界面活性剤を乳化剤として製剤に加えてもよい:
・2〜30molの酸化エチレンおよび/または0〜5molの酸化プロピレンの直鎖C8−22脂肪アルコールへの付加生成物、C12−22脂肪酸への付加生成物、およびアルキル基において8〜15個の炭素原子を有するアルキルフェノールへの付加生成物;
・1〜30molの酸化エチレンのグリセロールへの付加生成物のC12/18脂肪酸モノエステルおよびジエステル;
・6〜22個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸のグリセロールモノおよびジエステルへの付加生成物ならびにソルビタン モノおよびジエステルへの付加生成物ならびにその酸化エチレンへの付加生成物;
・15〜60molの酸化エチレンのヒマシ油および/または硬化ヒマシ油への付加生成物;
・ポリオールエステルおよび特にポリグリセロール ポリリシノレート、ポリグリセロールポリ−12−ヒドロキシヒドロキシステアレートまたはポリグリセロール ダイメレート イソステアレートなどのポリグリセロールエステル。
これらの種類のうちのいくつかの混合物もまた適切である:
・2〜15molの酸化エチレンのヒマシ油および/または硬化ヒマシ油への付加生成物;
・直鎖、分岐、不飽和または飽和C6/22脂肪酸、リシノール酸および12−ヒドロキシステアリン酸、およびグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール(例えばソルビトール、アルキルグルコシド(例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(例えばセルロース)系の部分エステル;
・リン酸モノ−、ジ−およびトリアルキルおよびPEG−モノ−、ジ−およびトリアルキル−リン酸エステルおよびその塩);
・羊毛ろうアルコール;
・ポリシロキサン/ポリアルキルポリエーテルコポリマーおよび相当する誘導体;
・ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステルおよび/またはC6−22脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール(好ましくはグリセロールまたはポリグリセロール)との混合エステル;
・ポリアルキレングリコール、および;
・グリセロールカーボネート。
過脂肪剤は、例えば、ラノリンおよびレシチン、更にポリエトキシル化またはアシル化したラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミド(後者は、発泡安定剤としても作用する)等から選択されて良い。
好適な増粘剤は、例えば、Aerosil(登録商標)グレード(親水性シリカ)、多糖、特にキサンタンガム、グアー、寒天、アルギン酸塩およびチロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロース、更に比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート(例えば、Carbopol(登録商標)(Goodrich);Synthalens(登録商標)(Sigma));ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、エトキシル化脂肪酸グリセリドなどの界面活性剤、脂肪酸とペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパンなどのポリオールとのエステル、狭い同族体分布を有する脂肪アルコールエトキシレートならびに塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムなどの電解質である。
好適な陽イオン性ポリマーは、例えば以下を含む:陽イオン性セルロース誘導体、例えば第四級化したヒドロキシエチルセルロース(AmercholからPolymer JR 400(登録商標)の名称で入手できる)、陽イオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、第四級化したビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquat(登録商標)(BASF)、ポリグリコールとアミンの縮合生成物、第四級化したコラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(Lamequat(登録商標)L、Gruenau)、第四級化したコムギポリペプチド、ポリエチレンイミン、陽イオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー(Cartaretin(登録商標)、Sandoz)、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー(Merquat(登録商標)550、Chemviron)、ポリアミノポリアミドおよびその架橋した水溶性ポリマー、陽イオン性キチン誘導体、例えば第四級化したキトサン(選択的に微結晶分散して良い)、ジブロモブタンなどのジハロアルキルとビス−ジメチルアミノ−1,3−プロパンなどのビスジアルキルアミンとの縮合生成物、Celanese社製のJaguar(登録商標)CBS、Jaguar(登録商標)C−17、Jaguar(登録商標)C−16などの陽イオン性グアーガム、Miranol社製のMirapol(登録商標)A−15、Mirapol(登録商標)AD−1、Mirapol(登録商標)AZ−1)などの第四級化したアンモニウム塩ポリマー、ならびにRheocare(登録商標)CCあるいはUltragel(登録商標)300の名称で市場において入手できる種々のポリクォータニウム(例えば、6、7,32、または37)。
好適な真珠色化ワックスの例は、アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート;脂肪酸アルカノールアミド、特にヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド;部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド;多塩基性の所望によりヒドロキシ置換されたカルボン酸と、6〜22個の炭素原子を含む脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル;合計して少なくとも24個の炭素原子を含む脂肪化合物、例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート、特にラウロンおよびジステアリルエーテル;脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸;12〜22個の炭素原子を含むオレフィンエポキシドの、12〜22個の炭素原子を含む脂肪アルコールおよび/または2〜15個の炭素原子および2〜10個のヒドロキシ基を含むポリオールによる開環生成物、ならびにこれらの混合物である。
好適なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環式シリコーン、ならびに、アミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−および/またはアルキル−修飾したシリコーン化合物であり、これらは、室温で液体または樹脂形態のいずれかとして存在することができる。また、他の好適なシリコーン化合物として、200〜300のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコーンと水素化シリケートの混合物であるシメチコーンが挙げられる。
本形態において用いる天然油に加え、前記製剤中には以下のワックスが存在して良い:特に天然ワックス、例えばキャンデリラワックス、カルナバワックス、木蝋、アフリカハネガヤワックス、コルクワックス、グアルマワックス、コメ胚油ワックス、サトウキビワックス、オウリキュリーワックス、モンタンワックス、蜜蝋、セラックワックス、鯨蝋、ラノリン(羊毛)ワックス、尾羽脂、セレシン、オゾケライト(地蝋)、ペトロラタム、パラフィンワックスおよび微結晶ワックス;化学修飾したワックス(硬ワックス)、例えばモンタンエステルワックス、サゾールワックス、水素化ホホバワックスならびにポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスなどの合成ワックスである。
前記組成物はまた、生理学的冷却作用を有する一つまたは複数の物質(冷却剤)を含んでいても良く、本形態において好ましくは以下に列挙したものから選択される:メントールおよびメントール誘導体(例えばL−メントール、D−メントール、ラセミメントール、イソメントール、ネオイソメントール、ネオメントール)、メントングリセリンアセタール(商品名:Frescolat(登録商標)MGA)、メンチルラクテート(商品名:Frescolat(登録商標)ML)(メンチルラクテートは好ましくはL−メンチル−L−ラクテートであり、特にL−メンチル−L−ラクテートである)、メンチルエチルアミドオキサレート(Frescolat(登録商標)X−Cool)、メンチルエーテル(例えば(l−メントキシ)−1,2−プロパンジオール、(l−メントキシ)−2−メチル−1,2−プロパンジオール、l−メンチル−メチルエーテル)、メンチルエステル(例えばメンチルホルミエート、メンチルアセテート、メンチルイソブチレート、メンチルラクテート、L−メンチル−L−ラクテート、L−メンチル−D−ラクテート、メンチル−(2−メトキシ)アセテート、メンチル−(2−メトキシエトキシ)アセテート、メンチルピログルタメート)、メンチルカーボネート(例えばメンチルプロピレングリコールカーボネート、メンチルエチレングリコールカーボネート、メンチルグリセロールカーボネートまたはその混合物)、メントールとジカルボン酸またはその誘導体との半エステル(例えばモノメンチルスクシネート、モノメンチルグルタレート、モノメンチルマロネート、O−メンチルコハク酸エステル−N,N−(ジメチル)アミド、O−メンチルコハク酸エステルアミド)、メンタンカルボン酸アミド(この場合好ましくは、米国特許第4,150,052号に記載されているメンタンカルボン酸−N−エチルアミド[WS3]またはNα−(メンタンカルボニル)グリシンエチルエステル[WS5]、国際特許出願公開第2005/049553号に記載されているメンタンカルボン酸−N−(4−シアノフェニル)アミドまたはメンタンカルボン酸−N−(4−シアノメチルフェニル)アミド、メタンカルボン酸−N−(アルコキシアルキル)アミド)、メントンおよびメントン誘導体(例えばL−メントングリセロールケタール)、2,3−ジメチル−2−(2−プロピル)−酪酸誘導体(例えば2,3−ジメチル−2−(2−プロピル)−酪酸−N−メチルアミド[WS23])、イソプレゴールまたはそのエステル(l(−)−イソプレゴール、l−(−)−イソプレゴールアセテート)、メンタン誘導体(例えばp−メンタン−3,8−ジオール)、クベボールまたはクベボールを含有する合成または天然混合物、シクロアルキルジオン誘導体のピロリドン誘導体(例えば3−メチル−2(1−ピロリジニル)−2−シクロペンテン−1−オン)またはテトラヒドロピリミジン−2−オン(例えば国際特許出願公開第2004/026840号に記載されているイシリンまたは関連化合物)、更にはカルボキサミド(例えばN−(2−(ピリジン−2−イル)エチル)−3−p−メンタンカルボキサミドまたは関連化合物)、(1R,2S,5R)−N−(4−メトキシフェニル)−5−メチル−2−(1−イソプロピル)シクロヘキサン−カルボキサミド[WS12]、オキサメート(好ましくは欧州特許出願公開第2 033 688号に記載されているもの)。
好適な抗菌剤は基本的に、例として以下を含む、グラム陽性菌に対し有効な全ての物質である:4−ヒドロキシ安息香酸ならびにその塩およびエステル、N−(4−クロロフェニル)−N’−(3,4−ジクロロフェニル)ウレア、2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル(トリクロサン)、4−クロロ−3,5−ジメチルフェノール、2,2’−メチレンビス(6−ブロモ−4−クロロフェノール)、3−メチル−4−(1−メチルエチル)フェノール、2−ベンジル−4−クロロフェノール、3−(4−クロロフェノキシ)−1,2−プロパンジオール、3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメート、クロロヘキシジン、3,4,4’−トリクロロカルバニリド(TTC)、抗細菌芳香物質、チモール、タイム油、オイゲノール、チョウジ油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート(GML)、ジグリセロールモノカプレート(DMC)、およびN−オクチルサリチルアミドまたはN−デシルサリチルアミドなどのサリチル酸N−アルキルアミド。
好適な酵素阻害剤は、例えばエステラーゼ阻害剤である。これらは、好ましくは、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチルなどのクエン酸トリアルキルであり、特にクエン酸トリエチル(Hydagen(登録商標)CAT)である。エステラーゼ阻害剤は、酵素活性を阻害することにより、臭気の生成を抑制する。その他の好適なエステラーゼ阻害剤である物質としては、ステロールスルフェートまたはホスフェート、例えばラノステロール−、コレステロール−、カンペステロール−、スチグマステロール−およびシトステロール−スルフェートまたはホスフェート、ジカルボン酸およびそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステル、ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステル、およびグリシン酸亜鉛が挙げられる。
好適な臭気吸収剤は、臭気生成化合物を吸収し、概ね保持することのできる物質である。このような臭気吸収剤は、各成分の分圧を低減させ、それにより各成分の拡散率を低減させる。この過程で香料が損なわれず維持されることが重要である。臭気吸収剤は細菌に対して有効ではない。臭気吸収剤は例えば、リシノール酸の錯亜鉛塩、または所定の、広く中性臭気香料「fixative(固定剤)」として当業者に知られるもの、例えばラブダナムまたはエゴノキの抽出物、または所定のアビエチン酸誘導体を主成分として含有する。臭気マスキング剤は、臭気マスキング剤としての機能に加えて、防臭剤に香気を付与する香料または香油である。例えば天然および合成香料の混合物が香油として記載し得る。天然香料は、花、茎および葉、果実、果皮、根、木、草、針葉および枝、樹脂およびバルサムの抽出物を包含する。動物性原料、例えばシベットおよびカストリウムを使用してもよい。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルアセテート、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、およびベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエチルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、8〜18個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを包含する。ケトンは例えば、イオノン類、およびメチルセドリルケトンであり、アルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールであり、炭化水素は主として、テルペン類およびバルサム類を包含する。しかしながら、共同で快い香を発する種々の香料化合物の混合物を使用することが好ましい。芳香成分として用いられることの多い比較的低揮発性の精油もまた、香油として適している。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、リンデン花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラバンジン油である。下記のものを単独で、または混合物として使用することが好ましい:ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ(Boisambrene Forte)、アンブロキサン(Ambroxan)、インドール、ヘジオン(hedione)、サンデリス(sandelice)、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル(cyclovertal)、ラバンジン油、クラリーセージ油、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、バートフィックスクール(Vertofix Coeur)、イソ−イー−スーパー(Iso−E−Super)、フィクソリドNP(Fixolide NP)、エベルニル、イラルデイン(iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート(romilat)、イロチル(irotyl)およびフロラメート(floramat)。
標準的な被膜剤は、例えばキトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系ポリマー、第四級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸またはその塩、ならびに同様の化合物である。
好適な化粧品担体材料は、25℃および1,013mbarで固体または液体であり(非常に粘稠な物質を含む)、以下を含む:グリセロール、1,2−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、エタノール、水および前記液体担体材料の2つ以上と水との混合物。選択的に、本発明のこれらの製剤は、防腐剤または可溶化剤を用いて生成してもよい。他の好ましい前記液体単体材料で本発明の製剤の成分であり得るものは、以下を含む群から選択される:植物油、中性油、および鉱油。
・グリセロール;
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および、ポリエチレングリコール(100〜1,000ダルトンの平均分子量を有する);
・1.5〜10の自己縮合度を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えば40〜50wt.%のジグリセロール含量を有する工業用ジグリセロール混合物;
・メチロール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール;
・低級アルキルグルコシド、特にアルキル基に1〜8個の炭素原子を含むもの、例えばメチルおよびブチルグルコシド;
・5〜12個の炭素原子を含む糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール;
・5〜12個の炭素原子を含む糖、例えばグルコースまたはスクロース;
・アミノ糖、例えばグルカミン;
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは2−アミノ−1,3−プロパンジオール。
好適な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、バラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、およびKosmetikverordnung(「化粧品規則」)のパートAおよびBの付録6に記載の別の化合物の分類である。
香油としては、天然および合成香料の混合物が挙げられる。天然香料としては、例えば、花(例:ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン−イラン等)、茎および葉(例:ゼラニウム、パチョリ、プチグレン等)、果実(例:アニス、コリアンダー、キャラウェー、ビャクシン等)、果皮(例:ベルガモット、レモン、オレンジ等)、根(例:ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アヤメ、ショウブ等)、木(例:マツ、ビャクダン、グアヤク、シーダー、シタン等)、ハーブおよび草(例:タラゴン、レモングラス、セージ、タイム等)、針葉および枝(例:トウヒ、モミ、マツ、低木マツ等)、樹脂およびバルサム(例:ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナクス等)などの抽出物が挙げられる。動物性原料、例えばシベットおよびカストリウムを使用してもよい。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルボニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネートおよびベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエチルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、8〜18個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを包含する。好適なケトンは例えば、イオノン類、−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンである。好適なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオルゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素は主として、テルペン類およびバルサム類を包含する。しかしながら、共同で快い香を発する種々の香料化合物の混合物を使用することが好ましい。別の好適な香油としては、芳香成分として用いられることの多い比較的揮発性の低い精油が挙げられる。好適な香油の例としては、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガルバヌム油、ラブダヌム油およびラバンジン油が挙げられる。好ましくは以下を単独であるいは混合物として用いても良い:ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、ライラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ(Boisambrene Forte)、アンブロキサン(Ambroxan)、インドール、ヘジオン(Hedione)、サンデリス(Sandelice)、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルペンチルグリコレート、シクロバータル(Cyclovertal)、ラバンジン油、クラリー油、ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、バートフィックスクール(Vertofix Coeur)、イソ−イー−スーパー(Iso−E−Super)、フィクソリドNP(Fixolide NP)、エベルニル、イラルデイン(iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート(romilat)、イロチル(irotyl)およびフロラメート(floramat)。
好適な染料は、例えば刊行物“Kosmetische Faerbemittel”、Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft、Verlag Chemie、Weinheim(「化粧品用染料」、ドイツ研究振興協会顔料委員会編、化学出版社、ヴァインハイム(1984))、81〜106ページに記載のような化粧用に適当で承認された物質である。その例は、コチニールレッドA(C.I.16255)、パテントブルーV(C.I.42051)、インジゴチン(C.I.73015)、クロロフィリン(C.I.75810)、キノリンイエロー(C.I.47005)、二酸化チタン(C.I.77891)、インダントレンブルーRS(C.I.69800)、およびマダーレーキ(C.I.58000)を包含する。蛍光染料としてルミノールも使用し得る。有利な着色顔料は、例えば、二酸化チタン、マイカ(雲母)、酸化鉄(例えば、Fe2O3、Fe3O4、FeO(OH))および/または酸化スズである。有利な染料は、例えばカルミン、ベルリンブルー(紺青)、塩化クロムグリーン、ウルトラマリンブルー、および/またはマンガンバイオレットである。
補助活性剤の重要なグループは次のものを含む:抗炎症剤、例えばコルチコステロイド型のステロイド系抗炎症物質、例えばヒドロコルチゾン、ヒドロコルチゾン誘導体、例えばヒドロコルチゾン17−ブチレート、デキサメタゾン、デキサメタゾンホスフェート、メチルプレドニゾロンまたはコルチゾン;非ステロイド系抗炎症物質、特にオキシカム、例えばピロキシカムまたはテノキシカム、サリチレート、例えばアスピリン、ジサルシド、ソルプリンまたはフェンドサル、酢酸誘導体、例えばジクロフェナク、フェンクロフェナク、インドメタシン、スリンダク、トルメチンまたはクリンダナク、フェナム酸、例えばメフェナム酸、メクロフェナム酸、フルフェナム酸またはニフルム酸;プロピオン酸誘導体、例えばイブプロフェン、ナプロキセンまたはベノキサプロフェン、またはピラゾール、例えばフェニルブタゾン、オキシフェニルブタゾン、フェブラゾンまたはアザプロパゾン。あるいは、天然の抗炎症物質または発赤および/またはそう痒を改善する物質を用いても良い。植物抽出物、所定の高活性植物抽出物蒸留物および植物抽出物から単離した高純度活性物質を用いて良く、特に好ましいこれら抽出物、画分および活性物質は次のものを含む:アロエベラ、コミフォラ(Commiphora)種、ルビア(Rubia)種、ルバス(Rubus)種、ヤナギ、ツツジ、ヤナギソウ、オート麦、カレンジュラ、アルニカ、セントジョーンズワート、ハニーサックル、ショウガ、カモミール、ローズマリー、セージ、メリッサ、パスシフロラ・インカルナタ(Passiflora incarnata)、エンジュ(Sophora japonica)、ウィッチヘーゼル、プエラリア、ナデシコ、またはエキナセアからの抽出物または画分、および純物質、例えば特にビサボロール、アピゲニン、アピゲニン−7−グルコシド、ロスマリン酸、ボスウェル酸、フィトステロール、グリチルリチン酸、グラブリジン、リコカルコンA、[6]−パラドール、およびアントラニル酸アミド、例えば特にアベナンスラミドまたはジアントラミド。本発明に係る製剤または製品の総質量に対する、各製剤または製品中の抗刺激剤の合計量は好ましくは0.0001〜20重量%、好ましくは0.0001〜10重量%、特に好ましくは0.001〜5重量%の範囲である。
通常血管収縮薬としても作用、冠動脈や他のいくつかの血管を収縮させることが証明されている。イブプロフェンは1960年代にBoots Groupの研究部門により誘導され、1961年に特許化された。イブプロフェンは当初はBrufenという製品名で市販されたが、現在ではMotrin、Nurofen、AdvilおよびNuprin(米国特許第3,385,886号(Boots社)を参照)などの種々のよく知られた商標により入手可能である。
(VIII)アシクロビルまたはアシクロビル(USAN、旧BAN)(化学名:アシクログアノシン(2−アミノ−1,9−ジヒドロ−9−((2−ヒドロキシエトキシ)メチル)−6H−プリン−6−オン)は略称をACVというグアノシン類似体抗ウイルス薬であり、Cyclovir、Herpex、Acivir、Acivirax、ZoviraxおよびXovirなどの商品名で市販されている。この固体活性剤の水(硬度:20°dH)への溶解度は20℃で5g/L未満である。
本発明に係る製剤および製品は一つまたは複数の適合溶質を含んでよい。好ましい適合溶質は例えば国際特許出願公開第2001/76572号に記載のものであり、特にジミオ−イノシトールリン酸(DIP)、ジグリセリンリン酸(DGP)、ジ−ミオ−イノシトールリン酸(DIP)、環状2,3ジホスホグリセレート(cDPG)、1,1−ジ−グリセロールリン酸(DGP)、β−マンノシルグリセレート(フィロイン(firoin))、β−マンノシルグリセルアミド(フィロイン−A)、およびジ−マンノシル−ジ−リン酸イノシトール(DMIP)、ならびにエクトインおよびエクトイン誘導体(欧州特許出願公開第0 553 884号、欧州特許出願公開第0 671 161号および国際特許出願公開第94/15923号に記載)(特に(S)−1,4,5,6−テトラヒドロ−2−メチル−4−ピリミジンカルボン酸)およびヒドロキシエクトイン((S,S)−1,4,5,6−テトラヒドロ−5−ヒドロキシ−2−メチル−4−ピリミジンカルボン酸)である。
医薬品組成物は、例えば脂肪アルコールまたは1,2−アルカンジオールまたはもちろん単に水を含んでよい。
本発明に係る化粧品製剤および/または医薬品製剤は、必須では無いものの有利には、微細分散金属酸化物系無機顔料および/または水溶性もしくは水にやや難溶の他の金属化合物、特二酸化チタン(TiO2)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化鉄(例えばFe2O3)、酸化ジルコニウム(ZrO2)、シリコン酸化物(SiO2)、酸化マンガン(例えばMnO)、酸化アルミニウム(A12O3)、酸化セリウム(例えばCe2O3)、対応する金属の混合物酸化物およびこれらの酸化物の混合物を含む。これらの顔料はX線アモルファスまたは非X線アモルファスである。X線アモルファス酸化物顔料はX線回折実験において結晶構造を示さないあるいは認識不能なものを示す金属酸化物または半金属酸化物である。このような顔料は通常炎色反応により得られ、例えばハロゲン化金属またはハロゲン化半金属を炎の中で水素および空気(または純酸素)と作用させることにより得られる。
n TiO2+m(RO)3Si−R’ → n TiO2(表面)
[式中、nおよびmは所定の化学量論パラメータであり、またRおよびR’は所定の有機ラジカルである。] 例えば独国特許出願公開第33 14 742号記載の方法と類似する方法により製造される疎水顔料が有利である。
追加的容量のスキンライトニング成分を任意に化粧品製剤および医薬品製剤、好ましくは皮膚用製剤に含めて良い。このように用い得るスキンライトニング成分は次のものを含む(これらに限らない):コウジ酸(5−ヒドロキシ−2−ヒドロキシメチル−4−ピラノン)、コウジ酸誘導体、例えばコウジ酸ジパルミタート、アルブチン、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、スチリルレソルシノール誘導体(例えば4−1−フェニルエチル1,3−ベンゼンジオール、含硫黄分子、例えばグルタチオンまたはシステイン、例えばα−ヒドロキシ酸(例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸)およびそれらの誘導体、N−アセチルチロシンおよびその誘導体、ウンデセノイルフェニルアラニン、グルコン酸、クロモン誘導体、例えばアロエシン、フラボノイド、チモール誘導体、1−アミノエチルホスフィン酸、チオ尿素誘導体、エラグ酸、ニコチンアミド、亜鉛塩、例えばクロロ亜鉛または亜鉛グルコン酸塩、例えばスジャプリシンおよびその誘導体、トリテルペン、例えばマスリン酸、ステロール、例えばエルゴステロール、ベンゾフラノン、例えばセンキュノリド、ビニルグアヤコール、エチルグアヤコール、ジオン酸、例えばオクトデセンジオン酸および/またはアゼライン酸、酸化窒素合成阻害剤、例えばL−ニトロアルギニンおよびその誘導体、2,7−ジニトロインダゾールまたはチオシトルリン、金属キレート化剤(例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン、フミン酸、没食子酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン)、レチノイド、豆乳、大豆抽出物、セリンプロテアーゼ阻害剤もしくはリポ酸またはその他のスキンライトニング用およびヘアライトニング用合成活性成分あるいは天然活性成分、これら化合物はまた植物抽出物の形で用いられ、この植物抽出物は好ましくはクマコケモモ抽出物、コメ抽出物、パパイア抽出物、カンゾウ根抽出物またはその濃縮成分もしくは単離成分、例えばグラブリジンまたはリコカルコンA、アルトカルプス抽出物、ルメクス種およびラムルス種の抽出物、マツ種(マツ属)の抽出物およびヴィティス種(ブドウ)の抽出物、またはそれらから単離または濃縮されたスチルベン誘導体、ユキノシタ抽出物、クワ抽出物、スクテレリアおよび/またはブドウ抽出物の形でも用いられる。
本発明に係る化粧品製剤および医薬品製剤、好ましくは皮膚用製剤は付加的量の抗酸化剤を含有することが通常好ましい。本発明において用い得る好ましい抗酸化剤は、化粧品製剤および医薬品製剤、好ましくは皮膚用製剤に一般にまたは好適に用いられるあらゆる抗酸化剤である。この抗酸化剤は有利には以下を含む群から選択され本発明において好適である:アミノ酸(例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)およびその誘導体、イミダゾール(例えばウロカニン酸)およびその誘導体、ペプチド、例えばD,L−カルノシン、D−カルノシン、L−カルノシンおよびその誘導体(例えばアンセリン)、カロテノイド、カロテン(例えばアルファ−カロテン、ベータ−カロテン、リコペン)およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体(例えば、ジヒドロリポ酸)、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール(例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそのグリコシル、N−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、ガンマ−リノレイル、コレステリル、およびグリセリルエステル)およびこれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体(例えばエステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩)およびスルホキシイミン化合物(例えばブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニンスルホキイシイミン)をごく少量の許容量(例えばpmol〜μmol/kg)、また(金属)キレート化剤(例えばアルファ−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、アルファ−ヒドロキシ酸(例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTAおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体(例えばガンマ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールならびにそれらの誘導体、ビタミンCおよび誘導体(例えばアスコルビルパルミテート、Mgアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート)、トコフェロールおよび誘導体(例えばビタミンEアセテート)、ビタミンAおよび誘導体(ビタミンAパルミテート)およびベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、アルファ−グルコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤシン酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体(例えばZnO、ZnSO4)、セレンおよびその誘導体(例えばセレンメチオニン)、スチルベンおよびその誘導体(例えばスチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド)およびこれら列挙した成分の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質)、およびアセトフェノンの誘導体、例えばヒドロキシアセトフェノンおよびそのフェノキシエタノールとの混合物、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−カプリリルジオール。
本発明に係る化粧品製剤および医薬品製剤、好ましくは皮膚用製剤の好ましい実施形態は、有利にはまたビタミンおよびビタミン前駆体を含み、これらビタミンおよびビタミン前駆体は全て、本発明に用いる化粧品製剤および医薬品製剤、特に皮膚用製剤に好適に用いることができる。ここで次のビタミンおよびビタミン前駆体が特に挙げられる:例えばトコフェロール、ビタミンA、ナイアシン酸およびナイアシンアミド、更にビタミンのB複合体、特にビオチン、ビタミンCおよびパンテノールならびにその誘導体、特にパンテノールのエステルおよびエーテル、カチオン誘導体化パンテノール、例えばパンテノールトリアセテート、パンテノールモノエチルエーテルおよびそのモノアセテートおよびカチオン性パンテノール誘導体。ビタミンEおよび/またはその誘導体を抗酸化剤として用いる場合、それぞれの濃度を製剤の全質量に対し0.001〜10重量%の範囲から選択すると有利である。ビタミンAもしくはビタミンA誘導体またはカロテンもしくはその誘導体を抗酸化剤として用いる場合、それぞれの濃度を製剤の全質量に対し0.001〜10重量%の範囲から選択すると有利である。
本発明に係る化粧品製剤および医薬品製剤、特に皮膚用製剤の好ましい実施形態は以下を含む物質群から選択される脂質を含んで良い:
(i) 15個以上の炭素原子、特に18〜45個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖飽和パラフィン(鉱油);
(ii) 6〜30個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖脂肪酸、および3〜30個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖の飽和または不飽和モノ−、ジ−、またはトリオール、これらエステルは自由ヒドロキシル基を含まない;
(iii) 8〜20個の炭素原子を有する安息香酸、直鎖もしくは分岐鎖の飽和または不飽和モノアルカノールのエステル;
安息香酸および直鎖のエステルまたは分岐鎖、
(iv) 3〜30個の炭素原子を有するアルコールまたはナフタレン−モノカルボン酸もしくはナフタレン−ジカルボン酸のモノエステルまたはジエステル;特にナフタレンモノカルボン酸C6−C18エステルおよびナフタレンジカルボン酸ジ−C6−C18エステル;
(v) 直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和のジ−C6−C18−アルキルエーテル;
(vi) シリコーン油;
(vii) 次式(3)の2−アルキル−1−アルカノール
本発明に係る化粧品製剤および医薬品製剤、好ましくは皮膚用製剤の好ましい実施形態は、必要に応じ、6〜30個の炭素原子を有する脂肪アルコールなどのケア特性を有する更なる成分を含んでよい。これは飽和脂肪アルコールと不飽和脂肪アルコールとのいずれでも良く、また直鎖および分岐鎖脂肪アルコールのいずれでもよい。更に、これら脂肪アルコールは、場合により、定義を満たせばフェーズIIIオイルの一部としてもよい。本発明に用い得るアルコールは、例えばデカノール、デセノール、オクタノール、オクテノール、ドデカノール、ドデセノール、オクタジエノール、デカジエノール、ドデカジエノール、オレイルアルコール、リシノレイルアルコール、エルシルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、アラキジルアルコール、カプリリルアルコール、カプリルアルコールリノレイルアルコール、リノレニルアルコールおよびベヘニルアルコール、更にそのゲルベアルコール、例えば2−オクチル−1−ドデカノールであり、このリストは関連する構造化学における更なるアルコールを必要に応じ追加して増大可能である。脂肪アルコールは好ましくは天然の脂肪酸由来のものであり、従来は脂肪アルコールの相当するエステルからの還元により調製していた。例えば牛脂、落花生油、ナタネ油、綿実油、大豆油、ひまわり油、パーム核油、亜麻仁油、とうもろこし油、ヒマシ油、なたね油、胡麻油、カカオバターおよびココナッツ脂肪から還元により形成される天然由来の脂肪アルコール画分を更に用い得る。
・セラミド、セラミドとはN−アシルスフィンゴシン(アシルスフィンゴシンの脂肪酸アミド)またはこのような脂質の合成類似体(いわゆる擬似セラミド)を意味し、角質層の保水性能を大幅に向上させる。
・リン脂質、例えば大豆レシチン、卵レシチンおよびケファリン、
・脂肪酸
・フィトステロールおよびフィトステロール含有脂肪またはワックス
・ワセリン、パラフィン油およびシリコーン油;後者は特に、ジアルキル−およびアルキルアリールシロキサン(例えばジメチルポリシロキサンおよびメチルフェニルポリシロキサン)を含み、またそのアルコキシル化誘導体および第四級誘導体。
本発明に係る製剤の水性層は選択的に有利に次の物質を含む:アルコール、ジオールまたはポリオール(低級アルキル)およびそのエーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール、1,2−デカンジオール、1,2−ヘキサンジオールと1,2−オクタンジオールとの混合物、1,2−ヘキサンジオールと1,2−デカンジオールとの混合物、1,2−オクタンジオールと1,2−デカンジオールとの混合物、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオールと1,2−デカンジオールとの混合物、グリセリン、エチレングリコール−モノエチルまたはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、−モノエチルまたはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたは−モノエチルエーテルおよび類似製品、およびアルコール(低級アルキル)、例えばエタノール、1,2−プロパンジオール、グリセリン、および特に一つまたは複数の増粘剤で前記二酸化ケイ素の群から有利に選択されるもの、ケイ酸アルミニウム、多糖およびその誘導体(例えばヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、また特に有利にはポリアクリレート群から選択され、好ましくはいわゆるカルボマー群から選択されるポリアクリレート、例えば非限定的例としてCarbopol(登録商標)グレード980、981、1382、2984、5984が挙げられ、これらはいずれの場合も単独でまたは組合せにて用い得る。
本発明に係る化粧品製剤および医薬品製剤、特に皮膚用製剤の好ましい実施形態はまた、抗炎症活性化合物、発赤抑制化合物および/または鎮痒化合物(抗刺激剤)を含んで良い。本発明において、化粧品製剤、皮膚用製剤および医薬品製剤に好適なあらゆる抗炎症活性化合物、発赤抑制化合物および/または鎮痒化合物を用い得る。抗炎症活性化合物、発赤抑制化合物および/または鎮痒化合物としては、次のものを有利に採用し得る:副腎皮質ステロイド系ステロイド物質、例えばヒドロコルチゾン、デキサメタゾン、デキサメタゾンホスフェート、メチルプレドニゾロンまたはコルチゾン、これらの例には他のステロイド系抗炎症薬を加え得る。また非ステロイド系抗炎症薬も用いることができる。ここで挙げられる例としては次のものがある:ピロキシカムまたはテノキシカムなどのオキシカム;アスピリン、ジサルシド、ソルプリン、またはフェンドサルなどのサリチル酸塩;ジクロフェナク、フェンクロフェナク、インドメタシン、スリンダク、トルメチンまたはクリンダナクなどの酢酸誘導体;メフェナム酸、メクロフェナム酸、フルフェナム酸またはニフルム酸などのフェナム酸;イブプロフェン、ナプロキセン、ベノキサプロフェンまたはフェニルブタゾン、オキシフェニルブタゾン、フェブラゾンもしくはアザプロパゾンピラゾールなどのプロピオン酸誘導体。
本発明に係る化粧品製剤および医薬品製剤、特に皮膚用製剤の好ましい実施形態はまた保湿調節剤を含むと有利である。例えば次の物質が保湿調節剤(保湿剤)として用いられる:乳酸ナトリウム、尿素、アルコール、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、炭素数C 5 −C 10 の脂肪族1,2−ジオール、コラーゲン、エラスチンまたはヒアルロン酸、ジアシルアジペート、ペトロラタム、エクトイン、ウロカニン酸、レシチン、パンテノール、フィタントリオール、リコペン、藻類抽出物、セラミド、コレステロール、糖脂質、キトサン、コンドロイチン硫酸、ポリアミノ酸およびポリアミノ糖、ラノリン、ラノリンエステル、アミノ酸、α−ヒドロキシ酸(例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸)およびそれらの誘導体、糖(例えばイノシトール)、α−ヒドロキシ脂肪酸、フィトステロール、トリテルペン酸、例えばベツリン酸またはウルソル酸、藻類抽出物。
本発明に係る化粧品製剤および医薬品製剤、好ましくは皮膚用製剤の好ましい実施形態はまた、従来は全草からの抽出により調製していた植物抽出物を含有すると有利であり、また各場合により植物の花および/または葉、木、樹皮または根のみから調製しても良い。用い得る植物抽出物は、特にLeitfaden zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel(化粧品組成物成分・材料申請ガイド)(Industrieverband Korperpflegemittel und Waschmittel e.V. (IKW),Frankfurt刊)の第3版44ページ記載の表に収載の抽出物である。次の抽出物が特に有利である:アロエ、アメリカマンサク、藻、オーク樹皮、キョウチクトウ、ヤナギソウ、イラクサ、オドリコソウ、ホップ、カモミール、ノコギリソウ、アルニカ、キンセンカ、ゴボウ根、トクサ、サンザシ、菩提樹の花、アーモンド、松葉、トチノキ、ビャクダン、ビャクシン、ココナッツ、マンゴー、アプリコット、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ、リンゴ、緑茶、グレープフルーツ種子、小麦、オート麦、オオムギ、セージ、タイム、イブキジャコウソウ、ローズマリー、カバノキ、ゼニアオイ、タネツケバナ、ヤナギ樹皮、ハリモクシュク、フキタンポポ、ハイビスカス、ヤクヨウニンジンおよびショウガの根。
<比較例>
製品塗布後におけるスキンホワイトニング効果の残留
ナノ級二酸化チタンを含有する製剤の場合におけるホワイトニング効果の人間の皮膚への残留レベルを示すため、一級市販品の日焼け止めを人間の前腕掌側の皮膚に対して2.5mg/cm2にて18平方センチメートルの表面積で塗布し、指1本で15秒間均一な圧力および速度にて皮膚に擦り込んだ。皮膚の表面に残留する製剤の白色度を示すために写真を撮影し、実験室内調製によるセテアリルノナノエートで被覆した二酸化チタン4%の場合と比較した。ほとんどの国では、化粧品製剤の成分リストを重量パーセントの降順にて完成品のラベルに記載することが法定されており、そのため経験豊かな配合者は、製剤の含有成分のおよその重量%を推定できる。
実施例1
日焼け止めローション(OW)、予想SPF30
Keltrolおよび二酸化チタンは加えずにA相を調製し85℃まで加熱した。その後二酸化チタンおよびKeltrolを加え、UltraTurrax(登録商標)で短時間ホモゲナイズした。次いでB相を調製し85℃まで加熱しホモゲナイズした。その後B相を撹拌せずにA相に加えた。得られた混合物を撹拌して60℃まで冷却し、UltraTurrax(登録商標)でホモゲナイズした。次いでC相を加え、得られた混合物を室温Tまで撹拌して冷却し均質化させ、次いでUltraTurrax(登録商標)で短時間ホモゲナイズした。混合物のpHを確認し、必要に応じ6.5に調整した。
日焼け止めスプレー(O/W)、予想SPF50+
二酸化チタンおよびPemulen(登録商標)は加えずにA相を調製し50℃まで加熱した。二酸化チタンおよびPemulen(登録商標)を加え、30秒間UltraTurrax(登録商標)でホモゲナイズした。次いでB相の成分を撹拌せずにまとめてA相に加え、UltraTurrax(登録商標)でホモゲナイズした。その後C相を軽く撹拌しながら室温にて加えた。pHは6.5に調整した。
日焼け止めローション(O/W)
Keltrolおよび二酸化チタンは加えずにA相を調製し85℃まで加熱した。その後二酸化チタンおよびKeltrolを加え、UltraTurrax(登録商標)で短時間ホモゲナイズした。次いでB相を調整し85℃まで加熱しホモゲナイズし均一化させた。その後B相を撹拌せずにA相に加えた。得られた混合物を撹拌して60℃まで冷却し、UltraTurrax(登録商標)でホモゲナイズした。次いでC相を加え、得られた混合物を室温Tまで冷却し均質化させ、次いでUltraTurrax(登録商標)で短時間ホモゲナイズした。pHを確認し、必要に応じ6.5に調整した。
実施例4
日焼け止めローション(O/W)、予想SPF50+)
製造: A相:Keltrol(登録商標)および二酸化チタンは加えずに約85℃まで加熱し、成分が完全に溶解したらKeltrol(登録商標)および二酸化チタンを加え、UltraTurrax(登録商標)で短時間ホモゲナイズした。B相:まず水を加え、次いで中和剤Biotive(登録商標)L−Arginineおよび水酸化ナトリウム溶液を添加する。溶液を撹拌し均質化した。NeoHeliopan(登録商標)Hydroandを加え、成分が完全に溶解するまで撹拌した。Dragocolor以外の成分をB相に加え約80℃まで加熱し、次いでDragocolorを加えて短時間ホモゲナイズし、その後熱したB相を熱したA相に加えUltraTurrax(登録商標)でホモゲナイズを開始した(エマルション100gにつき13,000rpm/分)。その後撹拌しながら室温に冷却した。C相:C相を加え、溶液が均質になるまで撹拌した。組成を表4に示す。
日焼け止めローション(O/W)、予想SPF50
A相:Keltrol(登録商標)および二酸化チタンは加えずに各成分を混合し、得られた混合物を約85℃まで加熱した。次いでKeltrol(登録商標)および二酸化チタンを加え、UltraTurrax(登録商標)T25で約0.5分と短時間ホモゲナイズした。B相:各成分を混合し、80℃まで加熱し透明な溶液を得た。水相であるB相を、油相であるA相に撹拌せずに加えた。その後混合物を撹拌して60℃まで冷却し、UltraTurrax(登録商標)によるホモゲナイズを開始した。次いで溶液を撹拌し冷却した。C相:C相の成分を室温にて撹拌しながらA/B相に加えた。その後反応液をUltraTurrax(登録商標)で短時間ホモゲナイズした。組成を表5に示す。
日焼け止めバルサム(O/W)、予想SPF50
A相:SymSave(登録商標)、Keltrol(登録商標)および水酸化ナトリウムは加えずにUltraTurrax(登録商標)を用いてA相を混合した。次いで羽根撹拌器による撹拌を開始し、KeltrolおよびSymSaveを加えて均一な濁液が得られるまで撹拌した。その後NaOHを加え、溶液が完全に透明なゲルになるまで撹拌した。B相:二酸化チタンは加えずに各成分を混合し、溶液が透明になるまで60℃まで加熱した。次いで二酸化チタンを加えて短時間ホモゲナイズした。撹拌しながらB相を水相であるA相にゆっくりと加えた。その後溶液を撹拌し冷却した。C相:C相の各成分を室温にて撹拌しながらA/B相に加えた。次いでUltraTurrax(登録商標)を用いてホモゲナイズを開始し均質なバルサムを得た。組成を表6に示す。
アンチエイジング用日焼け止めローション(O/W)、予想SPF30
A相:Keltrol(登録商標)および二酸化チタンは加えずに各成分を混合し、得られた混合物を約85℃まで加熱した。次いで二酸化チタンとKeltrol(登録商標)を加え、UltraTurrax(登録商標)で短時間ホモゲナイズした。B相:各成分を混合し、完全に溶解するまで80℃で加熱した。B相をA相に撹拌しながら加えた。その後混合物を撹拌して60℃まで冷却し、UltraTurrax(登録商標)によるホモゲナイズを開始した。次いで溶液を撹拌し冷却した。C相:C相の全成分を撹拌しながら徐々にA/B相に加え均質化させた。その後pHを確認した。このpH値が約6.4であるか確認した。正常値であることを確認後、UltraTurrax(登録商標)で短時間ホモゲナイズした。組成を表7に示す。
低粘性日焼け止めローション(O/W)、予想SPF50+
A相:二酸化チタン、Keltrol(登録商標)およびPemulen(登録商標)は加えずに各成分を混合し、混合物を約85℃まで加熱した。各成分が完全に溶解したら二酸化チタンとKeltrol(登録商標)とPemulen(登録商標)を加え、UltraTurrax(登録商標)T25で短時間(30秒間)ホモゲナイズした。B相:各成分を混合し、完全に溶解するまで約80℃で加熱した。B相をA相に加え60℃でUltraTurrax(登録商標)を用いホモゲナイズした(エマルション100gにつき13,000rpm/分)。次いで溶液を撹拌し室温に冷却した。C相:撹拌しながらA/B相に加え均質化させた。D相:撹拌しながらA/B/C相に加えた。次いでUltraTurrax(登録商標)でホモゲナイズを開始した(エマルション100gにつき13,000rpm/分)。組成を表8に示す。
有機UVフィルターを含有しない子供用日焼け止めクリーム(O/W)、予想SPF30
A相:Keltrol(登録商標)CGTおよび二酸化チタンは加えずに約85℃まで加熱した。その後Keltrol(登録商標)CGTと二酸化チタンを加え、次いでホモゲナイズした。B相:撹拌しながら80〜85℃まで加熱し、B相をA相に撹拌しながら加えてホモゲナイズした。C相:C相を撹拌しながら混合した。得られた混合物を約60℃で撹拌しながらA/B相に加え均質化させた。その後室温まで放冷し、D相を撹拌しながら加え、その後ホモゲナイズした。組成を表9に示す。
日焼け止めスプレー、予想SPF50
A相:Pemulen(登録商標)TR2は加えずに各成分を混合し、得られた混合物を撹拌しながら約60℃まで加熱した。次いでPemulen(登録商標)TR2を加え、UltraTurrax(登録商標)T25で約0.5分と短時間ホモゲナイズした。B相:ExpertGel(登録商標)を撹拌しながら水に溶解させた。完全に溶解した後、中和剤とNeoHeliopan(登録商標)Hydroとを加えた。溶解後、残りの成分を加えて溶液が透明になるまで撹拌した。SymSave(登録商標)Hを可溶化させるため必要に応じてわずかに加熱した。水相であるB相を撹拌せずに熱した油相Aに加えた。その後UltraTurrax(登録商標)によるホモゲナイズを約5分間行った。次いで撹拌しながら冷却した。C相:撹拌しながら各成分を混合し、A/B相に加えた。次いで得られた混合物を撹拌しながら冷却した。D相:A/B/Cの各相に室温で撹拌しながらD相を個別に加えた。次いでUltraTurrax(登録商標)で短時間ホモゲナイズした。組成を表10に示す。
耐水広帯域O/W、予想SPF50+
A相:キサンタンガムおよび二酸化チタン以外の各成分を85℃まで加熱した。次いでキサンタンガムと二酸化チタンをホモゲナイズした。B相:全成分を85℃まで加熱し、溶液を撹拌しながらA相に加え、更に撹拌しながら室温まで冷却した。C相:C相をA相およびB相に加え、得られた溶液をホモゲナイズした。組成を表11に示す。
タンニングアクセラレータ含有日焼け止めローション、予想SPF30
A相:Keltrol(登録商標)、Aristoflex(登録商標)および二酸化チタンは加えずに各成分を混合し、得られた混合物を約85℃まで加熱した。各成分が完全に溶解した後にKeltrol(登録商標)、Aristoflex(登録商標)および二酸化チタンを加え、UltraTurrax(登録商標)で短時間ホモゲナイズした。B相:撹拌しながら各成分を混合し、完全に溶解するまで80℃で加熱した。加熱したB相を加熱したA相に加え、撹拌しながら60℃に冷却し、UltraTurrax(登録商標)を用いたホモゲナイズを開始した。次いで溶液を撹拌し室温に冷却した。C相:撹拌しながら各成分を上述のA/B相に加え、その後溶液を室温まで放冷した。D相:撹拌しながら各成分を加え、次いで短時間ホモゲナイズした。組成を表12に示す。
A相:Keltrol(登録商標)、Aristoflex(登録商標)および二酸化チタンは加えずに各成分を混合し、得られた混合物を約85℃まで加熱し、これら成分の溶解後、各成分が完全に溶解した後にKeltrol(登録商標)、Aristoflex(登録商標)および二酸化チタンを加え、UltraTurrax(登録商標)で短時間ホモゲナイズした。B相:水、中和剤Biotive(登録商標)L−Arginineおよび水酸化ナトリウム溶液を加え、得られた混合物を撹拌して均質化した。次いでNeoHeliopan(登録商標)Hydroを加え、撹拌して完全に溶解させた。Dragocolor(登録商標)以外の残りの成分をB相に加え、約80℃まで加熱し、その後Dragocolor(登録商標)を加え、短時間ホモゲナイズし、次いで加熱したB相を加熱したA相に加え、UltraTurrax(登録商標)を用いてホモゲナイズを開始した(エマルション100gにつき13,000rpm/分)。その後撹拌しながら室温まで冷却した。C相:撹拌しながら各成分を上述のA/B相に加え、その後溶液を室温まで放冷した。D相:撹拌しながら各成分を加え、次いで短時間ホモゲナイズした。組成を表13に示す。
日焼け保護スティック、予想SPF30(A)、50+(B)
A相:各成分を混合し、得られた混合物を撹拌しながら約80℃まで加熱した。その後はこの温度を維持した。B相:各成分を混合し、その後B相をA相に加えてホモゲナイズした。その後はこの温度を維持した。次いで溶液をゆっくりと撹拌して気泡を除去した。次いでこれを75〜80℃まで加熱したスティックホルダに移した。両相の組成を表14に示す。
耐水性日焼け止めクリーム(W/O)、予想SPF50
Claims (15)
- 被覆二酸化チタン粒子であって、少なくとも一つの被覆層がC 14 −C 20 脂肪族アルコールとC 6 −C 12 脂肪酸との混合物から形成されるエステルを被覆材として含むことを特徴とする被覆二酸化チタン粒子。
- 前記被覆材が少なくともC 16 −C 18 ノナノエート誘導体またはその混合物であることを特徴とする、請求項1に記載の被覆二酸化チタン粒子。
- 前記被覆材がセテアリルノナノエートおよび/またはセテアリルイソノナノエートを含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の被覆二酸化チタン粒子。
- 前記二酸化チタン粒子が一つまたは複数の付加的被覆材を含み、
前記付加的被覆材が以下を含む群から選択されることを特徴とする、請求項1から3のいずれかに記載の被覆二酸化チタン粒子。
:シリカ(SiO 2 )、水酸化アルミニウム(Al 2 (OH) 3 )、酸化アルミニウム(Al 2 O 3 )、アルミナ、ヘキサメタリン酸ナトリウム(Na(PO 3 ) 6 )、メタリン酸ナトリウム(Na(PO 3 ) n )、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸、ラウリン酸、ジメチルポリシロキサン、ジメチコン、メチルポリシロキサン、シメチコンまたはこれらの混合物 - 前記二酸化チタン粒子中の前記脂肪酸エステル混合物の添加容量が前記二酸化チタン粒子の全質量に対して5〜25重量%の範囲であることを特徴とする、請求項1から4のいずれかに記載の被覆二酸化チタン粒子。
- 前記二酸化チタン粒子中の前記付加的被覆材の添加容量が前記二酸化チタン粒子の全質量に対して5〜15重量%の範囲であることを特徴とする、請求項4または5に記載の被覆二酸化チタン粒子。
- 前記二酸化チタン粒子の粒子凝集物を形成する各結晶の寸法のうち少なくとも一つが100nm未満であることを特徴とする、請求項1から5のいずれかに記載の被覆二酸化チタン粒子。
- 請求項1から6のいずれか一項に記載の被覆二酸化チタン粒子を含む化粧品製剤および/または医薬品製剤。
- 前記製剤の全質量に対する前記二酸化チタン粒子の質量が0.5〜25重量%の範囲であることを特徴とする、請求項8に記載の化粧品製剤および/または医薬品製剤。
- 前記製剤が少なくとも一つのUVフィルターを更に含み、
前記UVフィルターの全質量に対する前記UVフィルターの一種の質量が0.1〜65.0重量%であり、
前記製剤の全質量に対する前記UVフィルターの質量が合計で0.1〜65.0重量%であることを特徴とする、請求項8または9に記載の化粧品製剤および/または医薬品製剤。 - 前記UVフィルターが以下を含む群から選択されることを特徴とする、請求項10に記載の化粧品製剤および/または医薬品製剤:
・アボベンゾン、
・ホモサレート、
・オクチサレート、
・オクトクリレン、
・2−エチルヘキシル p−メトキシシンナマート、
・イソアミル p−メトキシシンナマート、
・3−(4’−メチルベンジリデン)−d,l−カンフル、
・2,4,6−トリアニリノ(p−カルボ−2’−エチルヘキシル−1’−オキシ)−1,3,5−トリアジン、
・トリス−ビフェニルトリアジン、
・ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
・ベンジリデンマロネート−ポリシロキサン、
・2−エチルヘキシル 4−ジメチルアミノベンゾエート、
・ドロメトリゾールトリシロキサン、
・ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
・2,2’−メチレンビス(6−(2H−ベンズトリアゾル−2−イル)−4−1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェノール)、
・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、
・フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸 二ナトリウムおよびその塩、
・フェニルベンズイミダゾールスルホン酸およびその塩、
・テレフタリリデンジカンフルスルホン酸およびその塩、
・ベンゾフェノン−4およびその塩、
・ベンゾフェノン−3、
・メンチルアントラニレート、
・パジメート−O、
・酸化亜鉛ならびにこれらの混合物。 - 前記化粧品製剤または前記医薬品製剤が以下を含む群から選択される助剤および添加剤を追加の助剤および添加剤として更に含むことを特徴とする、請求項8から11のいずれかに記載の化粧品製剤および/または医薬品製剤:界面活性剤、油体、乳化剤、補助乳化剤、過脂肪剤、真珠色化ワックス、コンシステンシーファクター(粘度調整剤)、ポリマー、シリコーン化合物、ワックス、安定化剤、抗フケ剤、被膜剤、膨潤剤、ヒドロトロープ、防腐剤、可溶化剤、錯化剤、還元剤、アルカリ化剤、香油、染料、増粘剤、脂質、レシチン、リン脂質、保湿剤、バイオジェニック剤(生体起源物質)、抗酸化剤、脱臭剤、制汗剤、防虫剤、セルフタンニング剤、チロシン阻害剤(脱色剤)、増粘剤、生体活性成分、抗菌剤、消泡剤、着色作用を有する顔料、水性および非水性植物抽出物。
- 前記化粧品製剤または前記医薬品製剤の日焼け止め指数(SPF)が少なくとも2であることを特徴とする、請求項8から12のいずれかに記載の化粧品製剤および/または医薬品製剤。
- 前記化粧品製剤または前記医薬品製剤の前記日焼け止め指数(UVA防御指数)が2011年のUVA防御性能生体外測定のためのColipa法あるいは密接に関連するISO基準ISO 24443−2012 サンスクリーンのUVA光防御性能生体外測定の規定に基づく測定により2以上の値であることを特徴とする、請求項8から13のいずれかに記載の化粧品製剤および/または医薬品製剤。
- 前記化粧品製剤または前記医薬品製剤が以下を含む群から選択される皮膚用製剤であることを特徴とする、請求項8から14のいずれかに記載の化粧品製剤および/または医薬品製剤:クリーム、ゲル、ヒドロゲル、水分散ゲル、オイルゲル、ローション及びバルサム。
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